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Diagrama de bloques

Vapor Aire

Gas Reformación Reformación


Natural Desulfurización Mutación
Primaria Secundaria

Amoniaco
U. R. H.
Gas Residual (Combustible)

Hidrógeno

Compresión y
Purificación Metanación Síntesis Refrigeración
de Amoníaco

Anhídrido Carbónico Amoniaco

1
DESULFURIZACION
TORRES DE CARBON

120-F
CARBON CARBON SP-44
MOV-12 PRC-15
ACTIVADO ACTIVADO

FIC-27

H2

103-B CoMo CoMo

ZnO ZnO

FIC-42

TRC-13 101-B
CAMARAS DE GUARDA
2
DESULFURIZACION

LA FUNCION DE LAS TORRES DE CARBON ES LA DE RETENER


LOS COMPUESTOS DE AZUFRE, PRINCIPALMENTE LOS DE BAJO
PUNTO DE EBULLICION POR LA ADSORCION EN UN LECHO FIJO
DE CARBON ACTIVADO.

ORDEN DE ADSORCION DE LOS COMPUESTOS DE AZUFRE EN EL


LECHO DE CARBON ACTIVADO:

• SULFURO DE HIDROGENO -TRAZAS-


• SULFURO DE CARBONILO
• DISULFURO DE CARBONO
• MERCAPTANOS
• DISULFUROS
• TIOFENOS

3
HIDRODESULFURIZACION DE LA ALIMENTACION DE GAS A PROCESO
LA RUPTURA DE LAS MOLECULAS DE COMPUESTOS DE AZUFRE SE LLEVA A CABO
EN LAS CAMARAS DE GUARDA A ALTA TEMPERATURA (371°C) CON
CATALIZADOR A BASE DE COBALTO Y MOLIBDENO (CoMo)

CoMo
RSH + H2 RH + H2S
CoMo
R2S + 2H2 2RH + H2S
CoMo
RSSH + 3H2 2RH + 2H2S
CoMo
COS + H2 CO + H2S

EL OBJETO DEL SISTEMA DE HIDRODESULFURIZACION ES PROPORCIONAR UNA


ELIMINACION COMPLETA Y EFECTIVA DE TODOS LOS VENENOS POTENCIALES
POR AZUFRE CORRIENTE ABAJO DEL PROCESO FORMANDO ACIDO
SULFHIDRICO.

4
HIDRODESULFURIZACION
UNA VEZ QUE SE DIO LA RUPTURA DE LAS MOLECULAS DE COMPUESTOS DE
AZUFRE SE LLEVA A CABO LA REACCION DEL ACIDO SULFHIDRICO CON OXIDO
DE ZINC

H2S + ZnO(s) ZnS(S) + H2O ΔH = 16.8 Kcal/mol

EL OXIDO DE ZINC ES REALMENTE UN REACTANTE Y NO UN


CATALIZADOR. EL OXIDO DE ZINC SERA CONSUMIDO CONFORME
EL GAS NATURAL PASE A TRAVES DE ÉL; COMO RESULTADO,
DEBERA SER REMPLAZADO CUANDO NO SE TENGA MATERIAL
QUE PUEDA REACCIONAR CON AZUFRE.

INICIO

5
REFORMACION PRIMARIA
101-F

BFW DE 123-C
VAPOR “HS”
AL 103-J BFW DE 114-C

AIRE A PROCESO

LINEA DE TRANSFER

101-Baux

“FG”
MIC-20

AIRE A
PROCESO 114-C
MOV-6 FRC-3
MIC-182

123-C
GAS A PROCESO VAPOR A PROCESO
FRC-1 MOV-10 FRC-2
112-C
“BFW”
6
¿CUAL ES EL PRINCIPAL OBJETIVO DEL REFORMADOR PRIMARIO?

MAXIMIZAR LA CONVERSION DEL METANO CON EL MINIMO


CONSUMO DE COMBUSTIBLE, PREVINIENDO LA DEPOSICION
DE CARBON EN LOS TUBOS CATALIZADOS.

