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INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL

UNIDAD PROFESIONAL INTERDISCIPLINARIA DE INGENIERÍA,


CAMPUS ZACATECAS

CINETICA METALÚRGICA
MANUAL DE PRÁCTICAS DE LABORATORIO

Manual de Laboratorio de cinética metalúrgica de la UPIIZ


Elaborado por:

Dr. Alfonso Najera Bastida


Dr. Roberto Zarate Gutierrez
Dr. Oscar Joaquín Solís Marcíal

Índice
CINÉ
TICA
PRESENTACIÓN 3
FORMATO DEL REPORTE 6
PRÁCTICA # 1 8
DETERMINACIÓN DE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO 8
PRÁCTICA # 2 11
FORMACIÓN DE YODO 11
PRÁCTICA #3 15
LIXIVIACIÓN DE UN CONCENTRADO DE PLOMO EN SOLUCIONES DE ACIDOS CARBOXILICOS A
TEMPERATURA AMBIENTE 15
PRÁCTICA #4 19
ESTUDIO CINÉTICO DE LIXIVIACIÓN DE ACANTITA CON CIANURO 19
PRÁCTICA # 5 29
CINÉTICA DE LIXIVIACIÓN DE LA MALAQUITA 29
PRÁCTICA # 6 44
LIXIVIACIÓN DE CONCENTRADOS DE CALCOPIRITA EN ÁCIDO SULFURICO EN MEZCLA CON
METANOL 44
PRÁCTICA # 7 46
PRECIPITACIÓN DE PLATA CON POLVO DE ZINC EN SOLUCIONES DE CIANURO 46
Practica No # 8 52
Electrolisis de Cu(II) a partir de soluciones de sulfato de cobre. 52

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CINÉ
TICA

PRESENTACIÓN

Para el óptimo aprovechamiento de este curso, el alumno deberá leer


detenidamente y con anticipación a su estancia en el laboratorio, toda la
información suministrada en el instructivo correspondiente a la práctica que se va
a realizar.
La forma de trabajo en el laboratorio es por equipos de 5 - 6 integrantes, los
cuales se forman durante la primera sesión de trabajo.
Al inicio de cada sesión, se imparte al grupo una breve explicación de lo que se va
a tratar en la práctica, a donde se desea llegar y cómo deberá distribuirse entre los
equipos la labor experimental.
La bata de laboratorio es obligatoria durante la sesión. No se permite laborar a
quienes no porten bata.
Al final de cada sesión se practica un breve examen de la práctica que se reporte,
es decir, de la realizada la semana anterior.
En cada sesión se deberá presentar un reporte escrito a máquina y redactado en
forma impersonal, de la práctica realizada la semana anterior y el cual deberán
constar de las siguientes partes:

1. Portada
2. Resumen
3. Introducción
4. Metodología experimental
5. Resultados
6. Discusión
7. Conclusión
8. Referencias

La realización del reporte implica la responsabilidad del alumno en cuanto a la


recopilación de los datos experimentales obtenidos por su propio equipo y cuando
se requiera, de los demás equipos, de modo que a su vez cada equipo deberá
esmerarse para obtener datos confiables.
Las gráficas deberán realizarse siempre en papel milimétrico o en procesador de
textos.
En la sección de observaciones deben escribirse todos los detalles que advierte el
alumno al realizar la experimentación e interpretar los datos obtenidos. Durante la

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CINÉ
TICA
evaluación del reporte, esta sección suministra información valiosa al profesor
para calificar el grado de participación individual en la realización de la práctica.
Las conclusiones son proposiciones que para finalizar el reporte, se deducen o
infieren de la información experimental, de los cálculos y discusión de resultados.
De las referencias bibliográficas, indique exclusivamente las que consultó para la
realización del reporte.

MEDIDAS DE SEGURIDAD

Los laboratorios de docencia e investigación del Área de ingeniería metalúrgica de


UPIIZ-IPN se caracterizan por mantener vigentes normas de seguridad que
garanticen una estancia confiable y libre de accidentes durante el desarrollo de los
experimentos. Para seguir manteniendo está sana práctica, le agradeceremos que
observe rigurosamente las medidas preventivas que se indican a continuación,
aunque en caso de un lamentable accidente, le recomendamos que observe las
medidas correctivas que se aconsejan.

Medidas preventivas

A.1) De la estancia
Ubíquese en el sitio que le corresponde dentro del área de laboratorio y deje
aparte, en un sitio que no estorbe el piso ni la labor experimental, sus portafolios,
libros y utensilios. Sólo conserve el manual de prácticas y su bata. Evite que los
banquillos del laboratorio obstruyan el paso.
No introduzca ni ingiera alimentos y bebidas en el laboratorio y absténgase de
fumar o prender fuego, solo cuando el mechero lo requiera.
Mantenga seca su área de trabajo. Los líquidos regados en el piso o en la mesa
de trabajo pueden ocasionar resbalones y corto circuito.
Observe la ubicación de los extintores de incendio, de la regadera y de las líneas
de desalojo marcadas en el piso, así como la localización del botiquín de primeros
auxilios. De ser posible, verifique que el extintor y la regadera estén en buenas
condiciones de uso.

A.2 De la experimentación

Lea detenidamente su instructivo de práctica antes de iniciar su labor,


informándose del grado de peligrosidad de las sustancias y reactivos que vaya a
utilizar.
Revise cuidadosamente el material de vidrio que se le suministre, reporte
enseguida cualquier desperfecto o fisura.
Concentre por completo su atención durante el armado y operación del equipo de
vidrio, siguiendo las instrucciones que se le indiquen, y evite bromas y
distracciones que le pudieran provocar un accidente.
Tenga a la mano su bitácora y pluma para realizar anotaciones.

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CINÉ
TICA
Una vez que haya tomado los reactivos necesarios, regrese garrafones y frascos
de reactivos a un lugar seguro, fuera de las mesas de trabajo.
No pruebe, no olfatee, ni toque directamente con las manos los reactivos
químicos.
Al pipetear soluciones, succione suavemente con la perilla, sin perder de vista el
líquido ascendente y cuidando que la punta siempre esté dentro de la solución. No
mezcle pipetas ni ensucie o contamine sus boquillas.
Al preparar soluciones, agregue el componente más denso al final, y si la
disolución emite calor, mezcle lentamente y agitando. Si la mezcla se prepara en
matraz aforado, nunca utilice su mano como tapón para agitar la solución.
En caso de emisión de vapores durante la experimentación, accione los
extractores de aire. Si los vapores son peligrosos o abundantes, mejor trabaje
dentro de las campanas de extracción.
Evite el calentamiento con flama directa de Bunsen; siempre prefiera las placas
eléctricas. No deje de revisar el buen estado de la clavija, para evitar corto
circuitos y aterrizajes eficientes.
Al terminar la sesión, no tire los residuos en los vertederos de las mesas, ni en los
lavabos, pregunte a los encargados donde debe depositar los residuos, evitando
salpicaduras cuando los vierta. Regrese su material de vidrio bien lavado, sin
residuos de reactivos.

B.- Medidas correctivas

B.1 Salpicaduras en los ojos


Si se trata de substancias cáusticas, practíquese el lavado de ojos abundante con
solución de LA V -OFTENO, o solución salina o glucosada, o con agua de la llave.
El objetivo es neutralizar el efecto del reactivo.
Si la quemadura fue con ácidos o intensa, tanto en profundidad como en
extensión, después del lavado con LA V -OFTENO o con suero, canalizar al
oftalmólogo o al servicio de urgencias.

B.2 Contacto de ácidos o álcalis en la piel


Se lava con LA V -OFTENO, suero, solución salina o agua abundante. Si la
quemadura fue intensa, aplíquese pomada para quemaduras en la zona afectada,
y administre analgésicos y antibiótico. Si la lesión fue penetrante, canalícese al
cirujano plástico.

B.3 Ingestión de substancias


Cuando se trata de ácidos o álcalis, se recomienda tratamientos antiácidos con
geles y suspensiones a base de alúmina, para neutralizar el efecto (MELOX).
Se recomienda tomar leche como medida urgente.
Puesto que puede existir irritación o quemadura en tráquea y esófago, no se
recomienda provocar el vómito ni practicar el lavado gástrico. Estos

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TICA
procedimientos extremos sólo están indicados en la ingestión de substancias
venenosas y/o barbitúricos.

B.4 Heridas
En las heridas punzo cortantes, lávese con jabón yagua abundante para eliminar
substancias peligrosas.
Si hay sangrado masivo, practíquese compresión con la mano o con una gasa y
canalícese al servicio médico.
Si la herida fue con contaminación, se recomienda administrar vacuna antitetánica
y administrar antibiótico y antiinflamatorio. Debe evitarse el shock por pérdida
masiva de sangre.

B.5 Quemaduras
De ser posible, enfríe rápidamente la zona afectada con hielo o agua abundante
hasta que quite el dolor. Luego trate con soluciones astringentes y pomadas.
Si la quemadura fue intensa y extensa, debe administrarse antibióticos y
antiínflamatorio, y canalizar al cirujano plástico o servicios de emergencia.

