Química Orgânica: os compostos do carbono

Características do átomo de carbono:

Em 1852, o químico inglês Edward Frankland publicou um trabalho em que parecia a expessão valência, relacionada
com a capacidade de ligação que teriam os átomos. Poucos anos depois, o químico alemão August Kekulé lançava
hipóteses extraordinárias, que causariam um grande avanço no estudo das substâncias orgânicas:

 O carbono teria quatro valências.

 Os átomos de C poderiam formar cadeias.

C–C–C–C

 Os átomos de C poderiam unir-se entre si, utilizando uma ou mais valências.

C–C C=C CC

Lig. Simples Lig. Dupla Lig. Tripla

Os átomos de C têm enorme capacidade de ligar-se a outros átomos de C ou de diferentes elementos, formando
seqüências estáveis.
Cadeia é o nome dado à seqüência de átomos ligados entre si.
Em todas as cadeias carbônicas, observamos que o número de ligações covalentes de um átomo de C é igual a quatro.
Entretanto, dois átomos de C podem ligar-se entre si por ligações simples, dupla ou tripla.

Tipo de Ligações Hibridação Geometria do Ângulo Exemplo

ligação estabelecidas carbono entre as
entre C ligações
4 lig. simples 4 sp3 tetraedro 109º28’ CH4
1 lig. dupla 3e1 sp2 triangular 120º H2C = O
1 lig. tripla 2e2 sp linear 180º H–CN
2 lig. duplas 2e2 sp linear 180º O=C=O

Classificação do carbono na cadeia carbônica:

Observando modelos de várias cadeias carbônicas, os cientistas notaram que determinado átomo de
carbono podia estar unido a um, dois, três ou quatro átomos de carbono. Em função dessas
observações, os carbonos foram classificados da seguinte maneira:
Classificação Conceito Exemplo
C primário Ligado a apenas outro átomo C–C
de carbono
C secundário Ligado a dois átomos de C–C–C
carbono
C terciário Ligado a três átomos de C–C–C
carbono
C
Ligado a quatro átomos de C
C quaternário carbono (o número máximo
de ligações que o carbono C–C–C
admite).
 C

Exemplo: C1 1  carbonos primários

C1 – C2 – C3 – C4 – C1 2  carbono secundário

C1 C1 3  carbono terciário

4  carbono quaternário

Um átomo de carbono é nulário (n) quando não se liga a nenhum outro átomo de carbono. O número de compostos que
exibem apenas carbonos nulários é muito pequeno; não chamaremos a atenção para os átomos nulários.

As cadeias carbônicas:

Atualmente são conhecidos aproximadamente 7 milhões de compostos orgânicos e apenas cerca de 200 mil substâncias
inorgânicas. Esse enorme número de compostos orgânicos, formado na maioria por 4 elementos químicos ( C, H, O e
N ), é explicável por uma propriedade muito especial do elemento carbono: a formação de cadeias.
O quadro abaixo mostra as diversas apresentações de duas estruturas típicas, uma cadeia aberta outra fechada.

Butano C4H10 Ciclo-propano C3H6

C
Fórmula estrutural plana C–C–C–C
C –– C

Fórmula estrutural CH2

simplificada H3C – CH2 – CH2 – CH3
H2C –– CH2
Representação tipo bond
line

OBS: A representação da cadeia carbônica por meio de segmentos de reta

(bond line formula) ainda não tem nome oficial em português. Essa representação
obedece ao seguinte código:
 A cadeia será representada como um ziguezague.
 As pontas corresponderão ao grupo CH3.
 A junção de dois traços corresponderá a um grupo CH2.
 A junção de três traços indicará um grupo CH.
 A junção de quatro traços corresponderá a um carbono quaternário.

Exemplos:

H3C – CH = CH – CH3 

H3C – N – CH2 – CH3  N

CH3
Classificação das cadeias carbônicas:

Uma cadeia carbônica pode ser classificada de acordo com vários critérios:

a) Quanto ao sentido do percurso

 Aberta ou acíclica: quando percorrida num sentido qualquer, sempre se chega a uma extremidade.
 Fechada ou cíclica: percorrida num determinado sentido, nunca se chega a uma extremidade.

b) Quanto à disposição
 Normal ou linear: quando contém apenas átomos de carbono primários e/ou secundários.
 Ramificada ou arborescente: quando contém átomos de carbono terciários e/ou quaternários.

c) Quanto à saturação
 Saturada: quando entre átomos de carbono existem apenas ligações simples.
 Insaturada: quando entre átomos de carbono existem ligações duplas e/ou triplas.

d) Quanto à natureza
 Homogênea: quando entre átomos de carbono existem apenas átomos de carbono.
 Heterogênea: quando entre átomos de carbono existe átomo diferente de carbono (heteroátomo).

É hábito denominar as cadeias cíclicas ramificadas de mistas. Portanto, uma cadeia mista é uma cadeia carbônica que
tem uma parte cíclica e outra acíclica.
Halogênios nunca podem ser heteroátomos. Eles pertencem à família 7A e por esse motivo, fazem apenas uma ligação
covalente e nunca poderão estar intercalados entre dois carbonos.
Veja a cadeia da molécula do cloro-etano, por ex., que é um gás usado como anestésico:

H3C – CH2 – CH2 – Cl

Não é heteroátomo

Átomos como oxigênio (O), nitrogênio (N), fósforo (P) e enxofre (S), que formam várias ligações covalentes, podem
ser heteroátomos ou não, dependendo da maneira como se colocam na estrutura da molécula. Veja os ex. abaixo:
Heteroátomo Não é heteroátomo O heteroátomo
precisa estar ligado
H3C – O – CH3 H3C – CH2 – O – H a pelo menos dois
átomos de carbono.

OBS: Núcleo benzênico é uma cadeia homogênea e cíclica constituída de seis átomos de carbono no anel, ligados
alternadamente por ligações simples e duplas. Ele pode ser representado de várias maneiras.

Cadeia aromática é uma cadeia homocíclica (homogênea e cíclica) que apresenta núcleo benzênico.
Cadeia alicíclica é uma cadeia homocíclica que não apresenta núcleo benzênico.
As ligações dupla e tripla denominam-se ligações insaturadas ou insaturações.
O grupo mais característico das cadeias aromáticas denomina-se núcleo (ou anel) benzênico, ou apenas grupo
aromático. O composto aromático mais simples é o benzeno.

Classificação dos compostos orgânicos:

De acordo com a cadeia carbônica os compostos orgânicos classificam-se em heterocíclicos, aromáticos e alifáticos.

 Heterocíclicos: apresentam cadeia carbônica heterocíclica (heterogênea e cíclica), com ou sem ramificação.
 Aromáticos: apresentam cadeia carbônica aromática, com ou sem ramificação.
 Alifáticos (são os demais): apresentam cadeia carbônica acíclica ou alicíclica, com ou sem ramificação.
 Classificação geral das cadeias carbônicas:
Normal

Ramificada

Aberta Saturada
(acíclica
ou
alifática)
Insaturada

Homogênea
Cadeias
carbônicas
Heterogênea

Homogênea (homocíclica)

Fechada
Heterogênea (heterocíclica)
(cíclica)
Não-aromática (alicíclica)
Saturada

. Insaturada

Aromática Normal

Ramificada

Mononuclear
Núcleos Isolados
Polinuclear
Núcleos Condensados
Função orgânica:
Função química é uma série de compostos que tem propriedades químicas em comum. Esses compostos apresentam
um radical (ou grupo) funcional, grupamento atômico comum a todos os constituintes da função, responsável pelas
suas propriedades químicas.

Nomenclatura oficial:

O nome oficial das substâncias orgânicas é constituído de acordo com normas estabelecidas pela União Internacional
de Química Pura e Aplicada (Iupac). As normas da Iupac permitem que seja estabelecido um nome característico para
cada composto, não importando a maneira como a cadeia carbônica é escrita. Esse sistema de regras foi criado em
1892, mas tem sido constantemente aprimorado por meio de várias revisões. A nomenclatura oficial visa uniformizar
os critérios para se nomear um composto orgânico. Desse modo geral, podemos dizer que o nome oficial de uma
substância orgânica apresenta 3 partes principais:

Nome oficial = prefixo + parte intermediária + sufixo

Prefixo: Indica a quantidade de átomos de carbono na cadeia. Os quatro primeiros receberam nomes consagrados pelo
uso (met, et, prop e but) ; de 5 átomos em diante são usados os prefixos gregos (pent, hex, ...).

Número de átomos de carbono Prefixo

1 Met
2 Et
3 Prop
4 But
5 Pent
6 Hex
7 Hept
8 Oct
9 Non
10 Dec
11 Undec
12 Dodec
13 Tridec
14 Tetradec
15 Pentadec

Parte intermediária: Indica a presença ou não de insaturações. Observe a tabela:

Tipo de ligação entre átomos de C Parte intermediária

Apenas ligação simples – C – C – an
Uma ligação dupla – C = C – en
Duas ligações duplas – C = C = C – dien
Uma ligação tripla – C  C – in
Duas ligações triplas – C  C – C  C – diin

Sufixo: Indica a função orgânica. Depende da função a que pertence a substância.

