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Entalpia de Vaporización

Enthalpy of vaporization.
Autor 1: Lola García Autor 2: Juan Alejandro Carmona G.
Química Industrial, Universidad Tecnológica de Pereira, Colombia
Correo-e: lofegarcia@utp.edu.co, jualcarmona@utp.edu.co

Resumen— En la siguiente práctica se


describe un proceso sencillo, mediante el cual
se puede determinar la entalpía de
( dTdµ ) =−S
P

vaporización de un líquido, mediante la


implementación de un sistema eléctrico
basado en resistencias, transmitiendo energía
eléctrica a térmica que a su vez se convierte
( dTdµ ) =V
T

en energía interna del sistema etanol, el cual Teniendo en cuenta que la tercera ley de la
respondía al incremento de energía, con la termodinámica, la entropía siempre es positiva,
elevación de su temperatura hasta el punto
de estar en estado de ebullición constante. entonces, ( dTdµ )
P
es negativa y se sabe que

INTRODUCCIÓN. Sgas>>Slíquido>>Ssólido por lo tanto la gráfica


seria:

Para un sistema esté en equilibrio, el potencial


químico debe ser el mismo en cada parte del
sistema; para un sistema de un solo
componente, la ecuación fundamental para la
energía de gibbs (G) es:

dG=-SdT+VdP

Donde G= energía de Gibbs


S= entropía
V= volumen molar
P= presión

Para un sistema de un solo componente esta


ecuación se divide por el número de moles
utilizadas

G Figura1. µ Vs T a presión constante.


µ=
n

Donde μ =es el potencial químico de la Las fases líquida y sólida coexisten cuando
sustancia μsólido= μlíquido y el punto de intersección de
S y L en la gráfica corresponde al punto de
Hay que tener en cuenta que la sustancia fluye fusión Tm, por debajo de este punto el sólido
espontáneamente de una región de potencial tiene el potencial químico más bajo; por otro
químico alto a una de potencial químico bajo. lado la fase líquida y gaseosa coexisten cuando
Entonces: μgas= μlíquido y el punto de intersección de L y
G corresponde al punto de ebullición Tb por
d=-SdT+VdP encima de este punto el gas tiene el potencial
químico más bajo. Entre Tm y Tb el líquido
De donde se supone las pendientes de las rectas tiene el mínimo potencial químico. Así la fase
de la gráfica Vs T y Vs P con el potencial químico más bajo es la fase más
estable.

Para analizar el equilibrio entre las fases liquida


y vapor se tiene:
∆ H vap  Se disminuyó el voltaje de la fuente
∆ S= hasta 10V y se cronometro el tiempo desde
T el inicio de la destilación hasta el obtenido
Donde Δ𝐻𝑣𝑎𝑝 es la entalpia de vaporización.
en el procedimiento anterior.
Esta ecuación es positiva para todas las
sustancias.
II. RESULTADOS.
Para el balance energético de un sistema que
tiene una fuente eléctrica para calentar un
Destilado 1:
líquido por medio de una resistencia se tiene la
siguiente ecuación:
DESTILADO 1
VIt Amperaje (A) 6,86
q electrico = cal
4.18 Voltaje (V) 13,03
Donde V = voltaje aplicado [voltios] Temperatura (°C) 92
I = Cantidad de corriente [amperios]
Tiempo (s) 387
t = tiempo [s].
El calor de vaporización de la sustancia es: Volumen (mL) 16,5295
TABLA 1. Resultados a 13,03 V.
q vapor =nA∗∆ H vap En la obtención del destilado 1 se tomaron 100
mL de muestra. Para estimar el volumen
destilado se emplea la ecuación 1:
Donde 𝑛𝐴=Numero de moles de la sustancia
Δ𝐻𝑣𝑎𝑝=Entalpia de vaporización
Para hallar la entalpia de vaporización de una ( D−E )
sustancia que se realizaron dos experimentos, V= ec .1
d
variando la corriente y el voltaje.
Donde,
PM A ( V 1 I 1−V 2 I 2 ) t D = masa destilado + erlenmeyer
∆ H vap=
4.18 (m A 1−m A 2 ) E = masa erlenmeyer
d = Densidad
Donde 𝑚𝐴1=Masa de la sustancia recogida en la
primera medición
𝑚𝐴2= Masa de la sustancia recogida en la
segunda medición ( 63,8428 g−50,8010 g )
V= =16,5295 mL
𝑃𝑀𝐴=Peso molecular de la sustancia 0,789 g /mL

I. PROCEDIMIENTO.
Destilado 2:

DESTILADO 2
Amperaje (A) 5,73
Voltaje (V) 10,15
Temperatura (°C) 96
Tiempo (s) 387
20,922
Gráfica 1. Montaje del calorímetro Volumen (mL)
3
TABLA 2. Resultados a 10,15 V.

