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CINÉTICA QUÍMICA

TALLER 1
APELLIDOS – NOMBRES: CABRERA DIAZ ALVARO MAURICIO

1. Considere la reacción siguiente: 2 𝑁𝑂(𝑔) + 2𝐻2(𝑔) → 𝑁2(𝑔) + 2𝐻2𝑂(𝑔)). (a) la ecuación de velocidad para esta reacción
es de primer orden respecto a H2 y de segundo orden con respecto a NO. Escriba la ecuación de velocidad. (b) Si la constante
de velocidad para esta reacción a 1000 K es 6,0 x 104 M-2 s-1, ¿cuál es la velocidad de reacción cuando [NO] = 0,050 M y [H2]
= 0,100 M? (c) ¿cuál es la velocidad de reacción a 1000 K cuando la concentración de NO se duplica, mientras que la
concentración de H2 es 0,010 M?

a) 𝑉 = 𝐾 [𝑁𝑂] ∗ [𝐻2]
𝑏) 𝑉 = 6.0 ∗ 10 𝑀 𝑠 ∗ [0.050𝑀] ∗ 0.1𝑀
𝑉 = 1.5 ∗ 10𝑚𝑜 𝑙 ∗𝐿 ∗𝑠
𝑐 ) 𝑉 = 6 . 0 ∗ 10 𝑀 𝑠 ∗ [0.1𝑀] ∗ 0.1𝑀 = 6 ∗ 10𝑚𝑜𝑙 ∗𝐿 ∗𝑠

2. Una reacción de primer orden se transforma en un 30% al cabo de 40 min. Calcule su período de semi-transformación
1
𝑘 = ∗ 𝑙𝑛𝐶𝑜/𝐶
𝑡
1 1
𝑘= ∗ ln
40𝑚𝑖𝑛 0.7
𝑘 = 8.917 ∗ 10 𝑚𝑖𝑛
1 1
8.917 ∗ 10 𝑚𝑖𝑛 = ∗ ln
𝑡 0.5
𝑡 = 77.733𝑚𝑖𝑛

3. El período de vida media del uranilo-238 es de 4,5x 109 años. Si se formó cuando se creó la Tierra hace 2500 millones de años,
calcule la fracción que existirá hoy.

𝐿𝑛2
𝑇 =
𝑘

0.693
4,5x 10 años =
k

𝐾 = 1.54 ∗ 10 𝑎ñ𝑜𝑠

𝐾 = 4.9 ∗ 10 𝑠
1
𝑘= ∗ 𝑙𝑛𝐶𝑜/𝐶
𝑡
1 1
1.54 ∗ 10 𝑎ñ𝑜𝑠 = ∗ ln
2500002020𝑎ñ𝑜𝑠 𝐶
1
0.385 = ln
𝐶
0.385 = −𝑙𝑛𝐶
𝐶 = 6.261 ∗ 10 𝑀
4. Una sustancia A se mezcla en cantidades iguales con otra sustancia B. Admitiendo que, al cabo de 1000 segundos, la mitad de
A haya reaccionado, averigüe la fracción de la cantidad inicial que permanecerá todavía sin reaccionar al cabo de 2000
segundos: a) cuando la reacción es de primer orden, y b) cuando la reacción es de segundo orden.
1 𝑙𝑛1
𝑎) 𝑘 = ∗
1000𝑠𝑒𝑔 0.5

𝑘 = 6.931 ∗ 10 𝑠
1 1
6.931 ∗ 10 𝑠 = ∗ ln
2000𝑠𝑒𝑔 𝑐

𝐶 = 0.25 = 1/4
1 0.5
𝑏) 𝑘 = ∗ = 1 ∗ 10
1000𝑠𝑒𝑔 0.5
1 𝑥
1 ∗ 10 = ∗
2000𝑠𝑒𝑔 1 − 𝑥
2
𝑥=
3
5. El uranio Xi por sí mismo comienza a decaer rápidamente con emisión de partículas β, cuya medida de las concentraciones
remanentes del uranio Xi a tiempos diferentes es