 As principais funções orgânicas

Função Grupo funcional Exemplo Regras básicas

de nomenclatura
Hidrocarboneto

Álcool

Fenol

Aldeído

Cetona

Ácido carboxílico

Éster

Éter

Derivado halogenado

Haleto de ácido

Amina

Amida

Nitrocomposto

Composto de Grignard

Tioálcool

OBS: Há muitos compostos de função mista, ou seja, que apresentam diferentes grupos funcionais em suas estruturas.
Exemplo 1: H3C – CH2 – CH2 – CH3

Prefixo: 4 átomos de carbono - but

Parte intermediária: só ligações simples entre átomos de C – na
Sufixo: possui apenas C e H (hidrocarbonetos) – o
Nome: butano

Exemplo 2: H3C – CH2 – OH

Prefixo:
P. intermediária:
Sufixo:
Nome:

Exemplo 3: H2C – CH2

HC = CH
Quando a cadeia carbônica é cíclica, antes do prefixo numérico se coloca a palavra ciclo.
Cadeia carbônica cíclica: ciclo
Prefixo:
Infixo:
Sufixo:
Nome:

Exemplo 4: H – C – CH2 – C – H
|| ||
O O
Quando na cadeia carbônica existem repetições de radicais funcionais ou de insaturações, usam-se os prefixos di,
tri, ..., que indicam o número de repetições. Os prefixos são escritos antes das palavras que identificam os radicais
funcionais ou as insaturações.

Prefixo:
Infixo:
Sufixo:
Repetição: dois radicais funcionais:
Nome:

Entre duas consoantes coloca-se uma vogal, a ou o, dependendo da melhor fonia.

Exemplo 5: H3C – CH2 – CH – CH3

|
OH
Quando é necessário posicionar um radical funcional ou uma insaturação, numera-se a cadeia a partir da extremidade
mais próxima do radical funcional (no caso de hidrocarboneto, da insaturação). O número é colocado antes do que se
deseja posicionar: quando só há um radical funcional ou uma insaturação a ser posicionada, admite-se escrever o
número em outr4os locais da nomenclatura.
Prefixo:
Infixo:
Sufixo:
Posição do radical funcional:
Nome:

O hífen separa o número da palavra.

Exemplo 6: H2C = CH – CH = CH2

Prefixo:
Infixo:
Sufixo:
Posição das insaturações:
Nome:

Exemplo 7: H3C – C – CH2 – CH3

||
O

Prefixo:
Infixo:
Sufixo:
Nome:
Observe que é desnecessário especificar, mas não errado, escrever butan-2-ona ou 2-butanona ou butanona-2, uma vez
que para ser cetona o radical funcional não pode estar em C primário, ou seja, na extremidade da cadeia, mas apenas
em C secundário. Não existe 1-butanona: na verdade, o composto seria o butanal.
Também é desnecessário especificar a numeração nos exemplos 2 – etanol só pode ser 1-etanol - , 3 – ciclobuteno só
pode ser 1-ciclobuteno – e 4 – propanodial só pode ser 1,3-propanodial.

Exemplo 8: H2C = CH – CH – CH3

|
OH

Prefixo:
Infixo:
Posição da dupla ligação:
Sufixo:
Posição do radical funcional:
Nome:

Obeserve que, na numeração da cadeia carbônica, o radical funcional tem preferência sobre a insaturação.

Cadeia carbônica ramificada:

Para dar o nome o nome oficial de uma substância que apresenta cadeia carbônica ramificada, devemos inicialmente
escolher e numerar a cadeia principal e posteriormente identificar as ramificações ligadas a ela.

 Escolha da cadeia principal

Para se escolher a cadeia principal existem algumas regras que devem ser usadas na ordem em que são apresentadas.

1. quando a cadeia carbônica é cíclica, os átomos de carbono do ciclo constituem a cadeia principal.
2. quando a cadeia carbônica é acíclica, a cadeia principal deve ser a maior seqüência que contenha o radical funcional
ou, no caso de hidrocarbonetos, os carbonos da insaturação, se essa existir.
3. existindo duas ou mais possibilidades de cadeia principal deve-se optar pela mais ramificada.

 Ramificações
As principais ramificações são radicais derivados de hidrocarboneto pela retirada de um átomo de hidrogênio. Se o
hidrocarboneto for alifático, o radical é chamado de alcoíla ou alquila, sendo representado por R – . Se o
hidrocarboneto for aromático e a valência livre se apresentar em carbono de núcleo aromático, o radical denomina-se
arila, sendo representado por Ar – ; se estiver fora do núcleo aromático, é denominado alcoíla. Na nomenclatura desses
radicais o sufixo é il ou ila.
Veja alguns exemplos de radicais alquila.

Hidrocarboneto Radical alcoíla ou alquila

OBS: Cadeia principal de uma estrutura é a maior seqüência possível de átomos de C que engloba a função orgânica
mais importante da substância. As ramificações devem ser citadas em ordem alfabética, sem levar em conta eventuais
prefixos de quantidades (di, tri, etc.) Exemplo:

trietil--------------------- dimetil
Ordem alfabética: etil--------------------metil

Antes da adoção da nomenclatura oficial, utilizava-se na Química Orgânica a nomenclatura comercial. Veja alguns
nomes oficiais e usuais que os antigos estudantes necessitavam saber:
Etino = acetileno metanol = espírito da madeira
Etanol = espírito do vinho pentanol = álcool amílico
1,2,3-propanotriol = glicerina ácido etanodióico = ácido oxálico
2-butenal = aldeído crotônico propenal = acroleína
ácido metanóico = ácido fórmico propanona = acetona
ácido hexanóico = ácido capróico ácido etanóico = ácido acético
ácido octanóico – ácido caprílico ácido heptanóico = ácido enântico
ácido decanóico = ácido cáprico ácido nanóico + ácido pelargônico
ácido hexanodióico = ácido adípico ácido decanodióico = ácido sebássico
ácido propenóico = ácido acrílico ácido 2-metilbut-2-enóico = ácido angélico

Para numerar a cadeia principal existem algumas regras que devem ser usadas na ordem em que estão apresentadas.

A cadeia principal é cíclica A cadeia principal é acíclica

1. A cadeia principal é numerada a partir do C 1. A cadeia principal é numerada a partir da
que contém o radical funcional ou, no caso de extremidade mais próxima do radical funcional
hidrocarboneto, a partir da insaturação se existir. ou, no caso de hidrocarboneto, dos C da
insaturação se existirem.
2. Se a regra anterior não decidir, a cadeia 2. Se a regra anterior não decidir, a cadeia
principal é numerada a partir do C que contém principal é numerada a partir da extremidade
um radical. mais próxima do primeiro radical.
3. Se a regra anterior não decidir, a cadeia 3. Se a regra anterior não decidir, a cadeia
principal é numerada a partir do carbono que principal é numerada a partir da extremidade que
posicione os radicais nos carbonos de menores posiciona os radicais nos carbonos de menores
números (regra dos menores números). números (regra dos menores números).
4. Se a regra anterior não decidir, a cadeia 4. Se a regra anterior não decidir, a cadeia
principal é numerada de acordo com a ordem principal é numerada a partir da extremidade
alfabética dos radicais. mais próxima do radical de acordo com a sua
ordem alfabética.

Regra geral:
Número do carbono Nome da Nome do hidrocarboneto que
- -
ramificado ramificação possui a cadeia principal
OBS: se houver várias seqüências com o mesmo número de átomos de carbono, a cadeia principal será a seqüência
mais ramificada.
Capítulo 2. Função Hidrocarboneto

1. Hidrocarbonetos:
 São compostos binários formados exclusivamente por C e H, sendo a classe de compostos orgânicos mais simples. Na
nomenclatura oficial apresentam terminação o. São numerosos, e por isso é conveniente organiza-los em famílias que
exibem similaridades estruturais. O aspecto chave estrutural dos hidrocarbonetos (e de muitas outras substâncias
orgânicas) é a presença de ligações carbono-carbono estáveis. O carbono é o único elemento capaz de formar cadeias
estendidas e estáveis de átomos unidos por ligações simples, duplas e triplas.
Os hidrocarbonetos podem ser divididos em 4 tipos gerais, dependendo dos tipos de ligações carbono-carbono em suas
moléculas:
 Alcanos
 Alcenos
 Alcinos
 Hidrocarbonetos aromáticos
Nesses hidrocarbonetos, bem como em outros compostos orgânicos, cada átomo de carbono invariavelmente tem 4
ligações (4 ligações simples, 2simples e 1 dupla, ou 1 ligação simples e outra tripla ).

