RESUMEN ME4601 C1

Energía libre de Gibbs:

G=H-TS
S: entropía, el desorden del sistema. Depende de la temperatura y de la
configuración atómica.
H: entalpía. En este caso es igual a la energía interna (U), o sea la energía
cinética y la potencial.
El material siempre intentará reducir G, por lo que si G(sólido)<G(líquido), el
material será líquido.
En el punto de fusión G(sólido)=G(líquido)
Si dG=0 el material puede ser metaestable (mínimo global) o estable (mínimo
global)
SOLIDIFICACIÓN:
Nucleación homogénea:
Ocurre cuando en todos lados del líquido las condiciones son iguales. Es
estable si al nuclear se disminuye G.
Notar que se tiene una componente volumétrica y otra superficial, que
depende de la interfase sólido-líquido. También notar que existe un radio
crítico para que el conjunto de átomos sea núcleo o sea embrión.
¿ 2 γ SL T m
r=
Δ H ΔT
−4 3
ΔG= π r Δ G v + 4 π r 2 γ SL
3
Δ Hf ΔT
ΔG v =
Tm
−Δ Ghom
kT
C=C o e

Nucleación heterogénea:
Existen lugares (irregularidades) donde es más fácil que ocurra la nucleación.
Agregar sólidos también cuenta como irregularidad.
El radio crítico es el mismo que el caso anterior.
r
r het = ¿ hom
¿¿
La ventaja de este tipo de nucleación es que ocurre a un subenfriamiento
(deltaT) menor a la nucleación homogénea.
Crecimiento:
Después de la nucleación, empiezan a crecer los núcleos como dendritas.
Estas dendritas tienen un “espacio entre dendritas secundarias” (SDAS).
SDAS=k t ms
n
V
t s=B ( )
A

Cuando el tamaño de grano es menor, a las dislocaciones les cuesta más pasar.
Un posible defecto en este paso ocurre por gases dentro del líquido, ya que a
menor temperatura menor solubilidad, por lo que el sólido rechaza los átomos
de hidrógeno, los cuales se juntan para formar burbujas.

Mezclas:
Una mezcla ocurre si al mezclarse las dos cosas el G disminuye. Al inicio la
energía libre de Gibbs es:
G= X a Ga+ X b Gb

Luego, la energía final del sistema depende de los enlaces entre A-A, A-B y
B-B. El deltaG debe ser menor a 0 para que la mezcla ocurra.
ΔGmix =RT ( X a ln X a + X b ln X b )

Si deltaH=0, deltaGmix siempre será negativo.

Si deltaH!=0, se debe cuidar de que la cantidad de enlaces entre A y B no sea
mucha. A temperaturas altas, es mas probable formar estas mezclas porque el
término -TS de G es más grande que H, no así a temperaturas bajas.

Solidificación de aleaciones:
Al solidificar, un problema que ocurre es que en los núcleos existe más
concentración que en las orillas. Esto se soluciona subiendo a una temperatura
donde se pueda difundir.

Diagramas de fase:
TIPOS DE REACCIONES:
Eutéctica: Líquido -> Sólido1 + Sólido2
Peritéctica: Sólido1 + Líquido -> Sólido2
Monotéctica: Líquido1 -> Líquido2 + Sólido
Eutectoide: Sólido1 -> Sólido2 + Sólido3
Peritectoide -> Sólido1 + Sólido2 -> Sólido3
Para calcular la composición de dichas fases, se usa la regla de la palanca:
distanciacontraria
%B=
distanciatotal

ALEACIONES EUTÉCTICAS:
Al enfriar a la composición eutéctica se pasa de un líquido a 2 fases sólidas
ordenadas en capas. Es una fase frágil. Las composiciones de estas fases se
calculan con regla de la palanca.
ALEACIONES HIPOEUTÉCTICAs:
Se forma lo mismo, pero con zonas donde hay solo alfa y donde había líquido
estas capas de alfa y beta.