B.6 Hematomas y golpes contusos


Si hay excoriaciones, practíquese asepsia y administre antiinflamatorios. Si se
puede dejar que salga la sangre, es mejor.

FORMATO DEL REPORTE

TÍTULO DEL REPORTE (Mayúsculas, Times New Roman 12 pt, negrita, centrado)

Nombre(s) Apellido(s)a, Nombre(s) Apellidos(s)b(Times New Roman 10 pt, cursiva, centrado)


a
Nombre de la Unidad o Departamento, Nombre de la Institución, Domicilio, Ciudad, Estado,
Código Postal, PAÍS. Correo electrónico del autor de contacto (Times New Roman 10 pt, centrado)
b
Nombre de la Unidad o Departamento, Nombre de la Institución, Domicilio, Ciudad, Estado,
Código Postal, PAÍS. (Times New Roman 10 pt, centrado)

Resumen (Times New Roman 12 pt, negrita)

Describa en un párrafo de 250 palabras máximo, el resumen de la contribución. (Times


New Roman 12 pt, justificado)

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CINÉ
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Introducción (Times New Roman 12 pt, negrita)

Texto de introducción sobre el tema principal de la contribución. Utilice corchetes


numerados para indicar las citas bibliográficas [1]. (Times New Roman 12 pt, justificado)

Metodología (Times New Roman 12 pt, negrita)

Describa el material, procedimientos, herramientas y equipos utilizados en el trabajo.


(Times New Roman 12 pt, justificado)

Resultados (Times New Roman 12 pt, negrita)

Presente en esta sección sus resultados. (Times New Roman 12 pt, justificado)

Conclusiones (Times New Roman 12 pt, negrita)

Presente en esta sección sus conclusiones. (Times New Roman 12 pt, justificado)

Referencias (Times New Roman 12 pt, negrita)

Nombre de los Autores, “Título del artículo o sección del libro consultado”, Nombre
de la revista o libro (cursiva), Vol. X, No. X, p. XX-XX, Año de la publicación.
(Times New Roman 10 pt, justificado)

Márgenes superior e inferior: 2.54cm Márgenes izquierdo y derecho: 1.9 cm

PRÁCTICA # 1

DETERMINACIÓN DE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO

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CINÉ
TICA
OBJETIVO

El alumno conocerá la importancia de la constante de equilibrio y la calculará para


una reacción química.

INTRODUCCIÓN

Una reacción química del tipo 2 A + B→ 3 C+ D, estará en equilibrio si la velocidad


de la reacción hacia delante (A y B reaccionando para formar C y D) es igual a la
velocidad de la reacción inversa (C y D reaccionando para formar A y B). A una
temperatura dada, para un equilibrio, la reacción del producto de la concentración
de los productos a la concentración de los reactivos es constante. Esta relación es
llamada “constante de equilibrio”. Para encontrar el valor de la constante de
equilibrio debemos conocer en qué concentraciones se encuentran los reactivos y
productos. Algunas veces pueden ser medidas directamente (mediante una
titulación). Otras veces debemos medirlas en forma indirecta o calcularlas. En este
experimento se investiga el equilibrio entre el acetato de etilo y el alcohol y el
ácido de los cuales está formado. La reacción (catalizada por ácido) es:

CH 3 CO 2 CH 2 CH 3 ⇔ CH 3 CO 2 H +CH 3 CH 2 OH

La constante de equilibrio para esta reacción es:

[ CH 3 CO 2 H ][ CH 3 CH 2 OH ]
K=
[ CH 3 CO 2 CH 2 CH 3 ] [ H 2 O ]
Como los cuatro compuestos están en la misma solución, los volúmenes en el
numerador cancelan los volúmenes en el denominador, y K se expresa.

( moles CH 3 CO2 H ) ( moles CH 3 CH 2 OH )


K=
( moles CH 3 CO2 CH 2 CH 3 )( moles H 2 O )
En este experimento se determina la cantidad de moles de cada uno de los cuatro
compuestos están presentes en una mezcla de agua, acetato de etilo, alcohol y
ácido, y así calcular la constante de equilibrio.

MATERIAL Y REACTIVOS

MATERIAL REACTIVOS
Parrilla de agitación Ácido clorhídrico 3M
Matraz Erlenmeyer de 10 mL Acetato de etilo
Pipetas graduadas de 2 mL Hidróxido de sodio

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Bureta Solución de fenolftaleína
Agitador  

DESARROLLO DE LA PRÁCTICA

1. Etiquete dos matraces Erlenmeyer como A y B. Añada 1 mL de ácido


clorhídrico 3 M y 1 mL de agua destilada al matraz A.
2. Añada 1 mL de HCl 3M, 0.4 mL de acetato de etilo y 0.6 mL de agua
destilada al matraz B. Tape el matraz con una película de Parafilm. Agite la
mezcla.
3. Añada el matraz A, 2 gotas de fenolftaleína y un agitador.
4. Enjuague una bureta con tres porciones de 0.3 mL de NaOH 1 M hasta la
marca de cero.
5. Titule el matraz A con el NaOH hasta que un leve color rosa permanezca
por lo menos por 30 segundos. Anote el volumen de NaOH gastado en la
titulación.
V1= V2= V3= V promedio=
6. Titule el matraz B con el NaOH 1M. En este caso requeriría más hidróxido
que para el matraz A, ya que una parte del acetato de etilo se descompone
para formar ácido acético adicional. Registre el volumen de NaOH
empleado.
V1= V2= V3= V promedio=

MANEJO DE DATOS: Matraz A

Encuentre el número de moles de NaOH que añadió:

Calcular cuántos gramos de HCl en la solución:

Puesto que añadio 1 mL de HCl 3M, y la densidad de esta solución es 1.06 g/mL,
calcular la masa de HCl 3M.

MANEJO DE DATOS: Matraz B

Se requiere conocer el número de moles de acetato de etilo, ácido acético, agua y


alcohol etílico para calcular la constante de equilibrio.

Calcular el número de moles de NaOH que se añadieron al matraz B.

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CINÉ
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Calcular el número de gramos de acetato de etilo (AE) en el matraz B en la
siguiente forma: la cantidad original de acetato de etilo se conoce a partir del
volumen que añadió al matraz B y de la densidad del acetato de etilo.

Gramos AE(iniciales) = (mL de AE)(0.895 g/mL)

Convertir esta cantidad a moles:

Moles AE (iniciales) = gramos AE/(88.11 AE/mol)

Una parte del AE reaccionó para formar ácido acético, de modo que hay menos
AE en el equilibrio.

Moles de AE en el equilibrio = moles AE (iniciales) – moles de ácido acético en


equilibrio

Se produjo un alcohol etílico por cada ácido acético. Por lo tanto,

Moles de alcohol etílico en equilibrio = moles de ácido acético en equilibrio

Se sabe cuanta agua proviene del HCl 3 M. Luego se añadió 0.6 mL de agua a la
solución inicial, por lo tanto:

Gramos H2O iniciales = gramos de agua (de HCl 3M) + (0.6 mL) (1 g/mL)

Convertir esto a moles:

Moles de agua, iniciales = (gramos de agua, iniciales) / (18.09 g/mol)

Una porción del agua, sin embargo, reacciono para formar ácido acético, por lo
tanto:

Moles de agua, en equilibrio = moles de agua iniciales – moles de ácido acético en


equilibrio

Sustituir las cantidades en la ecuación de equilibrio, para resolver el valor de K.

RESULTADOS

Redactar sus observaciones haciendo mención del procedimiento llevado a cabo


en la elaboración de la práctica.

REFERENCIAS

Obendauf, V Taller de Química Instantánea. Centro Mexicano de Química en


Microescala, Universidad Iberoamericana, Mayo, 2002

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PRÁCTICA # 2

FORMACIÓN DE YODO

OBJETIVO

Corroborar la influencia de la concentración de los reactivos en la velocidad de


reacción.

INTRODUCCIÓN

La velocidad de una reacción química aumenta con la concentración de los


reactivos, con la temperatura y con la presencia de un catalizador. Se comprobará
estos efectos sobre la reacción redox entre los iones yodato, y los iones sulfito, en
disolución acuosa. La reacción es:
+¿ +H O ¿
2
2−¿ +H ¿
−¿+SO4 ¿
HSO → I
IO−¿+ 3 ¿
3

Para observar el final de la reacción, se pone un exceso de yodato y se añade un


poco de almidón. Así, cuando se agotan los iones sulfito, tiene lugar la reacción
redox:
+ ¿ →H O +I ¿
2 2
H
−¿+IO−¿+ ¿
¿
I 3

El yodo liberado en este proceso con el almidón produce inmediatamente un


intenso color azul, que indicará el final de la reacción principal.

EQUIPO Y MATERIAL

Material Reactivos
1 Probeta Yodato de potasio
4 Matraces Erlemeyer Sulfito de sodio
Pipetas Pasteur Almidón al 2%
Varilla de vidrio Nitrato de cobre(II)

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1 Cronometro Agua
1 Termómetro  

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

Primeramente, se procederá a la preparación de la disolución de bisulfito sódico.


