GUIA DE PRACTICAS VIRTUAL TERMODINAMICA Y CINETICA

DOCENTES: DR. PAUL HUANCA / MG. ROSSIBEL CHURATA

JEFE DE PRÁCTICAS: ING. ANNJEANET CANAHUA SOSA

PROGRAMA DE INGENIERIA DE MATERIALES

--------------------------------------------Datos del alumno--------------------------------------------
Apellidos/Nombres: RIVERA GGAMAR VINCE
Semestre: X N° de grupo: 3 CUI: 20140390 Turno(A o B): A

PRACTICA N°4: ENERGIA LIBRE DE GIBBS EN EL PUNTO DE

FUSION DE UN POLIMERO
I. OBJETIVOS

 Predecir la espontaneidad, o no espontaneidad y el equilibrio en la

fusión de un polímero.
 Determinar la variación de entalpía, entropía y energía libre de Gibbs
en el punto de fusión de un polímero.
 Descubrimos la importancia de un ensayo DSC en los materiales

II. FUNDAMENTO TEORICO

Calorimetría diferencial de barrido

La calorimetría de barrido diferencial (DSC) es una técnica basada en la

medición de la transiciones endotérmicas y exotérmicas, como la
determinación de temperaturas de transformación y entalpía de sólidos y
líquidos en función de la temperatura en la cual se mide la energía
necesaria para hacer nula la diferencia de temperaturas entre una muestra y
un material de referencia en función del tiempo o de la temperatura,
cuando ambos son sometidos a idénticas condiciones de temperatura en un
ambiente que se calienta o enfría a velocidad controlada.

La finalidad de la calorimetría diferencial de barrido es registrar la diferencia

en el cambio de entalpía que tiene lugar entre la muestra y un material inerte
de referencia en función de la temperatura o del tiempo, cuando ambos están
sometidos a un programa controlado de temperaturas. Lo que nos muestra
el equipo mediante un software es un termograma del material.

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Polímeros

Un polímero está formado por unidades estructurales repetitivas llamadas

monómeras, por tanto, puede ser de origen natural o sintético, con alto peso
molecular. En la vida diaria les damos el nombre general de “plástico”, porque
los plásticos que usamos son polímeros. Sin embargo, debemos tener claro
que existen otros tipos de polímeros que no necesariamente tienen el
aspecto de un “plástico” común.

Características generales de un polímero

 Bajo punto de fusión: que permite procesarlo fácilmente para darle

forma.
 Baja densidad: lo cual los hace útiles en industrias como la automotriz
por ser productos ligeros.
 Pobre conductividad eléctrica y térmica: permite usarlos como
aislantes.
 Poca reactividad química: permite tenerlos en contacto con alimentos
sin riesgos.

III. DESARROLLO EXPERIMENTAL

A continuación se muestra un termograma DSC (flujo de calor vs.

Temperatura y tiempo) de calentamiento de una muestra de un polímero, los
parámetros utilizados fueron:

 Rango de temperaturas 30 – 300 °C

 velocidad de calentamiento: 20 °C/min
 gas de purga: N2 a 50 mL/min.

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Transiciones térmicas
Temperatura de transición vítrea 79.26°C
Temperatura de cristalización en frio 149.86°C
Temperatura de fusión (Tm) 248.42°C

IV. RESULTADOS

1. De las transiciones térmicas mostradas en el termograma nos

centraremos en la temperatura de fusión (Tm) solamente.

2. En el termograma podemos observar que el área bajo la curva del

punto de fusión ha sido integrada (mediante el software del equipo)
desde la línea base hasta el pico, y este valor corresponde a la
entalpía de fusión del polímero (ΔHm) = 929,70 mJ.(tomamos un valor
positivo ya que el flujo de calor que representa en el termograma esta
invertido)

3. Convertimos la temperatura de fusión(Tm) a grados kelvin:

248.42°C = 521.35 K

4. Hallamos la entropía del sistema en el punto de fusión (ΔSm) mediante

la siguiente ecuación:

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∆𝐻𝑚
𝑇𝑚 = ∆𝐻𝑚 929,70 𝑚𝐽
∆𝑆𝑚 ΔSm= 𝑇𝑚 = 531.25 𝐾 =
1.75 𝑚𝐽/𝐾

5. Estimar la energía libre en el punto de fusión (ΔGm) con la ecuación y

de acuerdo al valor obtenido describimos como está el sistema en el
punto de fusión del polímero.

∆𝐺𝑚 = ∆𝐻𝑚 − 𝑇𝑚 ∆𝑆𝑚 ΔGm=929.70mJ-

531.25K(1.75mJ/K)=0.0125
mJ
ΔG = 0  está en equilibrio.
ΔG > 0  no es espontánea. No es espontanea
ΔG < 0  es espontánea.

V. CUESTIONARIO

1. ¿La fusión es un proceso exotérmico o endotérmico?

ENDOTERMICO
2. De acuerdo a las transiciones térmicas que se observan en el
termograma ¿a qué polímero corresponde?(considere que las
temperaturas pueden variar unos grados dependiendo si el polímero
es reciclado o virgen)
PET(polietilentereftalato)
3. Mencione y haga una breve descripción de 5 polímeros.

