Imperfecciones en los arreglos atómicos e iónicos

El arreglo de los átomos o iones en los materiales de ingeniería contiene imperfecciones o

defectos. Estos defectos tienen un efecto sobre las propiedades de los materiales.

Hay 3 tipos de imperfecciones

- Defectos puntuales
- Defectos lineales o dislocaciones: son útiles para aumentar la resistencia de los
metales y las aleaciones
- Defectos superficiales

Se pueden crear defectos de manera intencional para obtener propiedades electrónicas,

magnéticas, ópticas, mecánicas, etc, de ciertos materiales.

- Defectos puntuales:

Vacancia: se produce una vacancia cuando un átomo esta ausente de su sitio normal en la
estructura cristalina, con esto aumenta la entropía del material, la cual incrementa la
estabilidad termodinámica de un material cristalino. Estas vacancias se producen en los
metales y aleaciones durante la solidificación, a altas temperaturas o como consecuencia
del daño de radicación.

Intersticiales: se produce este defecto, cuando se inserta un átomo en la estructura

cristalina en una posición desocupada. Este defecto es importante de incrementar en la
resistencia de materiales.

Sustitucionales: este defecto es el remplazo de un átomo en la estructura cristalina, por

otro distinto, estos átomos nuevos pueden ser mayores, reduciendo los espacios en la
estructura cristalina. Los átomos sustitucionales por lo general aumentaran la resistencia
del material metálico, también estos defectos aparecerán en materiales cerámicos. Estos
defectos permiten crear aleaciones, se les llama muchas veces aleación sólida, porque
remplaza un átomo de las mismas características. Puede mejorar las propiedades
mecánicas de un material, por ejemplo el oro, que es muy dúctil, le podemos agregar otro
material para que sea menos dúctil, pero que no cause cambios. Una desventaja es que
muchas veces un material se puede poner mas duro de lo predispuesto.
 - Defectos lineales o dislocaciones:

Las dislocaciones son imperfecciones lineales, de un cristal que de otra manera sería
perfecto. Están presentes en todos los materiales, incluyendo las cerámicas y los
polímeros, pero son de mayor importancia en metales y aleaciones. Se introducen en el
cristal durante la solidificación del material. Son útiles para explicar la deformación y el
endurecimiento en los materiales metálicos. Las propiedades mecánicas de un metal o
una aleación se controlan interfiriendo en el movimiento de las dislocaciones, la presencia
de estas dislocaciones ayuda a endurecer los materiales metálicos. También influyen en
las propiedades electrónicas y ópticas de los materiales. Por lo general la presencia de
dislocaciones tiene un efecto perjudicial sobre el desempeño de los foto detectores,
diodos emisores de luz, láseres y celdas solares.
Cuando nos encontramos con miles de dislocaciones, llega un momento en que dos de
juntan, luego hay tantas que se forma un tipo de pelota de futbol, y si se sigue
acumulando energía, ésta se rompe.

Dislocación helicoidal o de tornillos: puede ilustrarse cortando a través de un cristal

perfecto y después torciendo el cristal en un espacio atómico, esto produce una
trayectoria espiral. Para completar cada vuelta se requiere el vector burgers b. //b.

Dislocación de arista: se puede ilustrar cortando a través de un cristal perfecto,

separando el cristal, llenando el corte con un plano adicional de átomos. El vector ocupa
es el vector burgers b. Pero en este caso es perpendicular a la dislocación. ḻ b.

Dislocaciones Mixtas: tienen componentes de aristas y helicoidal, con una región de

transición entre ellas. El vector burgers sigue siendo el mismo.

Maclas: cambio de orientación de planos interplanares, para alivianar las tensiones de las
dislocaciones.

Material Amorfo (bola) Material cristalino (bola)

Tiene estructura cristalina
No se puede deformar plásticamente
No forma dislocaciones
No tiene estructura cristalina
Si se puede deformar plásticamente
Si forma dislocaciones
Absorbe energía potencial
Ocupa la energía de la bola
Las barandas absorben energía
Movimiento de átomos e iones en los materiales

Los distintos átomos por lo general se “difunden”, o se mueven dentro del material,
minimizando las diferencias de sus concentraciones. La difusión se le llama también “flujo
neto” de átomos, con flujo con referimos al numero de átomos que se están difundiendo,
se relaciona con la velocidad a la que la masa es transportada por la difusión de un sólido.
La difusión depende del gradiente de concentración y la temperatura. Al crearse difusión
de átomos en un material, van eliminando diferencias en sus concentraciones,
provocando que el material sea más estable de manera termodinámica.
*termodinámica: describe los estados de equilibrio a nivel macroscópico.
También veremos en este capitulo lo que significan las leyes de Fick, que describen de
manera cuantitativa el proceso de difusión.