Se calientan 150 mL de agua destilada y cuando hierva, se agrega una papilla
ligera formada por 1 g de almidón soluble en 10 mL de agua destilada. Se
mantiene la ebullición unos 4-5 min y se deja enfriar. Se agregan los gramos de
bisulfito correspondientes para obtener una disolución 0.01 M y se añade agua
destilada hasta obtener 250 mL. A continuación, se preparan 250 mL de una
disolución 0.02 M de yodato potásico.
Se colocan en una gradilla 5 tubos de ensayo numerados. En el primero se
depositan 5 mL de disolución de yodato potásico, en el segundo 4 mL, en el
tercero 3 mL, en el cuarto 2 mL y en el quinto 1 mL. A cada uno de los tubos de
ensayo se le agrega agua destilada hasta que todos los tubos tengan 5 mL,
agitando para que la disolución sea homogénea. El volumen en cada tubo es el
mismo, pero no la concentración.

El esquema de la práctica es el siguiente:

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La operación anterior se repite con cada uno de los tubos, anotando en cada caso
el tiempo transcurrido y completando la tabla de resultados que aparece a
continuación. Posteriormente, se representarán los resultados obtenidos
gráficamente para determinar el orden de reacción.

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CUESTIONES

⮚ Ajustar la reacción que tiene lugar mediante el método redox.


⮚ Explicar la ecuación de velocidad de la reacción.
⮚ Calcular la constante de velocidad. ¿Tendría el mismo valor la constante de
velocidad a 50°C? ¿Cómo se podría calcular a esa temperatura?

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PRÁCTICA #3

LIXIVIACIÓN DE UN CONCENTRADO DE PLOMO EN SOLUCIONES DE


ACIDOS CARBOXILICOS A TEMPERATURA AMBIENTE

OBJETIVO

El alumno realizará lixiviación de minerales de plomo y se apropia del concepto de


cinética heterogénea.

INTRODUCCIÓN

La recuperación de plomo a partir de minerales o materiales que los contienen se


ha realizado utilizando procesos pirometalúrgicos, en los que se adiciona una
considerable cantidad de energía, el proceso se divide en dos pasos, el primero
consiste en la producción de un plomo bullion a partir de un concentrado de
sulfuro de plomo y el segundo paso es la refinación de plomo bullion para la
obtención del producto final. Siendo la gran cantidad de esta energía, el principal
inconveniente de este proceso, porque finalmente se va a ver reflejado en los
costos de operación.

Por otro lado, los métodos hidrometalúrgicos se caracterizan por su alta


selectividad, así como por su consumo energético y de reactivos relativamente
bajos. La obtención de plomo mediante este método no ha pasado de planta
piloto, debido a que las soluciones empleadas durante la lixiviación- electrolisis
son cloruros que son altamente corrosivos y la baja solubilidad del cloruro de
plomo.

La galena puede ser lixiviada por el cloruro férrico de acuerdo a la siguiente


reacción:
0 2−¿¿
2+¿+S + 2Cl ¿

PbS+2 FeCl3 → PbCl2−¿+2 Fe ¿

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Equipo y material

● Vasos de precipitados de 250 ml.


● Espátula.
● Pizeta.
● Embudos.
● Parrilla de agitación.
● Pastillas magnéticas.
● Tubo de ensaye.
● Concentrado de plomo a -100 +200 mallas con 29.5 % de galena.
● Citrato de Sodio.
● Agente Oxidante.
● Espectrofotómetro de absorción atómica.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
● Preparar tres soluciones con las siguientes concentraciones y condiciones:
Solución 1: Citrato de Sodio = 1.0 M y Agente oxidante =0.5 M.
Solución 2: Citrato de Sodio = 1.0 M y Agente oxidante =0.5 M.
Solución 3: Citrato de Sodio = 1.0 M y Agente oxidante =0.5 M.
● Agregar cada solución a un vaso de precitado de 250 mL.
● Tomar un muestra de 1 mL. y colocarlo en un tubo ensaye y agregar 9 mL.
de agua.
● Realizar una dilución de 1 en 10 mL. y colocarlo en otro tubo de ensaye.
● Agregar 5, 10 y 15 g de concentrado de plomo a la solución.
● Empezar la agitación.
● Tomar muestras de la solución lixiviadas a tiempo indicados por el profesor.

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● Al terminar las pruebas de lixiviación, filtrar y recolectar los residuos en
frascos y bolsas, etiquetando estas.
● Leer las muestras de los tubos de ensaye por espectrofotometría de
absorción atómica para conocer la cantidad de plomo en solución.

INFORME

Registre los datos de la práctica en los siguientes cuadros y elabora los gráficos
correspondientes.

● Concentración de plomo en solución en ppm.


● Fracción de plomo extraída de la galena en solución.
● Llenar la siguiente grafica para cada experimento:

Tabla 1. Experimento 1 con las siguientes condiciones, 1.0 M Na 3Cit, 0.5 M Agente
oxidante y 50 g/L.

Tiempo (minutos)Plomo en Fracción de plomo


solución extraída (X)
(ppm)

10

20

30

45

60

Tabla 2. Experimento 2 con las siguientes condiciones, 1.0 M Na 3Cit, 0.5 M Agente
oxidante y 100 g/L.

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Tiempo (minutos)Plomo en Fracción de plomo
solución extraída (X)
(ppm)

10

20

30

45

60

Tabla 3. Experimento 1 con las siguientes condiciones, 1.0 M Na 3Cit, 0.5 M Agente
oxidante y 150 g/L.

Tiempo (minutos)Plomo en Fracción de plomo


solución extraída (X)
(ppm)

10

20

30

45

60

● Graficar tiempo vs plomo en solución, tiempo vs X.

OBSERVACIONES Y CONCLUSIONES

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PRÁCTICA #4

ESTUDIO CINÉTICO DE LIXIVIACIÓN DE ACANTITA CON CIANURO

OBJETIVOS
Objetivo general
El alumno determinará el orden de reacción en la lixiviación de la acantita con
cianuro de sodio.

Objetivos específicos
Determinar los factores que afectan la velocidad de una reacción.

INTRODUCCIÓN
La cinética química estudia las velocidades y mecanismos por los cuales se
realizan las reacciones.

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TICA
Las reacciones reloj, son reacciones químicas que se producen de forma casi
instantánea y permiten detectar visualmente el tiempo necesario para consumir
una cantidad de uno de los reactivos de la reacción principal. El tiempo empleado
en una reacción depende de las concentraciones de los reactivos, temperatura y
catalizadores. El tiempo de desarrollo de una reacción química esta inversamente
relacionado con su velocidad, es decir, a mayor tiempo que tarde en reaccionar,
menor es su velocidad.
Para conocer cómo influyen las concentraciones en el tiempo que tarda la
reacción, se pueden realizar varias mediciones manteniendo constante la
concentración de uno de los reactivos y variando la concentración del otro
reactivo. Para este caso, es importante resaltar el papel de los indicadores ya que
con estos se puede visualizar la terminación de la reacción.

MÉTODO PARA OBTENER EL ORDEN DE REACCIÓN Y LAS VELOCIDADES


DE REACCIÓN, VARIANDO LA CONCENTRACIÓN INICIAL DE LOS
REACTIVOS.

Para la reacción

A+B C+D Ec. 1

La ecuación que relaciona la velocidad de reacción con la concentración inicial de


los reactivos, se conoce como ecuación de velocidad y tiene la siguiente
estructura

Ec. 2

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CINÉ
TICA
Dónde:
K = constante de velocidad
a y b = orden de reacción de A y B respectivamente (dichos exponentes son
distintos a los coeficientes estequiométricos de la reacción). La suma de a y b da
el orden global de reacción
t= tiempo en que finaliza la reacción (s)
α= constante de proporcionalidad.
CA y CB = concentración inicial del reactivo A y B respectivamente.
Tomando en cuenta las dos últimas igualdades de la ecuación 2 y aplicando
logaritmos naturales. Se tiene:

Ec. 3

Considerando que experimentalmente para obtener los órdenes de reacción, se


deja la concentración de uno de los reactivos constantes (en éste caso la
concentración del reactivo A se mantiene constante), para evaluar el cambio en el
tiempo de reacción con base en la variación de la concentración del otro reactivo
(en éste caso, la concentración del reactivo B se varía), se obtendría que:
Ec. 4

Por lo que sustituyendo se obtiene:


Ec. 5

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CINÉ
TICA
Relacionando la ec. 5, con la ecuación de la recta, la cual tiene la forma y=mx + d,
se tiene la siguiente analogía.
y=ln (1/t) Ec. 6
x=ln(CB) Ec. 7
m=b y z=d=punto de intersección= Ec. 8

Por lo que al graficar el logaritmo del inverso del tiempo de reacción contra el
logaritmo de la concentración del reactivo cuya concentración se varió, la
pendiente de las rectas generadas es el orden de la reacción (m = b) de dicho
reactivo.

