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Química Física Cuestiones y Problemas

Tema 1. Fundamentos de Termodinámica


Cuestiones

C1. Defina los términos fuerza, trabajo, energía, energía cinética y energía potencial

C2. Distinga entre equilibrio mecánico y equilibrio térmico

C3. Proporcione una interpretación molecular de la presión ejercida por un gas ideal.

C4 Proporcionar una interpretación molecular de calor y trabajo

C5 Explicar las limitaciones de las siguientes expresiones:


(a) W = nRT ln(Vf/Vi)
(b) ΔH = ΔU + pΔV
(c) ΔrH0(T´) = ΔrH0(T)+ ΔrCp0×(T´-T)

C6 Una unidad de aire acondicionado primitivo para el uso en lugares donde la energía eléctrica no está disponible se puede hacer
colgando tiras de tela remojadas en agua. Explicar por qué esta estrategia es eficaz.

C7 Describir al menos dos métodos de cálculo para predecir las entalpías de reacción estándar. Discutir las ventajas y desventajas de
cada método.

C8 Distinguir entre
(a) estado estándar y de referencia de un elemento
(b) compuestos endotérmicos y exotérmicos

C9) Las siguientes expresiones se han utilizado para establecer criterios de cambio espontáneo:
a) ΔSsistema aislado >0
b) ΔG < 0.
Discutir el origen, importancia y aplicabilidad de cada criterio.

C10) Explique las limitaciones de las siguientes expresiones:


1. ΔS = C ln(Tf/Ti)
2. ΔG=ΔH-TΔS
3. ΔG=Wmax

C11) Sin realizar un cálculo, predecir si las entropías estándar de las siguientes reacciones serán positivas o negativas:
(a) Ala–Ser–Thr–Lys–Gly–Arg–Ser –Trypsin--> Ala–Ser–Thr–Lys + Gly–Arg
(b) N2(g) + 3 H2(g) ---> 2 NH3(g)
(c) ATP4-(aq) + H2O(l) ---> ADP3-(aq) + HPO42-(aq) + H3O+(aq)

C12) Proporcionar una interpretación molecular del efecto hidrofóbico.

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Preguntas de respuesta múltiple:

1. La termodinámica es aplicable:
(a) Solamente a sistemas microscópicos
(b) Únicamente a sistemas macroscópicos.
(c) Solo a sistemas homogéneos

2) Un sistema que no puede transferir ni materia ni energía hacia o desde sus alrededores se llama
(a) Sistema cerrado
(b) Sistema aislado
(c) Sistema abierto

3) Un sistema que puede intercambiar tanto materia como energía con sus alrededores se llama
(a) Sistema cerrado
(b) Sistema aislado
(c) Sistema abierto

4) Un sistema que no intercambia energía en forma de calor con su entorna se llama:


(a) adiabático
(b) reversible
(c) cerrado

5) Para un proceso cíclico, el cambio en energía interna del sistema es


(a) siempre positivo
(b) siempre negativo
(c) igual a cero

6) La espontaneidad de un proceso puede saberse siempre conociendo el signo del cambio en:
(a) la energía de Gibbs del sistema
(b) la entropía del sistema
(c) la entropía del Universo

7) Un gas se expande desde 10 L hasta 20 L contra una presión externa constante de 10 atm. El trabajo de expansión-compresión
del sistema es
(a) 100 atm L
(b) –100 atm L
(c) – 10 atm L

8) El trabajo realizado por un gas durante su expansión, cuando se realiza de forma reversible es
(a) máximo
(b) mínimo
(c) igual a cero

9) Para un proceso adiabático, según la primera ley de la termodinámica,


(a) ΔU = W
(b) ΔU = Q + W
(c) ΔU = 0

10) El cambio en la entalpía de un sistema corresponde a


(a) calor del proceso a volumen constante
(b) el calor del proceso a temperatura constante
(c) calor del proceso constante de presión

11) Capacidad calorífica a presión constante es el cambio en


(a) la energía interna con la temperatura a volumen constante
(b) la energía interna con la temperatura presión constante
(c) la entalpia con la temperatura a presión constante

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12) Capacidad calorífica a volumen constante es el cambio en
(a) la energía interna con la temperatura a volumen constante
(b) la energía interna con la temperatura presión constante
(c) la entalpia con la temperatura a presión constante

13) Para un gas ideal la energía interna U depende sólo de


(a) la presión
(b) el volumen
(c) la temperatura

14) La entalpía de un sistema:


(a) es negativa en procesos espontáneos
(b) se define como H = U + pV
(c) se define como H = U - pV

15) El trabajo realizado cuando 1 mol de un gas se expande reversible e isotérmicamente de 5 atm a 1 atm a 300 K es
(a) –4.01 kJ
(b) +4.01 kJ
(c) 150 J

