El Agua

UNIVERSIDAD DEL ATLÁNTICO
FACULTAD DE EDUCACIÓN
DEPARTAMENTO DE BIOLOGÍA
PROGRAMA DE LICENCIATURA EN BIOLOGÍA Y QUÍMICA
BIOQUÍMICA
EL AGUA
INTRODUCCIÓN
El agua es el componente celular común a todas las células de los organismos vivos.
El agua es el disolvente universal, en donde están disueltas o suspendidas todas las sustancias
requeridas para la existencia de la célula y por consiguiente de la vida.
Las propiedades fisicoquímicas únicas del agua hacen que la vida sea posible.
ESTRUCTURA DEL AGUA

Estequiométricamente el agua se forma por la combinación de dos átomos de Hidrógeno con un
átomo de Oxígeno, según la siguiente reacción:
H2 + ½ O2  H2O
La anterior ecuación significa que para formarse una molécula de agua deben enlazarse o
unirse dos átomos de H a un átomo de O.
La teoría Enlace Valencia nos dique que un enlace se forma por el compartimiento de dos
electrones provenientes de cada uno de los átomos que se van a enlazar. Este tipo de enlace
se denomina “Enlace Covalente”, representado en el siguiente esquema:
H x O o H–O
Como en la molécula de agua hay dos átomos de H por cada átomo de O, entonces deben
existir dos átomos de H unidos al átomo de O, según la siguiente representación:
H x O x H o H–O–H
Según la Teoría Atómica, el átomo de H contiene un solo electrón, mientras que el átomo de O
contiene 8 electrones.
Los electrones de un átomo se distribuyen en niveles y según la Teoría Enlace-Valencia,
solamente los que se localizan en el nivel más externo participan en la formación del enlace.
Según esta teoría el H tiene 1e en su nivel más externo y el O tiene 6e en su nivel más externo.
Esto lo representamos de la siguiente manera:
xx
H y xOx
xx
Para unirse los dos átomos de H al O, el H aporta su electrón y el átomo de O aporta dos
electrones para poder unir los dos átomos de H, por lo tanto, le quedan sin unirse 4 electrones
que se aparean mutuamente. Estos 4 electrones forman 2 pares de electrones no enlazados.
La estructura del agua según la Teoría Enlace-Valencia sería:
xx
H x O x H
xx
La anterior estructura solamente explica:
- La formación de los 2 enlaces que unen los 2 átomos de H al átomo de O
- La existencia de 2 pares de e no enlazados.
Esta estructura no da información alguna sobre su forma. Para determinar la forma de la
molécula de agua, nos tenemos que basar en las Teorías Enlace-Valencia, Distribución
Electrónica y Teoría de Orbitales Atómicos.
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BIOQUÍMICA
La Teoría de la Distribución Electrónica nos dice que el átomo de H y del O tienen las siguientes
configuraciones electrónicas:
H 1S1
O 1s2 2s2 2p4
Según la Teoría Enlace-Valencia los electrones que participan en el enlace son los que
pertenecen al último nivel, o sea, que en el H participa el 1s1 y en O participan los 2s2 2p4
La Teoría de Orbitales Atómicos nos dice que la forma de los orbitales es la siguiente:
ORBITAL S, UNA ESFERA
ORBITALES P, BILOBULAR
En cada orbital se pueden colocar un máximo de dos electrones, o sea, que en la esfera que
representa al orbital 1S del átomo de H se coloca 1e y los 6e del O se deben distribuir de la
siguiente forma:
a) En el orbital 1S (esférico) se colocan 2 electrones, no enlazantes
b) En el orbital 2S (esférico) se colocan 2 electrones, no enlazantes
c) En los 3 orbitales 2P (bilobulares) se colocan 4 electrones: 1 en el orbital 2Px, otro en el
orbital 2Py y 2 electrones en el orbital 2Pz.
Los electrones cuando se localizan en los orbitales en forma desapareada pueden forma
enlaces, cuando están apareados se denominan “No Enlazantes”.
Según lo anterior, la molécula de agua se formaría de la siguiente forma:
La anterior estructura nos dice:

a) Se forman 2 enlaces O – H
b) Los enlaces O – H están separados 90º
c) Un par de e no enlazante está localizado formando un ángulo de 90º
d) Un segundo par de e no enlazantes está localizado formando cualquier ángulo, ya que,
se encuentra en una esfera.
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BIOQUÍMICA
Experimentalmente se ha encontrado que el ángulo entre los enlaces O – H es de 104.5º, o
sea, que la estructura dada por la Teoría Enlace – Valencia no explica la forma real de la
molécula de agua.
Ahora utilicemos la Teoría de Hibridación para tratar de explicar la forma real de la molécula de
agua.
Esta teoría nos dice que para poder explicar la forma real de una molécula, los orbitales
atómicos se combinan para formar orbitales híbridos, de la siguiente forma:
El átomo de H por tener solamente el orbital 1S no sufre Hibridación

El átomo de O para colocar 6 e a su alrededor, debe hibridizarse en la forma SP 3. La hibridación
de un átomo se determina según la siguiente expresión matemática:
H = P + E
Donde: H es el número de orbitales híbridos
P es el número de pares de e no enlazantes en la estructura Enlace – Valencia
E es el número de enlaces, en la estructura Enlace – Valencia
Según la estructura Enlace – Valencia para el agua: P = 2 y E = 2, por lo tanto,
H = 2+2 = 4
Si el número de híbridos es igual a 4, la Hibridación es SP 3, en consecuencia la forma de la
molécula de agua será:
Debido a que dos de los orbitales híbridos son ocupados por pares de electrones no enlazantes,
estos electrones sufren repulsión entre sí y tienden a separarse, forzando a los electrones que
forman los enlaces O – H a juntarse hasta alcanzar un equilibrio. Este equilibrio se logra cuando
los enlaces están separados 104.5º.
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PROPIEDADES DEL AGUA
1) Polaridad
La molécula de agua es POLAR. Esta aseveración se demuestra con base en la naturaleza
polar del enlace covalente entre el H y el O y con base en su forma estructural que es
ANGULAR.
a) Los enlaces covalentes, o sea, aquellos que se forman por compartimiento de electrones
entre los átomos que forman el enlace, pueden catalogarse como NO POLARES,
cuando los átomos que se enlazan son los mismo, es decir, el enlace es
HOMONUCLEAR; y como POLARES, cuando los átomos que se enlazan son
diferentes, o sea, el enlaces es HETERONUCLEAR. Según esto, como el enlace O – H
es Heteronuclear, entonces el enlace es POLAR. Como el enlace es Heteronuclear los
dos átomos unidos tienen diferentes electronegatividades y esto hace que en un
momento determinado uno de los átomos, aquel que tenga mayor electronegatividad
tenga una carga parcial negativa, expresada por δ- y el otro átomo por ser menos
electronegativo tendrá una carga parcial positiva, expresada por δ+. La presencia, en el
enlace, de dos polos con cargas diferentes, entonces genera un DIPOLO que se
representa por una vector que tiene magnitud, dirección y sentido; la magnitud se vector
se denomina MOMENTO DIPOLAR y se designa por la letra griega miu (μ).
Según lo anterior los enlaces O – H del agua son polares, separados entre sí por un
ángulo de 104.5º.
b) La polaridad de una molécula depende de que se cumplan simultáneamente dos
condiciones: La polaridad de sus enlaces y la forma estructural de la molécula.
Según lo anterior, existen también MOLÉCULAS NO POLARES y MOLÉCULAS
POLARES. La existencia de enlaces polares en una molécula no implica
necesariamente que la molécula sea polar. Algunas moléculas triatómicas, con enlaces
polares son moléculas NO-POLARES, debido a que su forma es LINEAL, por ejemplo el
CO2.
En el caso del agua que es una molécula triatómica con enlaces polares y forma angular
es POLAR, debido a que los vectores que representan los dipolos de cada uno de los
enlaces, al estar separados por un ángulo de 104.5º, generan un vector resultante de
magnitud diferente de cero. Esta es la razón por la cual se demuestra que la
MOLECULA es POLAR y se representa por el siguiente esquema:
El hecho que exista un Vector Resultante hace que la Molécula de Agua sea Polar, es
decir, que hay un Dipolo que representa a la molécula del agua. También se dice que
cuando una molécula es Polar el centro de gravedad de la Carga positiva no coincide
con el centro de gravedad de la carga negativa, generándose un Dipolo, o sea, un centro
con carga (+) y otro centro con carga (-), separados una distancia que depende de la
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magnitud del vector resultante que se produce cuando se suman los respectivos
vectores que representan cada uno de los enlaces polares que contiene la molécula.
La polaridad de la molécula de agua, la hace una sustancia que puede interactuar con
otras sustancias polares, con iones con carga (+) o con carga (-), o interactuar con ella
misma formándose agregados moleculares que le proporcionan al agua como sustancia,
ciertas propiedades que la hacen una SUSTANCIA ÚNICA. Esta propiedades son: Alto
punto de fusión y ebullición, alto calor de fusión y vaporización y alta capacidad calórica.
2) Puentes de Hidrógeno
Los Puentes o Enlaces de Hidrógeno son interacciones no-covalentes, de un contenido
energético menor que el de un enlace covalente, que se forman entre un átomo de H unido
covalentemente a un átomo muy electronegativo, con otro átomo, también muy
electronegativo.
La electronegatividad es un propiedad de los átomos que mide la tendencia a atraer
electrones y aquellos átomos que tienen una alta electronegatividad se sitúan en la parte
derecha y superior de la tabla periódica.
Los átomos de importancia bioquímica que tienen una alta electronegatividad y que forman
puentes de Hidrógeno son el O y el N.
El agua por poseer un átomo de O con dos átomos de H unidos a él y dos pares de
electrones no-enlazantes, puede formar 4 puentes de H por cada molécula, tal como se
observa en el siguiente esquema:
El hecho de que la molécula de agua que por su polaridad genera agregados moleculares por
interacciones dipolo-dipolo o ión-dipolo, también presente la posibilidad de formar puentes de H,
incrementa el número de interacciones intermoleculares por consiguiente hace que esta
molécula sea única de acuerdo a sus características físicas.
Sus puntos de fusión y ebullición altos, comparados con moléculas semejantes en cuanto a
tamaño o a estructura, solamente es explicado por su capacidad de formar puentes de H. Esta
característica también explica la divergencia existente entre los calores específicos de fusión,
de ebullición, capacidad calórica, tensión superficial y constantes dieléctricas entre el agua y
sus homólogos en cuanto a tamaño y estructura.
Por ejemplo: El agua (H2O) y el Sulfuro de Hidrógeno (H 2S) tienen la fórmula molecular
semejante, pero el agua a temperatura ambiente es líquida y el sulfuro de H es un gas. Esta
diferencia es el estado físico es explicada por la capacidad del agua para formar puentes de H.
Otra propiedad del agua que la hace única es que hasta la fecha es la única sustancia en donde
la densidad en estado sólido es menor que su densidad en estado líquido, esto se explica por la
formación de una estructura hexagonal con un espacio interior vacío, que se forma por
interacciones de puente de H en el estado sólido, en consecuencia una misma cantidad de
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masa ocupa un volumen mayor en estado sólido que en estado líquido y por lo tanto una
densidad menor en estado sólido que en el líquido. Observar la representación esquemática de
la posible estructura hexagonal en el estado sólido:
IMPORTANCIA BIOLÓGICA DEL AGUA

1) La alta capacidad calórica del agua (cantidad de calor que es necesario suministrar a 1
gramo de agua para aumentar su temperatura de 14.5 a 15.5ºC) la hace una sustancia
importante en el mantenimiento constante de la temperatura de los organismos vivos.
Puesto que el agua puede absorber calor. Esta propiedad también ha hecho que los
océanos de la tierra sea un ambiente ideal para el origen de la vida y la evolución de las
formas primates.
2) El alto calor de vaporización (cantidad de calor necesario para vaporizar 1 gramo de agua)
también es una propiedad importante que ayuda a mantener la temperatura constante de los
organismos vivos. Puesto que gran cantidad de calor se puede disipar vaporizando agua.
3) El alto calor de fusión (cantidad de calor necesario para fundir 1 gramo de agua) es también
una propiedad importante que evita que el agua de los organismos vivos se congele
fácilmente y la gran cantidad de calor que se libera cuando el agua se congela es un factor
importante para mantener la temperatura corporal de organismos acuáticos durante el
invierno.
4) La menor densidad del agua sólida que el agua líquida, hace que el agua de los océanos,
ríos, lagunas, etc. al congelarse no se sumerjan hasta el fondo. Si la densidad del agua
sólida fuera mayor que la del agua líquida, entonces el agua se congelaría en el fondo de los
océanos, ríos, lagos, lagunas, etc., hecho que haría muy difícil descongelarla después de
solidificarla en el fondo. Esta situación sería incompatible con organismos de vida acuática,
sin embargo, esta propiedad única del agua permite que el agua que llega a los océanos,
ríos, lagos o lagunas se vaya al fondo y el hiel se localice en la superficie y así puede ser
descongelado con la Energía radiante proveniente del sol.
5) Otras propiedades del agua, tales como la alta Tensión Superficial y la alta Constante
Dieléctrica, también tienen importancia biológica pero su estudio e interpretación se aleja
mucho de un curso introductorio de Bioquímica. Quienes estén interesados en estos temas
pueden consultar libros especializados en Fisicoquímica del Agua.
6) Una última propiedad del agua, de importancia biológica, es su mecanismo de disociación,
por la cual se controlan las concentraciones de los iones H + y OH- en solución. Para analizar
este tema, primero revisaremos el concento de la Ley de Acción de Masas y el Concepto del
Producto Iónico del Agua.
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7) La molécula de agua por ser una molécula polar, se convierte en un excelente disolvente de
moléculas biológicas, también polares, tales como carbohidratos, proteínas, ácidos
nucleicos y algunas vitaminas.
8) Como la molécula de agua tiene la característica de formar una gran cantidad de puentes de
H, esta propiedad hace que el agua aumente su capacidad como disolvente de moléculas
biológicas ya que puede interactuar con ellas a través de formas puentes de H con ellas.
El agua puede formar puentes de H con los siguientes grupos, que se localizan en las
moléculas biológicas:
O – H IIIIIIIIII O = C  (Carbohidratos, Proteínas, Ácidos Nucleicos, Vitaminas)
/
H
O – H IIIIIIIIII N  (Carbohidratos, Ácidos Nucleicos, Vitaminas)

/ I
H H
O – H IIIIIIIIII O  (Carbohidratos, Proteínas, Ácidos Nucleicos, Vitaminas)

/
H
H – O IIIIIIIIII H – N  (Carbohidratos, Proteínas, Ácidos Nucleicos, Vitaminas)

\
H
H – O IIIIIIIIII H – O – (Carbohidratos, Proteínas, Ácidos Nucleicos, Vitaminas)

\
H
9) El agua por ser una molécula polar también puede interactuar con sustancias que tengan
grupos eléctricamente cargados; bien sea grupos aminos protonados que tienen carga
positiva (- RNH3+) o grupos carboxilo con carga negativa (R – COO -). Este tipo de interacción
es la denominada “ION-DIPOLO”.
LEY DE ACCION DE MASAS
Si consideramos la siguiente ecuación hipotética:

