CH 9 - Hidratos de Carbono - En.es

Bioquímica:
Conceptos y conexiones
Dean R. Appling
Spencer J.
Anthony-Cahill
Christopher K.
Mateo
Capítulo 9 - Carbohidratos: azúcares,

Sacáridos, glicanos
© Pearson Education Ltd 2015. Se permite la copia solo para la institución compradora.
Las diversas funciones de los carbohidratos.
▪ Metabolismo, almacenamiento y generación de energía (glucosa,

glucógeno, almidón).
▪ Reconocimiento molecular (sistema inmune)
▪ Protección celular (paredes celulares bacterianas y vegetales)
▪ Adhesión celular (glicoproteínas)
▪ Lubricación biológica (glicosaminoglicanos)
▪ Mantenimiento de la estructura biológica (celulosa, quitina).
Glosario de términos
▪ Monosacárido: azúcares simples y derivados con 3 a 9 átomos de carbono
▪ Oligosacárido: Compuesto formado uniendo varios monosacáridos (ejemplo,

disacárido, con 2)
▪ Polisacárido: Polímero formado a partir de múltiples unidades de sacárido; puede
ser homopolisacárido o heteropolisacárido
▪ Glicano: término genérico para oligosacáridos y polisacáridos
▪ Fórmula: (CH 2 O) norte

▪ Cuando n = 1: formaldehído
▪ Cuando n = 2: acetaldehído
▪ n = 3–9 da compuestos con propiedades de azúcares
Algunos carbohidratos típicos
Monosacáridos donde n = 3: trioses
Glyceraldehyde (un aldosa y dihidroxiacetona

(a cetosa)
El gluceraldehído es una molécula quiral. Su

configuración absoluta se puede significar
utilizando la convención R / S.
Formas simplificadas para representar
relaciones estereoquímicas
▪ Los enantiómeros son isómeros ópticos que son imágenes especulares.
▪ Las proyecciones de Fischer (arriba) son la forma más compacta de representar la estereoquímica
▪ También se muestran las representaciones en forma de cuña de D- y L-gluceraldehído
Monosacáridos donde n = 4: tetrosas
▪ Los compuestos con> 1 carbono asimétrico pueden ser enantiómeros (imágenes especulares) o
diastereómeros
▪ Los diastereómeros son isómeros ópticos que no son imágenes especulares.
▪ Por convención, D y L se refieren a la configuración sobre el carbono asimétrico más alejado del
carbono carbonílico.
La forma ceto de una tetrosa es la eritrulosa, que solo tiene
un carbono asimétrico.
Relaciones
estereoquímicas de
las aldosas.
Relaciones
estereoquímicas de
cetosis
Los azúcares pueden ciclarse para formar anillos de cinco
miembros (furanosa) y seis miembros (piranosa)
La ciclación crea un nuevo centro asimétrico. El nuevo centro se llama

anomérico centro y se designa como α o β. Los anómeros se interconvierten por
mutarotación Estos anillos se muestran en la proyección de Haworth.
Isómeros conformacionales de β-D-
ribofuranosa
Estereoquímica real resultante del hecho de que el anillo no puede ser plano; El ángulo
de enlace C – C – C es 109 ˚ y el ángulo C – C – O es
118 ˚; aquí se muestran dos de varios isómeros de conformación.
Las cuatro hexosas más comunes
La glucosa y la manosa son epímeros, los isómeros solo difieren en la configuración de

un carbono. La glucosa y la galactosa también son
epímeros
Isómeros conformacionales de seis
anillos con miembros
Los isómeros
conformacionales son
moléculas con
la misma
configuración
estereoquímica, pero
diferente en el
tridimensional
conformación (enlace
de rotación).
La forma de la silla es
la forma de energía
más baja o más
estable.
Resumen de la terminología de la
estereoquímica de carbohidratos.
Resumen de la terminología de la
estereoquímica de carbohidratos.
Ésteres de fosfato
Los fosfatos de azúcar son intermedios importantes en el

metabolismo, que funcionan como
compuestos activados en síntesis.
Oxidación de monosacáridos.
La oxidación en C1 forma un ácido aldónico, como el ácido

Dglucónico. El ácido aldónico está en equilibrio con la forma de
lactona. La oxidación en C6 forma un
ácido urónico, como el ácido β-D-glucurónico.
Reducción de monosacáridos
La reducción del azúcar carbonilo

produce un alditol.
La reducción de la glucosa produce

D-glucitol, también llamado sorbitol.
Los azúcares amino se encuentran en muchos
polisacáridos y glucoproteínas.
Glucósidos
La eliminación de agua entre el grupo hidroxilo del anomérico.