2. Alcanos:

São hidrocarbonetos alifático, acíclicos e saturados, sendo também chamados hidrocarbonetos parafínicos (apresentam
baixa reatividade química) ou metânicos (derivam teoricamente do metano ).
Os alcanos são hidrocarbonetos que contém apenas ligações simples, como no etano (C 2H6). Uma vez que os alcanos
contém um maior numero possível de átomos de hidrogênio por átomo de carbono, são chamados hidrocarbonetos
saturados. A tabela abaixo relaciona vários dos mais simples alcanos. O metano é o principal componente do gás
natural, utilizado em fogões a gás. O propano é o principal componente do gás engarrafado (GLP) usado para
aquecimento domestico e na cozinha o butano é usado em isqueiros descartáveis. Os alcanos de 5 a 12 átomos de
carbono por molécula são encontrados na gasolina.

Primeiros membros da serie de alcanos de cadeia linear

Fórmula molecular Fórmula estrutural condensada Nome Ponto de ebulição
CH4 CH4 Metano -161
C2H6 CH3CH3 Etano -89
C3H8 CH3CH2CH3 Propano -44
C4H10 CH3CH2CH2CH3 Butano -0,5
C5H12 CH3CH2CH2CH2CH3 Pentano 36
C6H14 CH3CH2CH2CH2CH2CH3 Hexano 68
C7H16 CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH3 Heptano 98
C8H18 CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3 Octano 125
C9H20 CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3 Nonano 151
C10H22 CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3 Decano 174

 Propriedades físicas dos alcanos:

 Os alcanos são substâncias apolares, o que justifica sua baixa solubilidade em água. Considerando estruturas não-
ramificadas, os alcanos de 1 a 4 carbonos são gases; com 5 a 17 carbonos são líquidos e com 18 carbonos em diante
são sólidos.
O petróleo é uma enorme mistura de hidrocarbonetos e você sabe que esse liquido flutua no mar. Isso ocorre porque a
densidade dos hidrocarbonetos líquidos é menos que a da água.

 Propriedades químicas dos alcanos:

A principal reação química dos alcanos é a combustão , que pode ser completa ou não, dependendo das quantidades
relativas de combustível e gás oxigênio.

Combustão completa: CH4 + 2 O2  CO2 + 2 H2O

Combustão incompleta: CH4 + O2  C + 2 H2O

(fuligem)

 Propriedades bioquímicas dos alcanos:

As propriedades fisiológicas dos alcanos variam de acordo com o tamanho da cadeia. O metano parece ser
fisiologicamente inerte. Em um aposento com alta concentração dessa substância, há riscos que não derivam de uma
ação biológica desse gás. Uma amostra de ar contendo 15% de metano, por ex. torna-se explosiva sob a ação de uma
simples faísca. Um outro ex. pode ser a respiração humana em uma atmosfera carregada de metano. Nesse ambiente a
respiração pode ser prejudicada não pela ação do metano em si, mas pela proporção de gás oxigênio na mistura, que
pode provocar asfixia. Alcanos gasosos não possuem cheiro. Para que se possa detectar vazamentos em botijões
domiciliares, costuma-se acrescentar ao gás de botijão outro gás de cheiro forte, como as mercaptanas. Alcanos com
cadeias maiores, como os componentes líquidos da gasolina, podem provocar náuseas e vômitos, quando ingeridos
ocasionalmente, ou problemas de pele (dermatites), quando manuseados. Mas, por outro lado, alcanos obtidos com
grande massa molecular, são usados como creme amaciante. A vaselina, por ex., é um dos componentes empregados
na fabricação de cremes cosméticos.

 Estruturas dos alcanos:

As fórmulas para os alcanos dadas na tabela estão escritas em uma notação chamadas fórmulas estruturais
condensadas. Essa notação revela a maneira pela qual os átomos estão ligados uns aos outros, mas não exige o desenho
de todas as ligações.

H H H H H3C – CH2 – CH2 – CH3

H–C–C–C–C–H ou

H H H H CH3CH2CH2CH3

Por ex., a estrutura de Lewis e as fórmulas estruturais para o butano (C4H10) são apresentadas acima.
Usaremos freqüentemente as estruturas de Lewis ou as fórmulas estruturais condensadas para representar os compostos
orgânicos. Observe que cada átomo de C em um alcano tem 4 ligações simples, enquanto cada átomo de H forma uma
ligação simples. Observe, também, que cada composto seguinte na série relacionada na tabela acima tem unidade CH 2
adicional.
Os alcanos relacionados na tabela são chamados hidrocabonetos de cadeia linear porque todos os átomos de C estão
unidos em uma cadeia contínua. Os alcanos consistindo em 4 ou mais átomos de C podem também formar
hidrocarbonetos de cadeias ramificadas. Os compostos com a mesma fórmula molecular, mas com diferentes arranjos
de ligação (e, conseqüentemente, diferentes estruturas) são chamados isômeros estruturais. Os isômeros estruturais de
determinado alcano diferem ligeiramente um do outro nas propriedades físicas. Observe os pontos de fusão e ebulição
dos isômeros do butano e pentano abaixo.

H H H H H H H
 H–C–C–C–C–H H–C–C–C–H

H H H H H H
Butano: p.f. = -135ºC H C H
p.e. = -0,5ºC
H
Isobutano (2-metilpropano):
p.f. = -145ºC
p.e. = -10ºC

H H H H H H H H H

H–C–C–C–C–C–H H–C–C–C–C–H

H H H H H H H H
Pentano: p.f. = -130ºC H C H
p.e. = +36ºC
H
Isopentano (2-metilbutano):
p.f. = -160ºC
p.e. = +28ºC
O número possível de isômeros estruturais aumenta rapidamente com o número de átomos de C no alcano. Existem 18
isômeros possíveis tendo a mesma fórmula molecular C 8H18, por ex., e 75 isômeros possíveis com a fórmula molecular
C10H22.

Nomenclatura dos alcanos:

Os primeiros nomes dados para os isômeros estruturais acima são chamados nomes comuns. O isômero no qual,
um grupo CH3 está ramificada da cadeia principal é chamado isômero isso- (por ex., isobutano). À medida que o
numero de isômeros cresce, torna-se impossível encontrar um prefixo apropriado para denominar o isomero. Os
químicos de todo o mundo, independentemente de suas nacionalidades ou afiliações políticas, concordam com um
sistema comum para dar nomes aos compostos. Os nomes da Iupac para os isômeros do butano e pentano são aqueles
dados entre parênteses para cada composto. Esses nomes, bem como aqueles de outros compostos orgânicos, têm 3
partes:

Prefixo base sufixo

Quantos carbonos?
Quais substituintes? Qual família?

As seguintes etapas resumem os procedimentos usados para chegar aos nomes dos alcanos, todos com nomes
finalizados com o sufixo –ano.
1. Encontre a cadeia mais longa de átomos de C e use o nome dessa cadeia com o nome base do composto. A
cadeia mais longa nem sempre está escrita em uma linha reta, como visto no seguinte exemplo:

CH3 – CHCH3

CH2 – CH2 – CH2 – CH3

 2-metilhexano

Uma vez que esse composto tem cadeia de seis átomos de C, recebe o nome como um hexano substituído. Os grupos
ligados à cadeia principal são chamados substituintes porque substituem um H ligado a um carbono da cadeia
principal.

2. Numere os átomos de cada C na cadeia mais longa, começando com o lado da cadeia mais próximo de um
substituinte. A cadeia é numerada a partir do lado que fornece o menor número para a posição do substituinte.
3. Dê o nome e forneça a localização de cada grupo substituinte. Um grupo substituinte formado pela remoção de
um átomo de H do alcano é chamado grupo alquil ou alquila. Os grupos alquila são nomeados pela substituição da
terminação –ano do nome do alcano por –il. O grupo metil (CH3), pó ex., é derivado do metano (CH4). Analogamente,
o grupo etil (C2H5) é derivado do etano (C2H6).
4. Quando dois substituintes estão presentes, relacione-os em ordem alfabética. Quando existem dois ou mais do
mesmo substituinte, o número de substituintes daquele tipo é indicado por um prefixo: di (2), tri (3), tetra (4), penta
(5), e assim por diante. Observe o seguinte ex.:

CH3

CH3 – CH – CH2

CH – CH – CH2 – CH3

CH3 CH – CH3

CH3
3-etil-2,4,5-trimetileptano

Cicloalcanos:
Os alcanos podem formar não apenas cadeias ramificadas, mas também anéis ou ciclos. Os alcanos com essa forma de
estrutura são chamados cicloalcanos. As estruturas dos cicloalcanos algumas vezes são desenhadas como polígonos
simples nos quais cada vértice do polígono representa um grupo CH 2. Esse método de representação é similar ao usado
para os anéis de benzeno. No caso das estruturas aromáticas, cada vértice representa um grupo CH. Os anéis de
carbono contendo menos de 5 átomos de C são tensionados porque o ângulo de ligação C – C nos anéis menores deve
ser menor que o ângulo tetraédrico de 109,5º. A tensão é aumentada à medida que os anéis ficam menores. No
ciclopropano, o ângulo é de apenas é de apenas 60º; essa molécula é, conseqüentemente, muito mais reativa que o
propano, seu semelhante na cadeia linear. Os cicloalcanos, particularmente os compostos de anéis pequeno, algumas
vezes comportam-se quimicamente como os hidrocarbonetos insaturados.