PROCESOS DE DEFORMACIÓN:
Lo que normalmente se hace es meter el metal al horno para disminuir la
densidad de dislocaciones y después seguir trabajando en frío
recocido:
Consiste en calentar y dejar enfriar lentamente. Sirve para aumentar
ductilidad. Es importante destacar que afecta propiedades físicas pero no las
mecánicas debido a que la densidad de dislocaciones no cambia.
RECUPERACIÓN:
Se eliminan los esfuerzos residuales del material (baja G). Las dislocaciones
se mueven y se crean bordes de subgranos.
RECRISTALIZACIÓN:
En esta fase existe un proceso de nucleación y crecimiento. Como acá ya
existen bordes de grano, ocurre nucleación heterogénea.
A mayor temperatura, menor tiempo de recristalización.
La temperatura no afecta al tamaño de grano, lo que si lo hace es el % de
deformación. A mayor deformación, existen más sitios para nuclear, por lo
que habrán más núcleos pero con menor tamaño.
Se eliminan las dislocaciones.
La energía de activación del proceso se mide con la ecuación de Arrhenius:
Q
t=C e RT

Donde generalmente se usa:

J
R=8.314 [ mol ⋅ K ]
El tiempo donde se alcanza un f% de recristalización viene dado por la
fórmula:
n

f %=1−e−c t

Donde n y c varían según la temperatura.

Trabajo en caliente:
El porcentaje de trabajo en caliente se mide igual al del trabajo en frío. Es
como un trabajo en frio y un recocido combinados en la misma fase.
Se eliminan imperfecciones, pero la pieza es si o si anisotrópica (porque no se
enfría a la misma velocidad la superficie que el centro) y el acabado
superficial es deficiente por la reacción con el oxígeno del ambiente.
Se pueden obtener deformaciones más grandes que en trabajo en frío.
CRECIMIENTO DE GRANO:
Con el tiempo, el grano crece para disminuir los bordes de grano para reducir
G. El grano crece en forma hexagonal para reducir el área de bordes de grano
(como los panales de abejas). Esto disminuye las propiedades mecánicas.
La fórmula para ver el tamaño de grano transcurrido un tiempo t es:
d n=d n0+ kt

SOLDADURA:
En la zona de soldadura, las propiedades mecánicas disminuyen si el
enfriamiento es lento, por lo que se debe enfriar rápido.
En la zona del metal afectada por el calor de la soldadura ocurre
recristalización y crecimiento de grano.

Trabajo en frío:
Se mide con la reducción de área o espesor de una placa
A 0− A F
%TF= ∗100
A0

Al reducir el área (o espesor), los granos se estiran hacia la dirección de

deformación. En este proceso se usa energía, la cual 10% queda dentro del
material como defectos lineales y 90% se transforma en calor.
Esto aumenta la densidad de dislocaciones, hasta un punto donde el material
pierde capacidad de deformarse porque ya no hay espacio para más
dislocaciones. Otra forma de verlo es que disminuye la ductilidad.
Los metales CCC tienen una mejor respuesta al trabajo en frío.
Cuando se aumenta la densidad de dislocaciones, aumenta G, pero el material
no quiere esto.

Comportamiento anisotrópico:
El material tiene distintas propiedades en las distintas direcciones. Por esto se
produce un defecto de “texturing”, que son como orejas. Esto no se elimina al
calentar el material.
Para evitar el texturing existe un tratamiento llamado ECAP, donde se
deforma en una dirección y se gira la pieza. La deformación plástica sube
mucho, pero se necesita mucha energía en este proceso.
Las propiedades son mejores en la “Rolling direction”.

Nucleación en sólidos:
Para que esto ocurra, T debe ser alta y debe ser un proceso lento.
Además de tener energía asociada al volumen y al área, se tiene una energía
elástica de la fase B sobre la fase A (la matriz). Como una bola sobre una
esponja.

Interfases:
Coherente:
En la interfase existe más energía debido a que el enlace A-B es más
energético que el enlace A-A y B-B. No existen enlaces rotos.
Cuando A y B difieren mucho en tamaño, se distorsiona la red y aumenta G,
por lo cual enlaces se rompen y se forman dislocaciones, formando una
interfase semi coherente.
Semi coherente:
Ocurre por lo dicho anteriormente. Acá se tiene energía química (enlaces) y
energía estructural (dislocaciones)
Incoherente:
Acá los planos no coinciden para nada. La energía es más alta que en los casos
coherentes y semicoherentes.
Como la energía de este tipo de interfaz es alta, se desea minimizar el área
donde se encuentra este tipo de interfaz, lo que se hace formando un núcleo
con forma de disco (donde hay mayor área es coherente y en las orillas del
disco es incoherente)
Criterio para saber si el núcleo será disco o esfera:
aα −a β
δ=
aα

Si d>5%, entonces el núcleo es un disco, sino es una esfera.

