UNIVERSIDAD NACIONAL DE SAN AGUSTIN

FACULTAD DE INGENIERIA DE PROCESOS

ESCUELA DE INGENIERIA DE MATERIALES

CURSO: CORROSIÓN DE MATERIALES

DEGRADACIÓN POR RADIACIÓN ULTRAVIOLETA
INTEGRANTES:
 AGUILAR CRUZ JHONY AGUSTIN
 ILACHOQUE SAICO JUAN MAXIMO

AÑO:

2019
 DEGRADACIÓN POR RADICION DE LOS PLASTICOS

Las radiaciones alteran las sustancias orgánicas de distintas maneras. En el caso de los polímeros
las que más comúnmente los afectan son las radiaciones de alta energía, luz visible y ultravioleta.
Puesto que su uso común los polímeros están expuestos a estas influencias.

1. FOTODEGRADACIÓN

La degradación inducida por la luz en los polímeros está relacionado con los cambios producidos
por la irradiación con luz visible o ultravioleta.

La mayoría de los polímeros comerciales experimentan reacciones químicas cuando se irradia con
luz ultravioleta (UV), por que poseen una constituyentes o impurezas capaces de absorberla
(grupos cromoforicos). Este hecho es fundamental porque la luz solar que llega a la tierra tiene en
su espectro una porción que incluye la región UV. Por leso cuando los polímeros orgánicos cuando
se exponen a la intemperie experimentan fotorreacciones que en general son dañinas pues los
hacen más frágiles y se decoloran.

Las reacciones fotoquímicas esenciales en los polímeros incluyen la escisión de las cadenas
principales, el entrecruzamiento, la generación de grupos no saturados y el clivaje de grupos
laterales, que dan como resultado la formación de productos polímeros.

2. ABSORCIÓN DE LA LUZ

Aunque hay muchas lámparas o aparatos que irradian luz, en lo que se refieren a las aplicaciones
prácticas de los polímeros, el sol fue la fuente más importante. El espectro de la luz solar que
penetran a la superficie de la tierra varía entre 290 y 3000nm. Más o menos 10% de la luz es
ultravioleta, 50% visible y 40% infrarroja.

Uno de los prerrequisitos para que ocurra fotoreacción es la absorción de luz. Los enlaces
saturados como C-C, C-H, O-H, C-CI, etc., absorben luz de longitudes de onda inferiores a 200nm.
Los grupos carbonilos y los enlaces dobles C=C tienen máximos de absorción en las longitudes de
onda entre 200 y 300 nm. Esto implica que sólo un pequeño número de polímeros son capaces de
absorber radiación solar, cuyo intervalo espectral está limitado a unos 300 nm. Sin embargo es
común que los polímeros comerciales posean grupos cromofóricos que absorben la luz solar. Entre
éstos están los grupos carbonilo y los catalizadores de la polimerización.

Otro prerrequisito para la reacción es la energía del fotón. Las energías de disociación de los
enlaces van de 100 kcal/mol (C-C) hasta 40 kcal/ mol (N-O) mientras que para un fotón cuya
longitud de onda sea de 200 nm la energía es de 143 kcal/mol. Así que la escisión de los enlaces
químicos es energéticamente posible, en principio. El proceso físico de absorción del fotón
consiste en la transición de una molécula de un estado a otro de mayor energía. La reacción
totoquímica se puede originar con los iones radicales o con los estados excitados. El resultado es la
fotólisis del polimero, es decir su descomposición.
 3. DEGRADACLÓN FOTOLITICA

La degradación generada en estos casos puede ser oxidante o en ausencia de oxígeno, el

porcentaje de escisiones de la cadena principal es bajo y se debe sobre todo a la presencia de los
grupos cromotóricos, especialmente del tipo carbonilo. De otro lado la fotooxidación es un
poderoso mecanismo de degradación. Esto porque en el proceso fotolitico se generan radicales
libres que reaccionan fácilmente con el oxigeno originando las reacciones de autoxidación.

Como ningún polímero puede soportar una exposición prolongada a la radiación solar, es de gran
importancia la protección de los polímeros comerciales contra la acción de la luz, visible o UV.
Dado que el daño inducido por la luz se debe en gran parte a las reacciones de oxidación en
cadena propiciadas por los radicales libres, los antioxidantes son efectivos para estabilizar los
polimeros frente a la luz.

