SÍNTESIS DE CLORURO DE PENTAMINO CLORO COBALTO (III) Y CIS-[DIAQUA BIS (OXALATO) CROMATO (III)] DE

POTASIO.
M.Catalina Salamancaa Shannon Ballesterosb
a
Estudiante de química Universidad Nacional de Colombia.,mcsalamancac@unal.edu.co Código: 25191157
b
Estudiante de química Universidad Nacional de Colombia., sgballesterosg@unal.edu.co Código: 1175066

Se realizó la síntesis del cis-[diaquabis oxalatocromato (III)] obteniendo 3,405 g de un sólido morado oscuro con un rendimiento de 85 %; se
logró establecer el éxito de la síntesis, a través de varias técnicas de caracterización. En el análisis por FTIR se logró observar las bandas
características del compuesto; también se emplearon técnicas de cuantificación y pruebas cualitativas que confirmaron la identidad del
compuesto. Además, se realizó la síntesis de a cloruro de pentaminoclorocobato (III) obteniendo 3,2 g de un sólido violeta con un rendimiento
del 80 %, al que también se le aplicaron las pruebas de caracterización necesarias mencionadas anteriormente para su elucidación.
Palabras Clave: Síntesis inorgánica; FTIR; Raman; Complejos organometálicos, cromo (III), Cobalto (III)

Synthesis of cis-[diaquabisoxalatechromate (III)] was performed and it was obtained 3.405 g of a dark purple solid with a yield of 85%; It was possible
characteristic bands of the compound; Quantification techniques and qualitative tests that confirmed the identity of the compound were also used. In addit
necessary characterization tests mentioned above were also applied for elucidation.
Keywords: Inorganic synthesis; FTIR; raman; Organometa

el ion de cloruro unido no se precipitaría (Messmer & Amma,

1968).
1. Introducción.
Los complejos de cromo (III) se usan comúnmente como
Los compuestos de coordinación o complejos metálicos son
catalizadores de olefinas y las polimerizaciones de sus
iones metálicos rodeados por ligandos. Los ligandos son
derivados. La actividad catalítica de los complejos de cromo
aniones o moléculas que pueden donar electrones a los
(III) para la polimerización de olefinas se descubrió en la
orbitales d del ion metálico y formar un enlace. Los iones
primera mitad de la década de 1990. Este tipo de complejos
metálicos que forman compuestos de coordinación son de un
de cromo (III) es el foco para los investigadores de la
grupo de metales conocidos como metales de transición.
polimerización de olefinas porque estos catalizadores son
Estos metales tienen más de un estado de oxidación. Esta
muy activos y estables en la producción industrial de
propiedad permite que los metales de transición actúen como
oligómeros. (Joanna Drzedzon, 2018).
ácidos de Lewis, (G. Wulfsberg, 2000). Uno de los complejos
metálicos utilizado en este documento es el cloruro de 2. Esquema general de las Reacciones.
pentaminocloro cobalto (III).
2.1. Obtención del cis- [diaquabisoxalatocromato (III)] de potasio.
En la industria química, el cobalto es un componente esencial
en catalizadores importantes. Junto con el molibdeno, se K2[Cr2O7] + H2C2O4*2H2O → 2 K[cis- Cr(H2O)2(C2O4)2]-2 H2O + 6
utiliza en catalizadores de hidrodesulfuración para la CO2 ↑+ 13 H2O
fabricación de combustibles limpios. Los catalizadores de
cobalto son empleados en la producción de hidrocarburos 2.2. Obtención del cloruro de pentaminoclorocobalto (III).
Fischer-Tropsch y en una serie de procesos especiales de
hidrogenación (por ejemplo, para la producción de aminas). Paso 1. Co2+ + NH4 + + ½ H2O2 → [Co (NH3)5H2O]3+
Por último, pero no menos importante, son componentes Paso 2. [Co (NH3)5H2O]3+ + 3 Cl- → [CoCl(NH3)5]Cl2 + H2O.
clave en la tecnología de hidroformilación; es decir, la
transformación catalítica de olefinas en aldehídos utilizando
catalizadores homogéneos. (Ekkehrd Schwab BASF, 2003) 3. Procedimiento experimental.