Figura 1.- Gráfica de logaritmo del inverso del tiempo de reacción contra el logaritmo de
la concentración de reactivo cuya concentración vario durante la serie de experimentos.

Es usual que se hagan experimentos donde se deje constante la concentración de


un reactivo y otra serie de experimentos en donde se deje constante la
concentración del otro reactivo, de esta manera se puede evaluar el orden de
reacción para cada reactivo, por lo que la ecuación de velocidad cuando la
concentración inicial del reactivo B es constante, quedaría:

Ec. 9

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CINÉ
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Donde Ec. 10

Para determinar el valor de la constate de velocidad de reacción se toman los


valores obtenidos de los órdenes de reacción de cada reactivo y las
concentraciones constantes de los reactivos y un valor de tiempo que sea
representativo de los dos experimentos (se toma el promedio de los dos valores
más cercanos).
Ec. 11

Finalmente se plantea la ecuación de velocidad con los valores calculados, para


obtener así la velocidad de reacción dependiendo de la concentración tanto del
reactivo A como del reactivo B, según indica la ecuación 12.
Ec. 12

Procesos de Lixiviación.

Una operación importante dentro de un proceso hidrometalúrgico es la lixiviación,


cuyo objetivo es extraer un constituyente soluble de un sólido. La extracción de
plata a partir de sus minerales, depende de su asociación, prefiriéndose la
lixiviación cuando la plata forma parte de algún compuesto como es el sulfuro de
plata. El proceso de lixiviación de plata consiste por una parte, en oxidar el metal,
o el anión con que ésta está asociado, a un estado iónico con un agente oxidante

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CINÉ
TICA
determinado, y por otra, de extraerlo a la solución lixiviante mediante un agente
complejante que solubilice perfectamente al ión..

Métodos de lixiviación

En la industria se practican varios métodos para contactar la fase sólida con la


solución acuosa extractante en un espacio confinado. La selección del método de
lixiviación depende de:

⮚ Características físicas y químicas de la mena.


⮚ Mediante el proceso de fundición
⮚ Caracterización mineralógica.
⮚ Ley de la mena.
⮚ Solubilidad del metal útil en la fase acuosa.
⮚ La cinética de disolución.
⮚ Magnitud de tratamiento.
⮚ Facilidad de operación.
⮚ Reservas de mineral.
⮚ Capacidad de procesamiento.
⮚ Costo de operación y capital.
⮚ Rentabilidad.

Cinética de la lixiviación
La termodinámica predice las condiciones de equilibrio a que debe llegar una
reacción química en ciertas condiciones dadas, es decir, mide la tendencia de una
reacción a ocurrir. Sin embargo, la termodinámica no nos dice nada acerca de la
velocidad con que el sistema procederá hacia el equilibrio ni tampoco nada
respecto, al mecanismo de las reacciones. La cinética por lo tanto nos dará
información muy valiosa, tanto para la ingeniería de un proceso, como para

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CINÉ
TICA
predecir velocidades en una gran variedad de condiciones. Esto es importante
porque el metalurgista necesita lograr un rendimiento óptimo en el menor
tiempo posible.

El mecanismo de reacción entre un sólido y una solución involucra las


siguientes etapas consecutivas:

1. Disolución de reactantes gaseosos en la solución acuosa (si los hubiera).

2. Transporte de los reactantes disueltos hacia la interfase sólido-líquido.

3. Transporte de los reactantes a través de una capa producto o ganga de mineral


hacia la superficie de reacción (difusión: poros; sólido).

4. Reacción química de los reactantes con el mineral (reacciones; adsorción;


químicas; electroquímicas).

5. Transporte de los productos solubles a través de la capa producto hacia la


superficie sólido-líquido.

6. Transporte de los productos solubles hacia el seno de la solución.

Cianuración

Desde su invención, la Cianuración ha sido el método estándar en la recuperación


de metales preciosos. Las reacciones generales que se presentan en la
recuperación de oro y plata metálicos y esta última en forma de sulfuro, son las
siguientes (Habashi, 1967; Luna y Lapidus, 2000):


2( ac )
2 Ag 0 +4 CN − + O 2 +2 H 2 O ↔ 2 Ag ( CN ) +2 OH − + H 2 O 2

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CINÉ

TICA
2( ac )
2 Ag 2 S+8 CN − +2 O 2 + H 2 O ↔ 4 Ag (CN ) + S 2O +2 OH −
3 2−

REACTIVOS, MATERIAL Y EQUIPO

Campana de extracción de gases 10 g de mineral (Acantita Ag2S)


Parrilla de calentamiento y agitación Cianuro de sodio (NaCN)
Espectrofotómetro de absorción Ác. Nítrico (HNO3)
atómica.
3 Vaso de precipitados 100 mL Ác. Clorhídrico (HCl)
2 Vidrios de reloj grandes Hidróxido de Sodio (NaOH)
3 Agitador magnético
Pizeta
3 matraces aforados de 100 mL
Balanza analítica
1 Pinzas para vaso de precipitado
Una pipeta graduada de 10 mL
3 espátulas
Una pipeta graduada de 5 mL
3 pesa sustancias

1 vaso de precipitados de 1L

pH metro con soluciones buffer

EQUIPO DE PROTECCIÓN PERSONAL

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CINÉ
TICA
Ropa anti-ácida 80/20% (poliéster/algodón).

Lentes.

Guantes chemi pro. Para manipular ácidos

Mascarilla antigases

Zapato de seguridad con punta de acero.

Dispositivo de seguridad.

Regadera lavaojos

DESARROLLO

Secar previamente 10g de Acantita en estufa a 100°C durante una hora.

Preparar

Cianuro de sodio 0.2 M (NaCN granular) con un pH de 10.2. Para ajustar el valor
de pH, se utiliza una solución de hidróxido de sodio 0.1 M

Preparar agua regia 1:3 HNO3 y HCl.

Debido a su alto grado de complejación con la plata, el ión cianuro es muy


eficiente en la extracción de este metal (Smith y Martell, 1976). Las condiciones de
operación establecen que la solución lixiviante deberá mantenerse a un valor de
pH alrededor de 10, con adiciones de cal o sosa, con el objeto de evitar la
formación de ácido cianhídrico (HCN). La lixiviación se efectúa de 24 a 72 horas a
temperatura ambiente.

31
CINÉ
TICA
Lixiviación de la Acantita

Pesar 10 g del mineral previamente secados.

Digerir los 10 g de mineral en agua regia en la campana de extracción

Cianuración

La solución lixiviante de cianuro de sodio 0.2 M (NaCN granular) con un pH de


10.2. La lixiviacion se llevara a cabo en un vaso de precipitados de vidrio con
capacidad de un litro marca Pyrex, con tapa de vidrio con orificios para adaptar un
termómetro, un sistema de agitación, uno para burbujeo (se controló el flujo del
aire mediante un medidor de flujo) y un orificio para tomar muestras con pipetas de
fondo de vidrio poroso para su posterior lectura en el espectro de absorción
atómica y determinar la velocidad de reacción y de lixiviación.

Medir pH de las soluciones lixiviantes.

Procedimiento

Se tomaran muestras a tiempos pre-establecidos con las pipetas de fondo poroso,


para evitar que el mineral siga reaccionando en las muestras. Al finalizar la
lixiviación, se procede a filtrar la solución, para separar el residuo (mineral
lixiviado) con papel Whatman No. 2 (retención cristalina, 12.5 cm), con la finalidad
de que el mineral no siga reaccionando.

El residuo se dejó secar. Posteriormente, se tomaron muestras del residuo que


fueron digeridas para cuantificar lo que no había reaccionado. Una vez conocida la
cantidad de plata en el residuo, aunada a los resultados obtenidos en las muestras
y considerando la cantidad de plata extraída del reactor para cada muestra y el
volumen final de solución lixiviante, se hicieron los cálculos necesarios para
determinar el contenido de plata en la muestra original.

31
CINÉ
TICA

ANÁLISIS DE RESULTADOS

Con los resultados obtenidos determinar la velocidad de reacción.

CONCLUSIONES

Realizar conclusiones con base a resultados.

BIBLIOGRAFIA
❖ López y Lapidus (2000).
❖ J., Laidler Keith; H., Mesier John; Fisicoquímica, Ed. Continental, 2005,
México, D. F. pág. 987

PRÁCTICA # 5

CINÉTICA DE LIXIVIACIÓN DE LA MALAQUITA

OBJETIVOS
Objetivo general
El alumno determinará la influencia de la concentración de un reactivo y la

31
CINÉ
TICA
temperatura en la velocidad de lixiviación de la malaquita.

Objetivos específicos

Determinar los factores que afectan la velocidad de una reacción.

Evaluar la influencia de la concentración del ácido sulfúrico en la velocidad de


lixiviación de la malaquita.

Determinar el orden de una reacción química.