Endurecimiento por dispersión:

Idealmente, debe ocurrir nucleación homogénea. Para que la fase theta se
distribuya uniformemente en la matriz Alpha. Lo que realmente ocurre es que
esta fase theta nuclea de forma heterogénea en los bordes de grano. Theta es
una fase frágil, por lo que en esta ubicación hace frágil al material.
Además, en los bordes de grano ya se impide el movimiento de dislocaciones,
entonces no sirve de nada que la fase theta nuclee ahí.
Acá lo que se quiere es tener:
1. Una matriz blanda y una segunda fase dura
2. Partículas de segunda fase en forma de esfera y no en forma de agujas.
3. Partículas de segunda fase pequeñas y numerosas

ENVEJECIMIENTO:
ETAPA 1:
Se coloca la aleación en un horno y se forman zonas GP, la cual es una
segunda fase dura.
Las dislocaciones se mueven y pueden cortar estas zonas GP ya que la interfaz
es coherente, pero es un proceso difícil ya que la zona GP es dura y por la
energía elástica de la interfaz.
ETAPA 2:
La dureza crece hasta un máximo.
La interfaz se vuelve incoherente con la matriz, por lo que las dislocaciones ya
no cortan las zonas GP, sino que las rodean (generando un loop alrededor de
la zona GP). Como este proceso requiere más energía que cortar una
dislocación, la dureza aumenta.
ETAPA 3:
Luego de que la dureza crece hasta un máximo, la distancia entre zonas GP
aumenta y las dislocaciones pueden circular libremente, por lo que la dureza
disminuye. A esto se le llama sobre envejecido (overaged).

EFECTO DE LA TEMPERATURA:
A mayor temperatura del envejecimiento el peak es menor, pero se llega más
rápido al peak.
Esto ocurre debido a que la temperatura indica qué fase se forma primero (GP,
theta’, theta’’, theta). A mayor temperatura nunca se forman las zonas GP, por
eso el peak de dureza es menor.
Para optimizar el proceso, se pone el acero a una temperatura donde se formen
las zonas GP

ACEROS (<2%c):
Acá es importante notar que el gráfico llega hasta el 6% debido a que la
solubilidad del carbono en hierro es reducida. El carbono al mezclarse con el
hierro distorsiona mucho la red.
Se clasifican en:
1. Bajo al carbono: 0.04-0.15%
2. Acero dulce: 0.15-0.3%
 3. Acero medio carbono: 0.3-0.6%
4. Alto carbono: >0.6%
TRANSFORMACIÓN EUTECTOIDE (0.77%C, 727°c):
En los bordes de grano de la austenita (gamma), se forma Fe3C (cementita) y
ferrita(alfa) en forma laminada. Es un proceso de nucleación y crecimiento.
En la austenita la concentración de carbono es de 0.8%
Efecto de la temperatura:
A mayor temperatura las capas de la perlita son más gruesas. Esto ocurre
debido a que en esta transformación el material cambia de FCC a BCC, por lo
que los átomos de carbono deben difundir.
A mayor temperatura existe mayor difusión, por lo que los átomos de carbono
pueden saltar más lejos y por ende, formar capas más gruesas.
Justo debajo de los 727°C es donde los átomos de C difunden más, por lo que
las capas de perlita serán las más gruesas.
Transformación hipoeutectoide:
Los granos son de perlita y los bordes de grano son de ferrita (alfa). Como la
ferrita es una fase dúctil, al estar en los BG mejora las propiedades mecánicas.