Sin embargo las características de la fotodegradación permiten la aplicación de métodos

adicionales que incluyen tanto la absorción del fonón como la transferencia de la energía. En
general los foto estabilizadores para los polímeros se clasifican de acuerdo con su modo de acción:
1. filtros de luz, 2. absorbentes de luz UV, 3. enfriadores de estados excitados y 4. Antioxidantes.
Entre los del primer tipo están los pigmentos porque absorben la luz; uno de los más efectivos es
el negro de carbono. Entre los absorbentes de luz UV están las 2-hidroxil-benzo-fenonas, los
fenilsalicilatos y los benzotriazoles. Ejemplos de enfriadores son los quelatos de níquel. Por último
entre los antioxidantes se tienen las aminas.

4. MECANISMOS DE DEGRADACIÓN UV

Los fotones dentro del espectro UV poseen cantidades relativamente grandes de energía debido a
su longitud de onda corta. Cuando estos rayos se encuentran con un material, esta energía puede
transferirse a las moléculas o átomos dentro de la estructura, teniendo una gama de posibles
efectos.

Los polímeros, como los plásticos y las gomas, consisten en largas cadenas moleculares. Estos
pueden variar en longitud, complejidad y orientación, y todos estos factores contribuyen al
comportamiento general del material. Los polímeros específicos poseen grupos químicos
específicos y enlaces en su estructura. Por lo tanto, el nylon se caracteriza por el enlace amida (-
CONH-). Estos diferentes grupos químicos absorben diferentes cantidades de energía.
Desafortunadamente, la mayoría de estos grupos químicos tienen grandes absorbancias dentro
del espectro UV. El siguiente diagrama muestra algunos de los grupos químicos típicos y sus
energías de absorción.
FIGURA 1.

Por lo tanto, la adición de energía a través de fotones UV puede producir absorciones significativas
de energía por parte del material y si la energía es suficiente puede conducir a la ruptura de los
enlaces moleculares, cortando efectivamente las cadenas moleculares. Esto conduce a una
reducción en el peso molecular y la consiguiente pérdida de comportamiento elástico,
agrietamiento y reducción general de las propiedades mecánicas. La pérdida bruta de peso
molecular puede conducir a residuos pegajosos o al desgaste de productos químicos de la
superficie.
FIGURA 2.

Chalking es otro posible mecanismo de degradación. La tiza aparece como un residuo fino en
polvo en la superficie de la muestra. Por lo general, es blanco, pero también puede ser de otros
colores según el relleno. Esto es causado por la capa superior de moléculas orgánicas que se está
erosionando, exponiendo partículas de relleno inorgánicas o partículas de pigmento dejándolas
como una capa de depósito polvorienta o calcárea.

FIGURA 3.

La luz UV erosiona la capa superficial de moléculas que exponen el pigmento y las partículas de
relleno debajo de la superficie. El mecanismo de degradación exacto variará de un polímero a otro.
Algunos polímeros son susceptibles a la despolimerización, lo que resulta en una reducción
sistemática en el peso molecular que eventualmente puede conducir a residuos pegajosos. Otros
materiales pueden ser más aleatorios en su degradación y pueden provocar grietas finas en la
superficie, pérdida de brillo, grietas por tensión o turbidez, lo que resulta en pérdida de
transparencia. Las cerámicas son generalmente menos susceptibles al daño por rayos UV, aunque
los cambios de color no son infrecuentes en los pigmentos y tintes utilizados en sus superficies. Se
puede observar agrietamiento tanto en cerámicas como en polímeros, aunque generalmente es
de mucha mayor importancia en cerámicas debido a su menor tenacidad. Los metales son
generalmente indiferentes a la exposición a los rayos UV, aunque a muchos productos metálicos
se les aplicarán recubrimientos poliméricos. Estos recubrimientos o lacas pueden verse
gravemente afectados por la exposición a los rayos UV.
 5. UV Y SU EFECTO SOBRE LOS PLÁSTICOS: UNA VISIÓN GENERAL

De la misma manera que nuestra piel puede ser propensa a sufrir daños cuando entra en contacto
con los dañinos rayos ultravioleta (UV) (es decir, el sol), el plástico también puede verse afectado.
Lo que eso significa para los ingenieros es que los proyectos que requieren el uso de plásticos
pueden no funcionar tan bien, lo que conlleva el riesgo de tiempo de inactividad operativo y
presupuestos limitados.

La buena noticia es que existen múltiples formas de proporcionar resistencia a estos efectos a
menudo dañinos. El peligro de los rayos UV.

Parte del espectro electromagnético, la radiación ultravioleta se divide en tres tipos, que son:

 UVA
 UVB
 UVC

Las longitudes de onda de la luz visible son pequeñas, medidas en billonésimas de metro. Una
billonésima parte de un metro se llama nanómetro, o nm. UVA tiene un rango de longitud de onda
de 320-400 nm, mientras que UVB tiene un rango de 280-320. Mientras tanto, el rango de UVC es
de alrededor de 100-280.