k1
aA + bB  cC + dD (1)
k2
Que representa una reacción reversible, en donde los compuestos A y B, llamados reactivos,
reaccionan para formar los compuestos C y D, llamados a su vez los productos. Como la
reacción es reversible, el proceso inverso también se lleva a cabo, o sea, que los compuestos C
y D reaccionan para formar los compuestos A y B. En la ecuación (1), los símbolos designados
por las letras minúsculas a, b, c y d, representan los coeficientes estequiométricos de la
reacción, es decir, la proporción en que se combinan para formar los compuestos.
La ley de Acción de Masas para la reacción representada por la ecuación (1), se expresa según
la siguiente ecuación matemática:
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BIOQUÍMICA
[C]c [D]d
Q = -------------- (2)
[A]a [B]b
El significado de la expresión (2) es que la Ley de Acción de masas, representada por Q, es
igual al producto de las concentraciones de los Productos dividido por el producto de las
concentraciones de los Reactivos, elevada cada concentración al coeficiente estequiométrico.
Debido a que la reacción representada por la ecuación (1) es reversible, entonces esta reacción
puede alcanzar el estado de equilibrio, o sea, que la velocidad de formación de los productos
sea igual a la velocidad de formación de los Reactivos.
La velocidad de las reacciones representadas en la ecuación (1), se expresan según las
siguientes ecuaciones:
v1 = k1 [A]a [B]b (3)
c d
v2 = k2 [C] [D]
Cuando la reacción alcanza el equilibrio, entonces:
v1 = v2 (4)
Reemplazando los valores de la ecuación (3) en (4), obtenemos:
k1 [A]a [B]b = k2 [C]c [D]d (5)
Si reagrupamos la ecuación (5), nos resulta que:
k1 [C]c [D]d
---- = ------------- (6)
k2 [A]a [B]b
La expresión k1 / k2 la podemos representar por Ke y la llamamos Constante de Equilibrio, o
sea, que la ecuación (6) se convierte en:
[C]c [D]d
Ke  -------------- 7
[A]a [B]b
Si comparamos las ecuaciones (7) y (2), observamos que son semejantes y podemos decir que
la Ley de Acción de Masa es equivalente a la Ley de Equilibrio cuando las concentraciones de
reactivos y productos son las concentraciones en el estado de equilibrio.
La Constante de Equilibrio para la reacción (1) definida por la ecuación (7) es fija y
característica para cualquier reacción química a una temperatura específica.
La Constante de Equilibrio (Ke) define la composición de la mezcla final en equilibrio de dicha
reacción, sin importar las cantidades iniciales de reactivos y productos.
Recíprocamente, la Constante de Equilibrio (Ke), para una reacción dada y a determinada
temperatura, puede ser calculada si se conocen las concentraciones, en el equilibrio, de todos
su reactivos y productos.
ELECTROLITOS
Los electrolitos son sustancias que al disolverse en agua, conducen la corriente eléctrica. La
razón para que haya conducción de corriente es que deben existir especies con cargas, o sea,
iones.
Según lo anterior, si una sustancia conduce la corriente eléctrica, significa que se ha separado o
disociado en iones. Por lo tanto, podemos ahora decir que un Electrolito es toda sustancia que
al disolverse en agua también se disocia, es decir, que forma iones. Esto lo podemos
representar por la siguiente ecuación:
AB  A+ + B- (8)
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BIOQUÍMICA
Hay sustancias que se disocian totalmente, estas sustancias se llaman ELECTROLITOS
FUERTES y se representan por la ecuación (8). Otras sustancias se disocian parcialmente y se
denominan ELECTROLITOS DEBILES y se representan por la siguiente ecuación:
CD  C+ + D- (9)
Los Electrolitos Débiles son sustancias que al disociarse parcialmente se encuentran los iones
en equilibrio con la sustancia no disociada, o sea, que son representadas por reacciones
reversibles como la ecuación (9).
PRODUCTO IÓNICO DEL AGUA

El agua es un electrolito débil que disocia solo levemente para formar los iones H+ y OH-, según
la siguiente ecuación reversible:
H2O  H+ + OH- (10)
La Constante de Equilibrio para la reacción de disociación o ionización expresada por la
reacción reversible (10) se puede representar por:
[H+] [OH-]
Ke = --------------- (11)
[H2O]
El valor de Ke para el agua a 25ºC ha sido calculado en 1.8x10-16
La [H2O] pura a 25ºC puede ser calculada de la siguiente manera:
n (H2O)
[H2O] = ------------ Si consideramos un V (H2O) = 1.0 L = 1000 mL
V (H2O)
W (H2O)
n (H2O) = -------------- W (H2O) = V (H2O) x d(H2O)
M (H2O) W (H2O) = 1000 mL x 1.0 g / mL
W (H2O) = 1000 g
1000 g
n (H2O) = ----------------- = 55.5 moles de H2O
18 g / mol
55.5 moles
[H2O] = ------------------ = 55.5 M
1.0 L
En soluciones diluidas esta concentración del agua de 55.5 M es esencialmente constante,

debido a que el agua se disocia muy poco, deducido del valor muy pequeño de su constante de
equilibrio para la reacción de disociación del agua. Como este valor es constante, la ecuación
(11) puede ser reagrupada domo sigue:
Ke x [H2O] = [H+] [OH-] (12)
A la ecuación (12) se le denomina ahora “Producto Iónico del Agua”, y se representa por Kw,
debido a que es expresado como el producto de los iones que produce el agua al disociarse o
ionizarse.
Si reemplazamos los valores para Ke y [H2O] pura, obtenemos lo siguiente:
Kw = Ke x [H2O]
= 1.8x10-16 x 55.5 (13)
Kw = 1.0 x 10-14
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BIOQUÍMICA
Según lo anterior podemos decir que el PRODUCTO IÓNICO DEL AGUA es una constante a
25ºC y tiene un valor de 1x10-14 y sus unidades son Molar al cuadrado:
Kw = [H+] [OH-] = 1 x 10-14 M2 (14)
Con ayuda de las ecuaciones (10) y (14) podemos decir:

[H+] = [OH-] = 1 x 10-7 M (15)
Según la ecuación (14) las concentraciones de los iones H y OH son inversas, si la [H+] es
+ -
mayor que 1 x 10-7 M, la [OH-] será menor que 1 x 10 -7 M, o sea, que cuando la [H+] es alta, la
[OH-] es baja y viceversa.
ACIDOS Y BASES
TEORÍA DE ARRHENIUS
ACIDO: Es toda sustancia que al disociarse en agua produce iones H+:

H2O
HA  H+ + A- (16)
BASE: Es aquella sustancia que al disolverse en agua, produce iones OH-:
H2O
BOH  B+ OH- (17)
TEORÍA DE BRÖNSTEAD-LOWRY
ACIDO: Es aquella sustancia que tiene la capacidad de ceder o donar protones o iones H+:
HA + H2O  H3O+ + A (18)
Ácido
BASE: Es aquella sustancia que tiene la capacidad de aceptar o recibir protones o iones H+:
B + H2O  BH+ + OH- (19)
Base
Según la Teoría de Brönstead-Lowry siempre que haya un Ácido necesaria y obligatoriamente
debe existir una base, es decir, siempre se habla de sistemas Ácido-Base o un para Ácido-
Base.
En un sistema Ácido-Base de Brönstead-Lowry, el compuesto que actúa como Ácido genera
una Base Conjugada y el compuesto que actúa como Base genera su correspondiente Ácido
Conjugado y en general se debe hablar de pares de Ácido-Base Conjugados.
HA + B  BH+ + A- (20)
Ácido Base Ácido Base
Conjugado Conjugada
El agua en cuanto a la Teoría Ácido-Base de Brönstead-Lowry, también es una sustancia de
CARACTERÍSTICA ÚNICA, ya que puede actuar como Ácido o como Base, dependiendo de su
par conjugado, por ejemplo:
HCl + H2O  H3O+ + Cl- (21)
Ácido Base
NH3 + H2O  NH4+ + OH-

Base Ácido
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BIOQUÍMICA
Aquellas sustancias que actúan como el agua se denominan compuestos ANFÓTEROS, o sea,
que pueden actuar o como Ácido o como Base, según sea su para conjugado.
Otros ejemplos de Ácidos Brönstead-Lowry de importancia Bioquímica son:

CH3COOH + H2O  H3O+ + CH3COO-
NH4+ + H2O  H3O+ + NH3
H2PO4 -
+ H2O  H3O+ + HPO42- (22)
H2CO3 + H2O  H3O+ + HCO3-
HB.H+ + O2  H+ + Hb.O2
Otros ejemplos de Bases Brönstead-Lowry de importancia Bioquímica son:

