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EQUILÍBRIO ÁCIDO BASE

1. NOÇÕES DE EQUILÍBRIO QUÍMICO

2. O EQUILÍBRIO DE TRANSFERÊNCIA DE PRÓTONS

3. ÁCIDOS E BASES: FORTES E FRACOS

4. O pH DE SOLUÇÕES DE ÁCIDOS, BASES

5. HIDRÓLISE

6. ÁCIDOS E BASES POLIPRÓTICOS

7. SOLUÇÕES TAMPÃO

8. APLICAÇÕES
EQUILÍBRIO ÁCIDO BASE
1. NOÇÕES DE EQUILÍBRIO QUÍMICO

“A constante de equilíbrio (KE) é o produto das concentrações (mol.L-1) dos produtos da


reação dividido pelo produto das concentrações (mol.L-1) dos reagentes sendo que cada
concentração iônica tem como potência o número que expressa as relações molares da
reação (coeficientes estequiométricos) da reação balanceada, quando a situação dinâmica
de equilíbrio é estabelecida para o sistema considerado”.
Lei da Ação das Massas Aplicada ao Equilíbrio:
[Cc-]p [Dd+]q
KE =
[Aa-] n [Bb+]m

[Bb+] [ Aa-]

[Bb+] [ Aa-]

nAa- + mBb+ BmAn


2. O EQUILÍBRIO DE TRANSFERÊNCIA DE PRÓTONS

CONCEITO DE BRØNSTED-LOWRY (1923)


O conceito de ácidos e bases mais aceito, e um dos que tem elucidado o papel do solvente em
reações ácido-base.

“Ácido é definido como um doador de próton e


base como um receptor de próton”
* Independentemente do solvente

Implicação importante: Uma substância não pode atuar como ácido sem a presença de
uma base para aceitar o próton, e vice-versa.

Uma reação de um ácido com uma base é, portanto, uma reação de troca de prótons:

HA + B → A- + BH+

Equação generalizada ácido-base


2. O EQUILÍBRIO DE TRANSFERÊNCIA DE PRÓTONS

O produto BH+ também é capaz de doar seu novo próton recém adquirido para outro
receptor, e é, portanto, potencialmente um outro ácido:

Ácido1 + Base2 → Base1 + Ácido2


Pares conjugados ácido-base

O termo conjugado significa “estar conectado com”, e implica que qualquer espécie
química e sua espécie conjugada estão relacionadas com o ganho ou perda de prótons,
formando um par ácido-base conjugado.

Um ácido de Brønsted-Lowry pode ser uma molécula não carregada, um íon positivo, ou um
íon negativo.
HCl(aq) + H2O ⇔ H3O+ + Cl-(aq)

Hidrônio
2. O EQUILÍBRIO DE TRANSFERÊNCIA DE PRÓTONS

Alguns exemplos de pares ácido-base conjugados

Substância Ácido Base conjugada

Ácido clorídrico HCl Cl-

Ácido nítrico HNO3 NO3-

Ácido acético H3COOH H3COO-

Ácido perclórico HClO4 ClO4-

Água H 2O HO-

Íon bicarbonato HCO3- CO32-

Cloreto de amônio NH4Cl NH3


2. O EQUILÍBRIO DE TRANSFERÊNCIA DE PRÓTONS

AUTO-PROTONAÇÃO DO SOLVENTE ÁGUA

H2O + H2O H3O +(Aq.) + OH-(Aq.)

UMA SUBSTÂNCIA PODE SER TANTO UMA BASE COMO UM ÁCIDO DE


BRONSTEAD-LOWRY
A Lei da Ação das Massas aplicada ao sistema resulta em:

K(eq) = [H3O +(Aq.)] [OH-]


[H2O]

Sendo a concentração de uma substância pura constante, resulta daí o chamado “Produto
Iônico da Água”, que a 25 oC é dado por:

K(eq) X [H2O] = KW
2. O EQUILÍBRIO DE TRANSFERÊNCIA DE PRÓTONS

1. Em água pura as concentrações de íon hidrônio e hidroxila são IGUAIS e,


através de dados experimentais corresponde a 1,0 x 10-7 mol L-1

A 250C:

KW = [H3O +(Aq.)] [OH-(Aq.)] =

[H3O+(Aq.)] [OH-(Aq.)] =

1,0 x 10-14 (mol L-1) 2

H2O + H2O H3O +(Aq.) + OH-(Aq.)

