“PLANTAS DE HIDROTRATAMIENTOS DE FRACCIONES

DEL PETRÓLEO”

Introducción

En su estado natural los hidrocarburos contenidos en el petróleo crudo están

mezclados con otros elementos como azufre, nitrógeno, oxígeno y metales pesados
que son nocivos en el proceso de refinación y en la calidad de sus productos, además
de que para la industria petrolera no son de utilidad, así que, para sacar el máximo
provecho de los hidrocarburos, se eliminan.

Aunque los catalizadores y la técnica ya se conocían, la disponibilidad de una dotación

disponible de hidrógeno como subproducto de la reformación catalítica aceleró el
empleo de hidrotratamiento a principios de la década de 1950.

El término hidroconversión se emplea para describir los diferentes procesos en los

que los hidrocarburos reaccionan con hidrógeno.

Este incluye:

 Hidrotratamiento: para la eliminación de azufre, nitrógeno e impurezas

metálicas por la reacción con hidrógeno en presencia de catalizador.
 Hidrocraqueo: craqueo catalítico para la producción de productos más ligeros
por la reacción con hidrógeno.

Hidrotratamientos

El hidrotratamiento es actualmente uno de los procesos químicos más importantes en

las refinerías, debido a la capacidad de tratar crudos más pesados y ácidos, y de
obtener productos con las especificaciones requeridas, ya que la legislación ambiental
es más restrictiva, con el fin de proteger el medio ambiente. Son necesarias tanto
para el control de las especificaciones de los productos, como para la preparación de
corrientes que van a ser procesadas, como se muestra en la figura 1.

Figura 1. Esquema general de refinación

El proceso consiste en la adición de hidrógeno de alta pureza a alta presión, en
presencia de catalizadores selectivos, para inducir las reacciones de hidrogenación,
con el fin de saturar los compuestos aromáticos o eliminar elementos como azufre,
nitrógeno u oxígeno. Los procesos de hidrotratamiento se pueden subdividir en
hidrodesaromatización, hidrodesnitrificación, hidrodesoxigenación e hidrodesulfuración
entre otros, dependiendo de los compuestos a saturar o los elementos a remover.
Para que las reacciones anteriores se lleven a cabo en el reactor, es necesaria la
presencia de una corriente de H2 de alta pureza, además de un catalizador para
aumentar la velocidad de las reacciones.

Figura 2. Unidad de hidrotratamiento

Tabla 1. Influencia de las variables sobre las reacciones químicas

Al incrementar las Presión parcial del Temperatura de Velocidad espacial

variables: hidrógeno operación del líquido

HDS e HDN Aumenta Aumenta Disminuye

HDO Aumenta Aumenta Disminuye

Hidrogenacion de Aumenta Disminuye Disminuye

olefinas y aromáticos

Hidrocraqueo Aumenta Aumenta Disminuye

Coquización Disminuye Aumenta Disminuye

Hidrodesulfuración (HDS)

La HDS es un proceso destinado a reducir el porcentaje de azufre que se encuentra

en las fracciones del petróleo, con la principal finalidad de disminuir las emisiones de
dióxido de azufre en la quema de combustibles. Este proceso tiene lugar en la unidad
de HDT y a continuación se muestran algunas reacciones representativas de este
proceso:

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 Figura 3. Reacciones de hidrodesulfuración

En este proceso, la alimentación que llega a la unidad de HDT, es mezclada con

hidrógeno y pasada por un catalizador de Co-Mo bajo adecuadas condiciones de
presión y temperatura. En un proceso así, se persigue romper los enlaces de carbono-
azufre presentes y saturar con hidrógeno las valencias libres resultantes. El objetivo es
convertir el compuesto de azufre en los hidrocarburos correspondientes, formándose
adicionalmente sulfuro de hidrógeno. Cuanto mayor sea el impedimento estérico, y
más enlaces aromáticos presente el compuesto, será más complicado acceder al
azufre para poder eliminarlo.

El proceso de hidrodesulfuración además conlleva una reacción exotérmica. La

velocidad de reacción aumenta al incrementarse la temperatura y la presión parcial de
hidrógeno.

Otro punto que destacar, son las instalaciones con las que cuenta la unidad de HDT
para capturar y eliminar el sulfuro de hidrógeno generado en el proceso. Esto tiene
lugar mediante una corriente de DEA pobre (dietanolamina sin sulfuro de hidrógeno)
en contracorriente con el gas rico en H 2S a través de un absorbedor. Posteriormente,
el sulfuro de hidrógeno recuperado se transforma en azufre sólido mediante el proceso
Claus.

Hidrodesnitrificación (HDN)

La HDN es un proceso destinado a reducir el porcentaje de nitrógeno que se

encuentra en las fracciones del petróleo. Este proceso tiene lugar en la unidad de HDT
y está representado por las siguientes reacciones principalmente:

Figura 4. Reacciones de hidrodesnitrificación

La velocidad de la reacción en este proceso disminuye con el incremento del peso

molecular y el impedimento estérico del compuesto. Al aumentar la presión parcial del

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H2, se mejora considerablemente la velocidad de reacción de la HDN. En esta reacción
de hidrogenación se produce amoniaco como subproducto.