CH3COO- + H+  CH3COOH
NH3 + H+  NH4+
HCO 3-
+ H+  H2CO3 (23)
HPO42- + H+  H2PO4-
Hb.O2 + H+  Hb.H+ + O2
DISOCIACIÓN DE ÁCIDOS Y BASES FUERTES
ÁCIDOS FUERTES: Son aquellos ácidos que al disolverse en agua se disocian totalmente, o
sea, que su porcentaje de disociación e cercano al 100% y se representan por reacciones
irreversibles:
HCl  H+ + Cl-
HNO3  H+ + NO3- (24)
H2SO4  +
H + HSO4 -
H3PO4  H+ + H2PO4-
BASES FUERTES: Son aquellas bases que al disolverse en agua se disocian totalmente, o
sea, que su porcentaje de disociación es cercano al 100% y se representan por reacciones
irreversibles:
NaOH  Na+ + OH-
KOH  K+ + OH- (25)
Ca (OH)2  Ca 2+
+ 2OH -
Al (OH)3  Al3+ + 3OH-
DISOCIACIÓN DE ÁCIDOS Y BASES DÉBILES
ÁCIDOS DÉBILES: Son aquellas sustancias ácidas que al disolverse en agua se disocian
parcialmente, o sea, que su porcentaje de disociación es menor que el 10% y se representan
por reacciones reversibles:
CH3COOH  H+ + CH3COO-
H2CO3  H+ + HCO3- (26)
NH4 +
 +
H + NH3
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BIOQUÍMICA
BASES DÉBILES: Son aquellos compuestos básicos que al disolverse en agua se disocian
parcialmente, o sea, que su porcentaje de disociación es menor que el 10% y se representan
por reacciones reversibles:
NH3 + H2O  NH4+ + OH-
NH4OH + H2O  NH4+ + OH-
HCO3 -
+ H+  H2CO3 (27)
CH3COO -
+ H+  CH3COOH
HPO42- + H+  H2PO4-
GRADO DE ACIDEZ Y BASICIDAD
ÁCIDO DÉBIL: El grado de acidez de un ácido débil se mide por su constante de disociación
Ka, que se determina a partir de la constante de equilibrio para la reacción de disociación:
HA + H2O  H3O+ A-
[H3O+] [A-]
Ke = ------------------- (28)
[HA] [H2O]
Como la [H2O] en soluciones diluídas es esencialmente constante, entonces la ecuación (28)
se puede reagrupar para obtener:
[H3O+] [A-]
Ke x [H2O] = Ka = ------------------ (29)
[HA]
El valor de la constante de disociación del ácido Ka, determina qué tanto se disocia el ácido y
por consiguiente cuál será la cantidad de iones H+ que se disociaron. A mayor Ka, mayor será
la [H+] y por lo tanto mayor será el grado de acidez de dicha sustancia.
Ejemplos de ácidos débiles.
CH3COOH Ka = 1.8 x 10-5
H2CO3 Ka = 1.7 X 10-4 (30)
-
H2PO4 Ka = 1.4 X 10-7
De los 3 ácidos mencionados el más débil es el que tiene menor Ka, o sea, el H2PO4- y el menos
débil es aquel que tiene mayor Ka, o sea, el H2CO3-
BASE DÉBIL: El grado de basicidad de una base débil, también se mide por el valor de su
constante de disociación Kb, que se determina de igual forma que la constante Ka del ácido
débil:
B + H2O  BH+ + OH-
[BH+] [OH-]
Kb = ------------------ (31)
[B]
Según la ecuación (31) las unidades de Kb son Molar (M)
De igual manera, al comparar dos sustancias básicas aquella que tenga mayor Kb será la más
básica y aquella que tenga menor Kb será la menos básica.
Para los ácidos y las bases débiles en solución acuosa, se cumple que:
Ka x Kb = Kw = 1 x 10-14 M2 (32)
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BIOQUÍMICA
De lo anterior se puede decir que una base débil o un ácido débil pueden ser representados
tanto por una Ka o una Kb, que son las respectivas constantes de disociación; pero en el caso
de las bases débiles éstas se pueden representar a su vez por su Ka, que se calcula a partir de
la ecuación (32)
1 x 10-14 M2
Ka = ------------------ (33)
Kb
EJERCICIOS DE APLICACIÓN DE ÁCIDOS Y BASES
1) Cuál es la concentración de H+ en una solución 0.1 F de NaOH?

0.1 F 0.1 M 0.1 M
H2O  H+ + OH- Kw = [H+] [OH-] = 1 x 10-14 M2
1 x 10-14 M2 1 x 10-14 M2
[H ] = ------------------- = ------------------ = 1x 10 -13 M
+
 [H+] = 1 x 10-13 M
[OH-] M 0.1 M
2) ¿Cuál es la concentración de OH- en una solución en la cual la concentración de H + es

0.00013 M?
H2O  H+ + OH- Kw = [H+] [OH-] = 1 x 10-14 M2
1 x 10-14 M2 1 x 10-14 M2
[OH ] = ------------------ = ------------------ = 7.7 x 10 -11 M
-
 [OH-] = 7.7 x 10-11 M
[H+] M 0.00013 M
3) Cuál es la concentración de H+ en una solución 0.1 F de NH3?
NH3 + H2O  NH4+ + OH- Kb = 1.8 x 10-5 M
H2O  H+ + OH- Kw = [H+] [OH-] = 1 x 10-14 M2
[NH4+] [OH-] XX X2

Kb = --------------------- = 1.8 x 10-5 M 1.8 x 10 -5
= --------- = ------
[NH3] 0.1-X 0.1
X2 = 1.8 x 10-5 x 0.1
NH3 + H2O  NH 4
+
+ OH -
= 1.8 x 10-6
I 0.1 0 0 X = (1.8 x 10-6) ½
Rx X X X X = 1.3 x 10 -3 M = [OH-]
Eq 0.1–X X X
[H+] [OH-] = 1 x 10-14 M2

1 x 10-14 M2 1 x 10-14 M2
[H ] = ----------------- = ------------------- = 7.7 x 10 -12 M  [H+] = 7.7 x 10-12 M
+
[OH-] 1.3 x 10-3 M
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13
BIOQUÍMICA
4) Cuál es la concentración de iones OH- en una solución de H2CO3 = 0.1F?
H2CO3  H+ + HCO 3- H 2O  H+ + OH -
[H+] [HCO3-]
Ka = ------------------ = 1.7 x 10-4 M Kw = [H+] [OH-] = 1 x 10-14 M2
[H2C03]
XX X2
H2CO3  +
H + HCO3 -
1.7 x 10 -4
= ----------- = ------
I 0.1 F 0 0 0.1-X 0.1
Rx X X X X2 -4
= 1.7 x 10 x 0.1
Eq 0.1-X X X = 1.7 x 10 -5
X = (1.7 x 10-5)½
[H+] [OH-] = 1 x 10-14 M2 X = 4.1 x 10 -3M = [H+]
1 x 10-14 M2 1 x 10-14 M2
[OH-] = ---------------- = -------------------- = 2.4 x 10 -12 M  [OH-] = 2.4 x 10-12 M
[H+] 4.1 x 10-3 M
CONCEPTO DE pH y ESCALA DE pH
CONCEPTO DE pH
Como podemos observar en los valores para la concentración de los iones H + y OH- en las
soluciones de los ejercicios 1 a 4, son cantidades muy pequeñas representadas por
expresiones con exponenciales muy negativos. Para facilitar el manejo de estas cantidades,
SÖRENSEN introdujo el término pH como una manera conveniente para expresar la
concentración de iones H+ por medio de una función logarítmica. Entonces el pH se define
como:
1
pH = Log -------- = - Log [H+] (32)
[H+]
Es importante anotar que el pH es una función logarítmica del inverso de la concentración de

iones H+. Esto indica que una solución que tiene una concentración grande de iones H+ tiene un
pH pequeño y recíprocamente si la solución contiene una concentración muy pequeña de iones
H+, entonces su pH será grande.
Resumiendo se puede concluir que el pH y la concentración de iones H+ son inversamente
proporcionales.
ESCALA DE pH
El producto iónico del agua Kw, es la base para la Escala de pH. Esta escala se define para
cualquier solución cuya concentración de los iones H+ y OH- se encuentra en un rango
comprendido entre 1.0 M de H+ y 1.0 M de OH-. Si reemplazamos estos valores extremos en el
producto iónico del agua y aplicamos el concepto de pH, obtenemos los valores extremos de la
escala de pH para soluciones acuosas:
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14
BIOQUÍMICA
Kw = [H+] [OH-] = 1 x 10-14
Si [H+] = 1.0 M  pH = - Log [H+] = - Log 1.0 = 0

