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▰ En dichos casos, se vuelve necesario aplicar el criterio de equilibrio a todas las reacciones posibles que puedan ocurrir en la
cámara de reacción. Cuando una especie química aparece en más de una reacción, la aplicación del criterio de equilibrio
junto con el balance de masa para cada especie química, resulta en un sistema de ecuaciones simultáneas a partir del cual
se puede determinar la composición de equilibrio.
▰ Se demostró con anterioridad que un sistema reactivo a una temperatura y presión especificadas alcanza el equilibrio térmico
cuando su función de Gibbs tenga un valor mínimo, esto es, (𝒅𝑮)𝑻,𝑷=𝟎,
Cuando están involucradas dos o más reacciones, esta condición se satisface solamente cuando (𝒅𝑮),𝑷=𝟎 para cada reacción.
Suponiendo un comportamiento de gas ideal, el KP de cada reacción puede determinarse a partir de las ecuaciones.
El número de relaciones KP necesarias para determinar el equilibrio de la composición de una mezcla reactiva es igual al número de
especies químicas, menos el número de elementos en equilibrio presentes.
OBJETIVOS
▰ Aplicar el criterio general para el análisis del equilibrio químico en reacciones simultáneas.
La constante de equilibrio KP de un gas ideal depende de la temperatura y está relacionada con el cambio de la función de Gibbs en
estado estándar Δ𝑮∗(𝑻)a través de la siguiente relación:
En esta sección se desarrolla una relación para la variación de KP con la temperatura, en términos de otras propiedades.
Sustituyendo Δ𝑮∗𝑻=Δ𝑯∗𝑻−𝑻Δ𝑺∗(𝑻) en la relación anterior y derivando con respecto a la temperatura, se logra lo siguiente:
Con una presión constante, la segunda relación, 𝑇𝑑 = 𝑑ℎ−𝑣𝑑𝑃,se reduce a 𝑇𝑑𝑆 = 𝑑ℎ. También, 𝑇𝑑Δ𝑆∗ = (Δ𝐻∗) puesto que Δ𝑆∗y
Δ𝐻∗ consisten en los términos de entropía y entalpía de los reactivos y de los productos, se obtiene que:
Observe que se ha eliminado el superíndice* (el cual indica una presión constante de1atm) de Δ(𝑇), La ecuación anterior es una
expresión de la variación KP con la temperatura en términos de 𝒉𝑹 𝑻,y se conoce como la ecuación de van’t Hoff.
Integrando la ecuación anterior y conociendo, que para pequeños intervalos de temperatura 𝒉𝑹 puede considerarse como una
constante
ECUACION DE ARRHENIUS
En 1889 Arrhenius determino experimentalmente una relación entre la constante de velocidad de una reacción y su temperatura, es
lo que denominamos ECUACION DE ARRHENIUS, que tiene la forma siguiente:
K= A .e E /RT
a
A es una constante llamada factor de frecuencia, representa la frecuencia con que se producen las colisiones
Ea es la energía de activación, la minima energía que deben tener las moléculas para que al chocar se produzca la reacción.
La forma de esta ecuacion lo que nos indica es que al aumentar el factor de frecuencia aumenta la constante de la velocidad de
reacción porque son directamente proporcionales, que al aumentar la temperatura también aumenta K y sin embargo que al
aumentar la energía de activación K disminuye, por tanto podemos decir que a mayor velocidad, aumenta A, porque A depende de la
frecuencia de colisiones, cuantas más colisiones se produzcan, mas fácil es que la reacción se lleve a cabo, también se aumenta T
y disminuye la energía de activación.
Cuando utilizamos la ecuación para cálculos en los ejercicios lo que hacemos es linealizarla tomando logaritmos neperianos, es
decir convertirla en una línea recta. Se aplica de la siguiente forma
Primero aplicando ln en cada lado, aplicando propiedades de ln podemos hacer lo siguiente, tenemos aquí un producto lo podemos
separar como suma de dos logaritmos distintos y ahora tenemos un exponente que puede pasar delante multiplicando, al ser
negativo dicho exponente va a cambiar el signo y queda Ea sobre R por 1 sobre T.
ARTICULO
SÍNTESIS DE METANOL MÁS ALLÁ DEL EQUILIBRIO QUÍMICO
Visualizar la síntesis de metanol a alta presión de una fase líquida en un reactor de celda de vista.
El metanol se utiliza principalmente para la producción de productos químicos como formaldehído, ácido acético y una amplia
variedad de productos de aplicación, incluidos polímeros y pinturas. Además, el metanol tiene un alto potencial como portador de
El metanol se produce a partir de gas de síntesis, una mezcla de H2, CO y pequeñas cantidades de CO2 y CH4.
Materiales y metodos
En todos los experimentos con células, se usaron gránulos de catalizador cilíndricos con un diámetro y una altura de
aproximadamente 5 mm. El catalizador utilizado fue un catalizador comercial de Cu / ZnO / Al2O3, pero podría haberse utilizado
cualquier catalizador de síntesis de metanol. La celda de visualización se hizo funcionar en modo semi-lote a presión constante (20
Las pastillas de catalizador se colocaron alrededor de una hélice agitador o colocado en una cesta pequeña. Antes del experimento,
el catalizador se activó por reducción. catalizador negro (Fig. 2A) se volvió rojizo fig 2B.
La celda de visualización se hizo funcionar en un modo semi-discontinuo y se inició la síntesis de metanol alimentando gas de
síntesis La observación más llamativa y más relevante aquí es la formación de fase líquida in situ a 20.0 MPa y 473 K (Fig. 3)
CONCLUSIONES
Se logro visualizar por primera vez la síntesis de metanol a alta presión de una fase líquida en un reactor de celda de vista. Los
datos experimentales obtenidos en un reactor de lecho empaquetado fueron respaldados con éxito por modelado termodinámico.