INTRODUCCIÓN

La cinética química estudia las velocidades y mecanismos por los cuales se


realizan las reacciones.
Las reacciones reloj, son reacciones químicas que se producen de forma casi
instantánea y permiten detectar visualmente el tiempo necesario para consumir
una cantidad de uno de los reactivos de la reacción principal. El tiempo empleado
en una reacción depende de las concentraciones de los reactivos, temperatura y
catalizadores. El tiempo de desarrollo de una reacción química esta inversamente
relacionado con su velocidad, es decir, a mayor tiempo que tarde en reaccionar,
menor es su velocidad.
Para conocer cómo influyen las concentraciones en el tiempo que tarda la
reacción, se pueden realizar varias mediciones manteniendo constante la
concentración de uno de los reactivos y variando la concentración del otro
reactivo. Para este caso, es importante resaltar el papel de los indicadores ya que
con estos se puede visualizar la terminación de la reacción.

MÉTODO PARA OBTENER EL ORDEN DE REACCIÓN Y LAS VELOCIDADES


DE REACCIÓN, VARIANDO LA CONCENTRACIÓN INICIAL DE LOS
REACTIVOS.

31
CINÉ
TICA
Para la reacción

A+B C+D Ec. 1

La ecuación que relaciona la velocidad de reacción con la concentración inicial de


los reactivos, se conoce como ecuación de velocidad y tiene la siguiente
estructura

Ec. 2

Dónde:
K = constante de velocidad
a y b = orden de reacción de A y B respectivamente (dichos exponentes son
distintos a los coeficientes estequiométricos de la reacción). La suma de a y b da
el orden global de reacción
t= tiempo en que finaliza la reacción (s)
α= constante de proporcionalidad.
CA y CB = concentración inicial del reactivo A y B respectivamente.
Tomando en cuenta las dos últimas igualdades de la ecuación 2 y aplicando
logaritmos naturales. Se tiene:

Ec. 3

31
CINÉ
TICA
Considerando que experimentalmente para obtener los órdenes de reacción, se
deja la concentración de uno de los reactivos constantes (en éste caso la
concentración del reactivo A se mantiene constante), para evaluar el cambio en el
tiempo de reacción con base en la variación de la concentración del otro reactivo
(en éste caso, la concentración del reactivo B se varía), se obtendría que:
Ec. 4

Por lo que sustituyendo se obtiene:


Ec. 5

Relacionando la ec. 5, con la ecuación de la recta, la cual tiene la forma y=mx + d,


se tiene la siguiente analogía.
y=ln (1/t) Ec. 6
x=ln(CB) Ec. 7
m=b y z=d=punto de intersección= Ec. 8

Por lo que al graficar el logaritmo del inverso del tiempo de reacción contra el
logaritmo de la concentración del reactivo cuya concentración se varió, la
pendiente de las rectas generadas es el orden de la reacción (m = b) de dicho
reactivo.

31
CINÉ
TICA

Figura 1.- Gráfica de logaritmo del inverso del tiempo de reacción contra el logaritmo de
la concentración de reactivo cuya concentración vario durante la serie de experimentos.

Es usual que se hagan experimentos donde se deje constante la concentración de


un reactivo y otra serie de experimentos en donde se deje constante la
concentración del otro reactivo, de esta manera se puede evaluar el orden de
reacción para cada reactivo, por lo que la ecuación de velocidad cuando la
concentración inicial del reactivo B es constante, quedaría:

Ec. 9

Donde Ec. 10

Para determinar el valor de la constate de velocidad de reacción se toman los


valores obtenidos de los órdenes de reacción de cada reactivo y las
concentraciones constantes de los reactivos y un valor de tiempo que sea

31
CINÉ
TICA
representativo de los dos experimentos (se toma el promedio de los dos valores
más cercanos).
Ec. 11

Finalmente se plantea la ecuación de velocidad con los valores calculados, para


obtener así la velocidad de reacción dependiendo de la concentración tanto del
reactivo A como del reactivo B, según indica la ecuación 12.
Ec. 12

La malaquita es un carbonato de color verde característico que suele presentarse


en masas botroidales y estalactícas o en costras de color débil, con estructura
fibrosa radiada o capas concéntricas. También lo suelen hacer en forma compacta
terrosa. Muy rara vez en cristales. Es un mineral semiduro (3.5-4), pesado (4
gr/cc). Su brillo es vítreo (en cristales), sedoso (en la variedad fibrosa) o mate (tipo
terroso) y el color de la raya es verde claro. Se identifica por su color verde, hábito
botroidal, por ser soluble con efervescencia en HCl y dar una solución verde.

La malaquita se halla en las zonas de oxidación de filones de cobre, suele


aparecer asociada a azurita y sulfuros de cobre. Yacimientos importantes de
malaquita encontramos en Nizhne Tabil en los montes Urales, Tsumeb (Namibia),
Katanga (Zaire), Broken Hill (Nueva Gales del Sur, Australia; Arizona (EEUU). En
España aparece con pirita en Pino (La Coruña), Monforte (Lugo), Villarín (Orense)
y en Onís, Aramo e Inflesto (Asturias). Se emplea como mena de cobre, explota
con este fin en los yacimientos sudafricanos. Aunque su uso más extendido es
como piedra ornamental y en joyería.

31
CINÉ
TICA
FUNDAMENTOS EN LA LIXIVIACIÓN DEL COBRE

El proceso de lixiviación, es una etapa fundamental en un proceso


hidrometalúrgico que involucra la disolución del metal a recuperar desde una
materia prima sólida, en una solución acuosa, mediante la acción de agentes
químicos. Esta transferencia del metal hacia la fase acuosa, permite la separación
del metal contenido en la fase sólida, de sus acompañantes no solubles. En la
hidrometalurgia del cobre, dada la variedad de sustancias sólidas que contienen
cobre, factibles de beneficiar por lixiviación, complican la extensión de los
fundamentos del sistema lixiviante (sólidos-agentes extractantes-métodos).

Agentes lixiviantes

La selección del agente químico extractante depende de su disponibilidad, costo,


estabilidad química, selectividad, facilidad de producir y regenerar, que permite la
recuperación del cobre de la solución acuosa en forma económica. Desde el punto
de vista químico los agentes utilizados en la lixiviación del cobre se clasifican en:

Ácidos inorgánicos:

⮚ Ácido sulfúrico
⮚ Ácido clorhídrico
⮚ Ácido nítrico

Bases:

⮚ Hidróxido de amonio

Agentes oxidantes:

⮚ Amoniaco
⮚ Sales de amonio
⮚ Cianuros
⮚ Carbonatos
⮚ Cloruros

Agentes acomplejantes:

31
CINÉ
TICA
⮚ Amoniaco
⮚ Sales de amonio
⮚ Cianuros
⮚ Carbonatos
⮚ Cloruros

El ácido sulfúrico es el agente lixiviante más ampliamente utilizado en la lixiviación del


cobre, por las razones de cualidad química, costo de fabricación y disponibilidad.
Una fuente de producción de ácido sulfúrico (H 2SO4), es el SO2 producido en las
fundiciones de cobre lo que permite disminuir la polución y obtener ácido como
subproducto a un costo relativamente bajo.

El consumo de ácido sulfúrico es un ítem de costo altamente significante en el


proceso extractivo, especialmente en las plantas de mediana y baja capacidad, ya
que por cada Kg. de cobre producido se consumen de 2,5-7 Kg. de ácido, (según
la mena). El consumo de ácido absorbe de un 20 a 40% del costo de producción
unitario. El oxígeno atmosférico y el ión férrico producido por acción bioquímica
sobre minerales, son los agentes oxidantes más económicos y empleados en los
sistemas lixiviantes oxidantes para el cobre.

Métodos de lixiviación

En la industria se practican varios métodos para contactar la fase sólida con la


solución acuosa extractante en un espacio confinado. La selección del método de
lixiviación depende de:
⮚ Características físicas y químicas de la mena.
⮚ Caracterización mineralógica.
⮚ Ley de la mena.
⮚ Solubilidad del metal útil en la fase acuosa.
⮚ La cinética de disolución.
⮚ Magnitud de tratamiento.

31
CINÉ
TICA
⮚ Facilidad de operación.
⮚ Reservas de mineral.
⮚ Capacidad de procesamiento.
⮚ Costo de operación y capital.
⮚ Rentabilidad.

Cinética de la lixiviación
La termodinámica predice las condiciones de equilibrio a que debe llegar una
reacción química en ciertas condiciones dadas, es decir, mide la tendencia de una
reacción a ocurrir. Sin embargo, la termodinámica no nos dice nada acerca de la
velocidad con que el sistema procederá hacia el equilibrio ni tampoco nada
respecto, al mecanismo de las reacciones. La cinética por lo tanto nos dará
información muy valiosa, tanto para la ingeniería de un proceso, como para
predecir velocidades en una gran variedad de condiciones. Esto es importante
porque el metalurgista necesita lograr un rendimiento óptimo en el menor
tiempo posible.

