PROCESOS DE

PRODUCCIÓN DE BIODIESEL
REACCIONES DE
TRASESTERIFICACIÓN
DE TRIGLICÉRIDOS
AUNQUE LA ESTERIFICACIÓN ES UN
PROCESO POSIBLE, SIN EMBARGO EL
MÉTODO UTILIZADO COMERCIALMENTE
PARA LA OBTENCIÓN DE BIODIÉSEL ES LA
TRANSESTERIFICACIÓN (TAMBIÉN
LLAMADA ALCOHÓLISIS).
LA TRANSESTERIFICACION SE DEFINE COMO EL PROCESO QUIMICO DE INTERCAMBIO DE TRANSFORMACION DE UN ESTER A OTRO POR
MEDIO DEL INTERCAMBIO DEL GRUPO ALCOXI DE UN ESTER POR UN ALCOHOL. ES EL PROCESO MAS DIFUNDIDO Y UTILIZADO PARA LA
PRODUCCION DE BIODIESEL. EN ESTE, INTERVIENEN, ADEMAS DEL METANOL (ALCOHOL), NORMALMENTE UN CATALIZADOR PARA
CONVERTIR LOS ACIDOS GRASOS SE CONVIERTEN EN ESTERES METILICOS.
REACCIONES DE TRASESTERIFICACIÓN DE
TRIGLICÉRIDOS

• SE BASA EN LA REACCIÓN DE MOLÉCULAS DE TRIGLICÉRIDOS (EL NÚMERO DE ÁTOMOS DE LAS

CADENAS ESTÁ COMPRENDIDO ENTRE 15 Y 23, SIENDO EL MÁS HABITUAL DE 18) CON
ALCOHOLES DE BAJO PESO MOLECULAR (METANOL, ETANOL, PROPANOL, BUTANOL) PARA
PRODUCIR ÉSTERES Y GLICERINA (QUE PUEDE SER UTILIZADA EN COSMÉTICA, ALIMENTACIÓN,
FARMACIA, ETC.).
• LA REACCIÓN DE TRANSESTERIFICACIÓN, SE
DESARROLLA EN UNA PROPORCIÓN MOLAR DE
ALCOHOL A TRIGLICÉRIDO DE 3 A 1,
REACCIONANDO EN LA METANÓLISIS 1 MOL DE
TRIGLICÉRDO CON 3 MOLES DE ALCOHOL
(AUNQUE SE AÑADE UNA CANTIDAD ADICIONAL
DE ALCOHOL PARA DESPLAZAR LA REACCIÓN
HACIA LA FORMACIÓN DEL ÉSTER METÍLICO). EL
TRIGLICÉRIDO ES EL PRINCIPAL COMPONENTE
DEL ACEITE VEGETAL O LA GRASA ANIMAL.
ADEMÁS, LA FORMACIÓN DE LA BASE DE LA
GLICERINA, INMISCIBLE CON LOS ÉSTERES
METÍLICOS, JUEGA UN PAPEL IMPORTANTE EN EL
DESPLAZAMIENTO DE LA REACCIÓN HACIA LA
DERECHA, ALCANZÁNDOSE CONVERSIONES
CERCANAS AL 100%.
REACCIÓN DE TRANSESTERIFICACIÓN.

• EN LAS DIFERENTES REACCIONES QUE TIENEN LUGAR EN LA

TRANSESTERIFICACIÓN, LA CUAL CONSISTE QUÍMICAMENTE EN TRES
REACCIONES REVERSIBLES Y CONSECUTIVAS. EL TRIGLICÉRIDO ES
CONVERTIDO CONSECUTIVAMENTE EN DIGLICÉRIDO,
MONOGLICÉRIDO Y GLICERINA. EN CADA REACCIÓN UN MOL DE
ÉSTER METÍLICO ES LIBERADO.
REACCIÓN DE TRANSESTERIFICACIÓN
REACCIÓN DE TRANSESTERIFICACIÓN