Los complejos de cobalto han sido de interés desde siempre 3.1. Síntesis de del cis-[diaquabis (oxalato) cromato
en la química porque son fáciles de preparar y coloridos.  La (III)] de potasio.
química de coordinación del cobalto fue parte del trabajo por
el que Alfred Werner recibió el Premio Nobel de Química;
porqué antes de Werner, en los modelos de complejos con
aminas como ligandos se pensaba en cadenas de centros de K+
nitrógeno pentavalente. Este modelo de Bloomstrand fue
derrocado por Werner, quien fue el primero en postular que
los complejos de coordinación presentan formas octaédricas y
tetraédricas, con ligandos unidos individualmente al metal. El
modelo de Werner Tambien explicaba que los ligandos de la Figura 1. Estructura del cis-[Cr(H2O)2(C2O4)2]-2H2O.
esfera interna eran menos reactivos. (Sutton, 2013) En
[Co(NH3)5Cl]Cl2 ,los dos iones cloruro son una esfera externa
como contraiones y uno está unido al centro de Co (III); así
una reacción con nitrato de plata en exceso precipitaría
inmediatamente los contraiones de cloruro, pero

1
 Se pesaron 2,001g de dicromato de potasio y 6,002g de dihidrato
de ácido oxálico, se molieron en un mortero seco; la mezcla se
dispuso en el centro de un cristalizador humedecido con agua y se
cubrió con un vidrio de reloj, en seguida se puso sobre una
plancha caliente al tacto y empezó una reacción espontánea con
efervescencia convirtiendo la mezcla de polvo amarilla en un
jarabe morado oscuro. Al completar la reacción se añadieron 10
mL de etanol al 95%, se continuo el calentamiento y se trituro la
mezcla hasta lograr solidificarla. El producto se lavó con 5 mL de
etanol al 95% y se dejó secar a temperatura ambiente. (Sudhanshu
Sekhar Rout, 2017)
3.2. Síntesis del cloruro de pentaminoclorocobalto (III).

Figura 2. Estructura del [Co Cl (NH3)5]Cl2

Se preparó una solución de 2,503 g de cloruro de amonio en 5 mL
de amoniaco acuso concentrado, sobre una plancha de agitación
magnética se añadieron 2,18 g de cloruro de cobalto (II)
hexahidratado en polvo finamente dividido, con agitación
continua, a continuación, se añadieron 8 mL de peróxido de
hidrógeno al 30%, formando un lodo café. Una vez se terminó la
reacción se añadieron lentamente 10 mL de ácido clorhídrico
concentrado, esto se llevó a 85 °C durante 20 min. Se dejo enfriar
y el precipitado se filtró; los cristales resultantes se lavaron tres
veces con agua destilada helada (MacDiaxmid, 1977).
También se caracterizó por espectrofotometría UV-Vis. Donde se
encontraron dos transiciones ubicadas en 416 y 566 nm, que
coinciden con lo reportado en literatura (Ruang, 2017). Con la certeza
que el Cr +3 presente en este complejo posee tres electrones d, a traves
de los diagramas de Tanabe-Sugano se encontraron dos transiciones
teóricas 4T2g←4A2g  y 4T1g←4A2g  , en donde la transición 4T1g←4A2g
permitida por spin y prohibida por laporte es la mas energética y
corresponde a el pico en 416 nm.

4. Discusión y resultados.

4.1. Caracterización del cis-[diaquabis(oxalato)cromato (III)]

de potasio.
Se obtuvieron 3,405 g de un compuesto morado oscuro, Figura 3 con
un rendimiento del 85%, con geometría octaédrica y grupo puntual
C2.. A continuación, se calculan los modos activos en IR y Ramman, a
través de la representación irreducible obtenida en una tabla de
caracteres:

Figura 4. b. Espectro uv-vis del cis- [diaquabis (oxalato) cromato

(III)] de potasio obtenido; a. Espectro uv vis teórico (Jacewicz,
2011)
El compuesto se sometió a pruebas de espectroscopia infrarroja con
Se realizo una curva de calibración en estas mismas longitudes para
transformada de Fourier figura 4. que muestra el espectro infrarrojo
encontrar el valor de epsilon experimental obteniendo la figura 5 y
para la sal compleja que, contiene bandas de vibraciones de
figura 6; Obteniendo un ꜫ para 416 nm de 26,387 M -1 y para 566 nm
estiramiento asimétricas características para el enlace C = O con
de ꜫ = 19,473 M-1cm-1 correspondientes a una excitacion intraligando
mínimos en; 1654.5 y 1615.3 cm-1. Las bandas restantes son O– C =
permitida por spin y prohibida por laporte.
O a 1266.5 cm-1; bandas de intensidad media a aproximadamente
1381 cm-1 que salen de las vibraciones de estiramiento C – O y C – C.
Amplia banda intensiva a aproximadamente 3400 cm -1 que resulta de
las vibraciones del agua en la esfera de coordinación. Además, a
aproximadamente 550 cm-1 existe la banda característica para las
vibraciones de estiramiento de Cr-O (Nakamoto, 1997).