Existen cientos de aplicaciones y tecnologías que dependen de la difusión de átomos.

Ejemplos:
Carburación para el endurecimiento de la superficie de los aceros: se desea endurecer
una superficie, tal como el diente de un engrane, sin embargo no se desea endurecer todo
el engrane, en este caso se utiliza el proceso de carburación para endurecer la superficie,
incrementando una concentración de carbono en la superficie de acero, aumentando la
dureza de este ultimo. Asi también la difusión cumple un papel importante en el
tratamiento térmico de los metales y aleaciones, cerámicas y la solidificación y unión de
los materiales.
Difusión de dopantes para dispositivos semiconductores: la difusión de los distintos
átomos en el silicio u otros semiconductores, repercuten de gran manera en la industria
microelectrónica.
Cerámicas semiconductoras: La difusión de iones, electrones u orificios desempeñan una
función importante en la conductividad eléctrica de muchas cerámicas semiconductoras.
Fabricación de botellas de bebidas plásticas: crean de estas botellas debe minimizarse la
difusión del dióxido de carbono (CO2).
Oxidación del aluminio: el aluminio se corroe u oxida con mayor facilidad que el hierro,
sin embargo el oxido de aluminio forma un recubrimiento, que impide la difusión del
oxígeno, permitiendo que no se oxide el aluminio.
Recubrimiento y películas delgadas: limitan la difusión del vapor de agua, del oxígeno o
de otras sustancias químicas.
Recubrimientos de barrera térmica para alabes de turbinas: los alabes de la turbina se
recubren con óxidos cerámicos, protegiendo la aleación de las altas temperaturas, la
difusión del oxígeno a través de estos recubrimientos, determinan el tiempo de vida y la
durabilidad de los álabes de turbinas.
Fibras ópticas y componentes microelectrónicos: las fibras ópticas hechas de sílice, se
recubren con materiales poliméricos para prevenir la difusión de las moléculas de agua,
mejorando las propiedades mecánicas y ópticas de las fibras.

Mecanismo de difusión

Autodifusión: átomos del mismo tipo intercambian posiciones, con temperatura alta y
presión.

Intercambio de anillos: semejante a la autodifusión, intercambios esféricos.

Interdifusión: átomos de distintos tipo intercambian posiciones, y van en diferentes

posiciones.

Difusión por vacancia: cuando un átomo deja su sitio de red y entra, ya sea de manera
exógena (que viene del exterior) o endógena a la vacancia, creando una nueva vacancia en
el sitio original, estas cantidades las podemos aumentar con la temperatura o ir
sustituyendo con las sustitucionales.

Difusión intersticial: es el movimiento de un átomo de un sitio intersticial a otro, esto se

lleva a cabo con mayor facilidad que la difusión por vacancia, debido a que hay muchos
mas sitios intersticiales.

Primera ley de Fick: (unidimensional)

Esta primera ley explica el flujo neto de los átomos; el flujo “J” de define como el numero
de átomos que pasan a través de un plano de unidad de área por unidad de tiempo,
mediante el flujo podemos medir la velocidad a la que los átomos se difunden en un
material.
de
D(x)=
dx
El flujo de difusión es proporcional al gradiente de concentración de la substancia que
difunde y al coeficiente D, que es un propiedad del material y la temperatura.

Permeabilidad de los polímeros

Permeabilidad: es la capacidad que tiene un material de permitirle al líquido que lo
atraviese sin provocar cambios en su estructura interna. La velocidad con que un líquido
atraviese el material depende de tres factores: porosidad, presión y densidad, afectada
por la temperatura.
En general mientras mas compacta sea la estructura del polímero, menor será su
permeabilidad. Por ejemplo la difusión a través de los polímeros cristalinos es más lenta
que a través de los polímeros amorfos, los cuales no tienen orden de largo alcance, por lo
tanto tienen una densidad menor.

Segunda Ley de Fick: (tridimensional)

Describe la difusión dinámica, o de estado no estacionario de átomos. Habla de un tensor
de concentración respecto al tiempo.
∇e
D (t) =
∇t

Principios de la solidificación

La solidificación de materiales cristalinos requiere dos etapas: en la primera se forman

cristalitos ultrafinos, conocidos como los núcleos de una fase sólida, a partir del líquido. Y
en la segunda fase, los cristalitos sólidos ultrafinos comienzan a crecer a medida que lo
átomos del líquido se unen a los núcleos hasta que no queda líquido. La solidificación de
los materiales metálicos, polímeros y cerámicos es un proceso importante a estudiar
debido a su efecto sobre las propiedades de los materiales involucrados.

Formación de núcleos o nucleación

Este término se refiere a la formación de los primeros nanocristalitos del material fundido,
por ejemplo; a medida que el agua comienza a congelarse, se forman nanocristalitos
conocidos como núcleos. En términos generales, el término nucleación se refiere a la
etapa de formación inicial de una fase a partir de otra fase.