Transformación hipereutectoide:
Los granos son de perlita y los bordes de grano son de cementita (Fe3C).
Como la cementita es una fase frágil, hace que el material sea frágil.
Spherodizing:
Este tratamiento aplica para acero hipereutectoide. Las capas se transforman
en esferas para minimizar el área y bajar la energía del material. Esto mejora
las propiedades mecánicas.
HIERRO FUNDIDO o fundiciones (>2%C):
En 4,26%C existe una reacción eutéctica.
La cementita (Fe3C) es una fase metaestable, que se puede dividir según Fe3C
-> 3Fe + C si es que se enfría lo suficientemente lento.
Por lo que la eutéctica quedaría
L -> austenita(gamma) + Grafito para enfriamiento lento
L -> austenita(gamma) + cementita(Fe3C) para enfriamiento rápido.
Hierro gris:
Se forma para reacción hipoeutéctica (2%-4.26%C).
Se desea que sea uniforme y por dendritas para que sea más rápido.
Se puede agregar “carbón equivalente” (Silicio) de la forma CE=
%C+(1/3)%Si
Su composición depende de la velocidad a la que se enfríe:

Rápido Normal Lento

Zona Austenita(gamma) Austenita(gamma) Austenita(gamma)
1(caliente) +Líquido +Líquido +Líquido
Zona 2 Austenita(gamma) Austenita(gamma) Austenita(gamma)
(tibio) +Cementita(Fe3C) +Grafito +Grafito
Zona 3 Perlita Perlita Ferrita(alfa)
(frío) +Cementita(Fe3C) +Grafito +Grafito
(1) (2) (3)

Hierro blanco, es un material duro y frágil. Recordar que la perlita es blanca.

Perlita gris: el enfriamiento no es tan lento para descomponer la cementita
(incluida en la perlita). El grafito esta como “rayas”. Es un material muy
frágil.
Ferrita(alfa) está en forma de granos. Tiene rayas de grafito. Recordar que el
grafito es gris
Hierro dúctil:
Antes de que se formen los núcleos se agrega Mg dentro del líquido. El Mg
forma burbujas y la segunda fase nuclea dentro de las burbujas, por eso la
segunda fase tiene forma esférica. La idea de tener la segunda fase de esta
forma es bajar el peso del material y hacerlo más dúctil.
Se enfría a velocidad moderada o lenta y se obtiene lo mismo que en (2) y (3)
pero con la segunda fase en forma de esfera.
Dentro de las burbujas está el grafito, en la “interfase” la ferrita y el resto es
perlita.

Hierro maleable:
Se obtiene por tratamiento térmico. Lo primero es obtener hierro gris bajando
de zona 1 a zona 2 con la siguiente estructura:
“Dentro de las burbujas está el grafito, en la “interfase” la ferrita y el resto es
perlita.”
En el caso de enfriar rápido, se obtiene perlita y grafito en “manchas”. En el
caso de enfriar lento, se obtiene ferrita(alfa) + grafito en “manchas”.
Tiene las mismas propiedades del hierro dúctil pero la forma de crearlo es
distinta.

Fases del hierro:

FERRITA (ALPHA):
Hierro puro, material cerámico, es el más blando, tiene muy poco C en
comparación a la austenita, por lo que es más blanda que esta.

Cementita (fe3c):
Tiene 6.67% de C, es el más duro, se descompone en Fe y C pero muy lento.
Austenita (gamma):
Es el más denso, tiene 0.8-1.67%C, es blanda y dúctil (pero menos que la
ferrita).
En un diagrama TTT, esta puede ser austenita revenida/inestable, lo cual
significa que no permanece al enfriar la cosa.
Perlita:
Tiene 86.5% Ferrita(Alpha) y 13.5% Cementita(Fe3C). Estructura de capas.
Como se compone de tanta ferrita, las propiedades son parecidas. O sea, es
blanda.
La perlita fina es dura y resistente, la perlita gruesa es menos dura y más
dúctil.
La perlita se puede “esferoidizar” para hacerla más blanda.
Si en un TTT obtengo perlita, ya no puedo obtener bainita.
Martensita:
Solución sobresaturada de carbono en ferrita (Alpha), lo que causa la
morfología de agujas. Es el segundo más duro después de la cementita (Fe3C).
Tiene hasta 1%C.
Al calentar, tiende al equilibrio (revenido)
Bainita:
Ferrita (Alpha) + cementita(Fe3C). Es la transformación isoterma de la
austenita (gamma). No es laminar, tiene agujas de ferrita y cementita. Como
tiene agujas más finas que la martensita, es más tenaz.
En cuanto a la dureza, es más dura que la perlita pero menos que la martensita.
Grafito:
Es la forma más estable del carbono. Manchas negras o grises. Es un material
inerte. Muy poco denso.
DEL MÁS DURO AL MÁS BLANDO:
1. Cementita (Fe3C)
2. Martensita
3. Bainita
4. Perlita fina
5. Perlita gruesa
6. Austenita (gamma)
7. Ferrita (Alpha)
CARBURIZACIÓN:
C s−C x x
=
C s−C 0 2 √ Dt