1. Kw por ser uma CONSTANTE DE EQUILÍBRIO nos informa o grau de


extensão do processo de AUTOPROTÓLISE da água;

2. Relaciona as concentrações de H3O+(Aq.) + OH-(Aq.);

3. O valor de Kw depende da temperatura;


2. O EQUILÍBRIO DE TRANSFERÊNCIA DE PRÓTONS

DEFINIÇÃO pH

1. Notação proposta pelo Químico Sueco Sφrensen em 1909;

3. Utilização de valores pelo uso de logaritmos;

5. Surgimento do termo pH (pKa; pOH; pKw, etc.).

pH = - log [H+] e pOH = - log[OH-]


ou
[H+] = 10-pH
2. O EQUILÍBRIO DE TRANSFERÊNCIA DE PRÓTONS

Como: KW = [H3O +(Aq.)] [OH-(Aq.)]

Temos: -log Kw = -log[H+] - log[OH-]

Assim:

pKw = pH + pOH

Como Kw = 1,0 x 10-14

14 = pH + pOH
2. O EQUILÍBRIO DE TRANSFERÊNCIA DE PRÓTONS

ESCALA DE pH

14 = pH + pOH
1. A variação da concentração de H3O+, desta forma, nos possibilita encontrar o pH da
solução;

2. A equação de autoprotonação da água e a relação entre os íons hidrônio e hidroxila


permite dizer que em QUALQUER VALOR DE pH haverá a presença de ambos os
íons;
[H3O+] = [OH-]

pH
1 7 14
[H3O+] 1 10-7 10-14
10-14 10-7 1
[OH ]-

AUMENTO BASICIDADE

AUMENTO ACIDEZ
3. ÁCIDOS E BASES: FORTES E FRACOS

1. Quando medições de pH são efetuadas em soluções de ÁCIDOS com a mesma


concentração da espécie química (HCl e CH3COOH, por exemplo) as mesmas
apresentam pH DIFERENTE;

2. O mesmo aplica-se a soluções de bases com a mesma concentração (NaOH e NH3(aq), por
exemplo);

3. Podemos explicar com a DEPROTONAÇÃO incompleta do ácido é a explicação para


esta situação.
1. A maioria dos ácidos e bases que existem na natureza são fracos ( ácido acético, por
exemplo);
DISSOCIAÇÃO DE ÁCIDOS E BASES FRACOS

HA + H2O H3O+(Aq.) + A-(Aq.)


K(eq) = [H3O+] [A-]
[H2O] [HA] Constante de acidez
KA = [H3O+] [A-]
[HA]
3. ÁCIDOS E BASES: FORTES E FRACOS
DISSOCIAÇÃO DE ÁCIDOS E BASES

O valor numérico desta constante é a medida da capacidade que um ácido HA fraco tem,
de doar prótons em meio aquoso. Representa, do ponto de vista termodinâmico, a “força
ácida” do eletrólito fraco HA.
3. ÁCIDOS E BASES: FORTES E FRACOS
DISSOCIAÇÃO DE ÁCIDOS E BASES

 Para o caso do ácido clorídrico, que é um ácido forte, sua dissociação é dada por:

HCl H3O+(Aq.) + Cl-(Aq.)


KA = [H3O+] [Cl-] = ∞
[HCl]
BASES

H2O + B OH-(Aq.) + BH+(Aq.)

Também se define a constante para a base fraca B, como:


KB = [BH+ ] [OH- ]
[B]
Exemplo de base fraca é a amônia aquosa:
NH3 + H2O NH4+(Aq.) + OH-(Aq.)

KB = [NH4+] [OH-]
[NH3]
Constante de basicidade
3. ÁCIDOS E BASES: FORTES E FRACOS
DISSOCIAÇÃO DE ÁCIDOS E BASES

Para o caso de uma base forte, como NaOH, sua dissociação é completa:

NaOH OH-(Aq.) + Na+(Aq.)