FACTORES PRINCIPALES QUE AFECTAN LA OPERACIÓN DEL


REFORMADOR PRIMARIO

 FLUJO DE GAS DE ALIMENTACION Y SU COMPOSICIÓN


 FLUJO DE COMBUSTIBLE Y SU COMPOSICION
 FLUJO DE VAPOR AL REFORMADOR
 FLUJO DE GAS COMBUSTIBLE RESIDUAL Y SU COMPOSICION
 CAMBIOS CLIMATOLOGICOS (DIRECCION DEL VIENTO, LLUVIA, ETC)
 DESACTIVACION DEL CATALIZADOR
 TEMPERATURA DE ENTRADA DE LA CARGA COMBINADA
 PRESION DE ENTRADA DEL GAS.

7
REACCIONES DE REFORMACION
La reformación del gas natural con vapor de agua esta basada en dos
simples reacciones reversibles :

Cn H2n+2 + n H2 O n CO + (2n+1) H2

CH + H2 O CO + 3 H2 Δ H = + 89 Btu/Lb mol

CO + H2 O CO2 + H2 Δ H = -18 Btu/Lb mol

LA CONCENTRACION DEL METANO EN EQUILIBRIO ESTA EN FUNCION


DE LA TEMPERATURA, PRESION Y RELACION VAPOR/CARBON.

Todos los hidrocarburos pueden descomponerse espontáneamente con temperaturas


de reformación en ausencia de vapor de agua para formar carbón e hidrogeno.
CH4 C + 2 H2 (CRACKING DEL METANO) Δ H = 90 Kj/mol

CO + H2 C + H2O (REDUCCION DEL CO)

2 CO C + CO 2 (DESPROPORCION DEL CO) Δ H = - 85 Kj/mol

8
LA MAS ALTA PRESION DE OPERACIÓN FAVORECE LA FORMACION
DE CARBON. PARA PREVENIR LA FORMACION DE CARBON UNA MI-
NIMA RELACION V/C (vapor/carbon)TIENE QUE SER MANTENIDO.

PARA MINIMIZAR LA FORMACION DE CARBON EN EL REFORMADOR


PRIMARIO SE HA DESAROLLADO CATALIZADORES PROMOVIDOS. LOS
PROMOTORES DE K, Ca, Mg Y Al SON LOS MAS UTILIZADOS.

EN CASO DE FORMACION DE CARBON POR PERTURBACION EN LA RE-


LACION V/C O AZUFRE POR ENVENENAMIENTO, LA ACTIVIDAD DEL CA-
TALIZADOR PUEDE SER RECUPERADO PASANDO UN FLUJO DE VAPOR
RECALENTADO A TRAVEZ DE ESTE. EL VAPOR RECALENTADO, SIN EM-
BARGO ES UN OXIDANTE Y TIENE DEPENDIENDO DE LA TEMPERATURA
DOS IMPACTOS EN EL CATALIZADOR:

• REOXIDACION DEL NIQUEL


• FORMACION DE ESPINEL

INICIO9
REFORMACION
MOV-6

GAS REFORMADO
SECUNDARIA FRC-3

FIC-4 SP-44
101-JHP

MIC-23 CrO

NiO
131-JC
130-JC
101-JLP

MOV-7

102-L 129-JC HCV-4


AL 104-DA

102-C

TRC-10

10
REFORMACION

2 H2 + O2 2 H2 O ΔH = - 105 Btu/lb mol

CH4 + H2 O CO + 3 H2 ΔH = + 89 Btu/lb mol

CO + H2 O CO2 + H2 ΔH = - 18 Btu/lb mol

¿CUÁL ES EL PRINCIPAL OBJETIVO


DEL REFORMADOR SECUNDARIO?

AJUSTAR EL FLUJO DE AIRE REQUERIDO PARA MANTENER LA


RELACION H/N EN EL LOOP DE SINTESIS.