Si tomamos la piel como ejemplo, los rayos UVA pueden provocar un bronceado de la tez,
mientras que UVB puede significar que se quema. El efecto común de la UVC es el germicida, que
es el término científico para matar o inactivar microorganismos destruyendo ácidos nucleicos e
interrumpiendo su ADN. Esto los vuelve inútiles cuando se trata de realizar funciones celulares
críticas.

5.1.Pero, ¿qué pasa con el plástico? ¿Cómo se ve afectado por los diferentes tipos de UV?

Si el plástico ha sido afectado por los rayos ultravioleta, puede notar: a una apariencia calcárea la
superficie del componente se vuelve quebradiza un cambio de color en la superficie del material.
En cuanto a los componentes con mayor probabilidad de riesgo de daño por rayos UV, las piezas
de automóviles ocupan un lugar destacado en la lista. Los efectos darán lugar predominantemente
a un cambio en la capa superficial del material, y algunos plásticos, si se dañan con los rayos UV,
finalmente provocarán que el componente falle por completo, lo que no es una buena noticia
cuando un proyecto está casi terminado o se ha finalizado.

6. RADICALES LIBRES Y ENERGÍA UV

Cuando es absorbida por los plásticos, la energía UV puede excitar a los fotones. Esto, a su vez,
puede crear radicales libres. Luego, antes de que se dé cuenta, se produce degradación, ya que los
residuos de catalizador a menudo actuarán como receptores. El hecho es que muchos plásticos
puros simplemente no pueden absorber la radiación UV, lo que pone su proyecto y sus
componentes en grave riesgo.

Por supuesto, puede evitar la degradación de los rayos UV en los plásticos. Los bloqueadores,
estabilizadores o absorbentes pueden usarse con gran efecto, mientras que el dióxido de titanio
también puede ser beneficioso. Mientras tanto, las benzofenonas y otros compuestos orgánicos
pueden absorber los rayos UV y reemitirlos como calor, que no es tan dañino.

Algunos ejemplos de materiales donde los estabilizadores UV u otras soluciones pueden eliminar
completamente el problema del deterioro UV incluyen:

 Poliolefina: tubos termocontraíbles y tapas terminales

 Nylon: bridas para cables y soportes para bridas

Sin embargo, nunca suponga que ninguno de estos materiales es resistente a los rayos UV. Por lo
general, no son y deben ser tratados especialmente. Siempre busque "resistente a los rayos UV"
en los detalles del producto.

Un material llamado negro de carbón, que ofrece coloración negra, puede reducir el riesgo de
dicha degradación, ya que proporcionará recubrimientos protectores de la superficie. Este último
puede incluir metalización o pintura, aunque el negro de carbón es una opción típicamente de
bajo costo. También puede ser tan efectivo como las alternativas.

6.1.¿Qué plásticos son más susceptibles a la degradación UV?

Si está a punto de emprender un nuevo proyecto, vale la pena saber qué tipos de plásticos son
más susceptibles a este tipo de degradación.

El polipropileno (PP) y el polietileno de baja densidad (LDPE) son solo dos tipos de polímeros con
mayor riesgo, con los rayos ultravioleta interactuando con enlaces de carbono terciarios dentro de
su estructura de cadena. Esto luego reacciona con el oxígeno en la atmósfera. A continuación, se
producen grupos carbonilo en la cadena principal y las áreas del componente que están expuestas
podrían ser propensas a agrietarse o decolorarse.

En términos de los tipos de cambios estéticos que puede observar con los plásticos no resistentes
a los rayos UV, puede ocurrir desde el amarilleo hasta la lixiviación de materiales teñidos, así como
el blanqueo de su superficie. Cualquiera de estas alteraciones resultará en un proyecto menos
rentable y más tiempo de inactividad en términos de reemplazo de componentes.

6.2.¿Se puede detectar un ataque UV en los plásticos?

Como dicen, "la prevención es mejor que la cura". Teniendo esto en cuenta, ¿hay alguna forma de
detectar dicha interferencia UV al principio del proyecto o descartarla por completo antes de que
comience?
El primer signo visual son las grietas graves en un producto. Esto se puede ver mediante
espectroscopía infrarroja que "involucra la interacción de la radiación infrarroja con la materia".
Utilizado para identificar y estudiar productos químicos, se basa principalmente en la
espectroscopía de absorción y utiliza un espectrómetro infrarrojo, que funciona para detectar
grupos de carbono antes de que causen problemas reales.

6.3.¿Cómo pueden ayudar los químicos anti-UV?

