Electrometalurgia

Unidad 2: Electro
obtención de metales
Que vamos a ver…

Zn, Cd, Ni y
Soluciones Co
acuosas
Cr, Au y Ag
EW
Sales Li, RREE, Al,
Fundidas Ti
2
Introducción
• Una ventaja de la EW, es poder obtener metales de alta pureza sin
necesidad de pasar por una electro refinación.

• Cuando se ocupa ácido sulfúrico como agente lixiviante, llega al proceso de

electrólisis, donde en el ánodo suele ocurrir la oxidación de agua,
generando la siguiente reacción:

𝐻2 𝑂 → 1ൗ2 𝑂2 + 2𝐻 + + 2𝑒ҧ
• Cuando existe HCl en solución, existe una posible combinación peligrosa en
caso de llevarse a cabo el proceso electrolítico

2𝐶𝑙 − → 𝐶𝑙2 + 2𝑒ҧ

3
Introducción
• En algunos casos, los cátodos utilizados en la EW son hechos a partir de
hojas del mismo metal que se va a depositar. En otros casos existen
cátodos de aluminio, acero inoxidable o titanio.

• Para el caso de los ánodos, existen distintos tipos tales como los de plomo
antimonio, Titanio con recubrimiento de platino y en algún momento se
utilizaron ánodos Chilex. Estos últimos son ánodos de cobre y silicio.

• Al proceso de EW se adicionan agentes tales como silicatos de sodio,

gomas arabicas, ácido cresílico, extracto de soja, goma guar, entre otros.

4
 El proceso del Cinc

Fuente: Handbook of extractive metallurgy, Fathi Habashi, 1997 Fuente: Handbook of extractive metallurgy, Fathi Habashi, 1997 5
La electro obtención del cinc

Ocupa una
Celdas de concreto Ánodos de plomo
densidad de
recubierto en y plata, cátodos de
corriente de 300
plomo hoja de aluminio
A/𝑚2

Se libera gran
El voltaje medido La concentración
cantidad de calor.
en cada celda es del electrolito rico
La T° del proceso
aprox. 3,5 V. es 55 – 70 g/L Zn
de 35 a 38°C.

6
La electro obtención del cinc
• El electrolito rico varían entre 55 – 70 g/L Zn considerando el tipo del proceso
llevado a cabo para obtener el concentrado y la solución rica, además de una
concentración de 150 g/L de ácido sulfúrico. El electrolito pobre sale con una
concentración de 5 – 10 g/L de Zn y 200 g/L de 𝑯𝟐 𝑺𝑶𝟒

• El ciclo de cosecha es aproximadamente de 48 h. donde un 30% a un 50% de los

cátodos son removidos de la celda y llevados a la despegadora.

• Los cátodos de cinc son fundidos nuevamente y moldeados en distintos tipos de

lozas o productos de cinc, generándose 3 productos: Especial de alta pureza
(99,9%), Alta pureza (99,95%), Prime western (98,50%).

𝒁𝒏𝟐+ + 𝑯𝟐 𝑶 → 𝒁𝒏 + 𝟐𝑯+ + 𝟏𝟐𝑶𝟐

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El cadmio
• El Cd se encuentra asociado a depósitos de sulfuros de Zn – Pb.

• Durante los procesos de concentación para la esfalerita y la galena, el

sulfuro de cadmio se distribuye entre ambos concentrados.

• En casos de planta, muchas veces el cadmio se obtiene como esponja

desde la purificación de soluciones que irán a la electro obtención de Zn.
También es posible obtenerlo desde soluciones de purificación de procesos
de cobre. Una vez obtenido este cadmio es lixiviado con soluciones de
electrolisis de cadmio gastadas.

8
La EW del Cd

El tiempo de
El ánodo es de Pb, Densidad de
cosecha es cada 12
el cátodo es una corriente usada de
h. para evitar
hoja de Al 100 A/𝑚2
cortocircuitos.

La eficiencia de La energía Utilización de

corriente consumida en diversas gomas y
generalmente general está en silicato de sodio
bordea el 93% 1250 kWh/t Cd. para el deposito

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El níquel
• Existen dos tipos de depósitos de níquel:
• Sulfuros que pueden concentrarse mediante un proceso de flotación para obtener
concentrados de alta ley.
• Óxidos compuestos con hematita, con una ley promedio del 1% Ni llamados
lateritas.
• Aproximadamente la mitad de la producción mundial de níquel se obtiene
a partir de la fusión de concentrados.
• Después de la fusión de concentrados, este puede sufrir diversos procesos
para obtener el Ni:
• Conversión de sulfuro a metal, seguido de una refinación electrolítica
• Disolución anódica del sulfuro purificado
• Oxidación térmica, reducción del óxido a metal, seguido de refinación electrolítica
• Oxidación acuosa del sulfuro seguido de la EW

10
La electrolisis del níquel
• Este proceso se lleva a cabo en Finlandia y Sudáfrica
• El proceso involucra una lixiviación a un mate de níquel de alta ley (60% Ni,
30% Cu, 7% S)
• La reacción global del proceso es:
𝑁𝑖 2+ + 𝐻2 𝑂 → 𝑁𝑖 + 2𝐻 + + 12𝑂2
Donde existe la reacción catódica parásita de reducción de hidrogeno.
2𝐻 + + 2𝑒ҧ → 𝐻2

• Considerando lo informado, ¿Cómo debería comportarse la eficiencia de

la corriente? ¿Cuáles son las semi reacciones respectivas?

11
La electrolisis del níquel

La solución se El cátodo es una El ánodo es un

alimenta a 65°C hoja inicial de electrodo de
(pH 3,5) níquel plomo

Se ocupa una
Tiene una La celda tiene un
densidad de
eficiencia potencial de 3,7 V
corriente aprox de
promedio de 94% aproximadamente
200 A/𝑚2

12
La electrolisis del níquel
• Los cátodos de níquel tienen un 99,95% de
pureza, donde cada uno pesa en promedio 70 kg

• Las celdas están cubiertas, para recoger y eliminar

el oxígeno y la niebla ácida generada en el ánodo.

• El electrolito contiene una concentración de 50

g/L Ni, and 40 g/L de ácido sulfúrico.

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Tarea 3
1. Investigar sobre la celda Hybinette para la electro obtención de níquel, su
funcionamiento y diseño

2. Investigar sobre la electrowinning del níquel en caso de desarrollarse en

un medio clorado.
• Reacción global y semi reacciones
• Electrodos
• Condiciones operacionales

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El cobalto
• Aproximadamente el 60% del cobalto en el mundo es producido a través
de procesos de EW, y el 40% restante se realiza mediante la precipitación
desde soluciones acuosas. Este metal se asocia a menas de Ni, Cu, Py y
arseniuros de cobalto.

• El proceso de electroobtención del cobalto generalmente se realiza con

soluciones de ácido sulfurico. Aunque también es posible que la EW se
pueda realizar desde soluciones del tipo electrolíticas cloruradas.

• La producción de cobalto metálico es baja (2% con respecto al Cu)*, y hoy

existe un alto requerimiento debido a la utilización de este metal en
baterías para los equipos de electromovilidad y baterias de litio.
* = USGS.gov utilizado como fuente de información
15
El cobalto y los depósitos de cobre
• Existen depósitos en RDC (ex Zaire)
y Zambia, con una importante
presencia de cobalto, que
representan el 60% del cobalto
producido. La fuente de este
Fuente: Handbook of extractive metallurgy, Fathi Habashi, 1997

cobalto es el electrolito spend de la

EW de cobre. En una planta de
RDC, este electrolito continene de
30 y 40 g/L de Cu, con 12 y 40 g/L
de Co.

16
La extracción de Co
• Desde el electrolito spend de Cu, se debe generar un control de pH para
eliminar los restos de Cu y Fe presente.

• Esto se hace con cal para la presipitación de cobre y hierro, donde las trazas
de cobre remanentes en la solución se hace por cementación de cobre con
gránulos de Co.

• El pH de la solución libre de cobre y gracias a la cal, tiene un valor de 8

aprox. Donde va a presipitarse un hidróxido de cobalto (𝐶𝑜(𝑂𝐻)2 ).

• Este se filtra y se vuelve a acidificar a un pH para redisolver el hidróxido.

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La EW de Co

Celdas de aire Cátodos de acero Ánodos de Pb-Sn-

agitado inoxidable Ag

Densidad de Se opera a una

El Co depositado
corriente de 400 Temperatura de
tiene 93 a 95%
𝐴/𝑚2 50°C

Existe otro caso con La solución se

Generando un
un pretratamiento electroliza a 65°C
deposito de Co con
distinto al con una densidad
una ley de 99,95%
mencionado de 500 𝐴/𝑚2 18
El cromo
• Su mena principal es la cromita
(𝐹𝑒𝐶𝑟2 𝑂4 )

• El cromo metálico es obtenido

Fuente: Handbook of extractive metallurgy, Fathi Habashi, 1997

mediante tres pasos:
• Reducción aluminotérmica del óxido
de cromo
• Electrólisis de solución alumbre de
cromo (KCr 𝑆𝑂4 2 ) usando un
ferrocromo como material de origen
• Electrolisis de solución del ácido
crómico

19
El cromo
• Las reacciones que se desarrollan dentro de la celda son las siguientes:

• Reacciones catódicas:
𝐶𝑟 3+ + 𝑒ҧ → 𝐶𝑟 2+
𝐶𝑟 2+ + 2𝑒ҧ → 𝐶𝑟
2𝐻 + + 2𝑒ҧ → 𝐻2

• Reacciones anódicas:
𝐻2 𝑂 → 12𝑂2 + 2𝐻 + + 2𝑒ҧ
𝐶𝑟 3+ → 𝐶𝑟 6+ + 3𝑒ҧ

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La EW del Cr

Utiliza una aleación de

Densidad de corriente Tiene una temperatura
Pb – Ag como ánodos y
de 700 𝐴/𝑚2 de trabajo de 55°C
Acero 316 de Cátodo

La eficiencia de Se obtienen cátodos

Tiene un ciclo de corriente es cercana al con una pureza del
cosecha de 76 horas 45% con un potencial 99,8% Cr, con un
de 4,2 V consumo de 18kWh/kg

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El oro y la plata
• Comúnmente se encuentran
asociados juntos, por lo que los
procesos de concentración y
purificación, normalmente los
procesos están muy asociados.

• Desde el punto de vista

electrometalúrgico, pasa lo
mismo, por lo que a continuación
es necesario que veamos lo que es
la celda Zadra.

Fuente: Handbook of extractive metallurgy, Fathi Habashi, 1997 22

La Celda Zadra
• Al principio operaba a 3V, entre 70 –
85°C y con una eficiencia de corriente
prácticamente nula (0,02%).

• Celda cilíndrica con tres contenedores

Fuente: Handbook of extractive metallurgy, Fathi Habashi, 1997

concéntricos. El contenedor interior

sirve de cátodo que es un aislante
perforado que contiene un tubo de
alimentación, un distribuidor de
corriente y una lana de acero que sirve
para la depositación de los metales. La
cámara exterior es una capa de acero
inoxidable.

𝐴𝑢 𝐶𝑁 2 − + 𝑒ҧ → 𝐴𝑢 + 2𝐶𝑁 −
2𝑂𝐻− → 12𝑂2 + 2𝑒ҧ 23
EW de sales fundidas
• Este proceso se realiza ante la
imposibilidad de recuperar las
especies desde soluciones acuosas.

• Aplicado principalmente para metales

alcalinos, alcalinos terreos y la
mayoría de los metales de transición.

• Esta ruta de procesamiento, compite

con la reducción metalotérmica por la
cual un metal se libera de su óxido o
haluro, mediante el calentamiento
Fuente: Principles of extractive metallurgy V.4, Fathi Habashi, 1998
con otro metal.
24
El Litio
• El litio tiene diversos usos, desde la industria del vidrio, pasando por
utilización médica hasta las baterías.

• Cuando el litio se utiliza en su forma metálica, es necesario que este sea

aleado con aluminio, con la finalidad de darle firmeza y modificar sus
propiedades mecánicas.

• La principal ventaja de las baterías de litio son la alto poder de salida de la

batería, además de excelente capacidad de almacenamiento (baja tasa de
descarga) y una baja perdida de potencia a bajas temperaturas en
comparación con otro tipo de baterías.

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El Litio
• La electrólisis del litio se realiza en base al LiCl, que se obtiene a partir de la
reacción entre un 𝑳𝒊𝑪𝑶𝟑 con HCl.

• Las soluciones de salmuera se bombean desde pozos subterráneos y se

evaporan en estanques solares. Después de la purificación, el 𝑳𝒊𝑪𝑶𝟑 se
precipita mediante la adición de 𝑵𝒂𝑪𝑶𝟑 .

• El espudomeno, es un silicato de litio y aluminio anhidrido que se flota, y el

concentrado debe tratarse térmicamente antes de una lixiviación ácida.
Después de la purificación de la solución de lixiviación, se precipita el
carbonato de litio.

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La EW del Li

El metal de litio formado

La temperatura del baño
Las celdas utilizadas son en el cátodo se eleva
varía de 410°C a 420°C, y
similares a las celdas hacia la parte superior y
el voltaje de la celda
down para el sodio. se recoge bajo una
varía entre 6 a 6.5 V.
atmósfera de argón.

La celda se calienta El fundido se acumula La eficiencia actual es de

externamente con gas o en un depósito 90%, la pureza del
aceite, el metal de litio adyacente, del cual se cátodo es del 99.5% Li,
fundido sube a la extrae y se forman donde la impureza
superficie del baño lingotes. principal es el sodio.

27
La EW de Li

Fuente: Principles of extractive metallurgy V.4, Fathi Habashi, 1998

28
Las tierras raras
• Sus principales menas son la monacita ( 𝑿 𝑷𝑶𝟒 ) y la bastnasita
( 𝑿 𝑪𝑶𝟑 𝑭)

• El producto comercializable y obtenido por medio de procesos

electrolíticos es conocido como el metal de misch. Es un sólido que mezcla
múltiples elementos de tierras raras.

• Los principales elementos componentes del metal de misch son el cerio y

el lantano, además de la mezcla del neodimio y praseodimio, son
comercializables por medio de la electrolisis de pequeñas cantidades.

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EW de RREE

Electrolito La celda debe El potencial de

formado por NaCl- operar a una T° celda varía entre
KCl-𝐶𝑎𝐶𝑙2 entre 800 – 900°C. los 12 – 14 Volts.

Generalmente se El ánodo es de
opera con una grafito
eficiencia de (Consumible) y
corriente del 50% cátodo de hierro

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El titanio
• Bajo una atmosfera controlada de argón, y generalmente a nivel de planta
piloto, se puede llevar a cabo un proceso a una temperatura de 900°C,
utilizando 𝑇𝑖𝐶𝑙4 y NaCl como materia prima.

• El NaCl se introduce en el espacio catódico, y cuando este comienza su

disociación, el ión sodio es el agente oxidante sobre el tetra cloruro de
titanio, permitiendo la reducción del titanio en la vecindad del cátodo.

• Una desventaja descubierto con la practica a nivel laboratorio y planta

piloto, es el descubrir que un deposito sobre el cátodo del titanio, tiende a
ser de cristales grandes y del tipo dendríticos.

31
La EW del Ti

Electrolito mixto Temperatura de La sal de titanio es

entre LiCl – KCl con trabajo entre 520 – alimentada al
𝑇𝑖𝐶𝑙4 650 °C espacio catódico

El ánodo de grafito
El titanio metálico, se
está rodeado por
reduce sobre un
una malla recubierta
cátodo de acero
de Co o Ni

32
 Unidad 3: ER
Final unidad 2 de metales

Fecha de la presentación