EN LA REFORMACION SECUNDARIA SE ADICIONA EL AIRE Y CON ESTE


EL NITROGENO REQUERIDO PARA LA REACCION DE SINTESIS. LA
COMBUSTION DEL HIDROGENO CON EL OXIGENO GENERA EL CALOR
REQUERIDO PARA LLEVAR A MAS BAJA CONCENTRACION EL METANO
Y GENERAR EL VAPOR DE ALTA PRESION.
INICIO
11
MUTACION
SP-44 MOV-8
BFW

MIC-24 QUENCH

106-D
104-C
104-DA 104-DB
136-C

103-D
104-DA
Fe O 104-DB
Cu O
103-C
101-F

BFW

TRC-11
MOV-9

AL SATURADOR
12
¿CUÁL ES EL PRINCIPAL OBJETIVO DE ESTA SECCIÓN?

CONVERTIR LA MAYOR CANTIDAD POSIBLE DE MONOXIDO A


DIOXIDO DE CARBONO.

LOS PRINCIPALES FACTORES QUE AFECTAN LA OPERACIÓN DE


LOS CONVERTIDORES SON:

 FLUJO DE GAS DE CARGA Y SU COMPOSICION


 CONTENIDO DE CO EN EL EFLUENTE DEL REF.SECUNDARIO
 TEMPERATURA DE ENTRADA AL 104-DA
 TEMPERATURA DE ENTRADA AL 104-DB
 ACTIVIDAD DEL CATALIZADOR DEL 104-DA
 ACTIVIDAD DEL CATALIZADOR DEL 104-DB
 RELACION VAPOR/GAS.

13
MUTACION
600

EQ
500 UIL
IB RI0
104-DA

ENFRIAMIENTO
Temp. de camas °C

400

300

104-DB
200

100
5 4 3 2 1
Exit CO (% Dry)

LA REACCION ES EXOTERMICA; LA VELOCIDAD DE REACCION ES FAVORECIDA POR LA


ALTA TEMPERATURA Y LA ALTA CONVERSION ES FAVORECIDA POR LA BAJA TEMPE-
RATURA Y ALTA RELACION VAPOR/GAS

CO + H2 O CO2 + H2

INICIO
14
PURIFICACION DEL GAS
SP-43
SATURADOR

DE 104-DB 112-C

101-E
MIC-102
113-C

105-CA/CB 103-F

102-F
136-C

106-C
LC-5 HCV-1

LC-30 TRC-12 104-C


MIC-15

LC-3
119-J
AL 106-D

A 103-E

15
¿CUÁL ES EL PRINCIPAL OBJETIVO DE ESTA SECCION?

MINIMIZAR EL CONTENIDO DE BIOXIDO DE CARBONO EN EL GAS


EFLUENTE CON EL MENOR CONSUMO DE ENERGIA POSIBLE.

LOS PRINCIPALES FACTORES QUE AFECTAN LA ABSORCION


DEL CO2 SON:

 FLUJO Y COMPOSICION DE LA CARGA EN LA ENTRADA


 FLUJO DE SOLUCION POBRE DE ENTRADA
 TEMPERATURA DE SOLUCION POBRE DE ENTRADA
 CALIDAD DE LA SOLUCION POBRE (% CONV, N, GRAV.ESP., CONC.)
 FLUJO DE SOLUCION SEMI-POBRE DE ENTRADA
 CALIDAD DE LA SOLUCION SEMI-POBRE (% CONV, N, GRAV.ESP., CONC.)
 TEMPERATURA DE ENTRADA DE GAS AL ABSORVEDOR

16
QUIMICA DEL SISTEMA

LA SOLUCION DE CARBONATO DE POTASIO CALIENTE PROVEE UN MEDIO


BUFFER PARA OPERAR EN UN RANGO DE PH DE 9 A 11, DEPENDIENDO,
DEL GRADO DE CO2 ABSORBIDO. LAS REACCIONES PRINCIPALES SON:

CO2 + H2 O H2 CO3

K2 CO3 + H2 CO3 2KHCOз

LA REACCION DE ABSORCION ES FAVORECIDA POR


RELATIVAMENTE BAJAS TEMPERATURAS Y ALTAS
PRESIONES.