Si [OH-] = 1.0 M  [H+] = 1 x 10-14  pH = - Log 1 x 10-14 = 14
Según lo anterior la escala de pH para soluciones acuosas diluidas comprende el rango de 0 a

14.
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
<------------------------------------------------------------------------------------------>
pH
CONCEPTO DE pOH
También podemos aplicar el mismo concepto de SÖRENSEN, para definir pOH, o sea,
1
pOH = Log --------- = - Log [OH-] (33)
[OH-]
Ahora consideremos el producto iónico del agua Kw y apliquemos el concepto de SÖRENSEN:

Kw = [H+] [OH-] = 1 x 10-14
Log [H+] [OH-] = Log 1 x 10-14
Log [H+] + Log [OH-] = -14
-Log [H+] + (-Log [OH-]) = 14
pH + pOH = 14 (34)
EJERCICIOS DE APLICACIÓN CON pH
5) Calcular el pH y el pOH para la solución del ejercicio #1

[H+] = 1 x 10-13 pH + pOH = 14
pH = - Log 1 x 10-13 pOH = 14 - pH
= - (-13) = 14 - 13
pH = 13 pOH = 1
[OH-] = 7.7 x 10-11 pH + pOH = 14
pOH = - Log 7.7 x 10-11 pH = 14 - pOH
= - (-10.1) = 14 – 10.1
pOH = 10.1 pH = 3.9

[H+] = 7.7 x 10-12 pH + pOH = 14
pH = - Log 7.7 x 10-12 pOH = 14 – pH
= - (-11.1) = 14 – 11.1
pH = 11.1 pOH = 2.9

[OH-] = 2.4 x 10-12 pH + pOH = 14
pOH = - Log 2.4 x 10-12 pH = 14 – pOH
= - (-11.6) = 14 – 11.6
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BIOQUÍMICA
pOH = 11.6 pH = 2.4
Si resumimos los datos y los resultados de los ejercicios 1 – 8, obtenemos la siguiente tabla:
TABLA No.1
N° SUSTANCIA [H+] [OH-] pH pOH CLASE
1 NaOH 1 X 10-13 0.1 13.0 1.0 BASICO
2 SOLUCIÓN 1.3 X 10-4 7.7 X 10-11 3.9 10.1 ACIDO
3 NH3 7.7 X 10-12 1.3 X 10-3 11.1 2.9 BASICO
-3 -12
4 H2CO3 4.1 X 10 2.4 X 10 2.4 11.6 ACIDO
5 H20 1 X 10-7 1 X 10-7 7.0 7.0 NEUTRA
Según la tabla Nº1, observamos que las sustancias ácidas tienen valores de pH < 7.0 y las
sustancias básicas tienen valores de pH > 7.0 y el agua al tener un pH = pOH entonces se
considera que es neutra.
Si localizamos los valores de la tabla Nº1 en la escala de pH:
0714
ACIDO NEUTRO BASICA
CONCEPTO DE pKa y pKb
El pKa puede ser definido de igual manera que se define el pH, o sea,
1
pKa = Log ----- = - Log Ka
Ka
(35)
1
pKb = Log ----- = - Log Kb
Kb
Por otro lado sabemos que:
Kw = [H+] [OH-]
HA + H2O  H3O+ + A-
Ácido Base Ácido Base
Conjugado Conjugada Conjugado Conjugada
[H3O+] [A-] Ka x [HA]

Ka = -----------------  [H3O+] = [H+] = --------------- (36)
[HA] [A-]
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BIOQUÍMICA
A- + H2O  HA + OH-
Base Ácido Ácido Base
Conjugada Conjugado Conjugado Conjugada
[OH-] [HA] Kb x [A-]

Kb = ----------------  [OH-] = -------------- (37)
[A-] [HA]
Reemplazando las ecuaciones (36) y (37) en el producto iónico del agua:

[HA] [A-]
Kw = Ka x -------- x Kb x ---------
[A-] [HA]
Kw = Ka x Kb
Sacando logaritmos a ambos lados:

Log Kw = Log (Ka x Kb) = Log Ka + Log Kb
-Log Kw = -Log Ka + (-Log Kb)
pKw = pKa + pKb (38)
SOLUCIONES BUFFER O AMORTIGUADORAS

Una solución Buffer también llamada Amortiguadora o Tampón o Reguladora, son sistemas
acuosos que tienden a resistir cambios en su pH cuando se le agregan cantidades pequeñas de
ácido (H+) o bases (OH-).
Un sistema Buffer es una solución que consiste de la mezcla de una solución de un ácido débil
(dador de protones) y una solución de su base conjugada (aceptor de protones).
Existen varios ejemplos de soluciones buffers, tales como:
Ácido Acético / Acetato de Sodio, Hidróxido de Amonio / Cloruro de Amonio, etc.
En Bioquímica también existen muchos ejemplos de Buffers de significado biológico, estos
tienen la habilidad de prevenir cambios grandes de pH para proteger las propiedades biológicas
de la mayoría de los organismos vivos.
El plasma sanguíneo es una solución buffer altamente efectiva, diseñada idealmente para
mantener el rango de pH de la sangre en 0.2 unidades de pH, de 7.2 a 7.3; los valores de pH
por fuera de este rango no son compatibles con la vida.
El mantenimiento del valor del pH sanguíneo favorece la estructura de muchas macromoléculas
y la actividad catalítica de muchas enzimas que tienen su pH óptimo en dicho rango de pH.
Además, las reacciones “in vitro” exigen soluciones buffers que faciliten el mantenimiento del pH
en el sistema donde se realizan dichas reacciones. En este caso se usan sistemas buffers
inertes que incluyen los ácidos débiles: Fosfórico, acético, glutárico y tartárico, así como
también bases débiles como: Amoníaco, piridina y tri (hidroximetil) amino metano.
ECUACIÓN DE HENDERSON-HASSELBACK
Tiene aplicación directa para determinar los cambios de pH que se suceden en los sistemas
Buffers o Amortiguadores.
Para un sistema Buffer de un ácido débil y su base conjugada
HA + H2O  H3O+ + A-
Ácido Base
Débil Conjugada
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BIOQUÍMICA
[H3O+] [A-] [HA]

Ka = ---------------  [H3O+] = Ka x --------
[HA] [A-]
[HA] [HA]
+ +
Log [H3O ] = Log Ka + Log ------- - Log [H3O ] = -Log Ka – Log --------
[A-] [A-]
[A-] (Base Conjugada)

pH = pKa + Log -------- -------------------------------- (39)
[HA] (Ácido Conjugado)
Para un sistema Buffer de una Base Débil y su Ácido conjugado:
B + H2O  BH+ + OH- BH+  H+ + B

Base Ácido [H +] [B]
Débil Conjugado K a = ------------
[BH+]
[BH+] [OH-] Kb [BH+]
Kb = ---------------- ------ = --------------
[B] Kw [B] [H+]
[BH+] [OH-] [H+] Kw [B] [H+]

