Noviembre 8 de 2019

❑La selectividad se suele expresar de dos maneras:

Instantánea Global

Velocidad de formación de D
ҧ = Moles formadas de D
𝑆𝐷𝑈 = 𝑆𝐷𝑈
Velocidad de formación de U Moles formadas de U

▪ En un reactor batch:
𝑁𝐷 − 𝑁𝐷0
ҧ =
𝑆𝐷𝑈
𝑁𝑈 − 𝑁𝑈0

▪ En un reactor continuo:
𝐹𝐷 − 𝐹𝐷0
ҧ
𝑆𝐷𝑈 =
𝐹𝑈 − 𝐹𝑈0

Tomado de: Fogler, H. S. Elements of Chemical Reaction Engineering. 2nd Edition. Prentice Hall. New Jersey. 1992.
 ❑El rendimiento también se puede expresar de dos maneras:
Instantáneo Global

Velocidad de formación de D
ത Moles formadas de D
𝑌𝐷𝐴 = 𝑌𝐷𝐴 =
Velocidad de desaparición de Moles convertidas de A
A (reactivo)

▪ En un reactor batch:
𝑟𝐷
𝑌𝐷𝐴 = ത 𝑁𝐷 − 𝑁𝐷0
−𝑟𝐴 𝑌𝐷𝐴 =
𝑁𝐴0 − 𝑁𝐴

▪ En un reactor continuo:
𝐹𝐷 − 𝐹𝐷0
ത
𝑌𝐷𝐴 =
𝐹𝐴0 − 𝐹𝐴

Tomado de: Fogler, H. S. Elements of Chemical Reaction Engineering. 2nd Edition. Prentice Hall. New Jersey. 1992.
 ❑ La concentración en un sistema de reacciones múltiples,
requiere emplear una conversión fraccional por cada
reacción.

Tomado de: Fogler, H. S. Elements of Chemical Reaction Engineering. 2nd Edition. Prentice Hall. New Jersey. 1992.
 ❑ Por ejemplo, para las reacciones:
𝑏 𝑘1 𝑐 𝑑 ▪ 𝑋1 : Conversión fraccional de A,
𝐴+ 𝐵՜ 𝐶 + 𝐷
𝑎 𝑎 𝑎 a través de la reacción 1
𝑓 𝑘2 𝑒 ▪ 𝑋2 : Conversión fraccional de A,
𝐴+ 𝐶՜ 𝐸
𝑔 𝑔 a través de la reacción 2

Tomado de: Fogler, H. S. Elements of Chemical Reaction Engineering. 2nd Edition. Prentice Hall. New Jersey. 1992.
 𝑏 𝑘1 𝑐 𝑑 𝑓 𝑘2 𝑒
❑ Para las reacciones: 𝐴+ 𝐵՜ 𝐶 + 𝐷 𝐴+ 𝐶՜ 𝐸
𝑎 𝑎 𝑎 𝑔 𝑔
▪ 𝑋1 : Conversión fraccional de A, a través de la reacción 1
▪ 𝑋2 : Conversión fraccional de A, a través de la reacción 2
❑ Tabla estequiométrica reactor Continuo – Flujo volumétrico variable
Especie 𝐅𝑰𝟎 ∆𝐅𝑰 𝐅𝑰 𝐂𝑰 (𝝊 = variable)
1 − 𝑋𝐴1 − 𝑋𝐴2 𝑃 𝑇0
A 𝐹𝐴0 𝐹𝐴0 −𝑋𝐴1 − 𝑋𝐴2 𝐹𝐴0 1 − 𝑋𝐴1 − 𝑋𝐴2 𝐶𝐴0
1 + 𝜀1 𝑋𝐴1 + 𝜀2 𝑋𝐴2 𝑃0 𝑇

𝑏 𝑏 𝑏
Θ𝐵 − 𝑋𝐴1 𝑃 𝑇0
B 𝐹𝐵0 𝐹𝐴0 − 𝑋𝐴1 𝐹A0 Θ𝐵 − 𝑋𝐴1 𝑎
𝑎 𝑎 𝐶𝐴0
1 + 𝜀1 𝑋𝐴1 + 𝜀2 𝑋𝐴2 𝑃0 𝑇

𝑐 f 𝑐 f 𝑐 f
Θ𝐶 + 𝑋𝐴1 − 𝑋𝐴2 𝑃 𝑇
C 𝐹𝐶0 𝐹𝐴0 𝑋𝐴1 − 𝐹𝐴0 𝑋𝐴2 𝐹A0 Θ𝐶 + 𝑋𝐴1 − 𝑋𝐴2 𝑎 g 0
𝑎 g 𝑎 g 𝐶𝐴0
1 + 𝜀1 𝑋𝐴1 + 𝜀2 𝑋𝐴2 𝑃0 𝑇