16) A p y T constantes, una sustancia pura tiene tendencia espontánea a cambiar a su fase con
(a) Mayor entropía
(b) Menor energía de Gibbs molar
(c) Menor volumen molar

17) La mezcla de dos o más gases es un proceso


(a) reversible
(b) no espontáneo
(c) espontáneo

18) Para un sistema con composición fija, el cambio en la energía de Gibbs puede escribirse como:
(a) dG=pdV-SdT
(b) dG=Vdp-SdT
(c) dG=pdV-TdS

19) La entropía de un sistema aumenta en el orden:


(a) gas < liquid < solid
(b) solid < liquid < gas
(c) gas < solid < liquid

20) En una compresión adiabática la temperatura de un gas:


(a) aumenta
(b) disminuye
(c) no varía

21) La energía de Gibbs (G) se define como:


(a) G = H + T S
(b) G = H – T S
(c) ΔG = ΔH – TΔS

22) El trabajo realizado por un gas vale cero en


(a) una expansión adiabática
(b) una expansión a temperatura constante
(c) un proceso a volumen constante

23) En un proceso isotermo a 400 K, ΔH = 100 kJ y ΔS = 100 JK–1 . El valor de ΔG será:


(a) 40.1 MJ
(b) 140 kJ
(c) 60 kJ

24) Un gas ideal se encuentra en un recipiente cerrado de volumen fijo. Si inicialmente su presión es de 133 Pa, y su temperatura es
de 20.0°C, ¿cuál es su presión después de que su temperatura haya subido a 60.0 °C?
(a) 44 Pa (b) 151 Pa (c) 399 Pa

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Problemas:

1. Un científico estaba explorando el efecto de la presión atmosférica sobre la velocidad de crecimiento de


un liquen y midió una presión de 1.115 bar. ¿Cuál es la presión en atmósferas? R:1.100 atm

2. La presión que se registró en el ojo de un huracán fue de 723 torr. ¿Cuál es la presión en kPa? R:96.4 kPa

3. Exprese en kelvin la temperatura del cuerpo, 37ºC

4. Un bioquímico está investigando la conversión de nitrógeno atmosférico como especie utilizable por las
bacterias que habitan las raíces de ciertas legumbres y necesita conocer la presión en kilopascales ejercida
por 1.25 g de nitrógeno gas en un frasco de 250 mL de volumen a 20 ºC. R: 435 kPa

5. Demostrar que 1 atm L es igual a 101.3 J

6. La densidad del agua a 25 ºC es aproximadamente 1.00 g∙cm-3. Exprese su valor en unidades del SI.

7. La composición de atmósferas planetarias es determinada en parte por las velocidades de las moléculas de
los gases constituyentes, porque las moléculas moviéndose más rápido pueden alcanzar la velocidad de
escape y salir del planeta. Calcular la velocidad promedio de los átomos de He y moléculas de CH4 a las
temperaturas de (i) 77 K, (ii) 298 K y (iii) 1000 K
R: He 693, 1363 y 2497 ms-1 ; metano 346, 681 y 1248 ms-1

8. Una muestra de 7.24 g de etano ocupa 4.65 L a 21 ºC.


a) Calcular el trabajo realizado por el gas cuando se expande isotérmicamente contra una presión
externa de 0.5 atm hasta que su volumen aumenta a 6.87 L.
b) Calcular el trabajo realizado si dicho proceso ocurre de forma reversible.
c) ¿Es necesario realizar alguna aproximación sobre el comportamiento del gas?
R: a) W = -112 J; b) W = -230J; c) Gas Ideal

9. Calcular el trabajo que debe hacer una persona de 65 kg para subir dos pisos de un edificio separados por
3.5 m. R: 2.2 kJ

10. Un coche de masa 1.5 t (1 t = 103 kg) viajando a 50 km h−1 debe pararse. ¿Cuánta energía cinética debe
disiparse? R: 1.4x102 kJ

11. Calcular la energía mínima que un pájaro 25 g de masa debe gastar para alcanzar una altura de 50 metros.
R:12J

12. Use la tabla de entalpías medias de enlace para calcular:


(a) la entalpía de la descomposición anaeróbica de la glucosa a ácido láctico en las células que
están privadas de O2
C6H12O6(ac) --> 2 CH3CH(OH)COOH(aq),
(b) la entalpía de combustión de la glucosa.
Ignorar las contribuciones de las Entalpias de fusión y vaporización. Compare los resultados con los
cálculos termodinámicos correctos.