17
AGOTAMIENTO

BIOXIDO DE CARBONO
SUBPRODUCTO
110-C1

FRC-14
117-F
110-C2 102-E
PRC-35 HACIA EL 106-D

107-L
109-C
109-L
113-F
103-F
113-C
FIC-16

116-F FRC-5
110-Js
LC-5

FV-42

118-Js 101-E
107-Js
GAS

111-C
105-CA

LIC-4B/C
105-CB 108-C
106-Js
LIC-4A
107-JHT
18
AGOTAMIENTO

2 K HCO3 K2CO3 + CO2 + H2 O

LA REACCION DE AGOTAMIENTO ES FAVORECIDA POR


ALTA TEMPERATURA Y BAJA PRESION.

¿CUAL ES EL PRINCIPAL OBJETIVO DE ESTA SECCIÓN?

AGOTAR, PURIFICAR Y SEPARAR TODO EL DIOXIDO DE CARBONO


(SUBPRODUCTO) CONTENIDO EN LA SOLUCION CATACARB.

CONVERSION: Esta definido como el % de K2 CO3 que debe


ser convertido a KHCO3. Es una indicacion de
la efectividad con la que se encuentra operando
la torre agotadora. INICIO 19
METANACION
PIC-5 SP-44 SP-43

DE 104-C

PIC-4

AL 103-J

NiO PIC-174
AL 141-F

106-D
174-C

AL 110-F
104-F

173-C LIC-173

DE 110-F
AL 103-E
BFW
LC-8
CW
MIC-19 114-C 115-C

20
REACCION DE METANACION

La funcion principal del metanador es la de reducir a menos


de 10 ppm la cantidad de oxidos de carbono (CO y CO2 )
en el gas fresco de sintesis.
sintesis La nula eliminacion de éstos
componentes formará carbamato de amonio en el anillo
de recirculacion, además de ser veneno para el catalizador
de síntesis.

CO + 3 H2 CH4 + H2 O ΔH298 = -89 Btu/lb mol

CO2 + 4 H2 CH4 + 2 H2 O ΔH298 = -71 Btu/lb mol

1.0 % mol de CO eleva a 72 °C la temperatura de salida


1.0 % mol de CO2 eleva a 60 °C la temperatura de salida

INICIO
21
DE 104-F
SINTESIS

120-C 105-D
BFW
106-F
122-C
106-F 123-C1
SALIDA
129-C 102-B
A URH 123-C
105-F
H2 DE URH
LIC-13 PIC-8

FIC-83
116-C TIC-16
107-F
107-F
LC-11
122-C1 TIC-17
NH3 121-C
103-JBB 103-JBA LC-12

TIC-18

HCV-2 FeO

136-C
HCV-3
119-C 118-C 117-C 140-C 124-C

A LA UNIDAD RECUPERADORA FIC-13


142-F HIDROGENO
170-C 139-C

108-F
LC-10
LC-14 125-C

22
¿CUÁL ES LA FUNCION PRINCIPAL DE ESTA
SECCION?

MAXIMIZAR LA CONVERSION DEL GAS DE SINTESIS


A AMONIACO CON LA MINIMA PERDIDA DE HIDRO-
GENO COMO PURGA

EL PERFIL DE TEMPERATURA EN UN CONVERTIDOR


ADIABATICO ES UN FACTOR DOMINANTE EN LA CON-
VERSION DE AMONIACO.

UNA VARIACION DE TEMPERATURA DE 40 °F (4.4 °C)


PRODUCE UNA VARIACION EN LA CONVERSION DE
0.4 %

23
REACCION DE SINTESIS DE AMONIACO

N2 + 3 H2 2 NH3 ΔH298 = -52.1 KJ/ mol

FACTORES DECISIVOS QUE AFECTAN LA REACCION

a) Relación H/N
b) Temperaturas de las camas
c) Composición del gas de síntesis
d) Presión del circuito de síntesis
e) Flujos de gas fresco y de recirculación
f) Nivel de inertes en el loop
g) Actividad del catalizador
La reacción del H/N para la síntesis del amoniaco desde
la fase gaseosa es una reacción exotérmica que va acom-
pañado de un decremento considerable de volumen a
presión constante.
24
CURVA DE EQUILIBRIO
20
18

