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ELETROQUÍMICA
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Zn Zn
INTRODUÇÃO
Uma corrente elétrica pode provocar uma
TEMPO
reação química ou, uma reação química pode
produzir uma corrente elétrica. A relação entre
estes dois fenômenos é estudada por um ramo da
química chamado ELETROQUÍMICA.
solução aquosa
de CuSO4
PILHAS
Com o passar do tempo verificamos que a
É quando uma reação química de óxido
solução fica com menos CuSO4, um pouco de
redução, espontânea, produz energia elétrica.
ZnSO4 e a placa de zinco é recoberta por uma
Uma pilha ou célula eletroquímica muito
camada de cobre.
tradicional é a PILHA DE DANIELL. Esta pilha
Daniell percebeu que estes elétrons poderiam
baseia-se na seguinte reação: 2+
ser transferidos do Zn para os íons Cu por um
Zn + CuSO4 Cu + ZnSO4 fio condutor externo e, este movimento produzir
ou uma CORRENTE ELÉTRICA.
2+ 2+
Zn + Cu Zn + Cu
E isto seria possível montando um esquema
2 elétrons
do tipo representado a seguir.
elétrons elétrons
ânions cátions
0 ponte 0
Zn Cu
salina
2-
SO4
2+ 2-
Zn 2+
SO4 2+ Cu
2-
Cu
SO4 2+ 2-
Zn SO4
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À medida que a reação vai ocorrendo O eletrodo de cobre terá sua massa
poderemos fazer as seguintes observações aumentada.
O eletrodo de zinco vai se desgastando com o A solução de CuSO4 vai ficando mais diluída.
passar do tempo. Nas soluções teremos a passagem dos íons,
A solução de ZnSO4 vai ficando mais em excesso, de um lado para o outro através da
concentrada. ponte salina.
el étrons elétrons
0 ponte 0
Zn Cu
salina
2+ 2+ 2+ 2-
Zn Zn Zn SO4
2+
Zn 2+
2+ 2- Cu
Zn SO4 2-
2+ SO4 2-
Zn SO4
0 x+ y+ 0
M 1 / M 1 // M 2 / M 2
PÓLO NEGATIVO ou ÂNODO
elétrons elétrons
ânodo: cátodo:
pólo negativo pólo positivo
da pilha, onde da pilha, onde
ocorre a oxidação ânions cátions ocorre a redução
- +
0 ponte 0
Zn Cu
salina
2-
SO4
2+
Zn 2- 2+
SO4 2+ Cu
2-
Cu
SO4 2+ 2-
Zn SO4
0 2+ 2+ 0
Zn / Zn // Cu / Cu
elétrons elétrons
ânodo: cátodo:
pólo negativo pólo positivo
da pilha, onde da pilha, onde
ocorre a oxidação ânions cátions ocorre a redução
- +
0 ponte 0
Zn Cu
salina
2+ 2+ 2+ 2-
Zn Zn Zn SO4
2+
Zn 2+
2+ 2- Cu
Zn SO4 2-
2+ SO4 2-
Zn SO4
0 2+ 2+ 0
Zn / Zn // Cu / Cu
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g) Qual o sentido do fluxo de elétrons pelo óxido-redução têm uma tendência a ceder ou
2+ 2+
elétrons.
Zn + Cu Cu + Zn
Este potencial, em geral, é medido nas
seguintes condições:
Podemos afirmar que houve:
1 atm, 25oC e solução 1 mol/L
a) oxidações do Zn e do Cu.
Sendo assim, nestas condições, chamado de
b) reduções do Cu 2+ e do Cu.
potencial normal de eletrodo (E 0).
c) oxidação do Zn e redução do Cu 2+.
Este potencial é medido tomando-se como
d) oxidação do Zn 2+ e redução do Cu.
referencial um eletrodo de hidrogênio, que tem
e) oxidação do Cu 2+ e redução do Zn.
a ele atribuído o potencial 0,00 V.
3+ 2+
04)Na célula eletroquímica Al / Al // Fe / Fe Se o sentido da corrente elétrica for do
podemos afirmar que:
eletrodo do metal “M” para o eletrodo de
a) O alumínio sofre redução.
b) O ferro é o ânodo. hidrogênio, o potencial de redução do metal “M”
c) Os elétrons fluem, pelo circuito externo, será negativo.
do alumínio para o ferro.
d) A solução de Al 3+ irá se diluir. Se o sentido da corrente elétrica for do
e) No eletrodo de ferro, a barra de ferro sofre eletrodo de hidrogênio para o eletrodo do metal
corrosão.
“M”, o potencial de redução do metal “M” será
positivo.
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• 1 fita de magnésio.
• 1 fio de cobre.