• EN LA REACCIÓN DE TRANSESTERIFICACIÓN SE UTILIZA UN CATALIZADOR PARA MEJORAR LA VELOCIDAD DE

REACCIÓN Y EL RENDIMIENTO FINAL, YA QUE SIN ÉL NO SERÍA POSIBLE ESTA REACCIÓN. LOS CATALIZADORES
PUEDEN SER:
• ÁCIDOS HOMOGÉNEOS (H2SO4, HCL, H3PO4, RSO3), ÁCIDOS HÉTEROGENEOS (ZEOLITAS, RESINAS
SULFÓNICAS, SO4/ZRO2, WO3/ZRO2),
• BÁSICOS HETEROGÉNEOS (MGO, CAO, NA/NAOH/AL2O3), BÁSICOS HOMOGENEOS (KOH, NAOH) O
• ENZIMÁTICOS (LIPASAS: CANDIDA, PENICILLIUM, PSEUDOMONAS); DE TODOS ELLOS,
• LOS CATALIZADORES QUE SE SUELEN UTILIZAR A ESCALA COMERCIAL SON LOS CATALIZADORES HOMOGÉNEOS
BÁSICOS YA QUE ACTÚAN MUCHO MÁS RÁPIDO Y ADEMÁS PERMITEN OPERAR EN CONDICIONES MODERADAS.
EN EL CASO DE LA REACCIÓN DE TRANSESTERIFICACIÓN, CUANDO SE UTILIZA UN CATALIZADOR ÁCIDO SE
REQUIEREN CONDICIONES DE TEMPERATURAS ELEVADAS Y TIEMPOS DE REACCIÓN LARGOS, POR ELLO ES
FRECUENTE LA UTILIZACIÓN DE DERIVADOS DE ÁCIDOS MÁS ACTIVOS.
REACCIÓN DE TRANSESTERIFICACIÓN

• SIN EMBARGO, LA UTILIZACIÓN DE ÁLCALIS, QUE COMO SE HA COMENTADO ES LA OPCIÓN MÁS

UTILIZADA A ESCALA INDUSTRIAL, IMPLICA QUE LOS GLICÉRIDOS Y EL ALCOHOL DEBEN SER
ANHIDROS (<0,06 % V/V) PARA EVITAR QUE SE PRODUZCA LA SAPONIFICACIÓN. ADEMÁS, LOS
TRIGLICÉRIDOS DEBEN TENER UNA BAJA PROPORCIÓN DE ÁCIDOS GRASOS LIBRES PARA EVITAR QUE
SE NEUTRALICEN CON EL CATALIZADOR Y SE FORMEN TAMBIÉN JABONES.

• DE ESTA MANERA LAS REACCIONES SECUNDARIAS QUE SE PUEDEN DAR SON LAS SIGUIENTES:
• · REACCIÓN DE SAPONIFICACIÓN
• · REACCIÓN DE NEUTRALIZACIÓN DE ÁCIDOS GRASOS LIBRES
REACCIÓN DE SAPONIFICACIÓN
REACCIÓN DE NEUTRALIZACIÓN DE ÁCIDOS
GRASOS LIBRES
LAS VARIABLES MÁS RELEVANTES EN ESTE TIPO DE
OPERACIÓN:

• - MATERIA PRIMA;
• - TEMPERATURA DE LA REACCIÓN;

• - RELACIÓN MOLAR ALCOHOL:ACEITE VEGETAL;

• - TIPO Y CANTIDAD DEL CATALIZADOR;
• - VELOCIDAD DE LA AGITACIÓN
ALCOHOLES EN EL PROCESO DE
TRANSESTERIFICACIÓN - RELACIÓN MOLAR
ALCOHOL:ACEITE

• ENTRE LOS ALCOHOLES, EL METANOL Y EL ETANOL SON LOS QUE SE UTILIZAN CON MÁS
FRECUENCIA. EL METANOL, POR SU BAJO COSTE Y SUS VENTAJAS FÍSICO-QUÍMICAS, YA QUE
PUEDE REACCIONAR A BAJA TEMPERATURA Y CON RAPIDEZ CON LOS TRIGLICÉRIDOS, ES EL
MÁS UTILIZADO.