Kb = ------------------------ ------ = ---------------
[B] [H+] Kb [BH+]
[BH+] x Kw Kw
Kb = ------------------- ------ = Ka  Kw = Ka x Kb (40)
[B] [H+] Kb
Ejemplo:
Cuál será el valor de Ka para el ácido conjugado del Amoníaco, si su Kb es de 1.8 x 10-5?
NH3 + H2O  NH4+ + OH- Ka = ¿?
Base Ácido
Débil Conjugado
Kw 1 x 10-14
Ka = ------- = -------------- = 5.6 x 10-10
Kb 1.8 x 10-5
Otro método:
pKa + pKb = 14
pKa = 14 – pKb
pKb = -Log 1.8 x 10-5
pKb = 4.74
pKa = 14 – 4.74
pKa = 9.2
Ka = 10-9.2
Ka = 5.6 x 10-10
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BIOQUÍMICA
Para un amortiguador Básico:
[BH+] [OH-] [B]
Kb = -----------------  [OH-] = Kb x ----------
[B] [BH+]
[B]
-
Log [OH ] = Log Kb + Log ---------
[BH+]
[B]
- Log [OH-] = - Log Kb - Log ---------
[BH+]
[BH+] (Ácido Conjugado)
pOH = pKb + Log --------- ---------------------------
[B] (Base Conjugada)
pOH = 14 – pH
pKb = 14 – pKa
[BH+] (Ácido Conjugado)
14 – pH = 14 – pKa + Log ---------- --------------------------
[BH+] (Ácido conjugado)
- pH = - pKa + Log --------- --------------------------
[B] (Base conjugada)
pH = pKa + Log ---------- ---------------------------- (41)
[BH+] (Ácido conjugado)
Generalizando tenemos:
(Base Conjugada)
pH = pKa + Log ---------------------------- (42)
(Ácido Conjugado)
EFECTO AMORTIGUADOR
Consideremos un sistema Buffer formado por un ácido débil y su base con jugada:
HA + H2O  H3O+ + A-
Ácido Base
Conjugado Conjugada
[Base Conjugada]
pH = pKa + -----------------------------
[Ácido Conjugado]
Si agregamos un ácido fuerte (H+), entonces los iones H+ son absorbidos por el ión A- o Base
Conjugada, para neutralizarlos:
H+ + A-  HA (43)
Por lo tanto, en el nuevo equilibrio la [HA] está aumentada por la cantidad que se forma en la
ecuación (43) y la [A-] está disminuida por la cantidad que reacciona en la reacción (43)
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BIOQUÍMICA
Si agregamos una base fuerte (OH-), entonces los iones OH- son absorbidos por el ácido (HA),
para neutralizarlos:
OH- + HA  A- + H2O (44)
Por lo tanto, en el nuevo equilibrio la [A-] está aumentada por la cantidad que se forma en la
reacción (44) y la [HA] está disminuida por la cantidad que reacciona en la reacción (44).
EJEMPLO 1
¿Cuál será el pH de una solución Buffer formada por Ácido Acético 0.8 F y Acetato de Sodio 0.2
F?
CH3COOH  CH3COO- + H+ Ka = 1.8 x 10-5
0.8 F x x
CH3COONa  CH3COO- + Na+ pKa = 4.74
0.2 F 0.2 M
[Base] 0.2
pH = pKa + Log ------------ = 4.74 + Log ------ = 4.74 + (-0.60)
[Ácido] 0.8
pH = 4.14
EJEMPLO 2
¿Cuál será el pH de 100 mL de la solución del ejemplo (1) si se le agregan 10 mL de HCl 0.1 F?
CH3COOH  CH3COO- + H+ [CH3COO-] [H+] x. x
0.8 F 0 0 Ka = ------------------------ = ---------
x x x [CH3COOH] 0.8-x
2
0.8-x x x x
0.8 3.8x10-3 3.8x10-3 1.8 X 10-5 = ------  x2 = 1.44 x 10-5
0.8 x = (1.44x10-5)½
HCl  H +
+ Cl -
x = 3.8 x 10-3
0.1 F 0.1 M
0.1x0.010
0.001 moles 0.001 moles
CH3COO- + H+  CH3COOH
0.2 M x 0.1 L 0.8 M x 0.1 L
I 0.02 moles 0.001 moles 0.08 moles
Rx 0.001 moles 0.001 moles 0.001 moles
F 0.02-0.001 0 0.08+0.001
0.019 0 0.081
[Base]
pH = pKa + Log -------------
[Ácido]
0.019
pH = 4.74 + Log ---------
0.081
= 4.74 + (-0.63)
pH = 4.11
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20
BIOQUÍMICA
pH = 4.14 – 4.11 = 0.03
EJEMPLO 3
¿Cuál será el pH de 100 mL de la solución del ejemplo (1), si se le agregan 10 mL de NaOH
0.1F?
CH3COOH  CH3COO- + H+
0.8 3.8x10-3 3.8x10-3

0.1F x 0.010L
0-001 moles 0.001 moles
CH3COOH + OH-  CH3COO- + H2O

0.08 moles 0.001 moles 0.02 moles
0.001 moles 0.001 moles 0.001 moles
0.08-0.001 0 0.02+0.001
0.079 0.021
[Base]
pH = pKa + Log -----------
[Ácido]
0.021
= 4.74 + Log ---------
0.079
= 4.74 + (-0.056)
pH = 4.17
pH = 4.17-4.14 = 0.03
CURVAS DE TITULACION
La curva de titulación es una gráfica que muestra cómo varía el pH de una solución Ácida o
Básica cuando se le agrega una cantidad variable de Base o Ácido respectivamente.
La titulación de un ácido o una base es el procedimiento por medio del cual se determina la
concentración del Ácido o de la Base en la solución titulada.
El procedimiento consiste en medir un volumen de ácido o base cualquiera de concentración
desconocida y se le van agregando cantidades de una solución básica o ácida,
respectivamente, de concentración conocida.
Cada vez que se agrega una cantidad de base o ácido se determina el pH final de cada
solución. Esta medición se puede hacer por 2 métodos:
a) Utilizando la ecuación de Henderson-Hasselback, en todos los puntos excepto en el primero
y el último.
b) Utilizando un pH-metro. Instrumento que mide directamente el valor del pH. En una titulación
se utiliza un colorante o indicador, que nos va a mostrar el momento en que todo el ácido o
toda la base se ha neutralizado por la adición de una cantidad equivalente de base o ácido
respectivamente.
La solución indicadora se debe utilizar de acuerdo al pH de la solución, cuando el ácido o la
base se encuentran neutralizados.
En la obtención de una curva de Titulación se observan 3 fases bien definidas:
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BIOQUÍMICA
1) Antes del punto de equivalencia
2) En el punto de equivalencia
3) Después del punto de equivalencia
Reacciones:
CH3COOH  CH3COO- + H+ Ka = 1.8 x 10-5
H2O  H+ + OH- Kw = 1.0 x 10-14
NaOH  Na+ + OH- K >>> 1
CH3COO- + H2O  CH3COOH + OH- Kw
Kh = ------
Ka
Kh = 5.6 x 10-10
a) VNaOH = 0 mL
[Base]
pH = pKa + Log -----------
[Ácido]
NOTA: La ecuación de Henderson-Hasselback no se puede utilizar cuando la [Base / [Ácido]

sea igual a cero o a infinito, la cual indica que no es utilizable ni en el punto inicial ni en el
punto final, o sea, después del punto de equivalencia.
En el punto inicial se debe considerar el equilibrio del ácido o de la base puro y en el punto
después de la equivalencia se debe utilizar la base o el ácido fuertes en forma pura.
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BIOQUÍMICA
CH3COOH  CH3COO- + H+
I 0.1 0 0
Rx x x x
F 0.1 – x x x
[CH3COO-] [H+]
Ka = -----------------------
[CH3COOH]
x2
1.8x10 = ------  x2 = 1.8x10-6
-5
0.1 x = (1.8x10-6)½ = 1.34x10-3 = [H+]

pH = -Log 1.34x10-3
pH = 2.9
b) VNaOH = 20 mL CH3COOH + NaOH  CH3COONa + H2O

Nº meq ácido = 10 10 2 0 0
Nº meq base = 2 2 2 2 2
Nº meq ácido reaccionan = 2 8 0 2 2
Nº meq ácido sobrantes = 8
[Base]
pH = pKa + -----------
[Ácido]
2/120
= 4.74 + Log --------- = 4.74 + Log (2/8) = 4.74 + (-0.60)
8/120
pH = 4.14
c) VNaOH = 40 mL CH3COOH + NaOH  CH3COONa + H2O

Nº meq ácido = 10 10 4 0 0
Nº meq base = 4 4 4 4 4
Nº meq ácido reaccionaron = 4 6 0 4 4
[Base] 4/140
pH = pKa + ---------- = 4.74 + Log -------- = 4.74 + (-0.18)
[Ácido] 6/140
pH = 4.56
d) VNaOH = 50 mL CH3COOH + NaOH  CH3COONa + H2 O