Cicloehano ciclopentano ciclobutano ciclopropano

 Reações dos alcanos:

Uma vez que contenham apenas ligações C – C e C – H, muitos alcanos são relativamente não-reativos. À temperatura
ambiente, por ex., não reagem com ácidos, bases ou agente oxidantes fortes, não sendo sequer atacados por ácido
nítrico fervente. A baixa reatividade química dos alcanos deve-se basicamente à falta de polaridade das ligações C – C
e C – H.
Entretanto, os alcanos não são completamente inertes. Uma das suas reações mais importantes comercialmente é a
combustão ao ar, a base de seu uso como combustível. Por ex., a combustão completa do etano prossegue como segue:

2 C2H6(g) + 7 O2(g)  4 CO2(g) + 6 H2O(l) ∆H = - 2.855 Kj

3. Alcenos:

São hidrocarbonetos alifáticos, acíclicos e insaturados com uma dupla ligação, sendo também chamados alquenos ,
hidrocarbonetos olefínicos (originam líquidos oleosos em presença de halogêneos) ou etilênicos (derivam teoricamente
do eteno, também conhecido como etileno). Os alcenos são hidrocarbonetos insaturados que contém uma ligação C =
C . O alceno mais simples é o CH2 = CH2, chamado eteno (Iupac) ou etileno. O etileno é um hormônio vegetal. Ele tem
papel importante na germinação das sementes e no amadurecimento das frutas. O próximo membro da série é CH 3 –
CH = CH2, chamado propeno ou propileno. Para os alcanos com 4 ou mais átomos de C existem vários isômeros para
cada fórmula molecular. O nome dos alcenos são baseados na cadeia contínua mais longa de átomos de C que conte a
ligação dupla. O nome dado a cadeia é obtido a partir do nome do alcano correspondente trocando a terminação de –
ano para –eno. A localização da ligação dupla ao longo da cadeia do alceno é indicada por um prefixo numérico que
designa o número do átomo de C que é parte da ligação dupla e que está mais próximo de um lado da cadeia. A cadeia
é sempre numerada do lado que leva a ligação dupla mais rapidamente e, portanto, fornece o menor prefixo numérico.
No propeno a única posição possível para a ligação dupla é entre o primeiro e o segundo C; assim um prefixo que
indique sua localização torna-se desnecessário. Para o buteno existem duas posições possíveis para a ligação dupla:
depois do primeiro carbono (1-buteno) ou depois do segundo carbono (2-buteno).

Metilpropeno 1-buteno cis-2-buteno trans-2-buteno

p.e. = -7ºC p.e. = -6ºC p.e. = +4ºC p.e. = +1ºC
Se uma substância contém duas ou mais ligações duplas, cada uma é localizada por um prefixo numérico. A
terminação do nome é alterada para identificar o número de ligações duplas: dieno (duas), trieno (três) etc, por ex., CH 2
= CH – CH2 – CH = CH2 é 1,4- pentadieno. Os dois isômeros (cis-2-buteno e trans-2-buteno) diferem nas localizações
relativas de seus grupos metil terminais. Esses dois compostos são isômeros geométricos, compostos que tem a
mesma fórmula molecular e os mesmos grupos ligados entre si, mas diferem no arranjo espacial dos grupos. No
isômero cis os dois grupos metil estão no mesmo lado da ligação dupla, enquanto no isômero trans eles estão em lados
opostos. Os isômeros geométricos possuem propriedades físicas distintas e, geralmente, diferem significativamente no
comportamento químico. O isomerismo geométrico em alcenos origina-se porque, diferentemente da ligação C – C, a
ligação C = C resiste a rotação. Recorde-se que a ligação dupla entre dois átomos de C consiste em uma outra ligação 
e uma .
Os principais grupos derivados dos alcenos são chamados vinil e alil, nomes usuais aceitos pela Iupac.

H2C = C – H H2C = C –

H
eteno H
grupo vinil (vinila)

H2C = CH – CH2 –
grupo alil (alila)

H2C = CH – CH3 – CH = CH – CH3

Propeno grupo 1-propen-1-il (nome usual: propenil (a))

H2C = C – CH3

grupo 1-propen-2-il (nome usual: isopropenil(a))

 Propriedades físicas dos alcenos
Alcenos até quatro carbonos são gases pouco solúveis em água, porém um pouco mais solúveis que os alcanos
correspondentes. Todos os alcenos são menos densos que a água, e suas temperaturas de ebulição e fusão aumentam à
medida que cresce a cadeia.

Propriedades físicas de alguns alcenos

Nome Fórmula Ponto de fusão Ponto de ebulição
(ºC) (ºC)
eteno CH2 = CH2 -169 -104
propeno CH3 – CH = CH2 -185 -47
1-buteno H2C = CH – CH2 – CH3 -185 -6
1-penteno CH3 – CH2 – CH2 – CH = CH2 -106 +30

 Propriedades químicas dos alcenos:

A principal reação química dos alcenos consiste na quebra parcial da ligação dupla, em um processo genericamente
denominado reação de adição.

adição
–C=C– + A–B –C – C–

A B

Pelo fato de existirem muitas possibilidades de reações de adição, os alcenos são fontes para a produção de várias
substâncias, constituindo-se assim, em matérias-primas muito importantes para as indústrias. O eteno por ex., está em
quarto lugar na lista das substâncias mais produzidas no mundo, enquanto o propeno ocupa um considerável nono
lugar.

Solvente, produtos farmacêuticos

etanol

polietileno Plásticos

Eteno

Óxido de etileno Detergentes, anticongelantes, fibras sintéticas

Cloreto de etila Anestésicos, polímeros, solvente, sínteses orgânicas

polipropileno Plásticos
Propeno

Outros usos Solventes, resinas, produtos farmacêuticos

 Propriedades bioquímicas dos alcenos:
As propriedades fisiológicas dos alcenos são semelhantes ás dos alcanos. Assim como ocorre com os alcanos gasosos,
o etileno pode causar desmaios (e até a morte) por asfixia. Os alcenos de cadeia longa, porém, fazem parte do
metabolismo de alguns seres vivos. O 1-octeno, por ex., é encontrado no limão e o octadeceno (C 18H36) faz parte do
metabolismo no fígado de peixes. Além disso, o etileno é produto do metabolismo de frutas, sendo utilizado para
acelerar seu amadurecimento.

4. Alcinos:

São hidrocarbonetos alifáticos, acíclicos e insaturados com uma tripla ligação, sendo também chamados alquinos e
hidrocarbonetos acetilênicos (derivam teoricamente do etino, conhecido como acetileno). Os alcinos são
hidrocarbonetos insaturados que contém uma ou mais ligações C  C . Os alcinos que apresentam tripla ligação na
extremidade da cadeia são denominados verdadeiros; os que apresentam insaturação entre os demais átomos de C são
chamados falsos. Os alcinos, em geral, são moléculas altamente reativas. Por causa de sua alta reatividade, não estão
bastante distribuídos na natureza como os alcenos; entretanto, os alcinos são intermediários importantes em muitos
processos industriais. Os alcinos, em geral, são poucos solúveis em água, mas dissolvem-se em solventes orgânicos,
como o benzeno e o clorofórmio. Ao contrário dos alcanos, os alcinos possuem odor característico, mas também têm
ação asfixiante. Eles são nomeados com a identificação da cadeia contínua mais longa na molécula contendo a ligação
tripla e com a modificação da terminação do nome, de –ano para –ino.

 Reações de adição de alcenos e alcinos:

A presença de ligações C – C duplas ou triplas, nos hidrocarbonetos aumenta notavelmente a reatividade química
deles. As rações mais características dos alcenos e alcinos são as reações de adição, nas quais um reagente é adicionado
aos dois átomos que formam a ligação múltipla. Um ex. simples é a adição de um halogênio como Br2 ao etileno:

H2C = CH2 + Br2  H2C = CH2

Br Br

O par de elétrons que forma a ligação  no etileno não está acoplado e é usado para formar duas novas ligações com
átomos de bromo. A ligação  entre os átomos de C é mantida. A adição de H2 ao alceno o converte a um alcano:

Ni, 500ºC
CH3CH = CHCH3 + H2 CH3CH2CH2CH3

A reação entre um alceno e H2, chamada hidrogenação, não ocorre rapidamente sob condições ordinárias de
temperatura e pressão. Para promover a reação, é necessário usar um catalisador que auxilie na ruptura da ligação H –
H . Os catalisadores mais usados são metais finamente divididos nos quais H2 é adsorvido.
Os haletos de hidrogênio e a água podem, também, ser adicionados à ligação dupla dos alcenos, como ilustrados nas
seguintes reações do etileno:

CH2 = CH2 + HBr  CH3CH2Br

H2SO4
CH2 = CH2 + H2O CH3CH2OH

A adição de água é catalisada por um ácido forte, como o H 2SO4. As reações de adição dos alcinos lembram as dos
alcenos, como mostrado nos seguintes exemplos:

Cl CH3

CH3C  CCH3 + Cl2 C=C

 2-butino CH3 Cl
trans-2,3-dicloro-2-buteno

Cl Cl

CH3C  CCH3 + 2Cl2 CH3 – C – C – CH3

2-butino
Cl Cl
2,2,3,3-tretraclorobutano

5. Alcadienos:
São hidrocarbonetos alifáticos, acíclicos e insaturados com duas duplas ligações. Observe que um alcadieno é isômero
de um Alcino de mesmo conteúdo carbônico: com fórmula molecular C 4H6, podemos ter quatro estruturas planas
acíclicas.

H2C = C = CH2 H3C – C  C – CH3

1-butino 2-butino

H2C = C = CH – CH3 H2C = CH – CH = CH2

1,2-butadieno 1,3-butadieno

Os alcadienos são classificados em função da posição das duas duplas ligações em:

 Alcadienos de duplas acumuladas, quando elas são consecutivas:

H2C = C = CH2
Propadieno

 Alcadienos de duplas conjugadas, quando elas estão separadas por uma ligação simples:

H2C = CH – CH = CH2
1,3-butadieno

 Alcadienos de duplas isoladas, quando elas estão separadas por mais de uma ligação simples:

H2C = CH – CH2 – CH2 – CH = CH – CH3

1,5-heptadieno

5. Hidrocarbonetos aromáticos:
São hidrocarbonetos que apresentam um ou mais núcleos benzênicos. O membro mais simples dessa série é o benzeno
(C6H6). A estrutura plana a altamente simétrica do benzeno, com seus ângulos de 120º, sugere alto grau de insaturação.
O comportamento químico do benzeno é diferente do dos alcenos e alcinos. O benzeno e outros hidrocarbonetos
aromáticos são muito mais estáveis que os alcenos e alcinos porque os elétrons  estão deslocalizados nos orbitais . A
cada sistema de anel aromático é dado um nome comum.

CH3

Benzeno Naftaleno Antraceno Tolueno

 Provavelmente por ter um odor característico, o benzeno e seus derivados mais simples foram chamados de compostos
aromáticos. Embora essa não seja uma propriedade exclusiva dessa substância e alguns desses compostos tenham um
odor muito desagradável, esse nome histórico permanece até hoje e serve para designar qualquer substância que possua
núcleo benzênico. Os anéis aromáticos são representados por hexágonos com um círculo inscrito para denotar o caráter
aromático. Cada vértice representa um átomo de C. Cada C está ligado a três outros átomos – três átomos de C ou dois
átomos de C e um de H. Os átomos de H não são mostrados. Apesar de hidrocarbonetos aromáticos serem insaturados,
eles não sofrem reações de adição rapidamente. O benzeno, por ex., não adiciona Cl 2 ou Br2 às ligações duplas sob
condições ordinárias. Em contraste, os hidrocarbonetos aromáticos sofrem reações de substituição de maneira
relativamente fácil. Em uma reação de substituição, um átomo de uma molécula é removido e substituído por outro
átomo ou grupo de átomos. Os radicais ligados ao núcleo aromático podem ser saturados ou insaturados.

CH3 CH2 – CH3 CH = CH2

Benzeno metilbenzeno (tolueno) etilbenzeno vinilbenzeno (estireno)

 Mononucleares:
O benzeno é o primeiro dos hidrocarbonetos aromáticos mononucleares com ramificação saturada, apresentando
fórmula molecular C6H6. A fórmula estrutural foi estabelecida em 1859 pelo químico alemão Friederich August Kekulé
von Stradonitz, que idealizava o benzeno como um (hexa)anel onde os átomos de C se uniriam alternadamente por
simples e por duplas ligações, mas já admitindo duas formas:

(I) (II)

Hoje se diz que o benzeno não corresponde a nehuma das formas, e sim a um “híbrido de ressonância” entre as formas
I e II, representada por:

Isso implica um gasto de energia, que acaba por estabilizar o anel, dando a ele o caráter “saturado”.
Posições de dois radicais no núcleo aromático:

Posição 1,2 = orto (o) Posição 1,3 = meta (m) Posição 1,4 = para (p)

 Radicais de hidrocarbonetos aromáticos:

 Radicais arilas O principal radical derivado do

benzeno é o grupo fenil. É possível
que tal denominação seja
proveniente de feno, antigo nome do
Benzeno ou feno fenil (a) benzeno.

Radicais alcoíla CH2

Grupo benzil, derivado do grupo metil

CH3 do tolueno.
 Tolueno benzil (a)

Polinucleares:
Existem diversos tipos em função da posição dos núcleos: conjugados, isolados e condensados.

CH2
Difenil metano Difenilo Naftaleno

OBS:
À temperatura ambiente – em torno de 20ºC – são líquidos os hidrocarbonetos alifáticos com conteúdo carbônico
variando nos intervalos indicados.
Alcanos Alcenos Alcinos Alcadienos Ciclanos
de 5 a 17 de 5 a 15 de 5 a 15 de 5 a 15 de 5 a 12
Os hidrocarbonetos aromáticos mononucleares com atpe 4 átomos de C nas ramificações são, em geral, líquidos.
Os hidrocarbonetos são insolúveis em solventes polares, como a água, e solúveis em apolares. Os que se apresentam no
estado líquido têm densidade menor que a da água e considerando o mesmo conteúdo carbônico as densidades, em
geral, crescem na ordem:alcano, alceno, Alcino, alcadieno, ciclano e aromático.
O benzeno é conhecido no comércio por benzina. É utilizado como solvente e na obtenção de inseticidas. É também, o
ponto de partida na síntese de diversas substâncias, como fenol, anilina, tolueno, ácido benzóico, estireno.
Tolueno é um dos ingredientes de certas colas que, ao serem “cheiradas”, produzem excitação tipo alcoólica, falta de
coordenação, fala desarticulada; é extremamente tóxico e pode resultar em coma e morte.
A partir do metilbenzeno ou tolueno, produz-se um explosivo extremamente utilizado, para fins pacíficos ou militares,
o TNT ou trinitrotolueno.
O naftaleno sublima facilmente e é o principal componente da naftalina. Já o antraceno é uma importante matéria-
prima para a fabricação de corantes, e a estrutura do fenantreno, por sua vez, é o esqueleto de uma importante classe de
compostos naturais: os esteróides. O principal exemplo dessas substâncias causadoras de câncer é o benzopireno,
substância formada a partir da queima do fumo. Substâncias cancerígenas dessa classe também foram na fumaça do
cigarro, em gases de escapamentos de carros e na queima de carvão de churrasco.

Capítulo 3. Outras funções orgânicas

A reatividade dos compostos orgânicos pode ser atribuída aos átomos em particular ou grupos de átomos nas
moléculas. Um sítio de reatividade em uma molécula orgânica é chamado grupo funcional porque controla como a
molécula se comporta ou funciona. Assim, a química de uma molécula orgânica é largamente dominada pelos grupos
funcionais que ela contém. Podemos pensar nas moléculas orgânicas como sendo compostas de grupos funcionais
ligados a um ou mais grupos alquil. Os alcanos, Por exemplo, que não contem grupos funcionais, são representados
como R – H.Os álcoois, contem O – H , ou grupo funcional álcool, são representados como R – OH.

 Funções oxigenadas
 A substituição de um átomo de H de um hidrocarboneto por um radical hidroxila pode gerar três funções distintas:
álcool, enol e fenol.

OH

– C – OH –C=C

álcool OH fenol
enol

 Álcoois ( R – OH)
Os álcoois são derivados de hidrocarbonetos dos quais um ou mais H de um hidrocarboneto – pai foram substituídos
por um grupo funcional hidroxila ou álcool, OH. Se na molécula existe apenas um hidroxila o álcool é monoálcool ou
monol e se existem várias hidroxilas é polialcool (os diois são denominados glicois). Se no monol a hidroxila se liga a
um C primário, secundário, ou terciário, o álcool é, respectivamente, primário, secundário, ou terciário. Na
nomenclatura oficial, a terminação é –ol . os álcoois mais simples são nomeados adicionando-se um –l ao nome do
alcano correspondente – por exemplo, etano torna-se etanol. Quando necessário, a localização do grupo OH é
designada por um prefixo numérico apropriado que indica o numero do átomo de C que carrega o grupo OH; a cadeia
deve ser numerada a partir da extremidade mais próxima do grupo hidroxila, como mostrado nos exemplos abaixo.

CH3

CH3 – CH – CH3 CH2 – CH2 CH2 – CH2 – CH2 CH3 – C – CH3

OH OH OH OH OH OH OH 2-propanol
1,2-etanodiol 1,2,3-propanotriol metil-2-propanol

A ligação O – H é polar, logo os álcoois são muitos mais solúveis que os hidrocarbonetos em solventes polares como a
água. O grupo funcional OH pode participar também na ligação de hidrogênio. Como resultado, os pontos de ebulição
dos álcoois são muito mais que dos seus alcanos-pai. Os monoálcoois com até 12 átomos de C são líquidos, solúveis
em água e tem menor densidade que a dela.
O álcool mais simples, o metanol (álcool metilico), apresenta usos industriais importantes e é produzido em larga
escala.

CO(g) + 2H2(g) 200-300 atm

CH3OH(g)
400º C

O etanol (álcool etílico) é um produto da fermentação de carboidratos como o açúcar e o amido. Na ausência de ar as
células de levedo convertem os carboidratos em uma mistura de etanol e CO2 , como mostrado na equação abaixo.

C6H12O6 (aq) levedo 2C2H5OH(aq) + 2CO2(g)

Essa reação é realizada sob condições cuidadosamente controladas para produzir cerveja, vinho e outras bebidas nas
quais o etanol é o ingrediente ativo.
Muitos álcoois polidroxílicos (aqueles que contem mais de um grupo OH) são conhecidos. O mais simples destes é o
1,2-etanodiol (etilenoglicol, HOCH2CH2OH). Essa substancia é o principal ingrediente dos anticongelantes dos
 automotivos. Outro álcool polidroxílico comum é o 1,2,3-propanotriol (o glicerol, HOCH 2CH(OH)CH2OH). Ele é um
liquido viscoso que se dissolve rapidamente em água e é muito usado como amaciante de pele em preparações
cosméticas. É usado também em alimentos doces, para mantê-los úmidos.
O fenol é o composto mais simples com um grupo OH ligado a um anel aromático. Um dos muitos efeitos notáveis do
grupo aromático é a acidez enorme do grupo OH. O fenol é 1 milhão de vezes mais ácido em água que um álcool não
aromático típico como o etanol. O fenol é usado industrialmente para fazer vários tipos de plásticos e corantes.
Também é usado como anestésico tópico em muitos borrifadores para garganta inflamada.
De acordo com as normas da Iupac, a nomenclatura dos álcoois deve ser construída da seguinte maneira:

prefixo + parte intermediária + ol

sufixo

 Enóis
São compostos derivados dos hidrocarbonetos pela substituição de átomo de H , de carbono de dupla ligação,
excetuando-se as do núcleo aromático, por igual número de hidroxilas (- OH). Os enóis são compostos instáveis que só
existem em solução, em equilíbrio dinâmico com aldeído ou cetona. Na nomenclatura oficial, a terminação é ol.

H2C = CH H3C – C = CH2 Tome cuidado: H2C – CH = CH2

OH OH OH
etenol prop-1-en-2-ol é alcool, e não enol
prop-2-en-1-ol

 Fenóis
São compostos derivados dos hidrocarbonetos pela substituição de um ou mais átomos de H, de carbono de núcleo
aromático, por igual número de hidroxilas (-OH). Se na molécula só existe uma hidroxila, eles são monofenóis e se
existem várias hidroxilas, são polifenóis. Na nomenclatura oficial, usa-se o prefixo hidroxi.

OH

OH OH HO CH3

hidroxibenzeno 1,2-hidroxibenzeno 1-hidroxi-4-metilbenzeno

ácido fênico p-hidroximetilbenzeno

Os fenóis são sólidos, em geral, com maior densidade que a água e pouco solúveis nela.

 Éteres (C – O – C)
São compostos que apresentam o radical C – O – C. Os éteres podem ser obtidos pela condensação de álcoois e/ou
fenóis.

R1(Ar1) – O – H + H – O – R2(Ar2)  R1(Ar1) – O – R2(Ar2) + H2O

O éter comum tem fórmula:

H3C – CH2 – O – CH2 – CH3 éter de farmácia

Usado como anestésico desde 1842, o éter comum foi obtido pela primeira vez no século XVI, pela reação de álcool
etílico com ácido sulfúrico. Por esse motivo, ficou conhecido inicialmente como éter sulfúrico e, tempos depois como
éter etílico.
 H3C – CH2 – OH + HO – CH2 – CH3  H3C – CH2 – O – CH2 – CH3 + H2O
álcool etílico éter etílico

Se os dois radicais ligados ao átomo de O são iguais, o éter é simétrico; se diferentes, é assimétrico. Os éteres podem
ser considerados como derivados da água, por substituição dos hidrogênios por grupos de C.

R – O – H álcool

H–O–H R ou R´= metil, etil, fenil, etc

R – O – R´ éter

A nomenclatura determinada pela Iupac para os éteres obedece ao seguinte esquema:

+
Prefixo que indica o número +
oxi Nome do hidrocarboneto
de C do menor grupo correspondente ao maior grupo
Ex:

H3C – O – CH2 – CH3 met + oxi + etano (metóxi-etano)

A nomenclatura usual, os grupos R são escritos em ordem alfabética e devem terminar com a palavra éter.

Ex: H3C – O – CH2 – CH3 etil-metil-éter

Quando os grupos são iguais, devemos usar o prefixo di.

Ex: H3C – O – CH3 dimetil-éter

Também é usado como nomenclatura usual o seguinte esquema:

éter Nome dos grupos em ordem alfabética + ico

Ex: H3C – O – CH2 – CH3 éter etil-metílico (éter assimétrico)

H3C – O – CH3 éter dimetílico

H3C – CH2 – O – CH2 – CH3 éter dietílico (éter simétrico)

OBS: Os principais usos do etoxietano (éter comum) são como anestésico, como solvente e na extração de óleos,
gorduras e essências. É um anestésico fácil de administrar, mas que exige cuidados. É líquido, muito volátil e seus
vapores são muito inflamáveis. Esses vapores são mais densos que o ar e tendem a se acumular perto do solo. Por esse
motivo, não se utilizam roupas de nylon em salas cirúrgicas em que o éter comum é usado como anestésico; caso
contrário, o atrito do tecido durante os movimentos produziria a eletricidade estática, podendo liberar faíscas que
inflamariam os vapores.

Aldeídos ( – C = O )

H
São compostos que apresentam o radical funcional ( – CHO), denominado aldoxila. Nos aldeídos o grupo carbonílico
tem no mínimo um átomo de H ligado.
 Ex:

H–C=O H3C – C = O H–C–C–H

H H O O
metanal etanal etanodial
monoaldeídos dialdeído

São classificados em monoaldeídos ou polialdeídos, dependendo do número de radicais aldoxila na molécula. Na

nomenclatura oficial, a terminação é al. Os dois primeiros aldeídos são gasosos e apresentam cheiros desagradáveis. A
partir do propanal, os aldeídos são líquidos; apenas os de massas molares elevadas são sólidos.
Os aldeídos de baixas massas moleculares têm densidade menor que a da água e são nela solúveis.
O metanal é usado como desinfetante, na conservação de peças anatômicas e de cadáveres, além de ser utilizado na
preparação de baquelita e medicamentos. O formol é uma solução que contém 40% de metanal.
O propenal, também denominado acroleína, é um composto malcheiroso, que pode ser sentido quando gordura é
queimada. Neste caso, a desidratação da glicerina produz esse aldeído.
A desidrogenação dos álcoois é uma das formas utilizadas para se obter aldeído, dando origem ao nome dessa função:
aldeído = álcool desidrogenado.

 Cetonas ( – C = O)
São compostos que apresentam o radical funcional (– C = O), denominado carbonila. Nas cetonas o grupo carbonílico
ocorre no interior de uma cadeia de carbonos e está, em conseqüência, ladeado por átomos de C:

H3C – C – CH3 H3C – C – CH2 – CH3 H3C – C – CH2 – C – CH3

O O O O
propanona 2-butanona 2,4-pentanodiona
monocetona monocetona dicetona

São classificadas em monocetonas ou policetonas, dependendo do número de radicais carbonila na molécula. Na

nomenclatura oficial, a terminação é ona. As cetonas de menores massas molares são líquidas; as de massas molares
elevadas são sólidas. As cetonas de baixas massas moleculares têm densidade menor que a da água e são nela solúveis.
 Ácidos carboxílicos ( H – C – O – H )

São compostos que apresentam o radical funcional (– COOH), denominado carboxila. São também chamados de
carboxilácidos. Classificam-se em monoácidos ou poliácidos, dependendo do número e radicais carboxila presentes na
molécula. Na nomenclatura oficial, a terminação é óico.

Ex:H – C – OH H3C – C – OH HO – C – C – OH

O O O O
Ácido metanóico ácido etanóico ácido etanodióico
monoácido monoácido diácido

Os dois primeiros ácidos têm densidades maiores que a da água e os restantes, menores. Os monoácidos alifáticos
saturados contendo ate 9 átomos de C são líquidos e solúveis em água. Com 10 ou mais átomos de C são sólidos,
insolúveis em água e semelhantes a ceras e graxas (daí o nome de ácidos graxos).
Esses ácidos fracos são encontrados na natureza e são comumente usados em produtos de consumo. São também
importantes na fabricação de polímeros utilizados para fazer fibras, filmes e tintas. Os nomes comuns de muitos ácidos
carboxílicos são baseados em suas origens históricas ou ao seu odor exalado por quem os produz.
 Nome oficial Nome comercial Origem do nome
Ácido metanóico Ácido fórmico Existe nas formigas
Ácido etanóico Ácido acético Formado no azedamento do
vinho
Ácido propanóico Ácido própiônico gordura
Ácido butanóico Ácido butírico Encontrado na manteiga
Ácido pentanóico Ácido valérico Encontrado na planta
valeriana
Ácido hexanóico Ácido capróico Produzidos por cabras e
bodes
Ácido octanóico Ácido caprílico Produzidos por cabras e
bodes
Ácido decanóico Ácido cáprico Produzidos por cabras e
bodes

OBS: O ácido metanóico (ácido fórmico) é usado como desinfetante e no tingimento de tecidos; o ácido etanóico
(ácido acético) é o principal constituinte do vinagre, sendo utilizado na preparação de corantes , perfumes. O ácido
benzóico é usado como anti-séptico; por aumentar o fluxo urinário, é também usado como diurético. O ácido salicílico
(ácido 2-hidroxibenzóico) é usado como antipirético – reduz a febre – e como analgésico – alivia a dor.
Essas substâncias, chamadas de ácidos carboxílicos, obedecem à seguinte nomenclatura proposta:

ácido prefixo Parte intermediária óico

+ +
sufixo

Mas porque o nome ácido???

Moléculas com grupo carboxílico sofrem ionização em água, produzindo cátions hidroxônio (H 3O+), e isso é
característico dos ácidos de Arrhenius. Observe:

H3C – C = O + H2O  H3C – C = O + H3O+

OH O-
ácido acético ânion acetato

 Ésteres
São compostos derivados dos carboxilácidos pela substituição do átomo de hidrogênio da carboxila por radical alcoíla
ou arila.

R – C – O – H  R – C – O – R´

O O

Os ésteres são compostos de forma que o átomo de H de um grupo carboxílico seja substituído por um grupo
hidrocarboneto. Podem ser obtidos, quando for o caso, pela reação entre ácido carboxílico e álcool por um processo
chamado esterificação.

ácido carboxílico + álcool  éster + água

H3C – C – O – H + H3C – O – H  H3C – C – O – CH3 + H2O

 O O
etanoato de metila
Um éster pode sofrer hidrólise; quando isso acontece, há o estabelecimento do equilíbrio entre essa reação e a
esterificação.

éster + água  ácido carboxílico + álcool

Os ésteres são nomeados usando-se inicialmente o grupo do qual o ácido é derivado e depois o grupo do qual o álcool é
derivado precedido da palavra “de”. Os ésteres de menor conteúdo carbônico são líquidos e pouco solúveis em água,
enquanto os de maiores massas molares são sólidos e insolúveis. Ao contrário dos ácidos, dos quais são derivados, os
ésteres geralmente possuem odor muito agradável; eles são os principais responsáveis pelo aroma das frutas e das
flores. O acetato de pentila (CH3COOCH2CH2CH2CH2CH3), por exemplo, é o responsável pelo cheiro de banana.
Quando os ésteres são tratados com ácido ou base em solução aquosa, são hidrolisados, isto é, a molécula é dividida
em seus componentes de álcool e ácido:

CH3CH2 – C – O – CH3 + NaOH  CH3CH2 – C – O- + Na+ + CH3OH

Propionato de metila propionato de sódio metanol

Nesse exemplo a hidrólise é realizada em meio básico. Os produtos da reação são sal de sódio do ácido carboxílico e
álcool.
A hidrólise de um éster na presença de uma base é chamada saponificação, termo que vê, da palavra latina para sabão
(sapon). Os ésteres naturais incluem gorduras e óleos. No processo da fabricação de sabão, gordura animal ou óleo
vegetal estável é fervido com base forte, geralmente NaOH. O sabão resultante consiste em uma mistura de sais de
sódio de ácidos carboxílicos de cadeia longa (chamados ácidos gordurosos), que se formam durante a reação de
saponificação.

OBS: as essências de flores e frutos são ésteres formados por um ácido e por um álcool, ambos de baixo conteúdo
carbônico: o metanoato e o etanoato de isobutila são os ésteres determinantes do aroma da framboesa. Veja outros ex.:
metanoato e heptanoato de etila = uva; etanoato de pentila = banana; etanoato de isopentila = pêra; etanoato de octila =
laranja; etanoato de benzila = jasmim; propanato e butanoato de etila = maçã; butanoato de metila = pinha; butanoato
de etila = morango; butanoato de butila = damasco; hexanoato de etila = abacaxi. Esses ésteres são usados para darem
sabor e aroma artificiais em bebidas, guloseimas em geral, produtos da indústria farmacêutica e de cosméticos.

 Compostos halogenados
São compostos orgânicos que apresentam halogênios (F, Cl, Br e I). Esses compostos têm sido usados como
propelentes em aerossóis em sistemas de refrigeração, e são genericamente chamados de CFCs (cloro-fluor-cabonos).
Entre os compostos halogenados mais importantes destacamos os haletos orgânicos e os haletos de acila.

 Haletos orgânicos
São compostos derivados dos hidrocarbonetos pela substituição de um ou mais átomos de H por igual número de
átomos de halogênio. Se na molécula houver apenas um halogênio, o composto é classificado como monohaleto; se
existirem vários, polihaleto. Na nomenclatura oficial, cita-se o nome e a posição do halogênio na molécula do
hidrocarboneto; no caso de monohaletos, a nomenclatura usual utiliza-se da palavra haleto mais o nome do radical
alçoíla ou arila.

Ex: H3C – Cl H3C – CH – CH3 H2C = CH

Br Cl
clorometano 2-bromopropano cloroeteno
 Haletos de acila
São compostos derivados dos carboxilácidos pela substituição do grupo OH da carboxila por átomo de halogênio. Os
mais importantes haletos de acila são os derivados do cloro. Na nomenclatura oficial utilizam-se a palavra haleto e o
nome do radical acila ligado ao halogênio.
 H3C – C – Cl H3C – CH2 – CH2 – C – Cl C – Cl

O O O
cloreto de etanoíla cloreto de butanoíla cloreto de benzoíla

Tome cuidado para não errar na nomenclatura:

H3C – CH2 H3C – C = O

Cl Cl
cloreto de etila cloreto de etanoíla

 Funções nitrogenadas

 Aminas
São compostos derivados da amônia, NH3, pela substituição de um ou mais átomos de H por igual número de radicais
alcoíla ou arila. As aminas são bases orgânicas. Elas tem a fórmula geral R 3N, onde R pode ser H ou um grupo
hidrocarboneto, como nos seguintes exemplos:

CH3CH2NH2 (CH3)3N
etilamina trimetilamina NH2

fenilamina (anilina)

Uma amina é primária, secundária ou terciária conforme o número de radicais ligados ao atomo de N. Na nomenclatura
oficial, citam-se os nomes dos radicais e acrescenta-se a palavra amina. No caso de amina primária, pode-se considerar
o grupo amino ( – NH2) como radical da cadeia do hidrocarboneto.

H3C – CH – CH3 H3C – NH – CH2 – CH3 H3C – N – CH3

NH2 CH3
Isopropilamina metiletilamina trimetilamina

As aminas mais simples são gasosas; com até 12 átomos de C, são líquidas e as demais, sólidas. As aminas de menor
conteúdo carbônico são solúveis em água. As aminas apresentam cheiro que varia entre o da amônia e o de peixe
podre. A fenilamina (anilina) é um líquido incolor, usado na síntese de corantes e de medicamentos (sulfas).
A substância responsável pelo cheiro de peixe podre é a trimetilamina. Após mexer com peixe, recomenda-se lavar as
mãos com limão ou vinagre, que por conter ácidos, reagem com a amina, que tem caráter básico.

 Amidas
São compostos derivados da amônia, NH 3, pela substituição de um ou mais átomos e H por igual número de radicais
acila. Podemos considerar o grupo funcional amida derivado de um ácido carboxílico com um grupo NR2 substituindo
OH do ácido, como nesses exemplos:
O
H3C – C – OH
C – NH2
O
etanamida fenilmetanamida

Uma amida é primária, secundária ou terciária conforme o número de radicais ligados ao átomo de N. Na nomenclatura
oficial, substitui-se a terminação óico do ácido por amida.

H – C – NH2 H – C – NH – C – CH3 C – NH2

 O O O
metanamida metanoetanamida benzamida

Apenas a metanamida é liquida, as demais são sólidas. As de menor conteúdo carbonico são solúveis em água.