• ADEMÁS, LOS CATALIZADORES ALCALINOS SE DISUELVEN FÁCILMENTE EN ÉL

ALCOHOLES EN EL PROCESO DE
TRANSESTERIFICACIÓN - RELACIÓN MOLAR
ALCOHOL:ACEITE

• LA RELACIÓN MOLAR ALCOHOL:ACEITE ES UNA DAS VARIABLES MÁS IMPORTANTES QUE

AFECTAN EL RENDIMIENTO DE LA REACCIÓN. SEGÚN SU ESTEQUIOMETRIA, LA REACCIÓN DE
TRANSESTERIFICACIÓN REQUIERE 3 MOLES DE UN ALCOHOL Y 1 MOL DE TRIGLICÉRIDOS PARA
DAR 3 MOLES DE ÉSTER MONOALQUÍLICO DE ÁCIDO GRASO Y 1 MOL DE GLICERINA. SIN
EMBARGO, CONSIDERANDO QUE LA REACCIÓN DE TRANSESTERIFICACIÓN ES UN EQUILIBRIO
QUÍMICO, SE PUEDE CONSEGUIR UN DESPLAZAMIENTO DEL MISMO A LA DERECHA UTILIZANDO
RELACIONES METANOL:ACEITE SUPERIORES A LA ESTEQUIOMÉTRICA. CUANDO SE UTILIZA UN
100% DE EXCESO DE ALCOHOL, LA REACCIÓN TRANSCURRE A UNA ALTA VELOCIDAD
LLEGÁNDOSE TAMBIÉN A ALTOS RENDIMIENTOS DE ÉSTERES METÍLICOS.
ALCOHOLES EN EL PROCESO DE
TRANSESTERIFICACIÓN - RELACIÓN MOLAR
ALCOHOL:ACEITE
• EXISTE OTRO ASPECTO QUE ES NECESARIO CONSIDERAR A LA HORA DE FIJAR LA CANTIDAD DE
ALCOHOL A UTILIZAR, EL ALCOHOL NO SE SOLUBILIZA EN LOS TRIGLICÉRIDOS EN PROPORCIONES
MOLARES MAYORES DE 3:1, LO QUE PROVOCA, AL PRINCIPIO DE LA REACCIÓN, LA EXISTENCIA DE
TRES FASES, EN EL CASO DE LA UTILIZACIÓN DE UN CATALIZADOR SÓLIDO.

• LA RELACIÓN MOLAR ALCOHOL:ACEITE NO AFECTA EL ÍNDICE DE ACIDEZ, DE SAPONIFICACIÓN Y

DE IODO DE LOS ÉSTERES ALQUÍLICOS. PERO VALORES ELEVADOS DE LA RELACIÓN MOLAR
ALCOHOL:ACEITE PUEDEN INTERFERIR EN LA SEPARACIÓN DE LA GLICERINA DEBIDO A UN AUMENTO
EN LA SOLUBILIDAD. CUANDO LA GLICERINA PERMANECE EN LA SOLUCIÓN, FAVORECE EL
DESPLAZAMIENTO DEL EQUILIBRIO HACIA LA IZQUIERDA, DISMINUYENDO LA CONVERSIÓN DE LOS
ÉSTERES.
ALCOHOLES EN EL PROCESO DE
TRANSESTERIFICACIÓN - RELACIÓN MOLAR
ALCOHOL:ACEITE

• LA RELACIÓN MOLAR ALCOHOL:ACEITE ES ASOCIADA AL TIPO DE CATALIZADOR EMPLEADO.