Nº meq ácido = 10 10 5 0 0
Nº meq base = 5 5 5 5 5
[Base] 5/150
pH = pKa + Log ---------- = 4.74 + Log ---------- = 4.74 + Log 1
[Ácido] 5/150
pH = 4.74
e) VNaOH = 60 mL CH3COOH + NaOH  CH3COONa + H2O
Nº meq ácido = 10 10 6 0 0
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23
BIOQUÍMICA
Nº meq base = 6 6 6 6 6
[Base] 6/160
pH = pKa + Log ----------- 4.74 + Log ---------- = 4.74 + Log (1.5)
[Ácido] 4/160
pH = 4.74 + 0.18
pH = 4.92
f) VNaOH = 80 mL CH3COOH + NaOH  CH3COONa + H2 O

Nº meq ácido = 10 10 8 0 0
Nº meq base = 8 8 8 8 8
Nº meq ácido reaccionan = 2 0 8 8
[Base] 8/180
pH = pKa + Log ---------- = 4.74 + Log --------- = 4.74 + Log (8/2)
[Ácido] 2/180
pH = 4.74 + 0.60
pH = 5.34
g) VNaOH = 100 mL CH3COOH + NaOH  CH3COONa + H2O

Nº meq ácido = 10 10 10 0 0
Nº meq base = 10 10 10 10 10
[Base] (10/200)
pH = pKa + Log --------- = 4.74 + Log ------------ = No se puede obtener un resultado
[Ácido] (0/200)
Por lo tanto, debemos utilizar el equilibrio de hidrólisis: [CH3COO-] [OH-] Kw

CH3COONa  CH3COO -
+ Na +
Kh = ------------------------ = -------
CH3COO- + H2O  CH3COOH + OH- [CH3COO-] Ka
10/200 0 0 0 x. x
x x x 5.6x10-10 = ---------
0.05-x x x 0.05-x
pOH = -Log [OH-] x2 = 5.6x10-10 x 0.05
= -Log5.3x10-6 x2 = 2.8 x 10-11
pOH = 5.3 x = (2.8 x 10-11)½
pH = 14 – 5.3 x = 5.3 x 10-6 = [OH-]
pH = 8.7
h) VNaOH = 120 mL CH3COOH + NaOH  CH3COONa + H2O

Nº meq ácido = 10 10 12 0 0
Nº meq base = 12 10 10 10 10
Nº meq base sobrantes = 2 NaOH  Na+ + OH-
2 2 2
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24
BIOQUÍMICA
pOH = -Log [OH-] 2/220 2/220 = 9.1x10 -3
= -Log 9.1 x 10-3
pOH = 2.04
pH = 14 – pOH = 14 – 2.04  pH = 11.96
DETERMINACIÓN DEL pKa
El pKa de un ácido débil es el pH al cual el 50% del ácido está neutralizado con una base fuerte,
o sea, que el 50% está como ácido y el otro 50% como sal. Aplicando el concepto anterior
podemos calcular el valor del pK para cualquier ácido débil en forma experimental, midiendo el
pH cuando se haya neutralizado el 50% del ácido débil.
Si la concentración del ácido no se conoce, entonces se hace la curva de titulación completa, y
se observa la curva donde hay un cambio de inflexión, en ese punto se traza una tangente, que
será una diagonal de un rectángulo que se dibuja, luego se traza la otra diagonal del rectángulo
y donde se cortan las dos diagonales se lee el pH correspondiente y ese será el valor del pKa.
Si la concentración del ácido se conoce, entonces se agrega un volumen de NaOH equivalente
al 50% del ácido, se lee el pH y éste será el valor del pKa.
ACIDOS POLIPROTICOS
Son ácidos que contienen más de un grupo titulable, por ejemplo:
ESTRUCTURA NOMBRE Nº GRUPOS TITULABLES

H2SO4 Ácido Sulfúrico 2
H2CO3 Ácido Carbónico 2
H3PO4 Ácido Fosfórico 3
CH2COOH
 Ácido Succínico 2
CH2COOH
CH2-COOH

HO-CH-COOH Ácido Cítrico 3

CH2-COOH
CH2-COOH

H-C-COOH Ácido Málcio 2

OH
Los ácidos polipróticos tienen un número de pK´s igual al número de grupos titulables, por
ejemplo:
NOMBRE pK1 pK2 pK3

Ácido Fosfórico 2.12 7.21 12.32
Ácido Cítrico 3.09 4.75 5.41
Ácido Málico 3.40 5.26
Ácido Succínico 4.18 5.56
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25
BIOQUÍMICA
La curva de titulación de los ácido polipróticos presenta un número de fases de cambios de
inflexión igual al número de grupo titulables:
EJERCICIOS
1) En un laboratorio de un hospital, se obtuvo una muestra de 10 mL del jugo gástrico, varias

horas después de una comida. El jugo se tituló con 7.2 mL de NaOH 0.1N. Cuál será el pH
del jugo gástrico, suponiendo que no hubo ingestión de alimento o bebida, o sea, ningún
buffer.
Va x Na = Vb x Nb
Vb x Nb 7.2 mL x 0.1 N
Na = ------------ = ---------------------- = 0.072 N
Va 10.0 mL
HCl  H +
+ Cl- pH = - Log [H+] = - Log 0.072
0.072 0.072 pH = 1.14
2) La concentración de Acetilcolina, un neurotransmisor, se puede determinar a partir de los

cambios de pH que acompañan su hidrólisis. Cuando se incuba con una cantidad catalítica
de la enzima acetilcolinesterasa, la acetilcolina se convierte cuantitativamente en Colina y
Ácido Acético, que se disocia para producir acetato y un ión hidrógeno (H+).
O H H O
‫װ‬ + H2O + ‫װ‬
CH3-C-O-CH2-CH2-N-CH3  H-O-CH2-CH2-N-CH3 + CH3-C-O- + H+
 
CH3 CH3
ACETILCOLINA COLINA ACETATO
En su análisis típico, 15.0 mL de una solución acuosa que contiene una cantidad desconocida
de Acetilcolina tiene un pH = 7.65. Cuando se incuba con acetilcolinesterasa, el pH de la
solución disminuyó al valor final de 6.87. Suponiendo que en la mezcla de ensayo no hubo
buffer, determinar el número de moles de Acetilcolina en los 15.0 mL de la solución
desconocida.
pH1 = 7.65  [H+]1 = 10-pH = 10-7.65 = 2.24x10-7 M
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26
BIOQUÍMICA
pH2 = 6.87  [H+]2 = 10-pH = 10-6.87 = 1.35x10-7 M  [H+] = 1.12x10-7 M
[H+] = [Acetilcolina] = 1.12x10-7 M

M = n / V  n = M x V = 1.12x10-7 moles / L x 0.015 L
n = 1.7 x 10-9 moles de Acetilcolina
3) Una descripción común del pKa de un ácido es que representa el pH a la cual el ácido está
semiionizado, o sea, el pH al cual existe una mezcla 50:50 del ácido y la base conjugada.
Demostrar la relación para un ácido HA, partiendo de la constante de equilibrio.
HA + H2O  H3O+ + A-
[H3O+] [A-]
Ka = ----------------- Si [HA] / [A-] = 50 / 50
[A-]
Ka = [H3O ] x 50 / 50  Ka = [H3O+]  - Log Ka = -Log [H3O+]
+
pKa = pH
4) El aminoácido Glicina es a menudo usado como un ingrediente principal de un Buffer en

experimentos bioquímicos. El grupo amino de la Glicina, que tiene un pKa = 9.6, puede
existir o en la forma protonada (-NH3+) o como la base libre (-NH2) debido al equilibrio:
R-NH3+  R-NH2
a) ¿Cuál es el rango de pH en el cual la Glicina puede actuar como un buffer efectivo, debido a
este grupo?
R/. En un rango de 0.2 unidades de pH, o sea, entre un pH de 9.5 y un pH de 9.7
b) En una solución de Glicina a pH = 9.0, qué fracción de Glicina tiene su grupo amino en la
forma –NH3+?
[Base conjugada]
pH = pKa + Log --------------------------
[Ácido conjugado]
[R-NH2] [R-NH2]
9.0 = 9.6 + Log -------------  Log ------------ = 9.0 – 9.6 = -0.6
[R-NH3+] [R-NH3+]
[R-NH2]
------------ = 10-0.6 = 0.25 = (1 / 4)
[R-NH3+]
R/. Existen 4 moles de R-NH3+ por cada mol de R-NH2, o sea, que existen 4 moles de R-
NH3+ por cada 5 moles totales de Glicina.
c) Cuánto KOH 5F se debe agregar a 1 L de Glicina 0.1 F a pH = 9.0 para llevar la solución a
un pH = 10.0?
[Base conjugada] [R-NH2](9)
pH = pKa + Log ------------------------  9.0 = 9.6 + Log -------------
[Ácido conjugado] [R-NH3+](9)
R-NH3+ + OH-  R-NH2 + H2O [R-NH2] (9)