El mecanismo de reacción entre un sólido y una solución involucra las


siguientes etapas consecutivas:

1. Disolución de reactantes gaseosos en la solución acuosa (si los hubiera).

2. Transporte de los reactantes disueltos hacia la interfase sólido-líquido.

3. Transporte de los reactantes a través de una capa producto o ganga de mineral


hacia la superficie de reacción (difusión: poros; sólido).

4. Reacción química de los reactantes con el mineral (reacciones; adsorción;


químicas; electroquímicas).

5. Transporte de los productos solubles a través de la capa producto hacia la


superficie sólido-líquido.

31
CINÉ
TICA
6. Transporte de los productos solubles hacia el seno de la solución.

Algunas etapas en ciertos casos no se presentan, como sucede cuando no se


forma capa sólida producto o el mineral no está bloqueado por la ganga. La
velocidad de todas estas etapas es proporcional al área de interfase sólido-líquido
y del área de reacción, que en algunos casos puede coincidir. También la etapa
más lenta es la que controla la velocidad del proceso, lo que puede implicar un
control, químico o por transporte. Los factores que afectan la cinética de las
reacciones heterogéneas de lixiviación son numerosos, destacándose:

⮚ Temperatura.
⮚ Geometría, tamaño, porosidad del sólido.
⮚ Formación producto sólido o no.
⮚ Tipo de control.
⮚ Naturaleza reacción química.
⮚ Concentraciones de los reactantes y productos solubles.
⮚ Reacciones laterales ocurrentes.

Lixiviación óxidos de cobre

Minerales oxidados
Los minerales oxidados y carbonatos son usualmente encontrados cerca de la
superficie en las minas de tajo abierto, estos se forman debido a la
descomposición y alteración de minerales sulfurados primarios. Los óxidos
metálicos son fácilmente solubles en medio ácido, los principales minerales
oxidados de cobre son:

Tabla 2.

FORMA MINERALOGICA FORMULA QUÍMICA

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CINÉ
TICA
Crisocola CuSiO3

Malaquita CuCO3Cu(OH)2

Azurita 2CuCO3Cu(OH)2

Cuprita Cu2O

Tenorita CuO

Los minerales oxidados contienen minerales de cobre y minerales de ganga o sin


valor comercial. El cobre se encuentra en forma de silicatos de cobre o crisocola y
en forma de carbonatos de cobre como malaquita y azurita, también se
encuentra pequeñas cantidades de sulfatos de cobre tales como la calcocita y la
calcopirita. Los óxidos se caracterizan principalmente por tener como ganga
una matriz o roca madre de carbonatos (caliza), que son consumidores de ácidos
y tienen un alto contenido de arcilla que dificulta la percolación de la solución
durante la lixiviación en pilas.

El Cu+2 es el ión cúprico, el principal estado del cobre cuando este se disuelve en
solución. Los iones en la solución pueden tener cargas positivas, tales como el
ión cúprico (Cu+2) o cargas negativas, tales como el ión sulfato (SO 4-2).

Malaquita

Cu2 (OH )2 CO 3 +2 H 2 SO 4 +7 H 2 O →2 CuSO 4 +10 H 2 O+CO 2


Condiciones óptimas para la lixiviación de cobre

Los diferentes estados químicos del cobre son mostrados como estables. Esto
simplemente significa que la forma dada del cobre puede existir en las condiciones
de pH (es el logaritmo negativo de la concentración de iones hidrógenos de la

31
CINÉ
TICA
solución) y Eh mostrados en los ejes del diagrama. Por ejemplo, en un pH de 8,0
el cobre puede existir ya sea como CuO o como Cu(OH) 2, para adquirir Eh(es el
potencial de oxidación o reducción de las reacciones involucradas) entre 0,2
voltios y 0,75 voltios. En un Eh de –0,2 voltios el CuFeS 2 puede existir entre
valores de pH de 0,0 y aproximadamente 8,25. El Eh es una medida (en voltios)
de la fuerza de oxidación de una reacción particular. El pH es una medida de
acidez que será explicada posteriormente en su principio.

En los dos principales estados metalúrgicos del cobre esta la crisocola CuSiO3 y
malaquita CuCO3.Cu(OH)2. Para obtener el cobre en un estado en donde se
disuelva en la solución de lixiviación, es necesario formar Cu +2. Del diagrama, el
CuO y el Cu(OH)2 se convierten en Cu +2 si el pH es disminuido por debajo de 5,4
(encima de un Eh de 0,4). En efecto, esto es exactamente lo que ocurre cuando la
adición de solución de lixiviación disminuye en pH. Cuanto menor sea el valor de
pH de 5,4 el CuO y el Cu(OH)2 llegan a ser menos estables y mayor es el
porcentaje de CuO y Cu(OH) 2 que se convierte a Cu +2. El porcentaje de conversión
es el porcentaje de cobre recuperado. El CuCO 3 sigue el mismo proceso general,
no mostrado en este diagrama. En lenguaje práctico, el pH efectivo para la pila de
lixiviación está en el rango de 0,5 a 3,0 y con un Eh por encima de 0,6 voltios para
conseguir una lixiviación homogénea.

REACTIVOS, MATERIAL Y EQUIPO

Campana de extracción de gases Ác. sulfurico


Parrilla de calentamiento y agitación NH4OH
1 par de celdas de vidrio Sulfato de cobre
3 Vaso de precipitados 50 mL
2 Vidrios de reloj grandes

31
CINÉ
TICA
3 Agitador magnético
Pizeta
4 matraces aforados de 50 mL
Balanza analítica
1 Pinzas para vaso de precipitado
Una pipeta graduada de 10 mL
1 espátula
Una pipeta graduada de 5 mL
4 pesa sustacias

Espectrofotómetro uv-visible

EQUIPO DE PROTECCIÓN PERSONAL

Ropa anti-ácida 80/20% (poliéster/algodón).

Lentes.

Guantes chemi pro. Para manipular ácidos

Mascarilla antigases

Zapato de seguridad con punta de acero.

Dispositivo de seguridad.

Regadera lavaojos

DESARROLLO

En el manejo del espectrofotómetro han de observarse una serie de precauciones:


● No dejar huellas en las paredes de la cubeta espectrofotométrica.

31
CINÉ
TICA
● Enjuagar cuidadosamente la cubeta espectrofotométrica con la disolución que
va a ser medida, antes de llenarla definitivamente.

● Realizar las medidas empezando por la disolución más diluida y acabando por la
más concentrada.

Preparar

Disolución patrón 0.1000 M de sulfato de cobre en 100mL.

Hidróxido de amonio 0.1 M en 100mL.

Ácido sulfúrico 250 mL 10 % en p/p.

Construcción de la curva de calibración

1. tomar 50 mL de una disolución patrón 0.1000 M de sulfato de cobre.

2. A partir de la disolución anterior y de una disolución de amoniaco preparar


varias disoluciones del complejo Cu(NH 3)42+ de concentración conocida. En
concreto, estas disoluciones se prepararán mezclando 5.0 mL de amoniaco con
1.0, 2.5, 3.5, 5.0, 6.0, 7.5, 8.5 y 10.0 mL respectivamente de la disolución patrón
de sulfato de cobre y aforando en un matraz aforado de 50 mL con agua destilada.
Las disoluciones se guardarán en frascos ambar y se etiquetarán hasta el
momento de medir la absorbancia.

3. Preparar la disolución que será utilizada como blanco. Para ello se pondrán 5.0
mL de amoniaco en un matraz aforado de 50 mL y se enrasará con agua
destilada.

4. Elegir la longitud de onda a la cual se realizará posteriormente la medida de la


absorbancia. Esa longitud de onda es la correspondiente al máximo de absorción,
(300-800 nm) pues es ahí donde la sensibilidad es máxima. Además, las medidas
de absorbancia en esa zona implican un menor error frente a pequeñas

31
CINÉ
TICA
variaciones en la longitud de onda que las realizadas en cualquier otra zona de la
banda de absorción. Para elegir la longitud de onda de medida se ha obtenido el
espectro de absorbancia de una de las disoluciones preparadas anteriormente (la
obtenida mezclando 5.0 mL de amoniaco y 8.5 mL de disolución patrón de cobre)
entre 550 y 650 nm. Dicho espectro se muestra a continuación (fig. 1):

Figura 1. Barrido de 400-800nm

5. Medir la absorbancia de cada una de las disoluciones preparadas (a la longitud


de onda determinada en el apartado anterior).

6. Representar la curva de calibración. Determinación de la cantidad de cobre en


una muestra problema.

Lixiviación de la malaquita

Pesar 35 g del mineral previamente secados.

Preparar 250 ml de una solución al 10 % en p/p de ácido sulfúrico.

Mezclar en un vaso de precipitado de 250 ml al mineral y la solución de ácido


sulfúrico.

 Agitar la mezcla durante 20 minutos en el agitador magnético.

Filtrar la solución preñada

Cada 5 min se toma una muestra para leer en el espectrofotómetro.

31
CINÉ
TICA
 Dejar decantar la mezcla lixiviada.

ANÁLISIS DE RESULTADOS

Resultados de velocidad de reacción a temperatura ambiente manteniendo la


concentración inicial constante.

