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A causa degli effetti relativistici ed allo spin dell'elettrone si introducono delle correzioni all'hamiltoniana
per l'elettrone:
H 0 {\displaystyle H_{0}}
H = H 0 + H 1 + H 2 + H 3 {\displaystyle H=H_{0}+H_{1}+H_{2}+H_{3}\ }
dove
è il termine di spin-orbita o spin-orbitale, dovuta all'introduzione dello spin o meglio alla sua interazione
con il momento angolare orbitale,
è il termine di Darwin.
A queste correzioni va aggiunto il termine di interazione magnetica cioè l'interazione con il momento
magnetico di spin, in definitiva: