Reacciones de los alquenos

Química Orgánica
Universidad Nacional del Chaco Austral (UNCAus)
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ALQUENOS Y CICLOALQUENOS
Métodos de preparación de alquenos y ciclcoalquenos.
Los métodos más comunes comprenden la eliminación de una molécula pequeña o simple, considerada
inorgánica (ej. agua o haluro de hidrógeno) a partir de un compuesto saturado.
En muchos casos la eliminación sigue dos cursos diferentes, originándose los isómeros respectivos, para lo cual
deben tomarse en cuenta reglas generales como la de Saytzeff y Markovnikov, o simplemente manejar con
sumo cuidado las condiciones de la reacción.
La reacción de Wittig tiene la ventaja de que la posición del doble enlace se puede predecir y conocer con
certeza así como la reducción parcial de los alquinos.
No REACCIÓN EJEMPLOS
22 Deshidrogenación de compuestos alifáticos y CH3 CH2
Cr2O 3 - Al 2O 3, 525ª
arenos

500-700º H2C CH2

Cracking de alcanos: H3C CH3

23 Deshidrohalogenación de haluros de alquilo KOH

H3C CH3 H3C CH3
y cicloalquilo. alcohol
CH3
Se obtiene el alqueno más estable, Saytzeff, o sea el Cl CH3
que tiene el doble enlace entre los C más producto principal
sustituidos. Los H y X que se eliminan se hallan en
Br
la posición anti. Se obtiene la mezcla cis/trans. KOH
Bases típicas: KOH, C 2 H 5 ONa, (CH 3 )COK, etc. alcohol
Facilidad de deshidrohalogenación de los RX: CH3 CH3
3º>2º>1º.
24 Deshalogenación de vec-dibromuros

25 Deshidratación de Alcoholes H2SO4 al 75%

H3C
OH 175º
Ácidos típicos: sulfúrico, fosfórico (H 3 PO 4 )
y calor H3C CH2

H3C CH3
H2SO4 60%

HO 95º

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No REACCIÓN EJEMPLOS
H2SO4 al 75%
H3C OH
150º
En algunos alcoholes existe transposición de H3C H3C
CH2
CH3
hidruro y alquilo, dependiendo de la OH
H3C buteno-2(cis y trans) buteno-1 (minoritario)
estructura del carbocatión CH3
H2SO4 60%
mayoritario
95º

CH3
H2SO 4 50%
OH
130º CH3

CH3
H2SO 4 50%
mayoritario
OH 130º

H3C H3C H3C

Desplazamiento 1,2 de hidruro OH
H
H3C H3C H3C
calor CH3 CH2
producto principal
CH3 CH3 CH3
H
H3C H2C H3C
OH calor CH3 CH3
H3C
producto principal
OH
H2SO 4 conc.
Desplazamiento 1,2- de alquilo H calor

H H2C
Preparación de alcadienos: HO calor CH2
OH
26 Otros procesos que nos permiten el mismo
resultado:
Facilidad de deshidratación de ROH: 3º>2º>1º.
Estabilidad de carbocationes: 3º>2º>1º>metilo.

27 Hidrogenación de alquinos

Facilidad de formación de alquenos.

R 2 C=CR 2 > R 2 C=CHR > R 2 C=CH 2 >

RHC=CHR > RHC=CH 2

450º
28 Pirólisis de ésteres CH3(CH2)2CH=CH2
CH3COO(CH2)4CH3
85%
De este modo se evita las reacciones de
H
transposición, de ahí que a veces los alcohol se O
CH3
575º CH2
esterifican previamente para formar una O
alqueno e su esqueleto carbonado
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H O Et
500º
H5C6 H5C6
O
CH3 CH2

8
No REACCIÓN EJEMPLOS
29 Pirólisis de hidróxidos cuaternarios de CH3I exceso
(Ar) RCH2CH2NH2 (Ar) RCH2CH2N(CH3)3 I
amonio:
Ag2O, H2O
Este tipo de pirólisis solo puede ocurrir si
uno de los grupos alquilo unidos al (Ar) RCH=CH2 N(CH3)3 calor (Ar) RCH CH N(CH ) OH Ag
2 2 3 3
nitrógeno tiene átomos de hidrógeno en el
carbono beta. Se forma siempre el alqueno 1) CH3I exceso calor
menos sustituido. Esta reacción se conoce 2) Ag2O, H2O + OH CH3
N N N
como la reacción de degradación de CH3
H3C
CH3 CH2 CH3

