Documenti di Didattica
Documenti di Professioni
Documenti di Cultura
SISTEMAS FISICOQUÍMICOS I
PROFESOR: DIEGO BLANCO M.
1. Un calorímetro de capacidad calorífica despreciable contiene 0,125 0 kg de hielo a 0,0 °C. a) Si a la lata se
agregan 0,035 kg de vapor de agua a 110 °C y 1.00 atm de presión, ¿qué temperatura final alcanzará la
lata del calorímetro y su contenido, si no se transfiere calor con el entorno? b) ¿cuál es cambio de entropía
del universo? Datos: DfusHº 333,7 kJ*kg-1; Cp (agua) 4,18 kJ*K-1*kg-1, DvapHº 2257 kJ*kg-1. Cp (hielo) 1,8723
kJ*K-1*kg-1.
Equilibrio Térmico “Ley Cero de la Termodinámica” Energía en Transito.
Cuerpos que se encuentran a mayor temperatura ceden energía en forma de calor a los
cuerpos que se encuentran a baja temperatura (2 ley de la termodinámica, tienden a los
sistemas (espontaneidad de los procesos)) Entropía del Universo Aumenta.
Balance Material:
Calorímetro (Lata) (Se debe despreciar la transferencia de energía entre el sistema y el
calorímeto)
Despreciar la transferencia de calor con el entorno.
Agua (sólida, hielo (ice)) (To = 0,0ºC; m = 0,125 0 kg)
Agua (gas, vapor (steam)) (To = 110,0ºC; m = 0,035 kg)
PROCESOS ISOBÁRICOS (1 atm)
Qabsorbido + Qcedido = 0
Qabsorbido = - Qcedido
Qv = Energía Interna = DU
Qp = Entalpía = DH
QT (No lo puedo medir, sin embargo hay transferencia de energía en forma de calor que se
atribuye a la transferencia de energía en forma de trabajo)
Q (Adiabático) = O
Cantidad de energía (BTU) que se transfiere a 1 libra-masa de esa sustancia para variar su
temperatura (DT) en 1 ºF o 1 R) depende además de la fase en que se encuentre esa
especie
A P cte:
T
Q p = òT12 n Cp dT Q p = n Cp (T2 - T1 ) = n Cp DT
Si Cp=cte
A V cte:
T
Q v = òT12 n Cv dT Q v = n Cv (T2 - T1 ) = n Cv DT
Si Cv=cte
Balance Material:
Calorímetro (Lata) (Se debe despreciar la transferencia de energía entre el sistema y el
calorímeto)
Despreciar la transferencia de calor con el entorno.
Agua (sólida, hielo (ice)) (To = 0,0 ºC; m = 0,125 0 kg)
Agua (gas, vapor (steam)) (To = 110,0 ºC; m = 0,035 kg)
PROCESOS ISOBÁRICOS (1 atm)
SI HAY TRANSICCIÓN DE FASE
Hipótesis:
i) TE = 0ºC (No se funde toda el hielo)
ii) TE = 100ºC (No se condensa todo el vapor)
iii) 0ºC < TE < 100ºC (Todo el agua este en fase líquida)
Datos: DfusHº 333,7 kJ*kg-1; Cp (agua) 4,18 kJ*K-1*kg-1, DvapHº 2257 kJ*kg-1. Cp (vapor) 1,8723
kJ*K-1*kg-1.
4. Calor absorbe el agua líquida que proviene del hielo para elevar su temperatura de 0
a 100 ºC
Q4 = mH20(s-l)*CpH2O(l) DT = 0,125kg*4,18 kJ*K-1*kg-1*(100 – 0)K = 52,25 kJ
Q1 + Q2 + Q3 + Q4 + Q5 = 0
Qabsorbido + Qcedido = 0
Qabsorbido
Q5 (Calor absorbe el agua líquida que proviene del hielo para elevar su temperatura
de 0 º C a TE.
Q5 = mH20(s-l)*CpH2O(l) DT = 0,125kg*4,18 kJ*ºC-1*kg-1*(TE – 0)ºC = 0,522TE(kJ*ºC-
1
)
Q5 = mH20(s-l)*CpH2O(l) DT = 0,125kg*4,18kJ*K-1*kg-1*(TE – 273,15)K =
0,522TE(kJ*K-1) – 142,72 kJ
Qcedido
Q1 (Calor cede el vapor cuando su “enfría” de 110 a 100 ºC)
Q1 = mH20(g)*CpH2O(g) DT = 0,035kg*1,8723 kJ*ºC-1*kg-1(100-110)ºC = -0,66 kJ.
Q1 = mH20(g)*CpH2O(g) DT = 0,035kg*1,8723 kJ*K-1*kg-1(373,15-383,15)K = -0,66
kJ.
Qabsorbido + Qcedido = 0
P = cte T
n Cp dT
DS = òT 2 =
dQ rev = n Cp dT 1
T Si
T2 Cp= cte
2 dQ rev = n Cp ln
DS = ò1 T1
T
V = cte T n C v dT
DS = òT 2 =
dQ rev = n Cv dT
1
T Si
T2 Cv= cte
= n C v ln
T1
DH cf
DScf =
Tcf
(Transicción de fase)
Q1 + Q2 + Q3 + Q4 + Q5 = 0
DSuniverso = DS1 + DS2 + DS3 + DS4 + DS5
DS1 (La variación de entropía del vapor cuando su “enfría” de 110 a 100 ºC)
DS1 = m*Cp*(Ln(T2/T1)
DS3 = m*Cp*(Ln(T2/T1)
DS5 = m*Cp*(Ln(T2/T1)
3. ¿Qué masa de vapor inicialmente a 150 ºC se necesita para calentar de 20,0 ºC a 50,0 ºC, 200 g de agua en un
recipiente de vidrio de 100 g? Datos: Para el vidrio Cp 837 J kg-1 ºC1; Para el agua: H2O(l) Cp 4186 J kg-1 ºC1; H2O(v)
Cp 1,87 x 103 J kg-1 ºC1; y DvH 2,26 x106 J kg-1.
BALANCE DE ESPECIES
Agua, H2O(g) (masa de vapor (Y) a 150 ºC, Cp(vapor de agua) 1,87E3 J kg-1 ºC-1)
La temperatura desciende de 150 a 100 ºC, luego se debe condensar y finalmente
desciende su temperatura de 100 a 50 ºC)
Agua, H2O(l) (200 g a 20,0 ºC)
Vidrio (100 g a 20,0 ºC)
Temperatura del equilibrio es 50,0 ºC
Q1 + Q2 + Q3 + Q4 + Q5 = 0
Qabsorbido + Qcedido = 0
Qabsorbido
Agua, H2O(l) (200 g a 20,0 ºC)
Vidrio (100 g a 20,0 ºC)
Qcedido
Agua, H2O(g) (masa de vapor (Y) a 150 ºC, Cp(vapor de agua) 1,87E3 J kg-1 ºC-1)
La temperatura desciende de 150 a 100 ºC, luego se debe condensar y finalmente
desciende su temperatura de 100 a 50 ºC)
Q3 = Energía que cede en forma de calor el vapor al descender su temperatura
de 150 a 100 ºC.
Q5 = Energía que cede en forma de calor el agua líquida que proviene vapor al
descender su temperatura de 100 a 50 ºC.
Qabsorbido + Qcedido = 0
27627 J - 2,56E6Y(J*kg-1) = 0
Y = 0,0108 kg = 10,8 g
4. Calcular la masa de hielo que se encuentra a -10 °C que será necesaria introducir en el interior de un calorímetro
de π = 150 g que contiene 850 g de agua que está a 50 °C, para que el equilibrio térmico se produzca a 20 °C.
Datos: Para el agua: H2O(l) Cp 4,186 kJ*kg-1*ºC1; H2O(s) Cp 2,01 kJ*kg-1*ºC1 y DfH 334 kJ/kg.
5. En un calorímetro de latón de 240 g que contiene 500 g de agua a 22 ºC se adiciona una moneda de una aleación
de oro y cobre de 120 g a 150 ºC y la temperatura asciende a 25 ºC. Determinar la cantidad de oro y de cobre que
contiene la moneda.