CATÁLISIS ÁCIDAS REQUIEREN CANTIDADES DE ALCOHOL MAYORES DE QUE CATÁLISIS
BÁSICAS, PARA ALCANZAR LA MISMA PORCENTAJE DE CONVERSIÓN, EN EL MISMO TIEMPO DE
REACCIÓN.
TEMPERATURA DE LA REACCIÓN

• LA REACCIÓN DE TRANSESTERIFICACIÓN ES LLEVADA A CABO EN TORNO AL PUNTO DE

EBULLICIÓN DEL ALCOHOL, PUESTO QUE, AL AUMENTAR LA TEMPERATURA DEL MEDIO DE
REACCIÓN, SE PRODUCE UN AUMENTO DE LA SOLUBILIDAD DEL METANOL EN EL ACEITE,
ORIGINANDO UNA MAYOR VELOCIDAD DE REACCIÓN. TAMBIÉN SE HA DE TENER EN CUENTA
QUE DICHO AUMENTO DE LA TEMPERATURA SE TRADUCIRÁ EN MAYORES TASAS DE
SAPONIFICACIÓN O CUALQUIER OTRA REACCIÓN SECUNDARIA
TEMPERATURA DE LA REACCIÓN

• LA TEMPERATURA INFLUYE CLARAMENTE EN LA REACCIÓN DE TRANSESTERIFICACIÓN Y EN EL

RENDIMIENTO DEL PRODUCTO BIODIESEL. UNA TEMPERATURA ELEVADA PUEDE DISMINUIR LA
VISCOSIDAD DEL ACEITE, DANDO LUGAR A UN AUMENTO DE LA VELOCIDAD DE REACCIÓN Y
A UNA DISMINUCIÓN DEL TIEMPO DE REACCIÓN. SIN EMBARGO ALGUNOS AUTORES
MOSTRARON QUE CUANDO LA TEMPERATURA DE REACCIÓN AUMENTA POR ENCIMA DEL
NIVEL ÓPTIMO, LA CONVERSIÓN EN BIODIESEL DISMINUYE PORQUE ELEVADAS TEMPERATURAS
DE REACCIÓN ACELERAN LA REACCIÓN DE SAPONIFICACIÓN DE LOS TRIGLICÉRIDOS. LA
TEMPERATURA DE REACCIÓN DEBE SER MENOR QUE EL PUNTO DE EBULLICIÓN DEL ALCOHOL
PARA ASEGURAR QUE ESTE NO SE PIERDE POR VAPORIZACIÓN
VELOCIDAD DE LA AGITACIÓN

• AL INICIO DE LA REACCIÓN, LOS TRIGLICÉRIDOS Y EL METANOL FORMAN DOS FASES

INMISCIBLES. DADO QUE LA CONCENTRACIÓN DE TRIGLICÉRIDOS EN METANOL ES BAJA, EL
RENDIMIENTO INICIAL DE LA REACCIÓN ES BAJO. POR LO TANTO, EN LOS MOMENTOS
INICIALES, LA REACCIÓN ES CONTROLADA POR EL MECANISMO DE TRANSFERENCIA DE
MATERIA. LA AGITACIÓN ES NECESARIA PARA AUMENTAR EL GRADO DE MEZCLA DE LAS DOS
FASES Y AUMENTAR LA VELOCIDAD DE LA TRANSESTERIFICACIÓN
VELOCIDAD DE LA AGITACIÓN

• A MEDIDA QUE LOS TRIGLICÉRIDOS SE CONVIERTEN EN ÉSTERES DE ÁCIDOS GRASOS,

DISMINUYE LA VISCOSIDAD DE LA MEZCLA DE REACCIÓN, PRODUCIÉNDOSE UN AUMENTO EN
LA VELOCIDAD DE LA MISMA, Y SEGÚN AVANZA LA REACCIÓN Y MÁS ÉSTERES ALQUÍLICOS SE
PRODUCEN, SE FORMA UNA ÚNICA FASE, LOS EFECTOS DE LA MEZCLA VAN DISMINUYENDO, EL
RÉGIMEN DE LA REACCIÓN CAMBIA A CONTROL CINÉTICO Y LA VELOCIDAD DE REACCIÓN
ESTARÁ CONTROLADA PRINCIPALMENTE POR LA TEMPERATURA. POR TANTO, INCREMENTANDO
EL GRADO DE MEZCLA Y LA TEMPERATURA SE OBTENDRÁN ALTAS VELOCIDADES DE REACCIÓN
ÁCIDOS GRASOS LIBRES

• LOS ÁCIDOS GRASOS LIBRES (AGL) SON LOS ÁCIDOS MONOCARBOXÍLICOS SATURADOS O
INSATURADOS QUE ESTÁN PRESENTES EN LAS GRASAS O ACEITES PERO NO ESTÁN CONECTADOS A
LA ESTRUCTURA DE LA GLICERINA. MAYOR CANTIDAD DE ÁCIDOS GRASOS LIBRES CONDUCE A
MAYOR ÍNDICE DE ACIDEZ. LOS ACEITES VEGETALES DEBEN CONTENER ÁCIDOS GRASOS LIBRES
DENTRO DE LÍMITES DESEADOS PARA LA TRANSESTERIFICACIÓN ALCALINA, CASO CONTARIO LA
REACCIÓN PUEDE NO OCURRIR O EL RENDIMIENTO SERÁ MUY INFERIOR Y ADEMÁS EL PRODUCTO
FORMADO SERÁ JABÓN EN LUGAR DE ÉSTERES. SE PUEDE EMPLEAR UN CATALIZADOR ÁCIDO PARA
REDUCIR EL CONTENIDO DE ÁCIDOS GRASOS LIBRES A UN NIVEL SUFICIENTEMENTE SEGURO PARA LA
TRANSESTERIFICACIÓN ALCALINA. DURANTE LA CATÁLISIS ÁCIDA, LOS ÁCIDOS GRASOS LIBRES
REACCIONAN CON EL ALCOHOL PARA PRODUCIR ÉSTERES PERO, AL MISMO TIEMPO, TAMBIÉN SE
PRODUCE AGUA, LO QUE INHIBE LA REACCIÓN DE TRANSESTERIFICACIÓN.
ÁCIDOS GRASOS LIBRES

• EL PROCESO DE TRANSESTERIFICACIÓN PUEDE SER LLEVADO A CABO EN UNA SOLA ETAPA

PARA LOS ACEITES CON PORCENTAJES DE ÁCIDOS GRASOS LIBRES INFERIORES AL 3% Y PUEDE
SER UN PROCESO EN DOS ETAPAS PARA LOS ACEITES CON CONTENIDO EN ÁCIDOS GRASOS
LIBRES MÁS ELEVADO. EN UN PROCESO EN DOS ETAPAS, LA ESTERIFICACIÓN DE ÁCIDOS
PUEDE SER SEGUIDA POR UNA TRANSESTERIFICACIÓN ALCALINA
CONTENIDO EN AGUA

• EL CONTENIDO EN AGUA ES UN FACTOR IMPORTANTE EN EL TRANSESTERIFICACIÓN CATALÍTICA

CONVENCIONAL DE ACEITES VEGETALES. EN LA TRANSESTERIFICACIÓN CONVENCIONAL DE
GRASAS Y ACEITES VEGETALES, PARA LA PRODUCCIÓN DE BIODIESEL, LA PRESENCIA DE
ÁCIDOS GRASOS LIBRES Y AGUA PRODUCE EFECTOS NEGATIVOS COMO SON LA FORMACIÓN
DE JABÓN, EL CONSUMO DE CATALIZADOR Y LA REDUCCIÓN DE LA EFICACIA DEL
CATALIZADOR