 Nitrilas
São compostos resultantes da substituição do átomo de H do cianeto de hidrogênio, H – C  N, por radical alcoíla ou
arila.

CN
H3C – CN H3C – CH2 H2C = CH

CN CN
etanonitrila propanonitrila propenonitrila benzonitrila
cianeto de metila cianeto de etila cianeto de vinila cianeto de fenila

 Compostos de função mista

São compostos orgânicos que apresentam mais de um radical funcional. É comum uma substância exibir mais de um
radical funcional. Vejamos alguns exemplos:

H2C – CH – CH – CH – CH – C – H Glicose
Funções: álcool e aldeído
OH OH OH OH O Encontra-se na uva e em outras frutas.
O
Ácido acetilsalicílico
O – C – CH3 Funções: ácido e éster
Usado como antitérmico
C=O

OH

Adrenalina
HO CH – CH2 – NH – CH3 Funções: álcool, amina e fenol
Produzida pelo organismo sob tensão

OH

H2C –CH – CH – CH – C – CH2 Frutose

Funções: álcool e cetona
OH OH OH OH O Encontra-se no mel e em diversas frutas

OH

HO – C – CH2 – C – CH2 – C – OH Ácido cítrico

Funções: ácido e álcool
 O C=O O Responsável pelo sabor azedo da laranja e do limão

OH

Capítulo 4. Isomeria
 Isomeria
É o fenômeno em que se verifica a existência de diferentes substâncias com a mesma fórmula molecular, que se
distinguem entre si por uma ou mais propriedades físicas, químicas ou fisiológicas e que apresentam fórmulas
estruturais, planas ou espacial diferentes. É muito freqüente em compostos orgânicos apresentarem a mesma fórmula
molecular. Assim dois compostos são isômeros ou isoméricos quando possuem a mesma fórmula molecular e
diferentes fórmulas estruturais.
Para iniciar o estudo de isomeria, é necessário saber diferenciar a isomeria plana da isomeria espacial:

plana A diferença entre os isômeros já é

observada nas fórmulas estruturais
planas.

isomeria
Temos de usar fórmulas espaciais
espacial para diferenciar os isômeros.
1. Exemplos de isomeria plana

1º caso: isomeria funcional ou de função

Os isômeros pertencem a funções orgânicas diferentes.

H3C – CH2 – CH2 – O 1-propanol

Ex: C3H8O
H3C – CH2 – O – CH3 etil-metil-éter

2º caso: isomeria de cadeia ou de núcleo

A única diferença estrutural está na organização da cadeia carbônica.
 H3C – CH2 – CH2 – CH3 butano (cadeia normal)

Ex: C4H10
H3C – CH – CH3 2-metil-propano (cadeia ramificada)

CH3
3º caso: isomeria de posição
Pertencem à mesma função, apresentam a mesma cadeia carbônica principal e diferem na posição do radical ou de
insaturações.

H2C = CH – CH2 – CH3 1-buteno

C3H6
H3C – CH = CH – CH3 2-buteno

4º caso: isomeria com heteroátomo (metameria ou isomeria de compensação)

A diferença entre as estruturas está na posição de um heteroátomo.

H3C – O – CH2 – CH2 – CH3 metil-propil-éter

C4H10O

H3C – CH2 – O – CH2 – CH3 dietil-éter

OBS: se o O estiver na extremidade da cadeia não será um heteroátomo.

H3C – CH2 – CH2 – CH2 – O – H álcool

Isomeria de função
H3C – CH2 – CH2 – O – CH3 éter

5º caso: tautomeria
É o caso em que dois isômeros estão em equilíbrio.
Ocorre principalmente entre um aldeído (ou cetona) e o enol correspondente.

H O–H

R–C–C=O R–C=C–H

H H H
aldeído enol

H O–H

R–C–C=O R – C = C – R`

H R` H
cetona enol

No primeiro ex., temos um equilíbrio Aldo-enólico; no segundo, um equilíbrio ceto-enólico. O enol é uma estrutura
com grupo OH ligado a carbono insaturado. Esses compostos são muito instáveis. No equilíbrio predominam as formas
carbonílicas (aldeído ou cetona).
2. A isomeria espacial

Os químicos ficaram surpresos quando encontraram dois compostos diferentes com a mesma fórmula estrutural plana.
Veja o caso do 1,2-dibromo-eteno.

Composto A (p.e. = 108 ºC)

HC = CH

Br Br Composto B (p.e. = 112 ºC)

Isso mostrava claramente que a diferença entre as estruturas só poderia ser vista em fórmulas espaciais.
Se você observar com atenção as fórmulas espaciais a seguir, poderá notar que há duas possibilidades para a colocação
dos átomos de bromo. Veja:

Isômero cis: ambos os bromos

Br Br
estão do mesmo lado do plano
C=C
da dupla ligação.
H H
cis-1,2-dibromo-eteno

Isômero trans: os átomos de

Br H bromo estão em lados opostos do
C=C plano da dupla ligação.
H Br
trans-1,2-dibromo-eteno

O isômero cis é mais polar que o trans, por isso possui também maior ponto de ebulição.

Cis-1,2-dibromo-eteno (p.e. = 112 ºC) trans-1,2-dibromo-eteno (p.e. = 108 ºC)

A esse tipo de isomeria chamamos de cis-trans ou isomeria geométrica.

Como na ligação dupla um carbono não pode girar livremente em relação a outro, justifica-se a existência de duas
estruturas diferentes. Esse fenômeno, denominado rotação inibida (ou impedida), também ocorre em cadeias cíclicas.
Veja um ex. com o 1,2-dibromo-ciclo-propano.

Br Br Br H

H H H Br
cis trans

Como saber se há isomeria cis-trans???

A condição necessária para que um alceno ou um ciclano apresente isomeria cis-trans é a seguinte:
 Nos alcenos, cada carbono da ligação dupla deve apresentar grupos diferentes entre si.

R1 R3 R1  R2 R3  R4
C=C
R2 R4

 Nos ciclanos, deve haver no mínimo dois carbonos com dois ligantes diferentes entre si.
 R1
R1  R2 R3  R4
R2
R3

R4
Observe que neste caso, os carbonos não precisam ser vizinhos.

3. Isomeria óptica

Esse tipo de isomeria é de fundamental importância biológica e também de grande complexidade conceitual.
A luz comum é uma onda eletromagnética que vibra em vários planos ao longo de seu eixo. Existem aparelhos,
chamados polarizadores, que são capazes de filtrar todos os planos de vibração da luz, com exceção de um deles. A
luz quando atravessa o polarizador, vibra em um único plano e passa denominar-se luz polarizada.
Em um polarímetro, a luz emitida pela fonte atravessa um prisma polarizador, que pode ser visto por um observador
quando a luz atravessar o prisma analisador.
Determinadas substâncias apresentam a propriedade de desviar o plano da luz polarizada.
As substâncias capazes de desviar o plano da luz polarizada são denominadas opticamente ativas. Se o desvio for para
a direita do observador, a substância será chamada de dextrógira (do latim dextro = direita). Caso contrário, a
substância será levógira (do latim laevu = esquerda).

Substância dextrógira  d ou (+) Substância levógira  l ou (-)

Quais substâncias são opticamente ativas???

Para uma molécula possuir atividade óptica, ou seja, para que ela seja capaz de desviar o plano de vibração da luz
polarizada, é necessário que essa estrutura seja asssimétrica.
Faça a seguinte experiência: ponha sua mão direita diante de um espelho. Você verá que a imagem corresponde à sua
mão esquerda. Portanto, segundo os matemáticos e os físicos, elas não possuem um plano de simetria.
Com as moléculas acontece algo semelhante. Algumas são assimétricas (como nossas mãos) e denominam-se
moléculas quirais.
A expressão quiral foi registrada pela primeira vez quando o físico e matemático escocês William Thomson, o célebre
lorde Kelvin escreveu:
“ Chamo quiral qualquer figura geométrica cuja respectiva imagem em um espelho plano não coincida com a própria
figura. Digo também que tal figura geométrica, ou conjunto de pontos, apresenta uma propriedade chamada
quiralidade”.

Como reconhecer uma molécula quiral???

Uma molécula assimétrica, ou quiral, pode der reconhecida facilmente na maioria dos casos, porque apresenta quatro
grupos diferentes entre si, ligados a um mesmo carbono, que é chamado de carbono quiral ou centro de quiralidade.
Vamos considerar uma molécula quiral à frente de um espelho. Tudo se passa como se o objeto fosse um isômero
opticamente ativo (por exemplo: dextrógiro) e a imagem correspondesse a outro isômero também opticamente ativo
(levógiro).

R1 R1
R1

C C R 2 – C – R4 Uma
R2 R4 R4 R2 molécula
R3 quiral
R3 R3
 Dextrógiro (d) Levógiro (l) R 1  R2  R3  R4

Há algum tempo, um carbono com quatro ligantes diferentes era chamado de carbono assimétrico. Atualmente, o
nome mais apropriado é carbono quiral.