BALANCE DE ESPECIES
Calorimetró de Latón (240 g a 22 ºC, Cp(latón) = 0,400 kJ*kg-1*K-1)
Agua, H2O(l) (500 g a 22 ºC, Cp(agua) = 4,18 kJ*kg-1*K-1)
Moneda (Aleación de Oro y Cobre, 120 g a 150 ºC, Cp(oro) = 0,130 kJ*kg-1*K-1
Cp(cobre) = 0,386 kJ*kg-1*K-1 )
Temperatura del equilibrio de 25ºC.
Q1 + Q2 + Q3 + Q4 = 0
Q1 + Q2 + Q3 + Q4 = 0
A = 0,120 – B
7. 200 g de Sn (capacidad calorífica molar 6,1 cal K-1 mol-1) inicialmente a 100 ºC y 100g de H2O (capacidad
calorífica molar 18 cal K-1 mol-1) inicialmente a 25 ºC, se mezclan en un calorímetro. Suponiendo que las
capacidades caloríficas son constantes, calcule a) La Tfinal del sistema. (JONATHAN PARRA)
8. Un recipiente con paredes térmicamente aisladas contiene 2,40 kg de agua y 0,450 kg de hielo, todo a 0,0 °C. El
tubo de salida de una caldera en la que hierve agua a presión atmosférica se inserta en el agua del recipiente.
¿Cuántos gramos de vapor deben condensarse dentro del recipiente (que también está a presión atmosférica), para
elevar la temperatura del sistema a 28,0 °C? (b) Calcule el cambio neto de entropía del universo. Desprecie el
calor transferido al recipiente. Datos Cp (agua) 4,18 kJ*K-1*kg-1, DfusHº 333,77 kJ*kg-1. DvapHº 2257 kJ*kg-1.
(ALEJANDRO MALDONADO)
9. Un sistema tiene un volumen inicial de 10 ft3 y se expande hasta un volumen final de 20 ft3. La presión inicial es
igual a 14.7 psia. Encuentre el trabajo realizado si el sistema se mantiene a una temperatura constante de 75 °F y la
presión entre los estados inicial y final del sistema son: a) constante, b) inversamente proporcional al volumen y c)
dada por la relación de gas ideal.
10. Se comprime metano desde 0.08 m3 a 25°C hasta 0.04 m3 siguiendo un proceso cuya variación de presión
sigue la siguiente función P = 0.2 V-2 + 80. Determine el trabajo involucrado durante el proceso. Donde P está en
kPa y V en m3
11. Una mol de vapor de agua a 373 K se enfría a 283 K. El calor entregado por el vapor del agua que se enfría lo
absorben 10 moles de un gas ideal, haciendo que el gas se expanda a una temperatura constante de 273 K. Si el
volumen final del gas ideal es de 20 L, determine su volumen inicial.
12. Se comprime un gas, a una temperatura constante de 27 °C, desde 0,12 a 0,04 m3. La relación PV para el gas se
13. El ácido benzoico tiene una energía interna de combustión de -3251 kJ*mol-1. Cuando un calorímetro de bomba
se calibro al quemar 0,825 g de ácido benzoico en oxígeno, la temperatura se elevó 1,94 ºC. Después en el mismo
calorímetro, se quemó una muestra de 0,727 g de D-ribosa (C5H10O5) en exceso de oxígeno y se formó CO2
gaseoso y H2O líquida. La temperatura del calorímetro se elevó de 21,81 ºC a 22,72 ºC. Calcule el cambio de
entalpía DH, para la combustión de un mol de ribosa y su energía interna de formación. Datos: Entalpías de
formación estándar (DHºf, 298) para
CO2 (g) = -393,509 kJ mol-1 y H2O (l) = -285,830 kJ mol-1.