CONCLUSIONES

Realizar conclusiones en base a resultados.

BIBLIOGRAFIA
❖ Harris, D. C. Análisis Químico Cuantitativo. Segunda Edición. Editorial
Reverté, S. A. Barcelona, España. 2001.
❖ Skoog, D. A.; West, D. M.; Holler, F. J.; Crouch, S. R. Fundamentos de
Química Analítica. Octava Edición. Editorial Thompson. México. 2005.
❖ Ander, Paul; J., Sonnessa Anthony; Principios de química, Ed. Limusa,
1992, México, D. F. pág. 829
❖ J., Laidler Keith; H., Mesier John; Fisicoquímica, Ed. Continental, 2005,
México, D. F. pág. 987

31
CINÉ
TICA

PRÁCTICA # 6

LIXIVIACIÓN DE CONCENTRADOS DE CALCOPIRITA EN ÁCIDO SULFURICO


EN MEZCLA CON METANOL

Objetivo

Determinar la constante de velocidad y el orden de reacción de la lixiviación de


concentrados de calcopirita.

INTRODUCCIÓN

La disolución de calcopirita a condiciones moderadas ha representado un reto


significante, debido a la pasivación que ocurre en la oxidación en soluciones

31
CINÉ
TICA
ácidas. En la mayoría de los procesos propuestos, oxidantes fuertes,
frecuentemente el ion férrico medio de cloruros o sulfatos y elevadas temperaturas
son necesarias para lograr altas extracciones de cobre. Un par redox alterno es
Cu(II)/Cu(I), el cual es estable en presencia de varios medios, tal como soluciones
de cloruro y en solventes orgánicos polares. Recientemente se ha descubierto que
etilenglicol y acetona en soluciones de lixiviación oxidativa producen extracciones
elevadas de cobre. El mejoramiento fue atribuido a la gran estabilidad del ion
cuproso en solventes orgánicos. El rol del ion cuproso en la reacción de lixiviación
puede ser el mismo que el que se observa en medios de cloruros, excepto que en
solventes orgánicos, el ion cuproso no es complejado y consecuentemente su
actividad es más grande.

MATERIAL Y REACTIVOS

1 vaso de precipitados de 500 mL 140 mL de H2SO4 1 M

1 agitador magnético 60 mL de metanol

8 matraces de aforación 100 mL 40 mL de H2O2

1 embudo Buchner pHmeter

1 matraz Kitasato Electrodo pH/ORP

1 pipeta de 1 mL

1 pipeta de 10 mL

1 filtro para jeringa

DESARROLLO

En un vaso de precipitados con un agitador magnético se agregan 140 mL de


H2SO4 y 60 mL de metanol, se agita por 5 minutos y se mide el pH y el ORP,
después de ello se agrega el H 2O2 y se mide el pH y el ORP, culminado ello se
toma 1 mL de alícuota y se afora a 100 mL.

Se agrega el concentrado de calcopirita y se comienza la medición del tiempo, a


los 20 minutos se toma una muestra de 1 mL de alícuota y se afora a 100 mL.
Esto hasta los 60 minutos, después de este tiempo las alícuotas se toman 60
minutos. Hasta acumular un tiempo de 5 horas.

31
CINÉ
TICA
Las muestras colectadas se les realizarán análisis de hierro y cobre por la técnica
espectrofotometría de absorción atómica.

RESULTADOS

Los resultados se mostraran en una gráfica de tiempo vs porcentaje de extracción


de hierro y cobre.

Los resultados los ajustara al modelo de núcleo decreciente y explicara cual es el


paso controlante con base en los resultados obtenidos.

BIBLIOGRAFÍA

❖ O. J. Solís-Marcíal and G. T. Lapidus, 2014, “Chalcopyrite Leaching in


Alcoholic Acid Media”, Hydrometallurgy, 147-148, 54-58.
❖ O. J. Solís-Marcíal and G. T. Lapidus, 2014 “Electrochemical Dissolution
Study of Chalcopyrite in Alcohols and Organic Acid”, Electrochimica Acta,
140, 433-437.
❖ O. J. Solís-Marcíal and G. T. Lapidus, 2013,”Improvement of Chalcopyrite
Dissolution in Acid Media Using Polar Organic Solvents” Hydrometallurgy,
131-132, 120-126.
❖ O. J. Solis-Marcial, G.T. Lapidus-Lavine, “Aqueous Oxidation of the
Products of Chalcopyrite Reduction”, Chapter 1 in, “Recent developments in
metallurgy, materials and environment”,

PRÁCTICA # 7

PRECIPITACIÓN DE PLATA CON POLVO DE ZINC EN SOLUCIONES DE


CIANURO

1. OBJETIVOS
1.1. Objetivo general

31
CINÉ
TICA
El alumno realizara una precipitación de plata contenida en soluciones de cianuro
utilizando polvo de zinc.

1.2. Objetivos específicos

1.2.1 El alumno llevara a cabo una cementación.

2. ANTECEDENTES

Una solución de cianuro con plata en contacto con zinc metálico precipita la plata
y disuelve el zinc de acuerdo a las siguientes reacciones:

2 NaAg( CN )2 + Zn→ Na2 Zn(CN )4 +2 Ag

De acuerdo con esta reacción se necesitan 0.300g de Zn para recuperar un gramo


de plata.

Si la reacción que se efectúa es:

NaAg( CN )2 +2 NaCN +Zn+ H 2 O→ Na2 Zn( CN )4 + Ag+ H + NaOH

Se necesitan 0.606g de zinc por gramo de plata.

Originalmente la precipitación se hacía con viruta de zinc en cajas de doble fondo.


Posteriormente se usó el polvo de zinc por el proceso Merrill-Crowe que consiste
en un filtro para limpiar de lamas la solución, el que trabaja mediante vacío, el

31
CINÉ
TICA
cual, a su vez, elimina el oxígeno de la solución ayudando así a una mejor
precipitación. A la solución desoxigenada se le agrega polvo de zinc el cual
reacciona casi instantáneamente produciendo un precipitado de plata. Debe
agregarse un ligero exceso de zinc para evitar que se pasen valores y los
concentrados son recuperados en un filtro prensa.

La solución esteril a la que le han quitado los valores, se recircula al proceso y los
precipitados recogidos en el filtro son secados y después fundidos para obtener el
Doré. Es conveniente en el proceso Merrill-Crowe, agregar un poco de solución de
cianuro fresco junto con el polvo de zinc, también se agrega nitrato o acetato de
plomo en pequeñas cantidades 20 o 30 granos por tonelada de solución para
evitar reacciones que obstaculicen la precipitación.

Estequiométricamente se requieren:

1 mol de zinc (65) gr. para producir 2 moles de Ag (2 x 108)

La reacción de precipitación presenta las siguientes características:

Es un proceso de cementación. Los iones de oro y plata (En forma de iones


complejos con el cianuro) son precipitados de la solución VIA REDOX (reducción-
oxidación), con otro metal (zinc) que tiene un potencial más electronegativo que el
oro y la plata; entonces, una diferencia de potencial electroquímico es establecido
y produce la reacción de óxido-reducción. El oro gana electrones (se reduce a
metal) y el zinc se oxida, pierde electrones. La reacción es de naturaleza
REDUCTORA; por lo tanto es muy importante DESOXIGENAR las soluciones de
cianuro antes de adicionar el zinc metálico en polvo. Si la precipitación se realiza
en soluciones con oxígeno disuelto parte de los metales preciosos precipitados
pueden redisolverse, se tiene un mayor consumo de zinc por oxidación y el
precipitado resulta de baja calidad por el mayor contenido de zinc. La eliminación
del oxígeno de las soluciones (operación que también se le conoce como

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desaereación), se obtiene por medio de vacío, generalmente se utilizan filtros que
trabajan bajo vacío continuo, el filtro elimina sólidos en suspensión que de
permanecer en la solución impurifican el precipitado. En algunas plantas, se
utilizan filtros de presión para clarificar (eliminación de sólidos de la solución), y
enseguida el sistema de vacío para desaerear (desoxigenar). Para tener alta
eficiencia de precipitación se recomienda agregar a la solución clarificada (antes
de adicionar el zinc) pequeñas cantidades de nitrato de plomo o acetato de plomo
(entre el 5 y 10% en peso del zinc), el zinc precipita al plomo en forma de película
metálica creando un par galvánico, activándose el zinc.

5. REACTIVOS, MATERIAL Y EQUIPO

Embudo Buchner 10 g de mineral


Parrilla de calentamiento y agitación Cianuro de sodio (NaCN)
Matraz kitazato 500mL Acetato de plomo
Papel filtro whatman no. 2 Zinc metálico en polvo
Pinzas de disección
2 matraces volumétricos de 250mL
Pizeta con agua destilada
2 vasos de precipitados 100mL
Balanza analítica
Cuchara pala
Una pipeta graduada de 10 mL
3 espátulas
Una pipeta graduada de 5 mL
3 pesa sustacias

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2 vasos de precipitados de 250mL

5.1 EQUIPO DE PROTECCIÓN PERSONAL

Ropa anti-ácida 80/20% (poliéster/algodón).