Tiempo/días 0 10 20 30 40 60 80
Fracción del original 1,00 0,70 0,51 0,39 0,28 0,17 0,10
Demuestre con una comparación gráfica adecuada, que la desintegración obedece a una reacción de primer orden, calcule del
gráfico la contante de velocidad y la vida media

T seg 0 864000 1.728e+6 2.592e+6 3.456e+6 5.184e+6 6.912e+6

Ln[x] 0 -0.35667 -0.67334 -0.9416 -1.2729 -1.771956 -2.3025

ln[𝑋𝑖] = −𝑘𝑡 + ln [𝑋𝑖]

𝑦 = 𝑚𝑥 + 𝑏

Grafico de rxn de 1 ordeny = -3E-07x - 0.0699


R² = 0.9968
0
0 1000000 2000000 3000000 4000000 5000000 6000000 7000000 8000000

-0.5

-1
Ln[X]

-1.5

-2

-2.5
T
ln[𝑋𝑖] = −𝑘𝑡 + ln [𝑋𝑖]
k= 3.29359E-07
𝑙𝑛2
𝑇 = = 2088360.58 𝑠𝑒𝑔𝑢𝑛𝑑𝑜𝑠
3.31 ∗ 10 𝑠
6. Se tiene una reacción donde se produce un ácido y su control se determina con un hidróxido, cuyos volúmenes utilizados son:

Tiempo/min 0 27 60 ∞
Volumen/mL 0 18,10 26,0 29,7
Mediante cálculo demostrar que se trata de una reacción de primer orden y calcule su vida media

Tiempo 0 27 60 0
[] 29.7 11.6 3.7 0
Ln 3.391 2.451 1.308 0

Grafica orden 1 y = -0.0347x + 3.39


R² = 1
4
3.5
Ln []

3
2.5
2
1.5
1
0.5
0
0 10 20 30 40 50 60 70
Tiempo

ln[𝑋𝑖] = −𝑘𝑡 + ln [𝑋𝑖]


k=0.03471373
𝐿𝑛2
𝑇 =
𝑘
𝑇 = 19.96𝑚𝑖𝑛
7. La hidrólisis del acetato de metilo, que es una reacción de primer orden, en presencia de una exceso dé ácido clorhídrico
diluido que actúa de catalizador, se estudió cinéticamente a 25°C retirando 5 mL de la mezcla reaccionante a diversos
intervalos de tiempo, cada vez más distanciados, y diluyendo la muestra con 50 mL de agua destilada helada, para detener o
bajar mucho la velocidad de la reacción. Se valoró inmediatamente con solución de NaOH. Los resultados fueron:

Tiempo/min 0 10 21 28 40 58 115 ∞
NaOH/mL 18,5 19,1 19,7 20,1 20,7 21,6 23,6 34,8
Determine la constante de velocidad de la hidrólisis

[] 16.3 15.7 15.1 14.7 14.1 13.2 11.2 0


Ln[] 2.7911 2.7536 2.7147 2.6878 2.6462 2.5802 2.4159 -

Título del gráfico y = -0.0033x + 2.7825


R² = 0.9961
2.85
2.8
2.75
2.7
2.65
2.6
2.55
2.5
2.45
2.4
2.35
0 20 40 60 80 100 120 140

ln[𝑋𝑖] = −𝑘𝑡 + ln [𝑋𝑖]


k=0.00326485
𝐾 = 3.264 ∗ 10 𝑠
8. Una reacción de segundo orden, donde a = b , experimenta una transformación del 25% durante 10 minutos. Calcule a) la
constante de velocidad y b) su periodo de vida media

1 1
𝑎) 𝑘 = ∗ = 2.22 ∗ 10 𝑑𝑚 𝑚𝑜𝑙 𝑠
600𝑠𝑒𝑔 0.75

1
𝑏)𝑡 𝑣𝑖𝑑𝑎𝑚𝑒𝑑𝑖𝑒𝑎 = = 450𝑠𝑒𝑔𝑢𝑛𝑑𝑜𝑠
2.22 ∗ 10 𝑑𝑚 𝑚𝑜𝑙 𝑠 ∗1
9. El acetaldehído se descompone en fase gaseosa a 518°, según 𝐶𝐻3𝐶𝐻𝑂 ↔ 𝐶𝐻4(𝑔) + 𝐶𝑂(𝑔) y la medida de la presión de la
mezcla en reacción, dio lo siguiente

Tiempo/s 0 42 105 242 480 840


Presión/torr 363 396 437 497 557 607
Determine el valor de la constante de velocidad

𝑃𝑎
𝑋=
𝑅𝑇

Tiempo Presión(atm) x 𝐴 𝐴
ln ( )
𝐴 −𝑋 𝐴 (𝐴 − 𝑋)
0 0.4776 1.5615E-2 0.5146 95.1655
42 0.521 1.7034E-2 0.4276 110.0231
105 0.575 1.8799E-2 0.3290 136.5374
242 0.654 2.138E-2 0.2 210.837
480 0.733 2.3965E-2 0.08622 463.392
840 0.799 2.61230E-2 0 0

Orden 0 y = 0.0004x + 0.5212


R² = 0.9164
0.9
0.8
0.7
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0
0 100 200 300 400 500 600 700 800 900

Para 1 orden y = -0.0006x + 0.4244


R² = 0.8761
0.6

0.5

0.4

0.3

0.2

0.1

0
0 100 200 300 400 500 600 700 800 900
-0.1
y = 0.7685x + 69.619
2 orden R² = 0.9618
500
450
400
350
300
250
200
150
100
50
0
0 100 200 300 400 500 600

La reacción es de segundo orden debido a la R cuadrática se acerca mas a 1 en esta regresion lineal
𝐾 = 7.685 ∗ 10 𝑑𝑚 𝑚𝑜𝑙 𝑠
10. La descomposición gaseosa del peróxido de di-terbutilo, es una reacción de primer orden, dada por

(𝐶𝐻3)3𝐶𝑂𝑂𝐶(𝐶𝐻3)3(𝑔) → 2𝐶𝐻3𝐶𝑂𝐶𝐻3(𝑔) + 𝐶2𝐻6(𝑔)

A 147,2ºC, se obtuvieron los siguientes resultados para la presión total en función del tiempo a volumen constante

Presión total, torr 179,5 187,4 198,6 221,2 252,5 297,1


Tiempo, min 0 2 6 14 26 46
Calcular con exactitud y precisión la constante de velocidad y el tiempo de vida media

Tiempo seg Presión atm X -ln(X/Xo)


0 0.23618 3.64E-3 0.5039
120 0.24657 3.8E-3 0.4609
360 0.26131 4.0279E-3 0.40267
840 0.29105 4.4864E-3 0.29486
1560 0.33223 5.1211E-3 0.162548
2760 0.39092 6.0258E-3 0

Reaccion 1 orden y = -0.0002x + 0.4889


R² = 0.9925
0.6

0.5

0.4

0.3

0.2

0.1

0
0 200 400 600 800 1000 1200 1400 1600 1800
𝐾 = 2.1523 ∗ 10 𝑠
𝑙𝑛2
𝑇𝑣𝑖𝑑𝑎𝑚𝑒𝑑𝑖𝑎 =
𝑘
𝑇𝑣𝑖𝑑𝑎𝑚𝑒𝑑𝑖𝑎 = 3220.49𝑠𝑒𝑔𝑢𝑛𝑑𝑜𝑠

11. En la descomposición térmica del N2O a 1030 K, se encontró que el periodo de semi-reacción, variaba con la presión inicial,
como se indica:

Po, torr 86,5 164 290 360


𝑡1 2 , s 634 393 255 212

Deduzca el orden de descomposición térmica del N2O

Rxn 2 orden y = -323.5ln(x) + 2089.8


R² = 0.9985
400

350

300

250

200

150

100

50

0
0 100 200 300 400 500 600 700

Series1 Logarítmica (Series1)

𝑘 = 2.79 ∗ 10 𝑇𝑜𝑟𝑟 𝑠
1
𝑇𝑣𝑖𝑑𝑎 𝑚𝑒𝑑𝑖𝑎 = . ∗ 10 𝑇𝑜𝑟𝑟 𝑠 ∗ . = 4143.6177𝑠𝑒𝑔𝑢𝑛𝑑𝑜𝑠
2 79 86 5𝑡𝑜𝑟𝑟

12. La reacción del óxido nítrico con hidrógeno 2 𝑁𝑂(𝑔) + 2𝐻2(𝑔) → 𝑁2(𝑔) + 2𝐻2𝑂(𝑔) ha sido estudiada determinando la
variación de la presión total. Para una presión de hidrógeno constante, se han obtenido los siguientes datos de velocidad

Presión NO, torr 359 300 240 183


vo, torr s-1 1,50 1,03 0,64 0,37

Determine el orden de reacción relativo respecto al NO

Aplicando la ley de velocidades iniciales


V=K`[NO]n [H2]n
Log V=logK + n log[NO]
Y a b x
Log Presion 2.555 2.477 2.3802 2.2624
Log Velocidad 0.176 0.01284 -0.1938 -0.4318

Grafica y = 2.0812x - 5.143


R² = 0.9999
0.3

0.2

0.1

0
2.2 2.25 2.3 2.35 2.4 2.45 2.5 2.55 2.6
-0.1

-0.2

-0.3

-0.4

-0.5

n=b
n=2.0812
Es de segundo orden con respecto a NO

13. Se tiene la siguiente reacción de segundo orden 𝐶𝐻3𝐶𝐻𝑂(𝑔) → 𝐶𝐻4(𝑔) + 𝐶𝑂(𝑔) obteniéndose los siguientes datos de su
descomposición térmica a 518ºC

Ptotal/ mmHg 397 417 437 477 497 517 537 557 587 607 627 647
t/ s 42 73 105 190 242 310 384 480 660 840 1070 1440

Si la presión inicial es 363 mmHg, determine el valor de la constante de velocidad

Ptotal/mmhg 363 397 417 437 477 497 517 537 557
t/s 0 42 73 105 190 242 310 384 660
1/t[lnpi/2pi- 0 2.3e-3 2.21e- 2.17e- 1.98e- 1.90e- 1.78e- 1.69e- 1.59e-
pt] 3 3 3 3 3 3 3

y = -1E-06x + 0.0023
SEGUNDO ORDEN R² = 0.8792
2.50E-03

2.00E-03

1.50E-03

1.00E-03

5.00E-04

0.00E+00
0 100 200 300 400 500 600 700

K=1.1932E-6
14. Los datos siguientes dan la concentración del butadieno gaseoso a 500 K en función del tiempo. Determine el orden de la
reacción y calcular la constante de velocidad.

t(s) C(mol/Lt)
195 1,62E-02
604 1,47E-02
1246 1,29E-02
2180 1,10E-02
4140 8,90E-03
4655 8,00E-03
6210 6,80E-03
8135 5,70E-03

t (seg) C (mol/lt) dC dt ln(C) = X ln(-dC/dt) = Y


195 1.62E-02
604 1.47E-02 -1.50E-03 409 -4.220 -12.516
1246 1.29E-02 -1.80E-03 642 -4.351 -12.785
2180 1.10E-02 -1.90E-03 934 -4.510 -13.105
4140 8.90E-03 -2.10E-03 1960 -4.722 -13.747
4655 8.00E-03 -9.00E-04 515 -4.828 -13.257
6210 6.80E-03 -1.20E-03 1555 -4.991 -14.075
8135 5.70E-03 -1.10E-03 1925 -5.167 -14.375

Grafica y = 1.8933x - 4.5399


R² = 0.9063
-12
-6 -5 -4 -3 -2 -1 0

-12.5

-13

-13.5

-14

-14.5

n=1.89
redondeando el orden seria 2

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