Hofmann. 1) CH3I exceso

2) Ag2O, H2O

CH3
CH2 CH3
calor
H2O H3C N +CH3
N
CH3 CH2 CH3 OH
CH2

calor
30 La reacción de Wittig (C6H5)3P=CH2 C6H5COCH3
CH2
75% CH3
Se calienta aldehído o cetona con un alquilidén
fosforano: (Ph)3P=CHR
CHO CH2
calor
2 (C6H5)3P=CH2
CHO CH2

calor
PhCHO PhCH
(H5C6)3P

R
31 Reacciones Pericíclicas CH2 R
hv
Reacciones de cicloadición: (reacciones de CH2
Diels – Alder) CH2
aducto
dieno dienófilo
R : debe ser un buen grupo atractor de
electrones O

hv

CH3 CH3
calor

CH3 CH3

CH3
H3C
Reacciones electrocíclicas:
CH3 CH3
Es una ciclación concertada a partir de un calor

sistema conjugado de electrones π

CH2

32 Reducción de anillos aromáticos +

Na
Se utilizan soluciones de sodio o litio en etilamina
amoníaco líquido, para formar compuestos
alicíclicos Document shared on www.docsity.com CH2CH2OH CH2CH2OH
Downloaded by: abby-lunaas (miriamluc258@gmail.com) 1) Li, etilamina
2) H2O

9
No REACCIÓN EJEMPLOS
33 n-Pr Et
Reducción de alquinos por el diborano
1) B2H6
3 n-Pr Et 3
En esta reacción se forman las olefinas cis 2) CH3COO, 0º
H H
98$

34 Reducción de Benkeser

Reacciones de los alquenos

La reacción más característica de los alquenos es la adición al doble enlace con formación de compuestos
saturados. En el doble enlace se encuentran electrones arriba y abajo del plano de éste. Durante las reacciones
con reactivos electrofílicos estos electronesπ se emplean para la formaci
ón de enlacesσ sin que se afecte el
enlace σ original del alqueno.
La oxidación de un alqueno con diferentes reactivos se utiliza para preparar muchos compuestos y algunas veces
conduce a la ruptura del doble enlace. La deshidrogenación de los ciclohexenos da compuestos bencénicos con
buenos rendimientos. Finalmente los alquenos sufren algunas reacciones de sustitución en condiciones
especiales, propicias a la formación de radicales libres.
No. REACCIÓN EJEMPLOS
35 Hidrogenación catalítica.

36 Adición de halógenos.

sólo para Cl y Br.

37 Adición de ácido sulfúrico.

38 Adición de HX.

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X = F, Cl, Br, I o bien OSO 3 H.

10
No. REACCIÓN EJEMPLOS
39 Hidrohalogenación

40 Hidratación.

41 Formación de halohidrinas (X 2 +H 2 O).

42 Dimerización.

43 Alquilación.

44 Hidroboración.

Hidroboración reductora.

Hidroboración oxidante.

45 Oximercuriación-desmercuriación.

46 Adición de radicales libres

47 Adición de carbenos.

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48 Polimerización vinílica por radicales

libres.

11
No. REACCIÓN EJEMPLOS
49 Hidroxilación.

50 Halogenación, sustitución alílica

Facilidad de separación de H:
alilo>3º>2º>1º>CH 4 >vinilo.
Estabilidad de los radicales libres: CH3 Br
NBS
alilo>3º>2º>1º>CH 3 >vinilo.
NBS se emplea para bromar por
radicales libres.
CH2 CH2 Cl CH3
51 Reacciones de los alcadienos HCl 1 mol HCl 1 mol
CCl 4 CCl 4
El nucleófilo puede ser : X, OH, OSO 3 H CH2
Cl CH3
Cl
CH3

52 Ozonólisis.

53 Reacciones de polimerización:
Cl
1,1-Dicloroetileno Cl cat. H2C
n H2C
Cl Cl n

SARAN

Cl
Cloruro de vinilo cat.
n H2C H2C
H
Cl
n

PVC

Tetrafluoroetileno F F
F F
cat. C C
n
F F F F
n

TEFLÓN

Acrilonitrilo CN
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n H2C CN n

ORLÓN

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No. REACCIÓN EJEMPLOS
Cl Cl
Cloropreno cat.
n H2C H2C
CH2 CH2
n
NEOPRENO

54 Reacción de Paterno-Büchi

55 Proceso de Levinstein

56 Hydroxilación de Milas

57 Reacción de Sakurai

58 Reacción de Prevost

59 Reactivo de Normant

60 Alilación de Trost

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ALQUINOS
Métodos de preparación de los alquinos.