Problemas resueltos “segunda ley de la termodinámica” y problemas para resolver.

1. Calcular la diferencia de entropía ΔS entre 1 mol de CO en condiciones normales y 1 mol del

mismo gas a 400°C, cuando el volumen correspondiente es de 60 Lt. Considerar que el CO se
comporta idealmente y que el Cp= 4.95 cal /mol K

Cp= 4.95 cal /mol K

Cv= 4.95 cal /mol K – 1. 98 cal /mol K = 2.97 cal /mol K

𝑇2 𝑉2
ΔS=nCv𝐿𝑛 𝑇1 + nR𝐿𝑛 𝑉1

𝐶𝑎𝑙 673.15𝐾 𝐶𝑎𝑙 60𝐿 𝐶𝑎𝑙

ΔS=1 mol*2.97𝑚𝑜𝑙 𝐾 ∗ 𝐿𝑛 273.15𝐾 + 1 mol*1.98𝑚𝑜𝑙 𝐾 𝐿𝑛 22.4𝐿 = 4.62 ó u.e
𝐾

u.e. = unidades entrópicas

2. 25 gr de O2 ocupan un volumen de 8 L a 30°C de temperatura constante, son expandidos con

un trabajo de 516.74 cal, calcular la variación de entropía y el volumen final.

25 gr de O2
W=516.74 cal
V1=8 L
V2=
T1=30°C
𝑉2
W= nRT𝐿𝑛 𝑉1

𝐶𝑎𝑙 𝑉2
516.74 cal =0.78 mol*1.98𝑚𝑜𝑙 𝐾*303.15K 𝐿𝑛 8𝐿

V2=24.1 L

𝑇2 𝑉2
ΔS=nCv𝐿𝑛 𝑇1 + nR𝐿𝑛 𝑉1

𝐶𝑎𝑙 24.1𝐿 𝑪𝒂𝒍

ΔS= 0.78 mol*1.98𝑚𝑜𝑙 𝐾 𝐿𝑛 = 1.703 u.e ó es lo mismo
8𝐿 𝑲

3. 100gr de amoniaco NH3 ocupan un volumen de 245L a 150°C son comprimidos hasta las
𝐶𝑎𝑙
condiciones normales. Calcular la variación de entropía si Cp=8.63 𝑚𝑜𝑙 𝐾

𝑇2 𝑉2
ΔS=nCv𝐿𝑛 𝑇1 + nR𝐿𝑛 𝑉1
 4. Tres moles de un gas ideal experimentan un cambio de entropía de 0.01 u.e al calentarse
desde una presión inicial de 2 atm y 50°C hasta 12 atm. Determine la temperatura final de este
𝐶𝑎𝑙
gas si Cp=7.82𝑚𝑜𝑙 𝐾

𝑻𝟐 𝑷𝟐
ΔS=nCp𝑳𝒏 - nR𝑳𝒏
𝑻𝟏 𝑷𝟏

5. En un recipiente ese encuentran mezclados 0.700 gr de H2 y 1.5 gr de O2 calcular en cambio

de entropía en la mezcla.

0.700𝑔𝑟
nH2=2 𝑔𝑟/𝑚𝑜𝑙 = 0.34𝑚𝑜𝑙

1.5𝑔𝑟
nO2= = 0.046𝑚𝑜𝑙
32 𝑔𝑟/𝑚𝑜𝑙

ntotales= nH2 + nO2 = 0.34𝑚𝑜𝑙 + 0.046𝑚𝑜𝑙 = 0.386 moles

Fracción mol de cada componente

0.34𝑔𝑟
XH2=0.386𝑔𝑟 = 0.88

0.046𝑔𝑟
XO2=0.386 𝑔𝑟 = 0.12

Formula general para una mezcla de gases.

ΔS mezcla= -(n1RLn X1 + n2RLn X2)

ΔSmezcla= -(nH2RLn XH2 + nO2RLn XO 2)

𝐶𝑎𝑙 𝐶𝑎𝑙
ΔSmezcla= -(0.34𝑚𝑜𝑙 *1.98𝑚𝑜𝑙 𝐾*Ln 0.88 + 0.046𝑚𝑜𝑙 *1.98𝑚𝑜𝑙 𝐾*Ln 0.12)

ΔSmezcla= - (-0.279 u.e) = 0.279 u.e

 6. Dos moles de un gas experimentan un cambio de entropía de 0.08 u.e, al calentarse desde una
presión inicial de 5 atm. y 50°C a una final de 10 atm. determinar la temperatura final de este
𝐶𝑎𝑙
gas si Cp= 9.9 𝑚𝑜𝑙 𝐾

𝑻𝟐 𝑷𝟐
ΔS=nCp𝑳𝒏 - nR𝑳𝒏
𝑻𝟏 𝑷𝟏

Segunda Ley de la termodinámica

Este segundo principio establece que “la cantidad de entropía en el universo tiende a
incrementarse en el tiempo”, esto es, que el gradiente de desorden de todos los sistemas
incrementa una vez que éstos hayan alcanzado el equilibrio.

Dicho de otro modo: dado el tiempo suficiente, todos los sistemas tienden al desequilibrio.

Esta ley postula la irreversibilidad de los fenómenos físicos, e introduce la función de estado
entropía (S), que representa la pérdida inevitable de la energía.

Es uno de los principios fundamentales de la física y generalmente vincula la entropía al grado de

energía no utilizable de un sistema, especialmente si se trata de un cambio de un estado de
equilibrio A a un estado de equilibrio B: este último tendrá el más alto grado de entropía posible.

Este principio se formula clásicamente como que el cambio en la entropía (dS) será siempre igual o
mayor a la transferencia de calor (Q), dividido por la temperatura (T) del sistema:

dS ≥ δQ / T
Ejemplo de la segunda ley de termodinámica

La materia tiende a la dispersión y pérdida de energía.

Ya que esta ley determina la irreversibilidad de los fenómenos físicos, es posible comprobarla
fácilmente. Bastaría con quemar una cantidad determinada de papel (10 gramos) y luego juntar
la ceniza resultante.

Comprobaremos que el peso de ésta es inferior al de los 10 gramos iniciales, ya que parte de
la masa del papel se convirtió en CO2 irrecuperable que tiende a la dispersión y el desorden. Este
proceso no podrá revertirse.