 Policloruro de vinilo (PVC): El PVC se caracteriza por ser dúctil y tenaz; presenta estabilidad
dimensional y resistencia ambiental. Además, es reciclable por varios métodos. El cloruro
de polivinilo (PVC) (C2H3Cl)n (también, policloruro de vinilo) es el producto de
la polimerización del monómero de cloruro de vinilo2. Es el derivado del plástico más
versátil. Se puede producir mediante cuatro procesos diferentes: suspensión, emulsión,
masa y solución
 Poliestireno (PS): El poliestireno (PS) es un polímero termoplástico que se obtiene de
la polimerización del estireno monómero.
 Polietileno (PE) (HDPE o LDPE, alta y baja densidad): El polietileno (PE) es químicamente
el polímero más simple. Se representa con su unidad repetitiva (CH2-CH2)n. Es uno de
los plásticos más comunes debido a su bajo precio y simplicidad en su fabricación, lo que

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genera una producción de aproximadamente 80 millones de toneladas anuales en todo el

mundo.
 Polimetilmetacrilato (PMMA): El metacrilato, también conocido por sus siglas PMMA, es
uno de los plásticos de ingeniería. La placa de acrílico se obtiene de
la polimerización del metacrilato de metilo y la presentación más frecuente que se
encuentra en la industria del plástico es en gránulos («pellas» en castellano; «pellets» en
inglés) o en placas. Los gránulos son para el proceso de inyección o extrusión y las placas
para termoformado o para mecanizado.
 Polipropileno (PP): El polipropileno (PP) es el polímero termoplástico,
parcialmente cristalino, que se obtiene de la polimerización del propileno (o propeno).
Pertenece al grupo de las poliolefinas y es utilizado en una amplia variedad de aplicaciones
que incluyen empaques para alimentos, tejidos, equipo de laboratorio, componentes
automotrices y películas transparentes.

4. ¿Por qué la DCS se usa mayormente en polímeros?

Porque los polímeros presentan una temperatura de transición vítrea ,La calorimetría diferencial de
barrido (DSC) es la técnica más frecuente de análisis térmico en DSC, TGA, TMA y DMA. La DSC se
usa para medir los cambios de entalpía debidos a modificaciones en las propiedades químicas y
físicas de un material, en función del tiempo o la temperatura. Este método le permite identificar y
caracterizar materiales.

5. ¿La energía libre de Gibbs depende de la temperatura?

Si depende de la temperatura su fórmula es : 𝐺 = 𝐻 − 𝑇𝑆 donde H es la entalpía ; T es la
temperatura y S es la entropía del sistema. La temperatura puede ser un factor determinante a la
hora de hacer que un proceso sea espontáneo o no lo sea.

6. En una reacción exotérmica, ¿la entalpía de los reactivos es siempre

menor que la de los productos?
Falso, si la energía de los reactivos fuese menor, habría que realizar un aporte de la misma para que
se produzca la reacción y en realidad ocurre todo lo contrario ya que es exotérmica.

7. ¿Si ∆H y ∆S son ambas positivas entonces ∆G disminuirá cuando la

temperatura aumente?

∆𝐺𝑚 = ∆𝐻𝑚 − 𝑇𝑚 ∆𝑆𝑚

X=+H-(Tx+S) ΔGm=929.70mJ-531.25K(1.75mJ/K)=0.0125 mJ
Si aumentamos la temperatura de 531.25K A 631.25K el resultado de ΔGm será =
-174.9875 Mj (entonces la afirmación es correcta si disminuye al aumentar la temperatura)

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8. ¿Una reacción para la cual ∆S es positiva es espontánea?

∆𝐺𝑚 = ∆𝐻𝑚 − 𝑇𝑚 ∆𝑆𝑚

ΔG = 0  está en equilibrio.
ΔG > 0  no es espontánea.
ΔG < 0  es espontánea
Cuando ΔG es positivo, el proceso o reacción química ocurre espontáneamente en la mayoría de
casos pero también ocurren variaciones dependiendo de la temperatura

VI. CONCLUSIONES

 Aprendimos a predecir la espontaneidad, o no espontaneidad y el equilibrio en la fusión

de un polímero por medio de la ecuación de Gibbs
 Se determino la variación de entalpía, entropía y energía libre de Gibbs en el punto de
fusión de un polímero .
 Descubrimos la importancia de un ensayo DSC en los materiales poliméricos y su
interpretación de los puntos Tg,Tc,Tm en materiales amorfos ,semicristalinos y cristalinos
.y una breve explicación de lo que es un termograma y como funciona un DSC

VII. BIBLIOGRAFIA

1. https://www.quimitube.com/videos/termodinamica-teoria-20-concepto-de-energia-libre-
de-gibbs/
2. https://www.orientacionandujar.es/wp-content/uploads/2013/05/TEMA-4-
Energ%C3%ADa-de-las-Reacciones-Qu%C3%ADmicas-2002.pdf
3. https://es.wikipedia.org/wiki/Energ%C3%ADa_de_Gibbs#:~:text=En%20termodin%C3%A1
mica%2C%20la%20energ%C3%ADa%20de%20Gibbs%20(antiguamente%20denominada%
20%22energ%C3%ADa,reacci%C3%B3n%20qu%C3%ADmica%20(a%20presi%C3%B3n%20y
4. https://www.youtube.com/watch?v=ujsgLUD-X3Y&feature=youtu.be
5. https://todoenpolimeros.com/2018/10/10/calorimetria-diferencial-de-barrido-dsc-en-
polimeros-semi-cristalinos/
6. https://www.guialab.com.ar/notas-tecnicas/calorimetria-diferencial-de-barrido-dsc/
7. https://es.wikipedia.org/wiki/Calorimetr%C3%ADa_diferencial_de_barrido

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8. https://es.wikipedia.org/wiki/Polipropileno
9. https://es.wikipedia.org/wiki/Polimetilmetacrilato
10. https://es.wikipedia.org/wiki/Pol%C3%ADmero
11. https://es.wikipedia.org/wiki/Poliestireno
12. https://es.wikipedia.org/wiki/Policloruro_de_vinilo
13. https://www.mt.com/mx/es/home/library/on-demand-webinars/lab-analytical-
instruments/DSC_TA.html
14. http://www.qfa.uam.es/qb/presentaciones/termodinamica_quimica.pdf