Figura 3. a. Espectro infrarrojo del cis- [diaquabis (oxalato)

cromato (III)] de potasio obtenido; b. Espectro infrarrojo teórico
(Jacewicz, 2011)

2

Figura 6. Curvas de calibración UV-VIS.
En base a lo obtenido experimentalmente se calculo la diferencia
de energía causada por el desdoblamiento de los orbitales d en un
campo octaédrico (∆Oh).
Adicional a este ensayo se realizó el análisis a través de
espectroscopia Raman, obteniendo la Figura 7, donde se asignan las
bandas características del compuesto.
Figura 7. Espectro Raman del diaquabisoxalatocromato (III) de
potasio. (Nakamoto, 1997)
Se calculó la densidad del solido a través del uso de un picnómetro de
10mL obteniendo un valor de 1,93 g/cm 3. Se realizó la medida de
conductividad de una solución 0,0395 M, a través del uso de un
conductivimetro, obteniendo 241 mS, para una conductancia molar de
6101 S cm-1 mol-1 un valor muy elevado, en el que se pierde la
correlación entre medición de conductividad y tipo de ion, así en este
caso la determinación conducto métrica no fue útil en la
caracterización del compuesto inorgánico. Se obtuvo el punto de
fusión del compuesto a 190 C, para verificar su pureza. El punto de
fusión reportado es de 188,8 C (Chemsrc, 2019). Lo cual indica que
el producto de la sintesis tiene una pureza acetable.
Se empleó una columna amberlite de intercambio catiónico, para una
posible cuantificación del numero de iones presentes en una solución
3
0,052 g en 25 mL, que al terminar el paso por la columna fue titulada
con una solucion NaOH 0,05 M. En la titulación se gastaron 2,8 mL
de titulante par aobtener el viraje con fenolftaleina. Asi se obtiene :
Donde la relación de cationes intercambiados es 1:1 con los aniones
presentes en el compuesto, este resultado nos ayuda a confirmar que
en la entidad de coordinación se encuentran en igual proporcion
ambos iones, como indica la estructura del compuesto.
El valor de susceptibilidad magnética a 291 K se calculó como se
muestra a continuación:
• = 1,735 x 10-5
•
• =3,498
• )
• n ≈ 3 electrones desapareados (Paramagnético)
Este resultado confirma que el compuesto es paramagnético, por ser
un compuesto octaédrico d3 y coincide con la estructura pensada
según la teoría de campo cristalino, en la que todos los electrones, se
encuentran desapareados y en el orbital t 2g como se muestra en la
figura 8.
Figura 8.
Diagrama de energías para el Cr 3+. (Complejos del cromo(III),
2004)
4,2. Caracterización del cloruro de pentamino cloro cobalto (III).
Se obtuvieron 3,2 g del compuesto color purpura con un
rendimiento del 80%, con geometría octaédrica y grupo
puntual C4v. A continuación, se calculan los modos activos en
IR y Raman, a través de la representación irreducible obtenida
en una tabla de caracteres:
El compuesto se sometió a pruebas de espectroscopia
infrarroja con transformada de Fourier figura 9. que muestra el
espectro que contiene picos en 3285; 1570; 1308,4; 844 y
488,7 cm− 1 que corresponden a la vibración de estiramiento
NH3, la vibración de deformación por degeneración del
ligando NH3, la vibración de deformación simétrica de NH3, la
vibración oscilante de vibraciones de estiramiento de NH 3 y
Co-NH3, respectivamente; También el pico Co-Cl apareció
alrededor de 840 cm− 1 (Majid, 2013).

a Adicional a este ensayo se realizó el análisis a través de
Figura 9. a. Espectro FTIR del cloruro de pentamino cloro cobalto
(III) obtenido. b. Espectro FTIR teórico (Gregwy M. Williams,
1989).
También se caracterizó por espectrofotometría UV-Vis. Donde se
presentó una transición en el visible. A través de la teoría de campo
cristalino, se encontro que el Co en el complejo tiene 6 electrones d y
en los diagramas de Tanabe-Sugano, se pudieron encontrar 2
transiciones teorícas 1T1g←1A1g  y 1T2g←1A1g  , en donde la
transición 1T1g←1A1g  es la más energética, permitida por spin y
prohibida por laporte. que corresponde a la banda en 526nm, la cual
coincide con la reportada 530 nm (Gregwy M. Williams, 1989).
Figura 10. a. Espectro UV-VIS del cloruro de pentaminocloro
cobalto (III). b. teórico (Gregwy M. Williams, 1989).
Se realizo una curva de calibración en esta misma longitud para
encontrar el valor de epsilon experimental obteniendo la figura 11;
Obteniendo un ꜫ de 20,922 M-1 correspondiente a una transicion
permitida por spin y prohibida por laporte.
Figura 11. Curva de calibración UV-VIS para el cloruro de
pentamino cloro cobalto (III).
4
La diferencia de energía causada por el desdoblamiento de los
orbitales d, va a ser la misma que se presenta en la transición
evidenciada en el espectro Uv-Vis; 19011,41 cm-1.
espectroscopia Raman, obteniendo la Figura 12, donde se asignan las
bandas características del compuesto.
Figura 12. Espectro Raman del cloruro de pentaminoclorocobalto
(III)(Nakamoto, 1997).
Se calculó la densidad del solido a través del uso de un picnómetro de
10mL obteniendo un valor de 1,23 g/cm3 con un error de 31%, ya que
la densidad teórica tiene un valor de 1,783 g/ cm3 (Wikipedia, 2019).
Se realizó la medida de conductividad de una solución 0,0948 M, a
través del uso de un conductivímetro, obteniendo 71,3 mS, para una
conductancia molar de 752,1 S cm-1 mol-1 un valor muy elevado,
producto de un error en el control de la temperatura, así en este caso
la determinación de la conductancia no fue útil en la caracterización
del compuesto por errores experimentales. Se obtuvo el punto de
fusión a 263 C, para verificar su pureza. El punto de fusión reportado
es de 242 C (Wikipedia, 2019) Lo cual indica que el producto de la
síntesis probablemente posee algun contaminante.
Se empleó una columna amberlite de intercambio catiónico, para la
cuantificación del número de iones presentes en una solución 0,00948
M en 25 mL, que al terminar el paso por la columna fue titulada con
una solucion NaOH 0,05 M. En la titulación se gastaron 2,53 mL de
titulante par aobtener el viraje con fenolftaleina. Asi se obtiene :
Donde la relación de cationes intercambiados es 1:2 con los aniones
presentes en el compuesto, este resultado nos ayuda a confirmar que
la entidad de coordinación posee la estructura planteada en la Figura
2.
El valor de susceptibilidad magnética a 291 K se calculó como se
muestra a continuación:
= 7,42 x 10-10
= 0,016.
n ≈ 0 electrones desapareados (Diamagnético).

Este resultado confirma que el compuesto es diamagnético. Por ser un
compuesto octaédrico d6 de campo fuerte los seis electrones, se
encuentran completamente apareados en el orbital t 2g, como se
muestra en la figura 13.
Figura 13. Diagrama de energía para el Co (III) octaédrico.
5. Conclusiones
• Se logró sintetizar tanto el cis[diaquabisoxalatocromato(III)
de potasio , como el cloruro de pentaaminoclorocobalto
(III) con las propuestas dadas al inicio del trabajo
experimental.
• Se logró establecer el número de bandas activas en IR y
raman para ambos compuestos.
• Se estableció el tipo de transiciones electrónicas que se
presentan en ambos compuestos por medio de la
espectroscopía UV-VIS.
• Se logró establecer el momento magnético de ambos
compuestos por medio de la medición de la susceptibilidad
magnética, y así se verificó la hipótesis de campo fuerte
para el cloruro de pentaaminoclorocobalto (III).
• Las columnas de intercambio iónico son una herramienta
practica para conocer la relación y la cantidad de iones en
un complejo inorgánico.
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