Donde:
D= difusibilidad
Cs= concentración de C en superficie
Cx= concentración de C en posición x
C0= concentración inicial
X= profundidad
DIFUSIBILIDAD:
−Q
D c =D 0 e RT

Se define como la capacidad para difundir.

EFECTOS DE ALEAR ELEMENTOS:
1. Incrementa templabilidad
2. Mejora resistencia
3. Mejora propiedades mecánicas a cualquier T
4. Mejora tenacidad
5. Mejora resistencia al desgaste
6. Mejora resistencia a la corrosión
7. Mejora propiedades magnéticas (una estructura FCC no es magnética)

Transformación sin difusión:

Cuando la T es baja, hay menor difusión. La solubilidad de FCC es mas
grande que la de BCC, así que al ocurrir la transformación FCC->BCC , la
solubilidad de C baja, pero estos átomos de C no difunden como debería, lo
cual causa que se deforme la estructura por sobresaturación de carbono y que
quede una fase Alpha prima en forma de lenteja.
TRATAMIENTO ISOTÉRMICO:
Se realiza este tipo de tratamiento ya que es muy difícil hacer un templado de
austenita a martensita directamente.
El gran problema de estos TT es que la superficie se enfría más rápido que el
centro, lo que causa que la superficie sea martensita, pero el centro no, por lo
que la pieza se encoge. Luego de que el centro se transforma en martensita, se
expande, por lo que la superficie se puede romper. Para esto existen estos 2
tratamientos, que consisten en esperar que el centro se ponga a la misma T que
la superficie
MARTEMPERING:
Se obtiene martensita.
AUSTEMPERING:
Se obtiene bainita.

Diagramas cct:
Se sigue una curva según la velocidad de enfriamiento.
Depende de como sea el templado, el medio del templado y si se agita o no.
TEMPLABILIDAD:
Es la capacidad de obtener martensita evitando la formación de perlita.

VELOCIDAD CRÍTICA DE TEMPLE:

Es la mínima velocidad de enfriamiento que permite tener una estructura
100% martensítica. Depende de %C y de la inclusión de elementos de
aleación.

TAMAÑO DE GRANO:
A mayor tamaño de grano, menor área de bordes de grano, por lo que existen
menos sitios de nucleación de perlita, por lo que aumenta la templabilidad.
Pero ojo, con esto baja la tenacidad.
CAMBIO DEL DIÁMETRO DE LA PIEZA:
A menor diámetro de la pieza aumenta la templabilidad ya que el material se
enfría mas uniformemente.
Entonces la dureza aumenta.
ALEACIÓN:
En aleación, la dureza es mayor
MEDIO DEL TEMPLADO:
En aceite, la dureza es menor. Pero se evita fractura ya que el deltaT entre
superficie y centro es menor.
Esto es más conocido como “severidad de temple”

Jominy test:
Probeta de 4 pulgadas y de 1 de diámetro en la temperatura austenítica que se
le tira un chorro de agua a 24°C (solo en la parte de abajo).
Abajo se enfría rápido (martensita) y arriba lento (perlita). Se mide la dureza
con respecto a la distancia.
La gracia es que independientemente del material, la velocidad de
enfriamiento a x distancia es la misma.
Efecto de la composición:
A mayor %C, mayor templabilidad. El acero 4340 es el más templable.
Quench and temper:
Quench: Revenido, se sube la T (pero no tanto). Sirve para eliminar los
esfuerzos residuales pero baja la dureza.