Fundición: proceso de fabricación de piezas, comúnmente metálicas pero también de plástico,

consistente en fundir  un material e introducirlo en una cavidad, llamada molde, donde se solidifica.

Embrión: partícula pequeña de sólido que se forma a partir del líquido a medida que los
átomos se aglomeran entre si. El embrión es inestable y puede crecer en un núcleo
estable o volverse a disolver.

Radio crítico: es el tamaño mínimo de un cristal que debe formarse por medio del
aglomerado de átomos en el líquido antes de que la partícula sólida sea estable o
comience a crecer. Cuando el sólido es muy pequeño con un radio menor al radio crítico,
un crecimiento posterior ocasiona que aumente la energía libre total. Por el contrario
cuando el radio es mayor al radio crítico hay una disminución de la energía, y entonces el
nuevo sólido es estable y sostenible dado que a ocurrido la formación de núcleos y
comienza el crecimiento de la partícula sólida.

La solidificación no comienza a temperatura termodinámica de fusión o solidificación

Subenfriamiento: Cuando una fase solida (α) se transforma en una (β) el sistema tiene
que enfriarse a una temperatura que este por debajo de la temperatura termodinámica.
Por ejemplo; cuando el agua hierve, para crear la transformación de agua a vapor se
necesita sobrecalentar el líquido por encima de su temperatura de ebullición. Con esto
nos damos cuenta que los líquidos no se congelan a su T° de congelación y no hierven a su
T° de ebullición, se necesita subenfriar el liquido para que se congele y sobrecalentarlo
para que hierva.

Nucleación homogénea: ocurre cuando el subenfriamiento se vuelve lo suficientemente

grande para ocasionar la formación de un núcleo estable.

Nucleación heterogénea: requiere menos subenfriamiento para alcanzar el tamaño

crítico, por lo que la nucleación ocurre de manera más rápida. Por ejemplo: un sólido que
se forma sobre una impureza puede asumir un radio crítico con un aumento menor en la
energía de superficie.

Soluciones sólidas y Diagrama de Fases

Fase: estado de la materia en el cual se encuentra uniforme en todas partes, no solo en

composición química, si no también en estado físico. Pueden ser sólido, líquido o gas.
Componente: cada una de las sustancias que componen un sistema químicamente
independiente.

Diagrama de fases: es la representación de las fases presentes, bajo ciertas condiciones

como lo son la temperatura, la presión, composición, etc.
Transformación de fase: cambio de una fase a otra, se produce por un cambio negativo de
energía.

Limite de fase: limite entre fases en un diagrama de fases.

Interface: superficie limite de dos fases en un sistema heterogéneo.

Punto triple: cuando las tres fases se unen en un punto y coexisten en equilibrio.
Punto critico: punto (P y T critica) en el cual desaparece la superficie.

Solubilidad y soluciones solidas

Solución sólida: fase sólida formada por la combinación de dos o más elementos,
formando una única fase.

Solubilidad de soluciones sólidas:

Solubilidad ilimitada
Solubilidad limitada
Insolubilidad total

Solución sólida sustitucional: los átomos de soluto sustituyen a los átomos de la matriz

Para que un sistema de aleación tenga solubilidad sólida ilimitada, deben satisfacerse las
condiciones conocidas como reglas de Hume-Rothery:
- El radio atómico de cada uno de los elementos no debe ser mayor a un 15%, con
esto se minimiza la deformación de la red, si fuera mayor los enlaces se romperían
creando deformaciones en la red.
- No debe haber diferencias en sus electronegatividades
- Los elementos deben tener la misma valencia
- La estructura cristalina de cada elemento debe ser la misma.

Solución sólida intersticial: los átomos de soluto se ubican en los intersticios que hay
entre los átomos del cristal.

Regla de las fases de Gibbs

Es la relación entre el número de componentes y el número de fases para un sistema

dado, y las condiciones que pueden permitirse que varíen (ej: temperatura, presión, etc).
2 + C = F + P (temperatura y presión pueden variar)
C= numero de componentes químicamente independientes
P= numero de fases presentes
F= numero de variables o condiciones (temperatura, presión o composición)
2= constante que permite que la temperatura y la presión varíen
1 + C = F + P (temperatura o presión constante)
Temperatura de líquidus: se define como la temperatura que esta por encima de la cual
un material es liquido por completo. La aleación líquida comienza a solidificarse cuando la
temperatura disminuye a la temperatura de líquidus.

Temperatura de sólidus: es la temperatura que esta por debajo de la cual un material es

sólido por completo

Línea de interconexión: es una línea horizontal dentro de una región de dos fases trazada
a la temperatura de interés. Esta línea une los puntos de liquidus y solidus a la
temperatura especificada.