La reacción de HDN de los compuestos nitrogenados aromáticos es más difícil que la

de los compuestos alifáticos (el enlace N-Ar es más fuerte que el enlace N-Al).
Además, los compuestos básicos de nitrógeno inhiben fuertemente las reacciones de
HDS y HDA.

El proceso de hidrodesnitrificación conlleva una reacción exotérmica.

Hidrodesoxigenación (HDO)

La HDO es un proceso destinado a reducir el porcentaje de oxígeno que se encuentra

en las fracciones del petróleo. Este proceso es más difícil de lograr que el proceso de
hidrodesulfuración, pues en comparación con el nitrógeno y el azufre, el contenido de
oxígeno presente en el crudo es mínimo. Este proceso tiene lugar en la unidad de HDT
y está representado por las siguientes reacciones:

Figura 5. Reacciones de hidrodesoxigenación

Como se observa en la figura 5, las reacciones de hidrodesoxigenación producen agua

como subproducto.

Hidrodesmetalización

El proceso de hidrodesmetalización está basado en la reducción del compuesto,

actuando directamente sobre el metal, lo cual genera un depósito metálico en el
catalizador y la ruptura de la molécula en compuestos más sencillos.

Estas reacciones son importantes ya que las fracciones pesadas del petróleo
contienen pequeñas cantidades de metales como Ni y V que elevan el punto de
ebullición.

Hidrogenación de aromáticos y olefínicos

La hidrogenación de olefinas es un proceso que no necesita de temperaturas muy

altas para que se pueda llevar a cabo la reacción. Las diolefinas solo necesitarían
unos 150°C para hidrogenarse. Este proceso tiene lugar en la unidad de HDT y se
representa por la siguiente reacción:

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 Figura 6. Reacción de hidrogenación de una olefina.

El objetivo del proceso es saturar los dobles enlaces para convertir las olefinas en
parafinas. Esta reacción es altamente exotérmica. Cuando la presión de operación se
incrementa, la velocidad de hidrogenación de las olefinas y diolefinas se incrementa
más rápidamente que la velocidad de hidrodesulfuración.

Las olefinas pueden reaccionar con el H2S para formar mercaptanos (reacción de
recombinación) a altas temperaturas (>340°C).

Por su parte, en la hidrogenación de aromáticos, una vez fijada la presión de

operación, estas reacciones están limitadas termodinámicamente, disminuyendo la
velocidad de hidrogenación al aumentar la temperatura. En cambio, para una
temperatura de operación fija, la velocidad de hidrogenación aumenta cuando también
lo hace la presión, siendo la reacción fuertemente exotérmica. Algunas reacciones
importantes de este tipo son:

Figura 7. Reacciones de hidrogenación de compuestos aromáticos

La saturación de compuestos aromáticos es difícil de realizar y controlar porque tiene

lugar en un punto cercano al equilibrio termodinámico. Además, a bajas temperaturas
la reacción está controlada por la cinética, mientras que a altas temperaturas está
controlada por la termodinámica.

Conclusiones

La unidad de HDT es de suma importancia en el esquema general de refinación, ya

que se encarga de tratar con una corriente de hidrogeno de alta pureza la alimentación
(mezcla de destilados pesados), reduciendo así la carga contaminante (Cabe destacar
que el contenido de impurezas depende del crudo con el que se trabaje), para obtener
productos de alta calidad, cumplir con la legislación vigente y favorecer la eficiencia de
la unidad de FCC con una alimentación limpia.

En el proceso de la unidad de HDT se consideran diferentes variables para poder

cumplir con los resultados esperados. Estas variables son la temperatura, velocidad
espacial, presión parcial de hidrógeno y la relación de reciclo de
hidrógeno/hidrocarburo.

A pesar de los avances tecnológicos, no existe todavía un proceso que logre eliminar
por completo el azufre del petróleo, aunque se han implementado leyes y procesos en
el mundo que buscan reducir al máximo posible la emisión de partículas
contaminantes, de ahí la importancia del proceso de hidrotratamiento.

Referencias

 Garea Vazquez, A. (2017) “REFINO PETROQUÍMICO.

Bloque'III.'Procesos'de'transformación'en'refinería'(PARTE'3)”. [en línea] Consultado

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 el 20 de Febrero del 2020 en:
https://ocw.unican.es/pluginfile.php/681/course/section/681/bloque_III_parte_3.pdf
 M.A. Fahim et al., Fundamentals of petroleum refining Elsevier, 2010.
 Gaceta IMP (26 de agisto de 2019) “El IMP y las plantas de hidrotratamiento en
las refinerías”
 Riñones Pascual, F. (2018) “UNIDAD DE HIDROTRATAMIENTO DE LA
REFINERÍA DE REPSOL DE A CORUÑA”, Máster Universitario en
Investigación Química y Química Industrial, Universidad de Coruña. [En línea]
Consultado el 20 de Febrero del 2020 en:
https://ruc.udc.es/dspace/bitstream/handle/2183/21515/Ri
%C3%B1onesPascual_Fernando_TFM.pdf?sequence=2&isAllowed=y
 htps://informatonandtruth.wordpress.com/2016/12/01/hidrotratamiento/
 htps://prezi.com/3ykf6qeisw3d/procesos-de-hidrotratamiento-en-las-refnerias/

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