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1. INTRODUCCIÓN
El aire de la atmósfera es una mezcla de gases muy estable, sobre todo en las
proximidades de la superficie terrestre. Hasta una altura de unos 80 Kms la proporción en
la que se encuentran los gases atmosféricos permanece prácticamente constante.
- Absorción: los gases pueden ser también recogidos disolviéndolos en una fase
líquida colectora a través de la que se hace burbujear el aire (muestreo activo). La
disolución del contaminante de interés puede conseguirse a veces mediante una
reacción química. Por ejemplo: el muestreador semi-automático de SO 2 de la
figura. En él, el aire se bombea y se hace pasar a través de un filtro donde se
retienen las partículas, luego se burbujea en un frasco lavador (frasco Dreschsel)
que contiene H2O2, formándose H2SO4 que luego puede determinarse
volumétricamente.
- Empleo de filtros impregnados con reactivos específicos. El aire se bombea a
través de los filtros, reteniéndose el componente de interés. Así pueden
preconcentrarse gases inorgánicos como SO2, NO2, NH3, O3, Cl2, HCl, H2S, etc
- Tubos de difusión. Son tubos impregnados con reactivos que retienen el
constituyente de interés. El gas difunde hasta el reactivo (muestreo pasivo). A
mayor concentración del constituyente de interés en el aire mayor será la cantidad
de este que difunda y sea retenido por el reactivo. Suelen usarse para gases
inorgánicos.
- Tubos “denuder” son semejantes a los tubos de difusión (poseen reactivos
específicos en sus paredes internas), pero el gas se hace bombear a través del
tubo (muestreo activo). Suelen usarse para gases inorgánicos.
- Adsorción: las moléculas del gas se retienen por atracciones intermoleculares en
la superficie de un sólido adsorbente y de este modo se concentran. Suelen
emplearse para compuestos orgánicos (aunque también es posible emplearlo para
gases inorgánicos). En condiciones de equilibrio y a temperatura constante el
volumen de gas adsorbido es proporcional a la presión parcial del gas y al área de
la superficie. Puede llevarse a cabo de forma activa, en este caso el aire es forzado
a circular a través del absorbente mediante una bomba (ver figura), o pasivo, como
puede ser el caso de dosímetros con material adsorbente. Como adsorbentes más
usados pueden citarse: carbón activo, gel de sílice, alúmina, polímeros porosos.
Para seleccionar un adsorbente es preciso considerar su afinidad. Así, el carbón
activo es un adsorbente no polar, por ello retiene compuestos apolares, en cambio
en gel de sílice que es polar se retienen los polares. Hay que considerar también
las propiedades de desorción para poder asegurar la recuperación total del analito.
Suele llevarse a cabo, bien eluyendo con disolventes o por calentamiento.
- Condensación: si se enfría una corriente de aire a temperaturas por debajo del
punto de ebullición de la sustancia de interés, es posible condensar el gas y así
concentrarlo. Generalmente se emplea para compuestos orgánicos. La limitación
del método es que generalmente el vapor de agua también condensa. A veces se
coloca una primera trampa para el agua y otra para los analitos.
- Oxidación fotoquímica. El SO2 puede ser foto oxidado a ácido sulfúrico en presencia de
vapor de agua por acción de la radiación solar y más rápidamente cuando están presente
hidrocarburos, dióxido de nitrógeno o compuestos de hierro o de manganeso. Esta es una
de las reacciones más importantes en atmósferas contaminadas, formándose aerosoles
de H2SO4
Este ácido sulfúrico generado da lugar a la denominada lluvia ácida, cuyo pH desciende
por debajo de 4 (en muchos casos se han observado precipitaciones con pH incluso por
debajo de 2). Los efectos principales de la lluvia ácida son: acidificación de las fuentes
naturales del agua, afectando a la fauna acuícola y al plancton, lixiviación de los
nutrientes del suelo, afectando a cosechas y bosques y aumento de la corrosión de los
materiales.
N2O y NO se generan forma natural por acción bacteriana. Pero la atención principal se
centra en NO y NO2 antropogénicos. La aparición de estos contaminantes está marcada,
fundamentalmente, por la presencia del nitrógeno del aire en los procesos de combustión.
Las elevadas temperaturas posibilitan las siguientes reacciones:
N2 + O2 2NO (muy endotérmica)
2NO + O2 2 NO2 (al enfriarse el NO)
Una vez en la atmósfera los óxidos de nitrógeno experimentan una serie de reacciones
inducidas por la radiación solar, que se conocen como ciclo fotoquímico del nitrógeno:
1. NO2 + hν NO + O
2. O + O2 O3
3. O3 + NO NO2
1. El NO2 absorbe energía en forma de radiación UV del sol. Esta energía rompe las
moléculas de NO2 produciendo NO y oxígeno atómico, ambos muy reactivos.
