Centro de Refinación Paraguaná

Introducción al Negocio y los

Procesos de Refinación

TRATAMIENTO DE GASES
CON AMINA

Gerencia de Ingeniería de Proceso Procesos de Refinación de Petróleo, Junio 2010

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Contenido
UNIDADES DE TRATAMIENTO

• Introducción
• Objetivo del proceso
• Ubicación en la Refinerías
• Química del Proceso:
Reacciones químicas

• Descripción del proceso

• Variables principales
• Calidad de Productos

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Introducción
Términos Básicos

GAS ACIDO: gas con altas concentraciones de H2S, CO2, COS, RHS,
SO2. Forman ácidos en presencia de agua. Gas de cola.

GAS DULCE: gas sin gases ácidos

AMINA POBRE: amina con capacidad de absorción (regenerada).

“Pobre” en contenido de H2S-CO2.

AMINA RICA: amina utilizada post-absorción. “Rica” en contenido de

H2S-CO2.

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Introducción
OBJETIVO
Efecto de los gases ácidos Eliminacion de H2S / CO2

• H2S • La eliminación de gases ácidos es

imperativa para garantizar la
integridad de los gasoductos
Toxicidad
Corrosión (con o sin agua)
• Varios procesos
• CO2
• Solventes químicos
• Solventes físicos
Corrosión (con agua)
• Procesos en lecho sólido
Disminución de poder calorífico
• Conversión directa
Congelamiento
• Secuestrantes
• Membranas

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Introducción
Eliminacion de H2S / CO2

SOLVENTES QUIMICOS
CONVERSION DIRECTA
- AMINAS
- LOCATTM
- BENFIELDTM Y CATACARBTM
- SULFEROXTM

SOLVENTES FISICOS
- PROPILENO CARBONATO (FLUOR) SECUESTRANTES
- SELEXOLTM (UNION CARBIDE) - TRIAZINASTM
- RECTISOLTM (LINDE AG) - SULFA CHECKTM
- SULFINOLTM (SHELL) - SULFA SCRUBTM
- OTROS

LECHOS SÓLIDOS
- TAMICES MOLECULARES OTROS
- ESPONJA DE HIERRO - MEMBRANAS
- SULFATREAT - DESTILACION EXTRACTIVA
- OXIDO DE ZINC

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Introducción

Selección de procesos

Contaminante Aminas Solv. físicos Solv. hibridos Carb. Potasio Tamices

(DEA) (Selexol) (Sulfinol) (Benfield) moleculares
H2S Muy bueno Bueno Muy bueno Pobre-Reg Muy bueno

CO2 Muy bueno Bueno Muy bueno Bueno Muy bueno

COS Pobre/nada Bueno Bueno Posible Cuidado
RSH(*) No/limitado Bueno Bueno Posible Muy bueno
CS2 No Bueno Bueno Posible ---
EMS, DMDS No --- --- --- ---

COS … Sulfuro de carbonilo

(*) … Denota mercaptanos
CS2 … Disulfuro de carbono
EMS … Etil metil sulfuro
DMDS … Dimetil disulfuro

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Introducción

Las alcanolaminas son, desde 1930, los solventes de mayor aceptación y

amplia utilización para remoción de H2S y CO2 del gas.

Acido + Base ⇒ Sal + Agua

H2S + Amina ⇒ Sulfuro de Amina + H2O ⇒ H2S + Amina

Calor

CO 2 + Amina ⇒ Carbamato de Amina + H 2 O ⇒ CO 2 + Amina

Calor

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Objetivo OBJETIVO
del Proceso

Tratamiento de gas con aminas

Remover mediante un proceso de absorción con amina el Sulfuro de

Hidrógeno (H2S) de las corrientes de gases ácidos de refinería y/o
provenientes de unidades de hidrotratamiento.

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Ubicación en Refinería
Tratamiento Gas Ácido
c/Aminas
Recuperación Gas de Cola
Gas Agrio de Azufre
Despojador Azufre
aguas agrias

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Química
QUÍMICA del Proceso
DEL PROCESO
Estructura molecular de alcanolaminas de tratamiento de gas

• Aminas primarias
• Monoetanolamina (MEA) C2H4OH - NH2
• Agente diglicolamina (DGA) HOC2H4OC2H4-NH2

• Aminas secundarias
• Dietanolamina (DEA) C2H4OH-NH-C2H4OH
• Diisopropanolamina (DIPA) C3H5OH-NH-C3H5OH

• Aminas terciarias
• Trietanolamina (TEA) C2H4OH –NC2H4OH - C2H4OH
• Metildietanolamina (MDEA) C2H4OH –NCH3 - C2H4OH

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Química del Proceso
Reacciones Químicas