16

14

12
Amoniaco, %

10

300 350 400 450 500 550 600 650 700 750 800

Temperatura, °C

25
MIC-16

385 433

350 2 3 4 222 264 167 352

506 533 497 406 479 122-C1 446 122-C


CAMA I CAMA II CAMA III

17.94 402 16.84 116 917


MIC-17 MIC-18

REL H/N= 2.8 146 177 213 593 252


1 683 746 372
5
ENTRADA
170
EFLUENTE

POSICION 11 22 33 44 5
5
COMPOSIC Nm3/h % MOL Nm3/h % MOL Nm3/h % MOL Nm3/h % MOL Nm3/h % MOL

H2 437 666 64.01 258 139 55.82 371 573 58.09 328 089 53.72 301 940 50.89
N2 156 304 22.86 93 763 20.27 134 273 20.99 119 779 19.61 111 063 18.72
Ar 23 999 3.51 17 779 3.85 23 999 3.75 23 999 3.93 23 999 4.05
CH4 51 213 7.49 37 939 8.20 51 213 8.01 51 213 8.39 51 213 8.63
NH3 14 564 2.13 54 851 11.86 58 626 9.16 87 615 14.3 105 047 17.71

100.00 100.00 100.00 100.00 100.00


SUMMA
683 746 462 471 639 684 610 695 593 262

PESO MOL 10.66 11.68 11.40 11.94 12.29

FLUJO, M3/H TEMPERATURA, °C CALOR TRANFERIDO, GCAL/H


INICIO
26
REFRIGERACION
167-C 128-C

127-C1

105-JHP 105-JLP

127-C2

FIC-9 FIC-10
FIC-11 FIC-12
O O O
PIC-7 110-F 141-F 111-F 112-F
AL 111-F
A URH

126-C
LC-17 LC-18
DE 141-F
LC-16
109-F
140-C 117-C 118-C 119-C

LC-15
LC-19
174-C 125-C
FR-18
129-C NH3
MOV-13
109-Js PRODUCTO
173-C
FRC-17

27
¿CUÁL ES LA FUNCION PRINCIPAL DE ESTA SECCION?

SUMINISTRAR EL REFRIGERANTE A SUS DIFERENTES


ETAPAS PARA CONDENSAR TODO EL AMONIACO GA-
SEOSO EFLUENTE DEL CONVERTIDOR, ASI COMO PU-
RIFICAR EL AMONIACO PRODUCTO.

PUREZA DEL AMONIACO: 99.5 %


AGUA 0.5 %
GRASAS Y ACEITES < 10 PPM

INICIO
28
UNIDAD RECUPERADORA DE HIDROGENO
AL VENTEO AL 160-LC4 AL CABEZAL DE COMBUSTIBLE

PIC-102-2 PIC-102-1

163-C
INERTES FIC-112
PIC-103
PIC-121

160-F
105-E
FIC-102

LIC-112
FIC-104
104-E 106-E
AMONIACO
132-Js PRODUCTO

GAS DE PURGA
GAS FLASH 160-C
VAPOR

LIC-101 130-Js
LIC-108
161-C
RECUPERACION DE
AMONIACO
131-Js
162-C

29
UNIDAD RECUPERADORA DE HIDROGENO
N2 venteo
H2 A PLANTAS

2.2 IN H2O

GAS COMB. A PLANTAS


F A D

160-LF2

160-LD1
160-LD2
E B C PIC-139

GAS DE
104-E
160-LC4 161-F

160-LFI

Ar= -186 °C
LIC-115 N = -196 °C
H = -252 °C
N2 C1= -162 °C LIC-119
FIC-123

SECCION CRIOGENICA
Caja Fría (empacada con perlita)

30
La planta se divide en tres secciones para propósitos de esta descripción.
Sección de recuperación de amoniaco.
Sección de adsorción.
Sección de la caja fría/baja temperatura.

¿CUÁL ES SU FUNCION PRINCIPAL?

Sección de recuperación de amoniaco – Recuperar el amoniaco


contenido en las dos corrientes gaseosas de alimentación por medio de un
sistema de lavado con agua y obtener además la primera corriente de gas
residual (combustible)

Sección de adsorción – Reducir el contenido de agua y amoniaco del gas


lavado por medio de adsorción en tamices (mallas) moleculares hasta un
nivel apropiado para poder procesarlo a baja temperatura en la caja fría.