Al mezclar los ingredientes, antes de usar el moldeo por inyección para dar forma al producto, se
pueden utilizar productos químicos anti-UV. Esto significa que se puede prevenir un futuro ataque
UV a través de la luz solar.

Es interesante observar que los productos químicos utilizados en tales medidas preventivas son
similares a los utilizados en la crema solar. Mientras que el protector solar protege la piel del
ataque de los rayos UV, los productos químicos utilizados en los estabilizadores UV añadidos a los
plásticos actúan de la misma manera.

Pero no son solo los rayos UV los que representan un riesgo para los plásticos. Otros factores
ambientales, desde la luz y los productos químicos hasta el calor, pueden desempeñar un papel
importante en la degradación del material que se utiliza en un proyecto determinado.

Incluso algunos ácidos, álcalis y sales pueden ser los culpables de los cambios en el polímero, que
pueden incluir desde desintegración química o biodegradación. Algunos cambios también pueden
reducir el peso molecular de un polímero para reciclar, y estos cambios generalmente se
denominan "envejecimiento", dado que afectan significativamente la vida útil de un componente,
junto con su apariencia.

7. PLÁSTICOS RESISTENTES A LOS RAYOS UV: ALGUNAS CONSIDERACIONES

Si un proyecto va a funcionar sin problemas, es esencial que se use un plástico resistente a los
rayos UV, si, por supuesto, dicho plástico estará expuesto a la luz UV. Si este no es el caso, los
ingenieros pueden permitirse ser menos selectivos, siempre que el plástico que elijan sea
adecuado para su aplicación única.

Pero para proyectos que requieren un plástico resistente a los rayos UV, estos materiales son más
que adecuados:

 Acrílico: disponible en una gama de colores atractivos, el acrílico ofrece resistencia y

rigidez. En términos de claridad óptica, también le va extremadamente bien, y se une de
manera efectiva con solventes y adhesivos, además de ser fácil de fabricar. Ideal para uso
en exteriores, tiene propiedades climáticas óptimas y es versátil, duradero y
estéticamente agradable, por lo que es un excelente material para las bisagras de las
hojas.
  Fluoruro de polivinilideno (PVDF): resistente al fuego y con fantásticas propiedades de
abrasión química, el PVDF es especialmente una buena opción para lavadoras. Con una
gran estabilidad a los rayos UV, cumple con la FDA y es un termoplástico de ingeniería de
alta pureza con múltiples usos.
 Politetrafluoroetileno (PTFE): con una excelente resistencia a la intemperie, el PTFE se
mantiene estable, incluso a temperaturas de hasta 500 ° F. Un fluoropolímero de baja
fricción, ofrece excelentes propiedades de aislamiento eléctrico, por lo que los tubos de
PTFE a menudo se usan para proteger las fibras ópticas.

En los casos en que un componente estará expuesto a la exposición a rayos UV a largo plazo, los
ingenieros deben evitar materiales como estos.

Mientras tanto, el poliéster puede ser un buen candidato para la exposición a los rayos UV. “El
poliéster es diferente. Es una familia de plásticos que comparten una estructura similar de un
éster entre dos grupos R de unión. Debido a que los grupos R son diferentes entre cada plástico,
tienen características diferentes; sin embargo, el rendimiento general de estos plásticos en
comparación con el polipropileno es mucho mayor con respecto a la resistencia a los rayos UV ".

Según un artículo publicado por la Universidad Estatal de Carolina del Norte, el polipropileno solo
puede administrarse seis días antes de perder hasta el 70% de su resistencia como resultado de los
rayos UV. Al poliéster le va mucho mejor. El artículo revela que después de 12 meses de exposición
a los rayos UV, se restaura más del 67% de la resistencia de un componente.

Es vital, por lo tanto, que averigüe qué materiales necesita mucho antes de su proyecto. Esto lo
ayudará a evitar tiempos de inactividad innecesarios al tiempo que garantiza que el trabajo se
mantenga dentro del presupuesto.

Considere la aplicación del componente y el entorno en el que se utilizará, antes de seleccionar las
partes correctas para el trabajo. Por supuesto, un proyecto que requiere componentes resistentes
a la intemperie probablemente también requiera piezas resistentes a los rayos UV.

Asegúrese de que su proyecto esté equipado para manejar las influencias climáticas severas y
puede estar seguro de un trabajo bien ejecutado. Después de todo, los rayos UV no solo afectan la
estética de sus plásticos; También afectan su longevidad.

8. BIBLIOGRAFIA

https://www.essentracomponents.com/en-gb/news/product-resources/uv-and-its-effect-on-
plastics-an-overview