Lentes.

Guantes chemi pro. Para manipular ácidos

Mascarilla antigases

Zapato de seguridad con punta de acero.

Dispositivo de seguridad.

Regadera lavaojos

6. DESARROLLO.

6.1 Preparar

Solución de lixiviación Solución al 0.1% de NaCN alcalinizada con hidróxido de


calcio a pH 11, con una composición química aproximada siguiente:

Concentración de cianuro libre 0.1% NaCN, pH 11

Para preparar 1 L de solución de cianuro de sodio con concentración del 0.1% en


peso (1 gr/L)

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1. Pesar 0.001 gr de cianuro de sodio y depositarlos en un vaso de precipitados
con capacidad de 1 L.

2. Adicionar a un matraz volumétrico de 1 L agua alcalinizada con hidróxido de


calcio a pH 11 y aforar.

El agua alcalinizada se prepara de la siguiente manera:

La solubilidad máxima del hidróxido de calcio en agua a 20° C es 1.29 gr/L, mayor
concentración de sólidos produce una lechada (cal no disuelta). En el laboratorio
se recomienda preparar una lechada con 50 gr de cal hidratada y 10 L de agua,
agitar y esperar a que la cal no disuelta se asiente y utilizar el líquido claro
combinándolo con agua de pH neutro hasta tener el pH 11.

Contenido de oro 1 gr/L

Contenido de plata 1 gr/L

CÁLCULO DEL PESO DE ZINC POR ADICIONAR POR LITRO

Peso estequiométrico necesario para el oro = 0.165 gr

Peso estequiométrico necesario para la plata = 0.300 gr

Total = 0.465 gr Se usarán 2 gr/L de solución (4.3 veces el estequiométrico)


Agregar el 5% en peso de acetato de plomo en relación al peso del zinc

6.2 PROCEDIMIENTO

1. Filtrar al vacío la solución de cianuro con los valores de oro y plata


disueltos, utilizando el embudo Buchner de porcelana y el matraz Kitazato
para recuperar la solución clarificada y desoxigenada.
2. Medir el volumen de solución.

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3. Agregar a la solución el acetato de plomo y el polvo de zinc metálico en las
cantidades que previamente se tienen que calcular de acuerdo a lo indicado
en líneas precedentes.
4. La reacción de precipitación es instantánea, agitar por un minuto con varilla
de vidrio, o equivalente.
5. Filtrar en el Buchner preferentemente con papel filtro sin cenizas para
separar el precipitado de la solución estéril.
6. Secar y pesar el papel filtro junto con el precipitado.

7. ANÁLISIS DE RESULTADOS

1. Se funde el precipitado para obtener el metal doré (aleación de oro y plata)

2. Se observa el proceso de cementación y en la clase teórica se compara con el


proceso industrial.

8. CONCLUSIONES

Realizar conclusiones en base a resultados.

9. BIBLIOGRAFIA
❖ Aguilar, González y Morales (1997).
❖ J., Laidler Keith; H., Mesier John; Fisicoquímica, Ed. Continental, 2005,
México, D. F. pág. 987

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Practica No # 8

Electrolisis de Cu(II) a partir de soluciones de sulfato de cobre.

OBJETIVO.

Realizar el análisis cualitativo y cuantitativo de la electrolisis de la disolución de


sulfato de cobre (II).

OBJETIVOS ESPECÍFICOS.

● Obtener cobre metálico mediante el proceso de electrólisis con electrodos


inerte de plomo – grafito - cobre.

Fundamento teórico:

Electrolisis:
Las disoluciones de los electrolitos conducen la corriente eléctrica, pero el
mecanismo de esa conducción y el de la que tiene lugar en los metales son
diferentes.

En los metales la corriente eléctrica no es más que un flujo de electrones. En el


caso de los electrolitos (disueltos ó fundidos) son los iones positivos y los iones
negativos los que conducen la corriente eléctrica; además, siempre tiene lugar
algún cambio químico en los electrodos.

Los electrodos son dos barras conductoras (de metal ó de grafito) y están
conectados con el generador que produce corriente continua (pila, batería ó
dinamo). La electrolisis es realizar ó producir una reacción redox que no tiene

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lugar espontáneamente al hacer pasar la corriente eléctrica a través de un
electrolito.

En las células electrolíticas al hacer pasar la corriente eléctrica lo que sucede es lo


siguiente:

En el ÁNODO (electrodo positivo) ⎯⎯> se da la oxidación

En el CÁTODO (electrodo negativo) ⎯⎯> se da la reducción

Leyes de Faraday:

La cantidad de electricidad que pasa por la célula electrolítica y la cantidad de


producto que se libera en los electrodos son proporcionales.

Michel Faraday analizó este problema en 1834, antes de que se conocieran el


electrón y la naturaleza eléctrica. Faraday, después de realizar la investigación
electrolítica, dio dos leyes para explicarla.

Estas dos leyes se pueden resumir de la siguiente forma:

● En la electrolisis, cuando pasa 1 Faraday ( ≈96.500 C) de corriente


eléctrica, en el ánodo se oxida 1 equivalente gramo de una sustancia y en
el cátodo se reduce un equivalente gramo de otra sustancia”.

Para confirmar las leyes de Faraday, realizaremos el análisis cuantitativo de la


electrolisis de la disolución de sulfato de cobre (II).

En el ánodo se pueden oxidar los iones SO 42- ó los iones OH- que se encuentran
en el agua.

Como se necesita mayor potencial para oxidar los iones SO 42-, antes de lograr
dicho potencial reaccionan los iones OH -. Por consiguiente en el ánodo de la
célula electrolítica que vamos ha construir la reacción que tendrá lugar será la
oxidación de los iones OH-:

4 OH- ⎯⎯> O2 + 2 H2O + 4 e-

En el cátodo se pueden reducir los iones Cu 2+ ó los iones H+ que se encuentran


en el agua.

Cu2+ + 2 e- ⎯⎯> Cu E0 = + 0,34 V

2 H2O + 2 e- ⎯⎯> H2 + 2 OH- E0= - 0,83 V

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Como los iones Cu2+ se reducen más fácilmente [porque tienen mayor potencial
de reducción], en el cátodo de nuestra célula electrolítica tendrá lugar la
reducción de los iones Cu2+:

Cu2+ + 2 e- ⎯⎯> Cu

CELDA DE ELECTRÓLISIS

Los procesos electrometalúrgicos tienen lugar en unidades llamadas CELDAS DE


ELECTROLISIS, las cuales se agrupan para constituir la nave o planta
electrolítica. Una celda de electrólisis está constituida por:

● La celda misma: Es un recipiente que contiene el electrolito y los


electrodos. En algunos casos, la celda puede ser constituida por dos
mitades, conectadas entre sí por un puente salino

● El electrolito: Un medio acuoso, que contiene los iones del metal a


depositar y otros iones que migran permitiendo el paso de la corriente entre
los electrodos.

● El ánodo: Material sólido conductor en cuya superficie se realiza un proceso


de oxidación con liberación de electrones. Ejemplo: Cu 🡪 Cu2++ 2 e-

● El cátodo: Electrodo sólido conductor en cuya superficie se realiza un


proceso de reducción con los electrones provenientes del ánodo. Ejemplo :
Cu 2++ 2 e- 🡪 Cu.

PROCEDIMIENTO.

● Verter en una celda electrolítica una solución con 20 g/L de Cu(II).


● Proceder a la electrodeposición catódica del cobre con ánodos de plomo
(cátodo) y grafito (ánodo), hasta que la solución torne incoloro.
● Muestras de la electrólisis serán tomadas a intervalos predeterminados y
analizados por espectrofotometría de absorción atómica (Perkin Elmer,
modelo 3300).

MATERIALES Y REACTIVOS.

Material Cantidad Material Cantidad

Fuente de poder 1 Caimanes con 4


cable de cobre

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Pizeta 1 Propipeta 1

Vasos de vidrio de 2 Cronometro 1


250 ml

Perilla de succión 1 Balanza analítica 1

Pipeta graduada 1 Tubos de ensaye 20


de 10 ml.

Reactivo Cantidad o Concentración

CuSO4 20 g/L

Agua desionizada

INFORME

Registre los datos de la práctica en los siguientes cuadros y elabora los gráficos
correspondientes.

Electrodeposición de Cu:

Tiempo de Cu en Porcentaje de
electrólisis solución (ppm) Cu depositado
(minutos) (%)

10

20

30

45

60

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80

100

120

● Graficar Cu en solución vs Tiempo.


● Graficar % Cu depositado vs Tiempo.
● Dibuje la celda electrolítica donde se realizó la experimentación indicando
las reacciones que se llevan a cabo.

Intensidad de Corriente (mA)

Peso del Ánodo inicial (g)

Peso del Cátodo inicial (g)

Peso del Ánodo final (g)

Peso del Cátodo final (g)

Concentración de Cu (g/L)

CONCLUSIONES Y OBSERVACIONES

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