Reacciones Deseadas:
Reacción General

R1R2R3N + H2S R1R2R3NH+ + HS-

Alta Presión/Baja Temperatura

Reacción Exotérmica

Baja Presión/Alta Temperatura

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Química del Proceso

Comparación de alcanolaminas de tratamiento de gas

AMINAS PRIMARIAS: SECUNDARIAS: TERCIARIAS:

MEA, DGA DEA, DIPA MDEA

INCREMENTO REACTIVIDAD

INCREMENTO SELECTIVIDAD

MENOR REACTIVIDAD
MAYOR REACTIVIDAD DEA MUY UTILIZADA
MAYOR SELECTIVIDAD
MENOR SELECTIVIDAD 20-50% SOLUCION
UTILIZADA PARA CO2 BULK REMOVAL
REQUIERE RECLAIMING MENOR REQUERIMIENTO ENERGETICO
QUE MEA MENOR REQUERIMIENTO ENERGETICO
MAYOR REQUERIMIENTO ENERGETICO
NO REQUIERE RECLAIMING
CORROSIVO
ADECUADO PARA BAJA PRESION

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Química del Proceso

Comparación de alcanolaminas de tratamiento de gas

Amina MEA DEA DGA MDEA

Concentración (% wt) 15-25 25-35 50-70 30-50
Carga gas ácido
Scf gas ácido / galón amina 3,1 – 4,3 3,8-5,0 4,7-6,6 amplio
mol gas ácido / mol amina 0,3-0,4 0,3-0,4 0,3-0,4 amplio
Corrosividad (degradación) mayor < MEA < DEA menor
Presion parcial gases ácidos Baja-Alta Media-Alta Baja-Alta Baja-Alta
Absorción HC media media alta baja
Selectividad H2S no > MEA no alta

Monoetanolamina (MEA)
Dietanolamina (DEA)
Diisopropanol amina (DIPA)
Diglicolamina (DGA)
Metildietanolamina (MDEA)

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Descripción
DESCRIPCIÓN del Proceso
DEL PROCESO
Diagrama de Bloque de la Unidad de
Tratamiento con Amina
Unidad
Unidad
Recuperación
Recuperaciónde
de
Gas de reciclo Gas ácido Gas al cabezal ácido Azufre
Azufre

Gases ácidos
Amina Amina
Torre rica Tambor rica Torre
Absorbedora desgasificador despojadora

Amina pobre

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Descripción del Proceso
Diagrama de general del proceso
Gas Gas ácido
Dulce Separador de
salida
Filtros Condensador
reflujo Tambor
reflujo

Enfriador Bomba
de amina reflujo
Bomba
amina
Torre Torre
absorbedora regeneradora

Reclaimer
HX amina (opcional)
Gas Gas combustible
agrio rica/pobre

Tanque
flash
Rehervidor

Separador de Amina
entrada Rica

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Variables Principales
En el Proceso de Absorción
A menor temperatura se favorece la remoción de H2S
(exotérmica). Se limita por la temperatura del gas de
entrada ( T> 7-13°C del gas). Debe existir un
9 Temperatura
diferencial de temperatura de la amina pobre y la
alimentación, para evitar condensación de los gases en
el proceso.
9 Carga del gas ácido en Entre (0.3 - 0.5) mol gas ácido/mol amina, depende
la Amina Rica de la amina usada.

Inyección de agua de lavado para controlar la

9 Concentración de Amina
concentración de la amina.

9 Flujo de circulación de Controla la carga de H2S.

Amina

9 Presión parcial H2S en la A mayor concentración de H2S se acelera la

alimentación absorción.

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Variables
VARIABLES Principales
DEL PROCESO
En el Proceso de Regeneración

La reacción se favorece a altas temperaturas. Se

9 Temperatura limita por la T de descomposición de la amina.

9 Presión Una menor presión de H2S favorece la reacción

9 Flujo de Vapor a la kg de vapor del rehervidor/ m3 amina. Relación de

reflujo de vapor del 2-4% de la amina recirculada.
despojadora

9 Concentración de Inyección de agua de lavado para controlar la

concentración de amina.
Amina

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Variables Principales

Puntos de Control

• El contenido de H2S en el gas tratado (Gas dulce).

• El flujo de la amina pobre al absorbedor (en caso de variación en el flujo del

gas de alimentación). Es recomendable tener el flujo de amina tan constantes
como sea posible.

• El contenido de H2S en la amina pobre.

• El diferencial de temperatura entre el gas de entrada y la solución de amina

pobre al Absorbedor y al Regenerador.

• Nivel en el tanque de Amina Pobre.

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Variables Principales

Factores que afectan la Integridad Mecánica de los equipos

• Formación de sales (sulfuro de hierro), daños o taponamiento de equipos.

• Formación de espuma.

• Se debe mantener la concentración de sales por debajo de 2-3% p.

• En intercambiadores la velocidad debe ser < 3 pie/s y en tuberías < 7 pie/s en

tuberías.

• Alta frecuencia de cambio de filtros.

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