 Una vez realizado el montaje, se En la obtención del destilado 2 se procedió de


agregó una solución de etanol al igual manera, obteniendo de la ecuación 1:
calorímetro, se tapó y se empezó el
calentamiento mediante una fuente ( 52,6856 g−36,1769 g )
V= =20,9223 mL
eléctrica a 13V. 0,789 g /mL
 Se tomó el tiempo desde que el sistema
empezó la destilación hasta completar
aproximadamente 30 mL de etanol.
el calor de vaporización y su temperatura
III. ANÁLISIS Y TRATAMIENTO absoluta de ebullición a la presión atmosférica
DE DATOS. (760 mmHg) es constante y vale 21 cal/mol K.
Entonces,
Para determinar la entalpía de vaporización de
una sustancia, es necesario realizar dos ensayos, Valor experimental−Valor teórico
variando la energía aplicada y empleando el %error=
Valor teórico
mismo tiempo.

PM ( V 1∗I 1−V 2∗I 2)∗t c al


∆ Hvap= ec .2 (22−21)
4,18 ( m1−m2 ) mol K
%error= =4 ,76 %
cal
Donde, 21
PM = 46 g/mol
mol K
V1 = 16,5295 mL
El porcentaje de error demuestra una desviación
I1 = 6,86 A
de la regla, algo que sucede en algunos casos,
V2 = 20, 9223 mL
pues existen dos tipos de sustancias que se
I2 = 5, 73 A
desvían del valor de entropía (21 cal/K):
m1 = 13,0418 g
m2 = 16,5077 g
S > 21 cal/K para líquidos asociados por enlaces
de hidrógeno, agua, alcohol. En este caso la
Así,
asociación de las moléculas en fase líquida es
mucho mayor que en fase gaseosa.
cal kcal
∆ Hvap=7977,5711 =7,977
mol mol S < 21 cal/grado, en ácidos donde la asociación
Comparando el dato obtenido con el teórico: molecular existe en fase gaseosa. En los
hidrocarburos, éteres y otros componentes
Valor teórico−Valor experimental donde no hay asociaciones moleculares ni en la
%error= fase líquida ni en la fase gaseosa, se cumple
Valor teórico
bastante bien la regla de Trouton.
kcal
(9,2256−7,977)
mol
%error= ∗100=13,53 %
kcal
9,2256
mol
IV. CONCLUSIONES.

También, conociendo el dato teórico de la


entalpía de vaporización, es posible calcular la  Al aumentar el valor del voltaje y
entropía. amperaje, la resistencia del vaso Dewar
realiza un mejor calentamiento, lo que de
∆ Hvap inmediato se manifiesta en el rendimiento de
∆ Svap= ec .2 la destilación.
T
 El montaje realizado permitió
Donde, conservar de manera eficiente la energía
T=Temperatura teórica de ebullición en K. dentro del sistema y debido a ello se
obtuvieron resultados experimentales con
De la ecuación 2, bajo porcentaje de error.

kcal
7,977  Aunque se presenta porcentaje de error
mol kcal para la regla de Trouton, este se debe a que
∆ S vap= =0,022
3 5 1 ,15 K mol K la entropía para los alcoholes es mayor, pues
existe una asociación entre las moléculas de
hidrógeno, lo que hace más estable a la fase
Además, es posible relacionar la regla de líquida que la gaseosa.
Trouton, la cual establece que el cociente entre
BIBLIOGRAFÍA.

[1]. J. E. Alba, M. A. Durán H. A. Valencia


"Fisicoquímica aplicada, fundamentación
experimental", Universidad Tecnológica De
Pereira, 1ra ed., Pereira, 2008, pp. 8-28.

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