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elétrons
2 Na + + 2 e - 2 Na
Pólo positivo:
2 Cl - - 2 e - Cl 2
Reação global:
ânions cátions
2 Na+ + 2 e - 2 Na
Exercícios:
2 Cl - - 2 e - Cl 2
01)As reações de eletrólise só ocorrem em
sistemas que contenham ______________ em 2 Na Cl 2 Na + Cl 2
movimento. Nessas transformações há
consumo de energia ________ . Completam- Exercícios:
se corretamente, respectivamente, com:
01)No cátodo de uma célula de eletrólise sempre
a) átomos e luminosa. ocorre:
b) moléculas e luminosa.
c) moléculas e térmica. a) deposição de metais.
d) átomos e elétrica. b) uma semi-reação de redução.
e) íons e elétrica. c) produção de corrente elétrica.
d) desprendimento de hidrogênio.
02)Em um processo de eletrólise é correto afirmar e) corrosão química.
que:
02)A eletrólise de cloreto de sódio fundido produz
a) não há passagem de corrente elétrica. sódio metálico e gás cloro. Nesse processo,
b) substâncias são apenas oxidadas. cada íon:
c) substâncias são apenas reduzidas
a) sódio recebe dois elétrons.
d) o elemento oxidante doa elétrons.
b) cloreto recebe um elétron.
e) oxidação e redução são sempre
c) sódio recebe um elétron.
simultâneas.
d) cloreto perde dois elétrons.
e) sódio perde um elétron.
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elétrons
elétrons
oxigenados e fluoreto.
PÓLO NEGATIVO:
O íon H+ descarrega antes dos cátions ânodo
-
cátodo
+
alcalinos, alcalinos terrosos e alumínio.
Exemplo:
Eletrólise aquosa do NaCl H+
2-
SO4
+ - 2+
GERADOR OH - Cu
elétrons
elétrons
2+ +
Pólo negativo: Cu eH
2+
Tem prioridade de descarga o Cu , ficando
ânodo cátodo na solução o H+.
+ -
2+
Cu + 2 e- Cu
2– –
Pólo positivo: SO4 e OH
H+
Tem prioridade de descarga o OH – , ficando
OH -
na solução o SO42 – .
Cl - Na +
2 OH - - 2 e- H 2O + ½ O2
2 H + + 2 e- H2 CuSO 4 + H 2 O H 2 SO 4 + Cu + ½ O 2
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Exercícios:
01)Quando se faz passar uma corrente elétrica
através de uma solução aquosa de iodeto de
potássio pode-se verificar que:
+ –
a) ocorre migração de K para o ânodo e I
para o cátodo.
b) ocorre migração do H+ para o cátodo e I –
para o ânodo. solução
c) a solução torna-se ácida devido à formação
de HI.
d) a solução permanece neutra devido à
formação de H2 e I2. pilhas
e) há formação de I2 no cátodo.
02)Na eletrólise de uma solução aquosa diluída As soluções a serem usadas:
de ácido sulfúrico:
1) HCl (aq) 1 mol/ L.
a) Quais são os gases produzidos?
2) NaCl (aq) 1 mol / L.
b) O que ocorre com a concentração da 3) NaOH (aq) 1 mol / L.
solução?
• Indique os produtos formados em
c) Escreva a equação global. cada eletrólise.
elétrica de 965 C.
Q = 4 x 2412 = 9648 C
No cátodo ocorre a seguinte semi-reação
+
Ag + 1 e- Ag (S) Cu
2+
+ 2 e- Cu(S)
ou ou - =- - =-
E
2+ 3+ E 31,75 18,66
2 x 96500 C 63,5 g
Exercícios:
01)Numa célula eletrolítica contendo solução
aquosa de nitrato de prata flui uma corrente
elétrica de 5,0 A durante 9650 segundos.
Nessa experiência, quantos gramas de prata
metálica são obtidos?
Dado: Ag = 108 g/mol
a) 108 g.
b) 100 g.
c) 54,0 g.
d) 50,0 g.
e) 10,0 g.
02)Para deposição eletrolítica de 11,2g de um
metal cuja massa molar é 112 g/mol, foram
necessários 19300 C. Portanto, o número de
oxidação do metal é:
a) + 1.
b) + 2.
c) + 3.
d) + 4.
e) + 5.
03)Eletrolisa-se uma solução de CuCl2, durante
32 minutos, com uma corrente de 5A, obtém-
se nas CNTP, o cloro num volume em mL, de:
a) 1114.
b) 1400.
c) 1920.
d) 1600.
e) 9650.
04)A corrente elétrica necessária para depositar
10,8 g de prata através da eletrólise de uma
solução de nitrato de prata durante 5 minutos
é de:
Ag = 108 g/mol
a) 32,16 A .
b) 3,0 A.
c) 6,2 A.
d) 4,3 A.
e) 31,3 A.
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E° red ( V )
Semi-reações de redução