I nR-NH3+(9) nOH nR-NH2(9) Log ----------------- = 9.0 – 9-6
Rx nOH nOH nOH [R-NH3+] (9)
F nR-NH3+ - nOH 0 nR-NH2 + nOH
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BIOQUÍMICA
[R-NH2] (9)
nOH = V x F = 5V Log ----------------- = -0.6
[R-NH3+] (9)
nR-NH3+(9) = V x F
= 1.0 L x 0.1 moles/Lt [R-NH2] (9)
nR-NH3+(9) = 0.1 moles ------------------ = 10 -0.6
[R-NH3+] (9)
[R-NH2] (10) [R-NH2] (9)

10 = 9.6 Log ----------------- ------------------ = 0.25
[R-NH3+] )10) [R-NH3+] (9)
[R-NH2] (10) [R-NH2] (10)

Log ----------------- = 10 – 9.6 = 0.4  ------------------- = 10+0.4
[R-NH3+] (10) [R-NH3+] (10)
[R-NH2] (10) nR-NH2 (10) nR-NH2 (9)

------------------- = 2.5  --------------- 2.5 y ------------- = 0.25
[R-NH3+] (10) nR-NH3+ (10) nR-NH3+ (9)
nR-NH2 (9) + nOH 0.25 nR-NH3+(9) + nOH

-------------------------------- = 2.5  -------------------------- = 2.5
nR-NH3+(9) - nOH nR-NH3+(9) - nOH
0.25 x 0.1 + 5V
--------------------- = 2.5  0.025 + 5V = 2.5 (0.1 – 5V)
0.1 – 5V
0.025 + 5V = 0.25 – 12.5V  12.5V + 5V = 0.25 – 0.025

17.5V = 0.225  V = 0.225 / 17.5
V = 0.012 L
d) Para tener 99% de la Glicina en su forma –NH3+, ¿cuál debe ser la relación numérica entre
el pH de la solución y el pKa del grupo amino de la Glicina?
[R-NH2] [R-NH 3+]
pH = pKa + Log -------------  [R-NH3 ] = 99%  99 = --------------------------- x 100
+
[R-NH3+] [R-NH3+] + [R-NH2]

[R-NH3+] 99 [R-NH3+] 99
--------------------------- = -----  ------------ = ----
[R-NH3+] + [R-NH2] 100 [R-NH2] 1
[R-NH2] 1
pH = pKa + Log ------------- = pKa + Log ----
[R-NH3+] 99
pH = pKa + (-2)
pH = pKa - 2
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28
BIOQUÍMICA
5) La naturaleza fuertemente polar del enlace de H del agua, la hace un solvente excelente
para especies iónicas (cargadas). En contraste, moléculas orgánicas no polares, no
ionizadas, tales como Benceno, son relativamente insolubles en agua. En principio, la
solubilidad acuosa de todos los ácidos o bases orgánicas puede ser incrementada por
desprotonación o protonación de las moléculas respectivamente, para formar especies
cargadas. Por ejemplo, la solubilidad del ácido benzoico en agua es baja. La adición de
bicarbonato aumenta el pH de la solución y desprotona el ácido benzoico para formar el ión
benzoato, que es muy soluble en agua
En cuál de las siguientes soluciones: 0.1F NaOH o 0.1 F HCl son más solubles los siguientes
compuestos:
a) Soluble en HCl 0.1 F

b) Soluble en NaOH 0.1 F
c) Soluble en NaOH 0.1 F
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UNIVERSIDAD DEL ATLÁNTICO

ESTRUCTURA DEL AGUA

RAMON LOZADA DEVIA

La anterior estructura nos dice:

RAMON LOZADA DEVIA

El átomo de H por tener solamente el orbital 1S no sufre Hibridación

PROPIEDADES DEL AGUA

RAMON LOZADA DEVIA

RAMON LOZADA DEVIA

IMPORTANCIA BIOLÓGICA DEL AGUA

RAMON LOZADA DEVIA

O – H IIIIIIIIII N  (Carbohidratos, Ácidos Nucleicos, Vitaminas)

O – H IIIIIIIIII O  (Carbohidratos, Proteínas, Ácidos Nucleicos, Vitaminas)

H – O IIIIIIIIII H – N  (Carbohidratos, Proteínas, Ácidos Nucleicos, Vitaminas)

H – O IIIIIIIIII H – O – (Carbohidratos, Proteínas, Ácidos Nucleicos, Vitaminas)

LEY DE ACCION DE MASAS

Si consideramos la siguiente ecuación hipotética:

RAMON LOZADA DEVIA

RAMON LOZADA DEVIA

PRODUCTO IÓNICO DEL AGUA

En soluciones diluidas esta concentración del agua de 55.5 M es esencialmente constante,

RAMON LOZADA DEVIA

Con ayuda de las ecuaciones (10) y (14) podemos decir:

ACIDO: Es toda sustancia que al disociarse en agua produce iones H+:

NH3 + H2O  NH4+ + OH-

RAMON LOZADA DEVIA

Otros ejemplos de Ácidos Brönstead-Lowry de importancia Bioquímica son:

Otros ejemplos de Bases Brönstead-Lowry de importancia Bioquímica son:

DISOCIACIÓN DE ÁCIDOS Y BASES FUERTES

Al (OH)3  Al3+ + 3OH-

DISOCIACIÓN DE ÁCIDOS Y BASES DÉBILES

RAMON LOZADA DEVIA

GRADO DE ACIDEZ Y BASICIDAD

RAMON LOZADA DEVIA

1) Cuál es la concentración de H+ en una solución 0.1 F de NaOH?

NaOH  Na+ + OH-

H2O  H+ + OH- Kw = [H+] [OH-] = 1 x 10-14 M2

2) ¿Cuál es la concentración de OH- en una solución en la cual la concentración de H + es

H2O  H+ + OH- Kw = [H+] [OH-] = 1 x 10-14 M2

3) Cuál es la concentración de H+ en una solución 0.1 F de NH3?

NH3 + H2O  NH4+ + OH- Kb = 1.8 x 10-5 M

H2O  H+ + OH- Kw = [H+] [OH-] = 1 x 10-14 M2

[NH4+] [OH-] XX X2

[H+] [OH-] = 1 x 10-14 M2

[OH-] 1.3 x 10-3 M

RAMON LOZADA DEVIA

4) Cuál es la concentración de iones OH- en una solución de H2CO3 = 0.1F?

Es importante anotar que el pH es una función logarítmica del inverso de la concentración de

RAMON LOZADA DEVIA

Si [H+] = 1.0 M  pH = - Log [H+] = - Log 1.0 = 0

Según lo anterior la escala de pH para soluciones acuosas diluidas comprende el rango de 0 a

Ahora consideremos el producto iónico del agua Kw y apliquemos el concepto de SÖRENSEN:

EJERCICIOS DE APLICACIÓN CON pH

5) Calcular el pH y el pOH para la solución del ejercicio #1

7) Calcular el pH y el pOH para la solución del ejercicio #3

8) Calcular el pH y el pOH para la solución del ejercicio #4

RAMON LOZADA DEVIA

CONCEPTO DE pKa y pKb

[H3O+] [A-] Ka x [HA]

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[OH-] [HA] Kb x [A-]

Reemplazando las ecuaciones (36) y (37) en el producto iónico del agua:

Sacando logaritmos a ambos lados: