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Electrometalurgia

Unidad 3: Electro
refinación de metales
Que vamos a ver…

ER desde soluciones acuosas

Níquel Plomo Estaño Plata Oro

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ER de Níquel
• Los ánodos de níquel que serán refinados se obtienen de 3 posibles
fuentes:

• Metal producido por reducción del NiO con coke de petróleo a 1540°C. Una
composición promedio de estos ánodos es de 94% Ni, 1% Co, 4% Cu y pequeñas
cantidades de otras impurezas. (Proceso INCO)

• Metal producido por reducción de un oxido de cobre – níquel, con una composición
promedio de 76% Ni, 1.5% Co, 17% Cu y otras impurezas. (Proceso Falconbridge)

• Ánodos metálicos desde aleaciones ferroníquel que contienen aproximadamente


90% Ni. (Proceso Larymna)

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ER de Ni
• La contaminación del cátodo de Ní que se puede dar por los elementos
presentes y disueltos en el electrolito, por lo que este se debe recircular
para poder purificarlo, entonces:
• La remoción de cobre se lleva a cabo por cementación ó por adición de sulfuro de
hidrógeno.
𝑵𝒊 + 𝑪𝒖𝟐+ → 𝑪𝒖 + 𝑵𝒊𝟐+
𝑪𝒖𝟐+ + 𝑯𝟐 𝑺 → 𝑪𝒖𝑺 + 𝟐𝑯+

• Remoción de hierro se realiza por el tratamiento con cloro y carbonato de níquel


para oxidar el hierro y precipitarlo como hidróxido férrico.

𝑭𝒆𝟑+ + 𝟑𝑯𝟐 𝑶 → 𝑭𝒆(𝑶𝑯)𝟑 + 𝟑𝑯+


𝑵𝒊𝑪𝑶𝟑 + 𝟐𝑯+ → 𝑵𝒊𝟐+ + 𝑪𝑶𝟐 + 𝑯𝟐 𝑶

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ER de Ni
• La remoción de Co se basa en la oxidación del cobalto y su posterior precipitación
como hidróxido, en el caso de sistemas compuestos de sulfatos y cloruros.

𝟐𝑪𝒐𝟐+ + 𝑪𝒍𝟐 → 𝟐𝑪𝒐𝟑+ + 𝟐𝑪𝒍−


𝑪𝒐𝟑+ + 𝟑𝑯𝟐 𝑶 → 𝑪𝒐(𝑶𝑯)𝟑 + 𝟑𝑯+

• En sistemas de sulfato puro, no se puede ocupar cloro, por lo que se ocupa


hidróxido de níquel, para precipitar el cobalto.

𝑪𝒐𝟐+ + 𝑵𝒊(𝑶𝑯)𝟑 → 𝑪𝒐(𝑶𝑯)𝟑 + 𝑵𝒊𝟐+

• En sistemas cloruros puros, normalmente el cobalto puede ser removido a partir del
procesos de extracción por solventes.

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La práctica industrial de la ER de Ni
Parámetro Canadá Rusia
• El proceso se lleva a cabo en
Densidad de Corriente 200 𝐴/𝑚2 250 𝐴/𝑚2
celdas Hybinette, usando cátodos Potencial de Celda 1,9 V ---
de Ni. Considerando que este Temperatura 60 °C ---
procesos se lleva a cabo Electrolito (g/L)
principalmente en Canadá y Rusia, 𝑁𝑖 2+ 60 75 – 78
a continuación se hace un cuadro 𝑆𝑂4 2− 95 130 – 150
comparativo con parámetros 𝑁𝑎+ 35 ---
operacionales. 𝐶𝑙 − 55 14
𝐻3 𝐵𝑂3 10 6
pH 3–4 2
Masa de los ánodos 220 350
Chatarra de ánodo 20 ---
Ciclo Catódico 3 4–6
Ciclo Anódico --- 30
Fuente: Principles of extractive metallurgy V.4, Fathi Habashi, 1998 6
El plomo
• El material para producir plomo electro refinado es un lingote de plomo, que en
general, tiene una composición aprox de 90 – 98% Pb, 0.5% Bi, 0.5% As, 1% Sb,
0.02% Cu, 1% Ag.

• Para la obtención de un plomo electro refinado, es posible realizar dos procesos,


el primero es el de ácido fluorosilícico y el segundo es el de ácido sulfámico.

• En ambos casos, se trabaja con los mismos cátodos que son láminas de plomo
electrolítico con espesores de 0.8 – 1 mm.

• Se diferencian básicamente en los reactivos utilizados y los parámetros


operacionales
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La ER del Pb
• Proceso de ácido fluorosilícico:
• Generalmente utilizado para lingotes de plomo con altos niveles de impureza sobre
todo de bismuto. Se ocupan reactivos como cola de hueso animal y lignosulfonatos
para suavizar y generar un deposito parejo de Pb.
• Proceso de ácido sulfámico:
• La principal desventaja de este proceso, es el alto costo del ácido sulfámico,
obtenido a partir del tratamiento de la urea con ácido sulfúrico humeante.

• Reacciones dentro de los procesos:

𝑷𝒃𝟐+ + 𝑯𝟐 𝑶 → 𝑷𝒃 + 𝟐𝑯+ + 𝟏𝟐𝑶𝟐


𝑯𝟐 𝑶 → 𝟐𝑯+ + 𝟏𝟐𝑶𝟐 + 𝟐ത𝒆
𝑷𝒃𝟐+ + 𝟐ത𝒆 → 𝑷𝒃
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La ER del Pb
Parámetro P. Ácido P. Ácido
fluorosilícico sulfámico
Electrolito
Plomo, g/L 70 80
Ácido, g/L 90 100
Temperatura, °C 30 – 40 ---
Densidad de corriente, 160 – 200 100 – 200
𝐴/𝑚2
Eficiencia de corriente, % 95 95
Consumo de energía, 0.13 ---
kWh/kg
Potencial de celda, V 0.3 – 0.6 0.5 – 0.65
Fuente: Principles of extractive metallurgy V.4, Fathi Habashi, 1998
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El estaño
• Un concentrado de estaño se procesa mediante fundición, pirorefinación y
electrorefinación, para poder producir un metal de alta ley.

• Acotandose a la electrorefinación, se puede decir que el proceso solo se


puede operar a bajas densidades de corriente lo que generalmente acarrea
una baja eficiencia en la corriente y sin adición de reactivos, se generan
depósitos esponjosos o dendríticos.

• La electro refinación del estaño solo vale la pena si el electrolito, tiene


asociado o disuelto en él una alta cantidad de metales nobles.

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La ER del Sn

Ánodos impuros
provenientes de la Electrolito con 60 g/L
Cátodos de acero con
pirorefinación, ácido, 25 g/L Sn, 2.4 g/L
recubierto de Sn
usualmente de 100 a ácido cresílico
200 kg.

Potencial de celda de
0.01 g/L de aloína y 48 Densidad de corriente 0.3 V, Eficiencia de
g/L de ácido de 95 𝐴/𝑚2 , con T° = corriente de 85%,
fenolsulfónico 40°C consumo de energía de
0.22 kWh/kg

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La plata
• Este metal, altamente codiciado por su valor económico, puede ser
electrolíticamente refinado:

• El material para refinar puede provenir de dos importantes fuentes:


• Lamas anódicas de operaciones de refinación de cobre, níquel, plomo y estaño.
Tipicamente estos materiales contienen 10 – 20% Ag, 0.1 – 0.5% Au y varios otros
metales tales como Se, Te, Pt, Pd, Cu y Ni. En caso de ser así, es necesario tratar
previamente este material rico en plata para eliminar los otros metales, lixiviando
cobre, y volatilizando los metales de la familia del Pt, generando un nuevo meta
doré con un 95% Ag, aproximadamente. El ánodo terminado mide
aproximadamente 20 x 40 x 2 cm, con 15 kg de peso.

• Doré obtenidos de la desilveración y copelación de plomo donde su análisis podría


alcanzar hasta un 99% Ag.

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La EW de Ag

Electrolito nitrato de
Ocupa una densidad de
plata sódico, nitrato de Sobre el cátodo se
corriente de 300 𝐴/𝑚2
plata con 150 g/L Ag deposita la plata pura
y una T° = 35°C, aprox.
(pH 1 – 1.5)

Cuando el electrolito
El oro y los metales de
excede determinadas La pureza promedio es
la familia de los Pt, son
concentraciones de de 99,99%, con
recolectados en las
cobre, plomo y otros, segunda ER 99,999%
lamas
ocurre una segunda ER

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Tarea 4
• Investigar sobre los tipos de celda que se ocupan en la ER de plata:

• La celda Thumb – Balbach


• La celda Moebius

• Dentro de la investigación la idea es decir cátodos y ánodos ocupados,


datos o parámetros operacionales.

• Seguir el mismo formato de las tareas anteriores, entregar en dos semanas.

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El oro
• El proceso de refinación electrolítica del oro se lleva a cabo en una celda
Wohlwill, donde el material alimentado usualmente es un ánodo obtenido
a partir del proceso de electro refinación de plata, con una composición
aploximada de 94% Au, 5% Ag y 1% Cu, Pt, Pb y Pd con medidas de 20 x 10
x 1 cm.

• Las reacciones asociadas al proceso son:

𝑨𝒖 + 𝟒𝑪𝒍− → 𝑨𝒖𝑪𝒍𝟒 − + 𝟑ത𝒆

𝑨𝒖𝑪𝒍𝟒 − + 𝟑ത𝒆 → 𝑨𝒖 + 𝟒𝑪𝒍−

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La ER del Au

El electrolito con ácido La temperatura de


Se ocupa una densidad
clorhídrico contiene operación dentro del
de corriente de 1200
150 – 200 g/L Au, 140 electrolito es 70°C
𝐴/𝑚2
g/L 𝐻 + aprox.

La pureza de oro,
El cátodo es una cinta
Tiene ciclos de dos días debería alcanzar los
delgada de oro y el
aprox. Tanto anódico 99.9%. Con
ánodo es oro o metal
como catódico posterioridad un
doré
99.999%

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Unidad 4: EW
Final unidad 3 de Cobre

Fecha de la presentación