13. Glucosa y fructosa son azúcares simples con fórmula molecular C6H12O6. Sacarosa (azúcar de mesa) es
un azúcar complejo con fórmula molecular C12H22O11 que consiste en una unidad de glucosa covalentemente
enlazado a una fructosa (una molécula de agua es eliminada como resultado de la reacción entre glucosa y
fructosa.
(a) calcule la energía liberada como calor cuando se quema al aire un cubito de azúcar de mesa
típico, de masa 10 g .
(b) ¿a qué altura podría subir una persona con la energía proporcionada por un cubito de azúcar
suponiendo que el 25% de la energía está disponible para realizar trabajo?
(c) Repita los cálculos si se dispone de 10 g de glucosa. R: -165 kJ, 65 m, -156 kJ, 61 m
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14. Calcular el cambio en la temperatura del aire de un aula de 10 m x 20 m x 3 m si se le ceden enforma de


calor 1000 kJ de energía. R: 1.4 grados

15. Un típico ser humano produce aproximadamente 10 MJ de energía transferida como calor cada día a
través de la actividad metabólica. Si un cuerpo humano fuera un sistema aislado de masa 65 kg con la
capacidad calorífica del agua, ¿qué aumento de temperatura experimentaría el cuerpo? Los cuerpos humanos
son sistemas realmente abiertos, y el principal mecanismo de pérdida de calor es a través de la evaporación
del agua. ¿Qué masa de agua debe ser evaporada cada día para mantener la temperatura constante?
R: 37 K, 4.1 kg

16. Un pez nada en un recipiente con agua a 20° C. Durante cierto período de tiempo, el pez transfiere 120 J
al agua como resultado de su metabolismo. ¿Cuál es el cambio en entropía del agua?
R: 0.410 J K-1

17. Suponga que al hacer ejercicio, consume 100 g de glucosa y toda la energía liberada como calor
permanece en su cuerpo a 37° C. ¿Cuál es el cambio de entropía del cuerpo? R: 5.03 kJ K-1

18. Calcule el cambio de entropía de 100 g de agua cuando se calientan desde la temperatura ambiente
(20ºC) hasta la temperatura del cuerpo (37ºC). R: 23.5 J K-1

19. Calcule el cambio de entropía que se produce cuando 100 g de agua a 80ºC son vertidos sobre 100 g de
agua a 10 ºC en un recipiente adiabático. R: 5.11 J K-1

20. La entalpía de vaporización del metanol es 35.27 kJ mol-1 a su temperatura normal de ebullición de
64.1 ºC. Calcule a) la entropía de vaporización del metanol a esa temperatura y b) el cambio en la entropía de
los alrededores. R: a) +104.6 J K-1mol-1

21. Suponga que coloca un cubito de hielo de 100 g en un vaso de agua que está justo por encima de 0ºC.
Cuando el hielo se funde unos 33 kJ de energía son absorbidos como calor desde los alrededores. ¿Cuál es el
cambio de entropía de a) la muestra (el hielo), b) los alrededores (el vaso de agua) y c) el Universo?
R: +0.12 kJ K-1 , -0.12 kJ K-1 , 0

22. Calcule el cambio en la entropía que experimentan 100 g de hielo a 0ºC cuando se calienta hasta 100ºC y
se vaporiza a esa temperatura. R: 858 J K-1

23. Deduzca una expresión para el cambio de entropía durante un calentamiento suponiendo que la
capacidad calorífica depende de la temperatura de la siguiente forma: Cp = a + bT

24. Calcule la entropía de fusión de un compuesto a 25ºC dado que su entalpía de fusión es 32 kJ mol-1 en su
punto normal de fusión de 146ºC y Cp(líquido) = 28 JK-1mol-1 y Cp(sólido) = 19 JK-1mol-1. R: +73 J K-1mol-1

25. La proteína Lisozima se desnaturaliza a una temperatura de transición de 75.5ºC, y la entalpía estándar
de transición es 509 kJ mol−1. Calcule la entropía de desnaturalización de la Lisozima a 25.0 ºC, sabiendo
que el incremento en la capacidad calorífica a presión constante de la desnaturalización es 6.28 kJ K −1 mol−1,
y puede suponerse independiente de la temperatura. R: 477 J K-1

26. Calcule la entropía estándar de la reacción a 298 K de la reacción de fermentación de glucosa a metanol:
C6H12O6(s)  2 C2H5OH(l) + 2 CO2(g). R: +537 J K-1mol-1

27. Las capacidades caloríficas a presión constante de moléculas gaseosas lineales valen aproximadamente
(7/2)R y de moléculas gaseosas no lineales valen aproximadamente 4R. Estime el cambio en la entropía
estándar de reacción de las 2 reacciones siguientes cuando la temperatura se aumenta de 25ºC a 35ºC a
presión constante:
a) 2H2(g) + O2(g)  2 H2O(g)
b) CH4(g) + 2O2(g)  CO2(g) + 2 H2O(g)
-1 -1
R: a) -0.75 J K , b) +0.15 J K

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28. El cambio en la energía de Gibbs que acompaña a la oxidación de C6H12O6(s) a dióxido de carbono y
vapor de agua a 25 ° C es -2828 kJ mol-1. ¿Cuánta glucosa necesita una persona de 65 kg de masa consumir
para subir 10 m? R: 0.41 g

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