El carbono de un sacárido cíclico y el grupo hidroxilo de otro compuesto produce un O- glucósido
El enlace recién formado se llama
enlace glucosídico.
Monosacáridos
puede formar
polisacáridos a través de
glucosídicos
cautiverio
Monosacáridos
puede formar
polisacáridos a través de
glucosídicos
cautiverio
Distinguiendo disacáridos
▪ Hay cuatro características principales de los disacáridos.

▪ Los monómeros de azúcar involucrados y su
estereoquímica.
▪ Los carbonos involucrados en el enlace
▪ El orden de los azúcares (observe si el azúcar se está reduciendo;
el carbono anomérico libre puede sufrir oxidación)
▪ La configuración del carbono anomérico (α o β)
▪ Abreviatura completa de sacarosa:

▪ α- RE- Glc pags( 1 → 2) -β- RE- Fru F
Biosíntesis de oligo y
polisacáridos
ΔG˚ 'es aproximadamente + 15 kJ / mol, por lo tanto

Se necesita activación. En la biosíntesis de
lactosa, el azúcar activado es
UDP-galactosa.
Polisacáridos de
almacenamiento de energía:
almidón en plantas,
glucógeno en
animales
Polisacáridos de almacenamiento
El almidón (plantas) contiene amilopectina, α (1 → 4) polímero de glucosa con α (1 → 6) ramas y amilosa, α (1 → 4)

polímero no ramificado. Glucógeno
(animales / microbios) es como la amilopectina, pero un MW más alto con más corto y más
puntos de ramificación frecuentes.
Estructura secundaria de amilosa
La orientación de los
sucesivos residuos de glucosa
favorece la formación de una
hélice con un núcleo interior
grande y estabilizada por
enlaces de hidrógeno.
Celulosa, el principal estructural
polisacárido en plantas
La celulosa es un polímero de glucosa lineal con β (1 → 4) enlaces.
Organización de las paredes celulares de las plantas.
Las partes fibrosas de las plantas incluyen otros
polímeros: xilanos y glucomananos.
Estructura
de quitina
▪ Homopolímero de NORTE- acetil-β-D-glucosamina

▪ Como una forma derivatizada de celulosa
▪ Componente estructural principal del exoesqueleto de muchos artrópodos y
moluscos
▪ Comparable al colágeno al proporcionar una matriz para la
mineralización.
Glucosaminoglucanos
Los glicosaminoglicanos sirven estructural
y roles no estructurales en
vertebrados
La heparina es un anticoagulante que se une a

la antiprotrombina III y
inhibe la coagulación de la sangre
Ácido hialurónico, abundante en líquido

sinovial de articulaciones y vítreo
humor del ojo; biológico
lubricante
Pared celular bacteriana grampositiva
La pared celular grampositiva tiene un complejo polisacárido-péptido multicapa reticulado

llamado peptidoglucano en la superficie.
Este es el sitio de acción de los primeros antibióticos.
Inhibición de la
reticulación.
reacción en la
síntesis de
peptidoglucano por
penicilina
Glicoproteínas: NORTE- vinculado y O- vinculado
La base para cadenas en NORTE- glicoproteínas unidas
El oligosacárido unido a las inmunoglobulinas IgG
O- glicoproteínas
unidas: antígenos de
grupos sanguíneos
▪ El tipo A tiene la
glicosiltransferasa GalNAc
▪ El tipo B tiene la
glicosiltransferasa Gal
▪ El tipo AB tiene ambos
▪ Tipo O no tiene
▪ El ABO es uno de los 14 sistemas de

grupos sanguíneos caracterizados
genéticamente, con más de 100 antígenos
diferentes, muchos de los cuales se
encuentran en otros tejidos además de la
sangre.
▪ Eritropoetina A (EPO): una glicoproteína con ambos O- y NORTE- oligosacáridos unidos
▪ Hormona sintetizada en el riñón que estimula la producción de glóbulos rojos.
▪ 164 residuos de aminoácidos con NORTE- oligosacáridos unidos en Asn-24, -38 y -83, y un oligosacárido
unido a O en Ser-136; Los oligos ayudan a estabilizar la proteína en la sangre.
▪ EPO administrado durante la quimioterapia contra el cáncer para contrarrestar la anemia
▪ EPO recombinante mal utilizado por algunos atletas para mejorar el rendimiento; presumiblemente
no glicosilado
Influenza neuraminidasa, un objetivo para medicamentos antivirales
La liberación del virus al concluir

un ciclo de infección requiere
acción de la neuraminidasa para escindir el

ácido siálico (también conocido como NORTE-
ácido acetilneuramínico) del resto de NORTE-

cadenas de oligosacáridos unidos.
Oseltamivir, comercializado como

Tamiflu es un análogo del sustrato de
ácido siálico. Tamiflu
inhibe la neuraminidasa y bloquea la
liberación de partículas virales recién
formadas de las células infectadas.
Escisión de un
oligosacárido por
glucosidasas específicas
▪ Debido a la gran variedad de monómeros y las

posibilidades de ramificación, el análisis estructural de
los polisacáridos es difícil.
▪ El campo de la glicómica se ha visto facilitado por la

caracterización de enzimas que digieren enlaces
específicos en polisacáridos.

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Capítulo 9 - Carbohidratos: azúcares,

▪ Metabolismo, almacenamiento y generación de energía (glucosa,

▪ Reconocimiento molecular (sistema inmune)

▪ Protección celular (paredes celulares bacterianas y vegetales)

▪ Adhesión celular (glicoproteínas)

▪ Lubricación biológica (glicosaminoglicanos)

▪ Mantenimiento de la estructura biológica (celulosa, quitina).

▪ Monosacárido: azúcares simples y derivados con 3 a 9 átomos de carbono

▪ Oligosacárido: Compuesto formado uniendo varios monosacáridos (ejemplo,

▪ Fórmula: (CH 2 O) norte

Glyceraldehyde (un aldosa y dihidroxiacetona

El gluceraldehído es una molécula quiral. Su

▪ Los enantiómeros son isómeros ópticos que son imágenes especulares.

▪ También se muestran las representaciones en forma de cuña de D- y L-gluceraldehído

La ciclación crea un nuevo centro asimétrico. El nuevo centro se llama

La glucosa y la manosa son epímeros, los isómeros solo difieren en la configuración de

Los fosfatos de azúcar son intermedios importantes en el

La oxidación en C1 forma un ácido aldónico, como el ácido

La reducción del azúcar carbonilo

La reducción de la glucosa produce

La eliminación de agua entre el grupo hidroxilo del anomérico.

▪ Hay cuatro características principales de los disacáridos.

▪ La configuración del carbono anomérico (α o β)

▪ Abreviatura completa de sacarosa:

ΔG˚ 'es aproximadamente + 15 kJ / mol, por lo tanto

El almidón (plantas) contiene amilopectina, α (1 → 4) polímero de glucosa con α (1 → 6) ramas y amilosa, α (1 → 4)

La celulosa es un polímero de glucosa lineal con β (1 → 4) enlaces.

▪ Homopolímero de NORTE- acetil-β-D-glucosamina

La heparina es un anticoagulante que se une a

Ácido hialurónico, abundante en líquido

La pared celular grampositiva tiene un complejo polisacárido-péptido multicapa reticulado

La base para cadenas en NORTE- glicoproteínas unidas

El oligosacárido unido a las inmunoglobulinas IgG

▪ El ABO es uno de los 14 sistemas de

▪ Hormona sintetizada en el riñón que estimula la producción de glóbulos rojos.

▪ EPO administrado durante la quimioterapia contra el cáncer para contrarrestar la anemia

La liberación del virus al concluir

acción de la neuraminidasa para escindir el

ácido acetilneuramínico) del resto de NORTE-

Oseltamivir, comercializado como

▪ Debido a la gran variedad de monómeros y las

▪ El campo de la glicómica se ha visto facilitado por la

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