517.

2 Dependencia de las difusividadescon respecto a la temperatura y la presión 607

Cuando lo anterior se compara con la ecuación 17.1-5se obtiene gBA= 5BAB. Encontramos que
el orden de los subfndices carece de importancia para un sistema binario y que para descri-
bir el comportamiento de difusión s610 se requiere una difusividad.
Sin embargo, bien puede m m r que la difusividadde una solución diluida de A en B y
la difusividad para una soluci6n diluida de B en A sean numéricamente diferentes. La razón
de este hecho es que la difusividad depende de la concentración, de modo que los dos valo-
- -.
res limite antes mencionados son los valores de la difusividad %A = BABa dos concentraciones
diferentes.

$17.2 DEPENDENCIA DE LAS DIFUSIVIDADES CON RESPECTO

A LA TEMPERATURA Y LA P R E S I ~ N

En esta sección analizamos la predicción de la difusividad gABpara sistemas bina-

rios por medio de mktodos de los estados correspondientes. Estos métodos también
son iitiles para extrapolar datos existentes. En las referencias bibliográficas pueden
encontrarse comparaciones de muchos métodos alternativos.'t2
Para mezclas gaseosas binarias a baja presión, gAB es inversamente proporcio-
nal a la presión, aumenta con la temperatura y es casi independiente de la compo-
sición para una pareja de gases dada. La siguiente ecuación para estimar BABa bajas
presiones se dedujo3 a partir de una combinación de argumentos de la teoría cinéti-
ca y de los estados correspondientes:

/ ~ , y TI=lK. El análisis de datos experimentales proporcio-

Aquí g A B [ = ] ~ 2pI=latm
na las constantes adimensionales a = 2.745 X y b = 1.823 para parejas de gases
no polares, excluyendo el helio y el hidrógeno, y a = 3.640X low4y b = 2.334 para
parejas que constan de H 2 0y un gas no polar. La ecuación 17.2-1 se ajusta a los da-
tos experimentales a presión atmosférica dentro de una desviación media de 6 a 8%.
Si los gases A y B con no polares y se conocen sus parámetros de Lemard-Jones, eii-
tonces el método de la teoría cinética que se describe en la siguiente sección suele
proporcionar una exactitud algo mejor.
A altas presiones, y en el estado líquido, el comportamiento de gABes más com-
phcado. La situación más simple y que se comprende mejor es la de la autodifusión
(interdifusión de moleculas etiquetadas de las mismas especies químicas). Primero
analizaremos este caso y después extenderemos los resultados de manera aproxima-
da a mezclas binarias.
En la figura 17.2-l4se proporciona una gráfica de los estados correspondientes
de la autodifusividad gAA'para sustancias no poIares. Esta gráfica está basada en
mediciones de autodifusividad, complementadas por simulaciones de la dinámica
molecular y por la teoria cinética para el limite a baja presi6n. La ordenada es cBM,

1 R.C. Reid, J.M. Prausnitz y B.E. Poiing, The Pmperties of Gwes nnd Liquids, 4a. edición, McGraw-Hill, Nueva
York (1987),capítulo 11.
E.N. Fuiier, P.D.Shettler y J.C. Giddings, Ind. Eng. Chem.,58, Núm.5,19-27(1966);Error:ibíd., 58, Núm. 8
(1966). Este artículo proporciona un método útil para pxedecir las difusividades de gases buiarios a partir de las
fórmulas moleculares de las dos especies.
J.C. Slattery y R.B. Bird, AlChE Journal, 4,137-142 (1958).
' Otras correlacionespara la autodifusividad a presiones elevadas aparecieronen la referencia 3 y en L.S. Tee,
G.F. Kuether, R.C.Robinson y W.E. Stewart, API Proceedings, Diuision of Refining, 235-243 (1966);R.C. Robinson y W.E.
Stewart. IEC Fundrrmtals, 7.90-95 (1968); J.L. Bueno, J. Dizy, R. Aivarez y J. Coca, Trnns. Inst. Chem. Eng., 68, Parte A,
392-397 (1990).