2. El O reacciona con oxígeno atmosférico generando ozono
3. El ozono reacciona con NO dando lugar a NO2 y oxígeno, cerrándose así el ciclo.
De no existir otras sustancias que afecten a estos procesos no existiría un efecto neto. Sin
embargo, los hidrocarburos (excepto el CH 4) presentes en la atmósfera (procedentes de
combustiones incompletas de distintos carburantes) desequilibran el ciclo del NO 2, dando
lugar al denominado “smog fotoquímico”. En las ciudades a primera hora de la mañana
se produce una emisión masiva de hidrocarburos y NO a la atmósfera, como
consecuencia del tráfico rodado. Los hidrocarburos en la atmósfera se oxidan por reacción
con diversos oxidantes como O3, O atómico y radicales ·OH, generándose radicales
peroxiacilo. Estos radicales transforman el NO en NO 2 desequilibrando el ciclo fotolítico
del NO2. La consecuencia de este desequilibrio es un aumento de la cantidad de ozono
(O3) en la troposfera. El O3 es un oxidante que produce dificultades respiratorias, daños en
plantas, etc. La concentración de O 3 que se genera depende de la intensidad de la
radiación solar (mayor producción de este efecto en verano) y de la concentración de
hidrocarburos. Si la concentración de hidrocarburos es superior a la de NO la
concentración de O3 puede aumentar muy significativamente. Con el término “smog
fotoquímico” nos referimos a una neblina formada por una mezcla de contaminantes de
origen primario (NOx e hidrocarburos volátiles) con otros secundarios (ozono, peroxiacilo,
radicales hidroxilo, etc.) que se forman por reacciones producidas por la luz solar al incidir
sobre los primeros. Esta mezcla oscurece la atmósfera dejando un aire teñido de color
marrón rojizo, cargado de componentes dañinos para los seres vivos y los materiales.
Aunque prácticamente en todas las ciudades del mundo hay problemas con este tipo de
contaminación, es especialmente importante en las que están en lugares con clima seco,
cálido y soleado, y tienen muchos vehículos. El verano es la peor estación para este tipo
de polución.
4.4. OZONO
El ozono se considera un contaminante cuando se encuentra en la troposfera. El ozono es
un gas incoloro y de olor agradable. Es una molécula oxidante muy reactiva: corrosiva y
irritante. El ozono no se emite directamente por ningún foco contaminante, es un
contaminante secundario que se forma a partir de otros contaminantes atmosféricos
primarios (óxidos de nitrógeno y compuestos orgánicos) en presencia de radiación solar.
Este ciclo natural del CO2 se ve alterado por la actividad humana, lo que da lugar a un
aumento neto de los niveles de CO2 atmosférico. Las principales causas de este
desequilibrio son:
- la deforestación, con la consiguiente disminución de la capacidad de la naturaleza de
eliminar el CO2 atmosférico.
- las emisiones masivas de CO2 como consecuencia de la quema de combustibles fósiles
debido a la actividad industrial y el transporte
5. PARTÍCULAS ATMOSFÉRICAS
El material particulado en suspensión (MP) como contaminante del aire incluye una
amplia clase de sustancias líquidas o sólidas con una variedad de propiedades físicas y
químicas. Una característica importante es su tamaño, que puede oscilar desde partículas
grandes (1-0.5 mm) hasta dimensiones moleculares (5 nm). La fracción conocida como
aerosol es la que comprende partículas entre 0.1-10 m. Las partículas más grandes
tienden a depositarse por gravedad rápidamente y no son colectadas por el sistema
respiratorio del ser humano por lo que no son consideradas dañinas para la salud. Las
partículas con diámetro aerodinámico menor o igual a 10 m, usualmente denominadas
MP10, pueden penetrar las vías respiratorias y llegar a los pulmones, depositándose en
las paredes alveolares. Además estas partículas pueden permanecer largos periodos de
tiempo suspendidas en la atmósfera y ser arrastradas por los vientos cientos de
kilómetros lejos del lugar de origen.
Mercurio: se trata del único metal líquido y volátil. Una vez en la atmósfera el
mercurio elemental (Hg) se oxida a Hg 2+ que se asocia a partículas y termina
depositándose en los sedimentos. Allí, ciertas bacterias lo transforman en
organometálicos, como metilmercurio y dimetil mecurio (CH 3Hg+ y (CH3)2Hg+).
Ambos compuestos se acumulan en las células, afectando especialmente al tejido
nervioso. La concentración de mercurio en la atmósfera no suele superar los 50
ng/m3.
Muestreo de partículas
Ng 78.1
Oy 20.9 ppm v/v
Ar 0.934 cot s3o
CO 0.033 Ne 20
He 5
CHP 2 PPb v/v
n z
’i
Xe 9o
O3 40
NOT 20
NHS 6
SOA 2
CH3CI 0.5
CMH 0.2
cCl o.1
Transpose 63.8
Vehiculos motor 59.2
Aviaci6n 2,4
Trencs 0, I
Barcos 0.3
Hotorcs dcl fuel rio para uso en carreiera I .8
Combusu6n. Fucntes estacionarias 1.9
carb6n 0,8
Fuel-oil 0. I
Gas natural Dcsprcciablc
Madcrn I ,0
Ptoccsos industriales 97
3.6
Rcfincrias 2.2
Pa{›clcras 0.8
Otros (llamas coquc) 1. I
Basuras 7.6
Inc incracién
Crcmac ion at airc librc
Crcnlacién cdnica
Varios 16.9
lnccndioi forcctnlcc 7.2
lnccndios nonnaJss 0.2
Crcmaci6n dc zssiduos dcl carb6n 1.2
FORMACION NATURAL DEL MONOX IDO DE CARBONO
Crcmaci6n de produc4os agrfcolas 8.3
L A Ag 9 OF C I ON OE E k ER o I #
g OLAR PORIN Ot
PR 0 DUC E ND Y 0
ID RcACCI0A4 COC
PROOucIR N 0
NO
RE.A0TIVO4
HIDROCARBUROS
NO METANO
0.4
ALDEHIDOS
0.2
N1VEL DE CONTAMI?AI N TE ppm EN VOLUMEN
0.| OXIDAO TE
HEA7f0 AND
DRW REDUL*7’
AIR’
' HIGH
A ”BE OJLATEO
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i
{ SAf4PLE I”
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PARWIEULATE I1EGRAT: A f•IB-
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GAS ” COM T RDL
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T • Block” ”d:tag”ran of n1rro”gen ox1des ana:}yser. ( courta”sy .or Columb1a sc1entlf 1c ”In0uSt.r.be
coraorazLon ) .
Etapas de fcrmacidn de aerosolcs de sal marina.
T RA
Rt Condensation
of atmosphci’ic
vapors (wa tc r)
eas
Processes lhat particles undcr8o in the awnosphcrc.
Summary of commonly employed methods for measurement of gaseous air pollutants
5 10 20
A) TOMA MUESTRAS
• Dioxido de azufre • Acidez total
• Thorina (Espectrofotometria)
• Pararrosanilina (TCM) (Espec.)
• Absorcidn atomica
B) M. AUTOMATICOS
• Diéxido de azufre • Fluorescencia UV puIsante/no
• Oxidos de nitrogeno • Quimiluminiscencia
• Partfculas en suspen- • Absorcion de radiacion j3
SiOn • Nefelometri”a
• Hidrocarburos • lonizacion de llama
• Ozono
• Absorcion ultravioleta
• Monoxido de carbono
• Infrarrojo no dispersivo
• Acido fluorhfdrico
• Radiométrico (medida de pol-
vo)
• Acido sulfdrico
• Fluorescencia (SH SO,)
• Amoniaco
• Qui mi I umi n i sc enc
i a (NH,—+ NO)
T
a
b
l
a
1
1
:
R
e
f
e
r
e
n
c
i
a
l
F
i
g
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r
a
2
6
:
R
e
f
e
r
e
n
c
i
a
4
6
Ciclo del carbono.
I
I
I
}
J
C ONCE NTR ACK I OE O fOXlOO
44 PLOMO
5,9 OTROS
CROMO 58X HOMBRE
4,6 COBRE
MANGANESO .1,5¥ AEROSOL
7.4 NIQUEL MARINO
11 VANADIO
17, 6 .3%
ZINC INCENDIOS
FORESTALES
„7 ¥
ORIGEN NATURAL PROCESOS
IOGENICOS
% ERUPCIONES
59,4 MANGANESO OLCANICAS
8 OTROS
4, 0% EROSION
5,2 COBRE
VAN A DIO
8,2 CRQMO
8,4 ZINC Fuentes de Contaminacidn Metdlica.
América América
Metal Europa del Norte Metal Europa del Norte
Li 2 Sr 2 3
Be 2 0,2 Mo 2
Al 600 1.500 Ag
W 30 400 Cd 20 21
Cr 25 60 Sn 20 20
Mn 43 150 Sb 8 12
Co 2 3 Cs 0,5 0,2
Ni 25 100 Hg 2
Cu 340 100 Pb 120 2.700
Zn 1.2€O 5£D U 0,02 0,2