Sección de la caja fría a baja temperatura – Separar los componentes


del gas de alimentación por condensación a baja temperatura para producir
una corriente de hidrógeno producto y otra corriente de gas residual
(combustible)
INICIO 31
DEFINICIONES
DUTTY.- ES EL SERVICIO QUE PRESTA UN EQUIPO EN
FUNCION DE SU TRANSFERENCIA DE CALOR.

PROCESO ADIABATICO.- ES CUANDO EL PROCESO NO


REQUIERE NI CEDE CALOR A LOS ALREDEDORES.

CALORIA: UNIDAD DE CALOR CONSISTENTE EN LA CANTIDAD DE


CALOR REQUERIDA PARA ELEVAR LA TEMPERATURA DE UN GRAMO
DE AGUA DE 14.5 A 15.5 °C A PRESION ATMOSFERICA.

PODER CALORIFICO: ES LA CANTIDAD DE CALOR PRODUCIDO


POR LA COMBUSTION DE UNA UNIDAD DE VOLUMEN DE GAS NA-
TURAL, MEDIDO A LAS CONDICIONES BASE DE 20 °C Y UN Kg/cm2
DE PRESION ABSOLUTA.
GRAVEDAD ESPECIFICA: DENSIDAD RELATIVA DE UNA SUSTAN-
CIA EN ESTADO GASEOSO A LA DENSIDAD DEL AIRE A 16 °C Y -
UNA ATMOSFERA DE PRESION.
32
DEFINICIONES

CONDICIONES PEMEX: PRESION 1 Kg/cm2 TEMP. 20 °C


CONDICIONES NORMALES: PRESION 1 Kg/cm2 TEMP. 0 ° C
CONDICIONES ESTÁNDAR: PRESION 1 Kg/cm2 TEMP. 15.6 ° C

HHV (HIGHER HEATING VALUE): ES LA CANTIDAD DE CALOR


PRODUCIDO POR LA COMBUSTION DE UNA UNIDAD DE VOLUMEN
DE GAS NATURAL MEDIDO A LAS CONDICIONES BASE DE 60 °F Y
UNA ATMOSFERA DE PRESION ABSOLUTA.
LHV (LOW HEATING VALUE): ES LA CANTIDAD DE CALOR UTI-
LIZABLE EN LA COMBUSTION DE UNA UNIDAD DE VOLUMEN DE
GAS NATURAL, MEDIDO A LAS CONDICIONES BASE DE 60 °F Y
UNA ATMOSFERA DE PRESION ABSOLUTA.

CH4 + 2 O2 CO2 + 2 H2O

HHV - LHV = ENERGIA PARA EVAPORAR EL AGUA PRODU-


CIDA EN LA REACCION.

33
DEFINICIONES

EQUILIBRIO QUIMICO: ES EL LIMITE MAXIMO AL CUAL PUEDE


LLEGAR UNA REACCION QUIMICA . CUANDO UNA REACCION SE
VERIFICA EN EL EQUILIBRIO, LA TEMPERATURA Y LA PRESION
PERMANECEN CONSTANTES Y EL CAMBIO DE ENERGIA LIBRE ES
CERO.

EFECTO JOULE-THOMPSON.- SE DEFINE COMO EL EFECTO REFRES-


CANTE QUE TRAE CONSIGO UN GAS NO IDEAL COMPRIMIDO AL
PASAR A UNA REGION DE BAJA PRESION. UN EJEMPLO ES EL AIRE
ACONDICIONADO.

CRAKING O DESINTEGRACION.- CONSISTE EN LA RUPTURA O DES-


COMPOSICION DE HIDROCARBUROS DE ELEVADO PESO MOLECU-
LAR COMO LOS CONTENIDOS EN LAS FRACCIONES DE ALTO PUNTO
DE EBULLICION DEL PETROLEO CRUDO-, EN COMPONENTES DE
MENOR PESO MOLECULAR, DE PUNTO DE EBULLICION MAS BAJO.

INICIO
34