lezione sulle attività

Chimica
Università degli Studi di Siena
12 pag.

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 SOLUZIONI IDEALI SOLUZIONI REALI
Se si introduce il concetto di Attività si
possono mantenere inalterate le relazioni
che si utilizzano per descrivere le soluzioni ATTIVITA’
ideali …in particolare il potenziale chimico

Attività del solvente Attività del soluto

Potenziale chimico di una soluzione ideale è:

pA p A -Pressione di vapore di A in soluzione
 A    RT ln *
*
A
pA p *A -Pressione di vapore di A puro

Definizione migliore di
Iluna
solvente obbedisce alla Legge di Raoult:
soluzione ideale
pA  xA p*A
perché non
presuppone che il
    RT ln xA
* Potenziale chimico di un
quindi
vapore sia un gas componente di una
A A
perfetto soluz. ideale
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Quando la soluzione non obbedisce alla legge di Raoult si può scrivere:

 A    RT ln aA *
A

ATTIVITA’ DI UN SOLVENTE (A)

aA è l’attività di A, frazione molare efficace

Quindi: pA Permette di calcolare

aA  * l’attività di un
pA solvente misurando
semplicemente la
pressione di vapore
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 Quando la concentrazione del soluto tende a zero, l’attività del solvente tende alla
frazione molare x  1
A

aA  xA xA  1

Coefficiente di attività g di un solvente:

aA  g A xA g A 1 per xA  1

IL POTENZIALE CHIMICO DEL SOLVENTE:

 A    RT ln xA  RT ln g A
*
A

Rappresenta la deviazione dall’idealità

Stato standard del solvente: Liq puro a 1 bar si ha quando xA=1
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Il coefficiente di attività g si ottiene da: aA  g A xA

aA
gA 
xA

aA pA
gA   gA è il rapporto tra pressione
x A x A p *A parziale di vapore reale e
quella ideale prevista dalla
legge di Raoult

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 Attività del soluto

Soluto B
Tende al comportamento diluito ideale (legge di Henry) per

xB  0

E non xB  1 cioè soluto puro

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 a) Soluzioni diluite ideali
Per il soluto B vale la legge di Henry:

p B  K B xB KB costante empirica

Il potenziale chimico sarà:

pB KB
 B    RT ln *   B  RT ln *  RT ln xB
*
B
*

pB pB
Sono caratteristici del soluto
KB
 B   B  RT ln *
0 *

pB

B  B0  RT ln xB Se la soluzione è ideale KB=pB*

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 b) Soluti reali

Potenziale chimico di soluto reale si introduce attività del soluto

B  B0  RT ln aB
Attività (aB) valuta tutte le deviazioni dal comportamento ideale

ATTIVITA’ DI UN SOLUTO: pB
aB 
KB
Inserendo il COEFFICIENTE DI ATTIVITÀ DI UN SOLUTO g: a B  g B xB
le deviazioni dal comportamento ideale sono valutate mediante il coefficiente di
attività stesso.

Quindi a B  xB g B 1 per xB  0

Quando la conc. tende a zero le deviazioni del soluto dal comportamento ideale scompaiono
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Il COEFFICIENTE DI ATTIVITÀ DI UN SOLUTO g: a B  g B xB

aB
gB 
xB

aB pB
gB  
xB K B xB gB è il rapporto tra pressione
parziale di vapore reale e
quella ideale prevista dalla
legge di Henry

Quando il soluto B è presente in basse concentrazioni la sua attività coincide con la

sua frazione molare

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 La composizione di una soluzione si esprime meglio con la molalità

Il potenziale chimico di un soluto reale a qualunque molalità:

    RT ln a 0

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DEFINIZIONE di SOLUZIONE IDEALE

ai  xi

pi pi
xi  * xi  *
 ai
pi pi

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