Resumen

La radiación electromagnética (luz) está constituida por campos eléctricos y magnéticos

oscilantes. La espectroscopia estudia la interacción de la luz con la materia, especialmente
la absorción y emisión de radiación por la materia. La energía hv del fotón absorbido o
emitido en una transición es igual a la diferencia de energías entre los estados estacionarios
m y n implicados en la transición: hv = I Em — En I. Para que una transición radiativa tenga
una probabilidad significativa de que ocurra, la integral del momento de transición debe ser
distinta de cero. Las reglas de selección dan las transiciones permitidas para una
determinada clase de sistema. La ley de Lambert-Beer relaciona la fracción de radiación
absorbida por una muestra en un pequeño intervalo de longitudes de onda con el coeficiente
de absorción molar ε. El uso de los láseres ha hecho posible muchos nuevos tipos de
experimentos espectroscópicos y ha mejorado notablemente la resolución y la precisión de
las investigaciones espectroscópicas. La palabra láser es un acrónimo de light amplification
by stimulated emission o f radiation, que quiere decir «amplificación de luz por emisión de
radiación estimulada». Para conseguir la acción láser, se debe producir primero la
inversión de población en el sistema. Esto hace que la radiación láser sea casi
monocromática (de una sola frecuencia). La radiación láser es altamente monocromática,
direccional, intensa y coherente. Coherente significa que la fase de la radiación varía
suavemente y no al azar a lo largo del haz. Estas propiedades hacen posible muchas
aplicaciones en espectroscopia y cinética siendo los más utilizados los láseres de ion
metálico en estado sólido, láser de semiconductor y láser de gas. La energía de una
molécula es (en una buena aproximación) igual a la suma de las energías traslacional,
rotacional, vibracional y electrónica. Los espaciados entre niveles aumentan en el orden
siguiente: traslacionales, rotacionales, vibracionales y electrónicos. El espectro de rotación
pura cae en la región de microondas (o IR lejano) y se estudia en espectroscopia de
microondas. Las distancias y ángulos de enlace se obtienen a partir de los espectros de
rotación pura de moléculas con momentos dipolares distintos de cero. Para una molécula
diatómica, la regla de selección rotacional radiativa es △J = ±1. El espectro de rotación-
vibración cae en el IR y está constituido por una serie de bandas. Cada línea de una banda
corresponde a un cambio rotacional diferente. Un modo normal es activo en IR si cambia el
momento dipolar. El análisis del espectro de IR proporciona las frecuencias vibracionales
activas en IR y (siempre que las líneas rotacionales estén resueltas) los momentos de
inercia, a partir de los cuales puede determinarse la estructura molecular. Las transiciones
de rotación pura y de rotación-vibración también pueden observarse por espectroscopia
Raman. En este caso, más que absorber un fotón, la molécula dispersa un fotón,
intercambiando energía con él en el proceso. Las transiciones de los electrones de valencia
a niveles más altos originan la absorción en las regiones de UV y visible.