14. El análisis elemental de un compuesto determinó que éste estaba formado únicamente por carbono, hidrógeno
y nitrógeno. Por combustión de una muestra del mismo se recogieron 72,68 litros de una mezcla de gases formada
por CO2, H2O y N2 y oxígeno sobrante, medidos a unas determinadas condiciones de presión y temperatura. El
análisis volumétrico de dicha mezcla arrojó los siguientes resultados: 27,74% de dióxido de carbono, 48,53% de
agua y 6,93% de nitrógeno.
a) Determinar la fórmula empírica del compuesto. b) Sabiendo que la densidad del compuesto, en estado gaseoso,
es 1,80 g·dm −3, cuando la presión es de 748 Torr y la temperatura de 27°C, ¿cuál es su fórmula molecular? c) Se
sabe que las entalpías de formación del CO2(g) y del H2O(l) son, en condiciones estándar, -394,76 y -286,75 kJ·mol–
1
, respectivamente, y que, en la combustión de 32,25 g del compuesto, también en condiciones estándar, se
desprenden 1249,82 kJ. ¿Cuál es la entalpía de formación del compuesto en dichas condiciones?
16. Al quemar 0,601 8 g de naftaleno, C10H8(s) en una bomba calorimétrica adiabática, se observa un aumento de
temperatura de 2,03 5 K y se queman 0,014 2 g de alambre de fusible para la ignición de la muestra. En el mismo
calorímetro, la combustión de 0,574 2 g de ácido benzoico produce un aumento de temperatura de 1,270 K, y se
queman 0,012 1 g de alambre. DU para la combustión del ácido benzoico en las condiciones de la bomba es -
26,434 kJ*g-1 y para la combustión del alambre es -6,28 kJ*g-1. (a) Obtenga la capacidad calorífica media del
calorímetro y su contenido (Constante calorimétrica). Desprecie la diferencia entre las capacidades caloríficas de
las sustancias químicas en los dos experimentos. (b) Despreciando las variaciones de las funciones
termodinámicas al llevar las especies de sus estados normales a aquellos presentes en el calorímetro, calcule DcU°
y DfH° del naftaleno.
17. Una muestra de 2,00 g de hidracina, N2H4, se quema en una bomba calorimétrica que contiene 6,40 x 103 g de
H2O, y la temperatura aumenta desde 25,00 °C hasta 26,17 °C. La capacidad calorífica del calorímetro es de 3,76
kJ °C-1. Calcula DU para la combustión de N2H4 en kJ mol-1.
19. El metanol, es un combustible eficaz con un octanaje elevado que se puede producir a partir de carbón e
hidrógeno. (a) Halle el calor liberado cuando 90,0 g de metanol se quema en exceso de oxígeno. (b) ¿Qué masa de
oxigeno se consume cuando se liberan 825 kJ de calor?
22. Una muestra de gas ideal se expande al doble de su volumen original de 1m3 en un proceso para el cual P =
aV2, con a = 5atm/m6. Calcular el trabajo realizado por el gas durante la expansión.
23. Una mol de un gas ideal realiza 3000 J de trabajo sobre su entor- cuando se expande de manera isotérmica a
una presión final 1.00 atm y volumen de 25.0 L. Determine (a) el volumen ini- y (b) la temperatura del gas.
24. a) Dadas las siguientes reacciones a 25°C y 1 atm de presión, complete la tabla con los valores requeridos: ΔH
(kJ) ΔS J/K ΔG (kJ)
Sistema DH (kJ) DS (JK-1) DG (kJ)
a) 2 H2O2(g) → 2 H2O(g) + O2 (g) -211,1 +39,3
b) 3 H2(g) + N2(g) → 2 NH3(g) -92,4 -33,4
c) N2O4(g) → 2 NO2(g) +52,7 +5,4
d) N2(g) + 2 O2(g) → 2NO2(g) +67,7 -35,9
b) Predecir en cada caso si la reacción es endotérmica o exotérmica, si ocurre o no espontáneamente a 25°C y 1
atm y si esa tendencia se invertiría al aumentar la temperatura.
25. a) Calcule la entropía absoluta del SO2Cl2(l) A 25°C a partir de la siguiente información: SO2(g) + Cl2(g) →
SO2Cl2(l) b) Prediga la espontaneidad de la reacción precedente.
Datos: ΔG°f SO2Cl2(l) : -389,1 kJ / mol; ΔH°f SO2Cl2(l) : -313,8 kJ /mol; S° SO2(g) : 248,11 J/mol; S° Cl2(g) : 223 J
/mol. Rta: a) S°f SO2Cl2(l) : 723,7 J/ K mol.