Como no caso do ácido forte:


KB = [Na+ ] [OH-] = ∞
[NaOH]

pKa e pKb
1. As constantes Ka e Kb podem ser também expressas pelo seu logaritmo (- log Ka e
– log Kb);

2. Estas representações são denominadas pKa e pKb, respectivamente para ácidos e


bases.
pKa = - log Ka

pKb = - log Kb
3. ÁCIDOS E BASES: FORTES E FRACOS
Valores usuais de Ka e pKa de alguns ácidos

Ácidos Bases
Reação Ka pKa
Conjug Conjug

HBr Br–
HBr + H2O ↔ H3O +
+ Br–
105 -5
H3O(+) H2O

CH3CO2H + H2O ↔
CH3CO2H CH3CO2– 1,77*
4,75
+ H3O(+) H2O 10-5
H3O + CH3CO2–

Ka pKa Acidez
3. ÁCIDOS E BASES: FORTES E FRACOS
Valores usuais de Kb e pKb de algumas bases

Ácidos Bases
Reação Kb Pkb
Conjug Conjug

H2O OH– 1,8*


NH3 + H2O ↔ NH4+ + OH -
4,75
NH4(+) H2O 10-5

CH3NH2 + H2O ↔ CH3NH3+ CH3NH2 3,7*


3,43
CH3NH3 + OH-
+
H2O H2O 10-4

Kb pKb Basicidade
3. ÁCIDOS E BASES: FORTES E FRACOS
1. Como o HCl é considerado um ácido forte podemos concluir que sua base conjugada
(Cl-) será muito fraca;

2. Da mesma forma, o NaOH é considerada uma base forte. Desta forma, seu ácido
conjugado (Na+) será uma base muito fraca;

3. Podemos relacionar quantitativamente estas conclusões utilizando os valores de Ka, Kb e


Kw;
Temos:
NH4+(aq) + H2O(l) ⇔ H3O+(aq) + NH3(aq)

O equilíbrio para a base conjugada NH3 será:


NH3(aq) + H2O(l) ⇔ NH4+(aq) + OH-(aq)
Podemos demonstrar que:

Ka * Kb = Kw e

pKa + pKb = pKw


4. O pH DE SOLUÇÕES DE ÁCIDOS, BASES E SAIS

ÁCIDOS E BASES FORTES

• Para um ácido ou base forte a concentração final dos íons H3O+ e OH- será dado pela
concentração inicial do ácido ou da base;

[H3O+] = Concentração inicial do ácido ou

[OH-] = Concentração inicial da base

• O pH será calculado pela concentração destes íons.


EXEMPLO:
HCl 0,01 mol L-1

Temos: [HCl]inicial = [H3O+] = 0,01 mol L-1

Logo: E para uma base forte?

pH = - log [H O+]  pH = - log [0,01]  pH = 2


4. O pH DE SOLUÇÕES DE ÁCIDOS, BASES E SAIS

ÁCIDOS FRACOS

• O pH será dado pelo cálculo da concentração inicial do ácido e seu Ka;

CH3COOH(aq) + H2O ⇔ CH3COO-(aq) + H3O+(aq)

Ka = [CH3COO-] [H3O+]

[CH3COOH]
Para uma solução de ácido acético 0,10 mol L-1 Ka = 1,8 x 10-5
ESPÉCIES QUÍMICAS
Fases CH3COOH H3O+ CH3COO-
Passo 1 Molaridade inicial 0,10 0 0
Passo 2 Variação da molaridade -x +x +x
Passo 3 Molaridade no 0,10 -x x X
equilíbrio

x = - b ± √b2 – 4ac

COMO RESOLVEMOS ?
4. O pH DE SOLUÇÕES DE ÁCIDOS, BASES E SAIS

BASES FRACAS

• O pH será dado pelo cálculo da concentração inicial da base e seu Kb;

NH3(aq) + H2O ⇔ NH4(aq) + OH-(aq)

Kb = [NH4+] [OH-]

[NH3]
Para uma solução de amônia 0,10 mol L-1 Kb = 1,8 x 10-5

ESPÉCIES QUÍMICAS
Fases NH3 OH- NH4+
Passo 1 Molaridade inicial 0,10 0 0
Passo 2 Variação da molaridade -x +x +x
Passo 3 Molaridade no 0,10 -x x X
equilíbrio
5. HIDRÓLISE
• Os Sais obtidos através de uma reação de neutralização provém de ácidos e bases fortes
ou fracas;

• O pH de uma solução deste sal será determinado pela origem do mesmo.


TIPO DE SAL pH DA SOLUÇÃO
AQUOSA
Ácido forte – Base forte 7
Ácido fraco – Base forte Menor que 7
Ácido forte – Base fraca Maior que 7
Ácido fraco – Base fraca Irá depender do sal

1. A justificativa deve-se ao fato de o ânion ou cátion deste sal reagir com as


moléculas de água (HIDRÓLISE);

Mn+(aq) + 2H2O ⇔ MOH(n-1)+(aq) + H3O+(aq)

Hidrólise =
quebra da
X-n(aq) + H2O ⇔ XH(m-1)-(aq) + OH-(aq) molécula de
água
6. ÁCIDOS E BASES POLIPRÓTICOS

1. São ácidos que podem doar mais de um próton;

2. São bases que podem receber mais que um próton;

EXEMPLOS:

Ácido carbônico  H2CO3 Ácido fosfórico  H3PO4

Hidróxido de cálcio  Ca(OH)2 Ânion carbonato  CO32-


CARACTERÍSTICAS:

• Apresentam Ka tanto quanto forem os prótons dissociáveis;

• Apresentam Kb tanto quanto forem os prótons recebidos;

• As constantes Ka e Kb tornam-se menores à medida que ocorre a dissociação;


ÁCIDO Ka1 Ka2 Ka3
H2SO4 Forte (∝ ) 1,2 x 10-2 ---
H3PO4 7,6 X 10-3 6,2 X 10-8 2,1 X 10-13
H2CO3 4,3 x 10-7 5,6 X 10-11
7. SOLUÇÕES TAMPÃO

1. Uma solução que contém um ácido fraco e seu sal ou uma base fraca e seu sal é
chamada de solução mista ou uma SOLUÇÃO TAMPÃO;

2. É uma solução que tem como característica resistira variação do pH quando da adição
de ácidos ou bases fortes;

3. Ou seja, é uma mistura de ácidos e bases conjugadas fracas que estabilizam o pH de


uma solução;
7. SOLUÇÕES TAMPÃO

MECANISMO DE
FUNCIONAMENTO

TAMPÃO ÁCIDO
TAMPÃO BÁSICO
ÁCIDO FRACO BASE FRACA
+ +
BASE CONJUGADA ÁCIDO CONJUGADO
O ÁCIDO FRACO
TRANSFERE PRÓTONS A BASE FRACA RECEBE
PARA A BASE FORTE PRÓTONS DO ÁCIDO FORTE
ADICIONADA ADICIONADO

A BASE CONJUGADA DO O ÁCIDO CONJUGADO DA


ÁCIDO FRACO ACEITA BASE FRACA TRANSFERE
PRÓTONS FORNECIDOS PRÓTONS PARA OS ÍONS
POR UM ÁCIDO FORTE OH- FORNECIDOS POR UMA
BASE FORTE
7. SOLUÇÕES TAMPÃO

MECANISMO DE FUNCIONAMENTO

[base] inicial
EXEMPLO:
HA(aq) + H2O ⇔ H3O+(aq) + A-(aq)

[ácido] inicial Ka = [H3O+][A-]


[HA]

Equação de Henderson-Hasselbalch

• Podemos chegar a seguinte equação:

pH = pKa + log [base]inicial


[ácido]inicial
7. SOLUÇÕES TAMPÃO

SOLUÇÕES TAMPÃO NATURAIS

ÁGUA DO MAR SANGUE

pH ≅ 8,4 pH ≅ 7,4

CALIBRAÇÃO DE
CONTROLE DE pH DE
pHMETROS
REAÇÕES

MÉTODOS
USOS
VOLUMÉTRICOS

MEIOS DE CULTURA
PARA BACTÉRIAS

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