𝑑 𝑑
𝑑 Θ𝐷 + 𝑋 𝑃 𝑇0
D 𝐹𝐷0 𝐹 𝑋 𝐹A0 Θ𝐷 + 𝑋𝐴1 𝑎 𝐴1
𝑎 𝐴0 𝐴1 𝑎 𝐶𝐴0
1 + 𝜀1 𝑋𝐴1 + 𝜀2 𝑋𝐴2 𝑃0 𝑇
e e e
Θ𝐸 + 𝑋𝐴2 𝑃 𝑇0
E 𝐹E0 𝐹 𝑋 𝐹A0 Θ𝐸 + 𝑋𝐴2 g
g 𝐴0 𝐴2 g 𝐶𝐴0
1 + 𝜀1 𝑋𝐴1 + 𝜀2 𝑋𝐴2 𝑃0 𝑇
Θ𝐼 𝑃 𝑇0
I 𝐹𝐼0 0 𝐹A0 Θ𝐼 𝐶𝐴0
1 + 𝜀1 𝑋𝐴1 + 𝜀2 𝑋𝐴2 𝑃0 𝑇
Tomado de: Fogler, H. S. Elements of Chemical Reaction Engineering. 2nd Edition. Prentice Hall. New Jersey. 1992.
 ❑ Recordando los balances molares en los diferentes tipos
de reactores ideales estudiados:

𝑑𝑁𝑗
▪ Batch = 𝑟𝑗 𝑉
𝑑𝑡

𝑑𝐹𝑖 𝑑𝐹𝑗
▪ PFR/PBR = 𝑟𝑗 = 𝑟𝑗′
𝑑𝑉 𝑑𝑊

𝐹𝑗0 − 𝐹𝑗
▪ CSTR 𝑉=
−𝑟𝑗 𝑒𝑥𝑖𝑡

❑ Donde:
𝑟j : 𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑛𝑒𝑡𝑎 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑒𝑠𝑝𝑒𝑐𝑖𝑒 𝑗

Tomado de: Fogler, H. S. Elements of Chemical Reaction Engineering. 2nd Edition. Prentice Hall. New Jersey. 1992.
 ❑ Cuando una especie 𝒋 participa en más de una reacción
química, su velocidad de reacción en la reacción 𝒊 se define
como:
−𝑟𝑖𝑗 : 𝑉𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑑𝑒𝑠𝑎𝑝𝑎𝑟𝑖𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑒𝑠𝑝𝑒𝑐𝑖𝑒 𝑗 𝑒𝑛 𝑙𝑎 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑖

❑ La velocidad de reacción neta de la especie j corresponde

entonces a la suma de sus velocidades en las distintas
reacciones:
𝑁
Velocidad de reacción
𝑟𝑗 = ෍ 𝑟𝑖𝑗
neta de la especie 𝑗
𝑖=1

▪ Por ejemplo, la velocidad neta de formación de la

especie A, en un sistema de N reacciones sería:
𝑁

𝑟𝐴 = ෍ 𝑟𝑖𝐴 = 𝑟1𝐴 + 𝑟2𝐴 + ⋯ + 𝑟𝑁𝐴

𝑖=1
Tomado de: Fogler, H. S. Elements of Chemical Reaction Engineering. 2nd Edition. Prentice Hall. New Jersey. 1992.
 ❑ Dada la reacción 𝑖:
𝑎𝑖 𝐴 + 𝑏𝑖 𝐵 ՜ 𝑐𝑖 𝐶 + 𝑑𝑖 𝐷
❑ Las velocidades de reacción de las especies se relaciona
entre sí a través de las expresiones:
𝑟𝑖𝐴 𝑟𝑖𝐵 𝑟𝑖𝐶 𝑟𝑖𝐷
= = =
−𝑎𝑖 −𝑏𝑖 𝑐𝑖 𝑑𝑖

Tomado de: Fogler, H. S. Elements of Chemical Reaction Engineering. 2nd Edition. Prentice Hall. New Jersey. 1992.
Actividad en Clase 19.1
❑ Trabajando en parejas, desarrolle el enunciado siguiente:
En la deshidrogenación de etilbenceno en estireno ocurren las siguientes
reacciones:
𝐸𝐵 ↔ 𝑆𝑇 + 𝐻2
𝐸𝐵 ՜ 𝐵𝑍 + 𝐶2 𝐻4
𝐸𝐵 + 𝐻2 ՜ 𝑇𝑂 + 𝐶𝐻4

𝑘1 𝐾𝐸𝐵 𝑃𝐸𝐵 − 𝑃𝑆𝑇 𝑃𝐻2 /𝐾𝑒𝑞

−𝑟′𝐸𝐵,1 = 2
1 + 𝐾𝐸𝐵 𝑃𝐸𝐵 + 𝐾𝐻2 𝑃𝐻2 + 𝐾𝑆𝑇 𝑃𝑆𝑇

𝑘2 𝐾𝐸𝐵 𝑃𝐸𝐵
−𝑟′𝐸𝐵,2 = 2
1 + 𝐾𝐸𝐵 𝑃𝐸𝐵 + 𝐾𝐻2 𝑃𝐻2 + 𝐾𝑆𝑇 𝑃𝑆𝑇

𝑘3 𝐾𝐸𝐵 𝑃𝐸𝐵 𝐾𝐻2 𝑃𝐻2

−𝑟 ′ 𝐸𝐵,3 = 2
1 + 𝐾𝐸𝐵 𝑃𝐸𝐵 + 𝐾𝐻2 𝑃𝐻2 + 𝐾𝑆𝑇 𝑃𝑆𝑇

Plantee los balances molares de cada especie para un reactor PBR

❑La ecuación de balance de energía en un reactor PFR se
puede expresar como:

𝑑𝑇 𝑈𝑎 𝑇𝑎 − 𝑇 − ∆𝐻𝑟𝑥𝑛 − 𝑟𝐴
=
𝑑𝑉 σ 𝐹𝑗 𝐶𝑝𝑗

❑Teniendo en cuenta que:

𝜋𝐷∆𝑧
∆𝑉 = 𝐴𝑡𝑟𝑣 ∆𝑧 𝑎=
𝐴𝑡𝑟𝑣 ∆𝑧
❑Reemplazando el volumen diferencial en términos de Dz:
𝜋𝐷∆𝑧
𝑑𝑇 𝑈 𝑇 − 𝑇 − ∆𝐻𝑟𝑥𝑛 − 𝑟𝐴
𝐴𝑡𝑟𝑣 ∆𝑧 𝑎
=
𝐴𝑡𝑟𝑣 𝑑𝑧 σ 𝐹𝑗 𝐶𝑝𝑗

Tomado de: Fogler, H. S. Elements of Chemical Reaction Engineering. 2nd Edition. Prentice Hall. New Jersey. 1992.
 𝜋𝐷∆𝑧
𝑑𝑇 𝑈 𝑇 − 𝑇 − ∆𝐻𝑟𝑥𝑛 − 𝑟𝐴
𝐴𝑡𝑟𝑣 ∆𝑧 𝑎
=
𝐴𝑡𝑟𝑣 𝑑𝑧 σ 𝐹𝑗 𝐶𝑝𝑗

❑Multiplicando por el área transversal:

𝜋𝐷∆𝑧
𝑑𝑇 𝑈𝐴𝑡𝑟𝑣 𝐴𝑡𝑟𝑣 ∆𝑧 𝑇𝑎 − 𝑇 − ∆𝐻𝑟𝑥𝑛 − 𝑟𝐴 𝐴𝑡𝑟𝑣
=
𝑑𝑧 σ 𝐹𝑗 𝐶𝑝𝑗
❑Simplificando términos:
𝑑𝑇 𝑈𝜋𝐷 𝑇𝑎 − 𝑇 − ∆𝐻𝑟𝑥𝑛 − 𝑟𝐴 𝐴𝑡𝑟𝑣
=
𝑑𝑧 σ 𝐹𝑗 𝐶𝑝𝑗

Tomado de: Fogler, H. S. Elements of Chemical Reaction Engineering. 2nd Edition. Prentice Hall. New Jersey. 1992.
 𝑑𝑇 𝑈𝜋𝐷 𝑇𝑎 − 𝑇 − ∆𝐻𝑟𝑥𝑛 − 𝑟𝐴 𝐴𝑡𝑟𝑣
=
𝑑𝑧 σ 𝐹𝑗 𝐶𝑝𝑗
❑Cuando se tienen múltiples reacciones se modifica el
término del calor “generado” por la reacción, haciendo la
sumatoria de las contribuciones de las distintas
reacciones, así:

𝑑𝑇 𝑈𝜋𝐷 𝑇𝑎 − 𝑇 + 𝐴𝑡𝑟𝑣 σ𝑁𝑖=1 −∆𝐻𝑟𝑥𝑛,𝑖 𝑟𝑖

=
𝑑𝑧 σ 𝐹𝑗 𝐶𝑝𝑗
Expresión de balance de energía en un PFR con múltiples reacciones:
diferencial de temperatura respecto a la longitud del reactor

❑Donde:
▪ ∆𝐻𝑟𝑥𝑛,𝑖 : calor estándar de la reacción 𝑖 a la temperatura T
▪ 𝑟𝑖 : velocidad de la reacción i
Tomado de: Fogler, H. S. Elements of Chemical Reaction Engineering. 2nd Edition. Prentice Hall. New Jersey. 1992.
 Dado el siguiente sistema de reacciones de primer orden:
𝐴՜𝑅՜𝑆

−𝑟𝐴 = 𝑘1 𝐶𝐴 𝑟𝑅 = 𝑘1 𝐶𝐴 − 𝑘2 𝐶𝑅 𝑟𝑆 = 𝑘2 𝐶𝑅

▪ Balance molar de j:
𝑑𝐹𝑗
= 𝑟𝑗
𝑑𝑉
Balance molar de A: Balance molar de R: Balance molar de S:

𝑑𝐹𝐴 𝑟𝑅 = 𝑟𝑅1 + 𝑟𝑅2 𝑑𝐹𝑆

= −𝑘1 𝐶𝐴 = 𝑘2 𝐶𝑅
𝑑𝑉 𝑟𝑅 = 𝑘1 𝐶𝐴 − 𝑘2 𝐶𝑅 𝑑𝑉

𝑑𝑋𝐴 𝑑𝐹𝑅
𝐹𝐴𝑜 = 𝑘1 𝐶𝐴 = 𝑘1 𝐶𝐴 − 𝑘2 𝐶𝑅
𝑑𝑉 𝑑𝑉
Tomado de: Fogler, H. S. Elements of Chemical Reaction Engineering. 2nd Edition. Prentice Hall. New Jersey. 1992.
 𝑘1 𝑘2
𝐴 𝑉 𝑊
❑El balance molar de una especie j en un reactor CSTR, se
puede expresar así:
Tasa de Salida Tasa de Tasa de consumo
de 𝑗 del = Entrada de 𝑗 - de 𝑗 en el
reactor al reactor reactor

❑Reorganizándola para establecer la tasa de Entrada de la

especie 𝑗:

Tasa de Tasa de Salida Tasa de consumo

Entrada de 𝑗 = de 𝑗 del + de 𝑗 en el
al reactor reactor reactor
 𝑘1 𝑘2
𝐴 𝑉 𝑊
Tasa de Tasa de Salida Tasa de consumo
Entrada de 𝑗 = de 𝑗 del + de 𝑗 en el
al reactor reactor reactor

❑Aplicando el balance molar a las especies 𝐴, 𝑉 y 𝑊:

Para A: 𝐶𝐴𝑜 𝜗 = 𝐶𝐴 𝜗 + 𝑘1 𝐶𝐴 𝑉𝑅 𝐶𝐴𝑜 𝐶𝐴𝑜

𝐶𝐴 = =
𝑉𝑅 1 + 𝑘1 𝜏
1 + 𝑘1 ൗ𝜗
Para V: 0 = 𝐶𝑣 𝜗 + 𝑘2 𝐶𝑣 − 𝑘1 𝐶𝐴 𝑉𝑅 0

Para W: 0 = 𝐶𝑊 𝜗 − 𝑘2 𝐶𝑣 𝑉𝑅

❑Determinando la concentración de 𝑉 a la salida del reactor:

𝑘1 𝐶𝐴 𝑉𝑅 𝑘1 𝐶𝐴 𝜏 𝑘1 𝐶𝐴𝑜 𝜏
𝐶𝑣 = = =
𝜗 + 𝑘2 𝑉𝑅 1 + 𝑘2 𝜏 1 + 𝑘1 𝜏 1 + 𝑘2 𝜏
Actividad en Clase 19.2
❑ Trabajando de manera individual, desarrolle el enunciado siguiente:
Considerando el esquema de reacción y la expresión para concentración del
producto deseable V en función del tiempo espacial, indicados a continuación:

𝑘1 𝑘2
𝐴 𝑉 𝑊
𝑘1 𝐶𝐴𝑜 𝜏
𝐶𝑣 =
1 + 𝑘1 𝜏 1 + 𝑘2 𝜏

Determine el tiempo de residencia que optimizaría la concentración del

producto deseable V.