CONTENIDO 1, INTRODUCCION.. 2. OBJETIVOS. 7 2.1 OBJETIVO GENERAL... OBTETIVOS ESPECIFICOS. 3. INFORMACION BASICA SOBRE LOS PCBs... 8 3.1 Antecedentes. rail, & 3.2 Generalidades. it 9 .3 Propiedades fisicoquimicas. 9 3.4 Usos en la industri 10 3.5 Riesgos y peligros para la salud y el ambient. n 3.5.1 Manipulacién y equipo de proteccién personal, 12 3.5.2 Almacenamiento y/o disposicién de residuos.. 12 4. METODOLOGIA ANALITICA PARA LA CUANTIFICACION DE PCBs. 2 13 4.1 Fundamentos basicos de la técnica analitiea (GC-ECD).. 13 4.2 Equipos, columnas... 14 43 Interferencias generales del método... 14 4.3.1 Limpieza del material. 15 4.4 Perfiles de los cromatogramas AR 1221, ARI242, AR1248 ARI254, ARI26....... A 15 4.5 Curvas de calibracién 18 45:1 Limite de cuantificacién, limite de deteccién, precisién y exactitud.. eae eae 4.5.2 Linealidad. 4.5.3 Repetibilidad, 4.6 Cuantificacién de los PCBs 4.6.1 Cuantificacién en aceites 4.6.2 Cuantificacién en sedimentos...... 4.6.3 Cuantificacién en superficies s6lidas, 23 245, PROCEDIMIENTO DE EXTRACCION DE PCBs EN ACEITES......0..... 25 5.1 Alcance 26 5.2 Interferencias de la mattiz......... - 26 5.3 Reactivos y soluciones estandares stock. 2 26 5.4 Preparacién de muestras. 27 5.5 Analisis cromatografico. 5.6 Metodologia de célculo.. 30 30 6. PROCEDIMIENTO DE EXTRACCION DE PCBs EN SUPERFICIES..... 31 6.1 Alcance.. 62 Interferencias de la mattiz. 6.3 Reactivos y soluciones estandares stock... 6.4 Preparacién de muestras. 6.5 Anilisis cromatografico... 6.6 Metodologia de calculo. 7. PROCEDIMIENTO DE EXTRACCION EN SUELOS..... 37 7.1 Alcance ... 37 7.2 Interferencias de Ia matriz. 37 7.3 Preparacion de muestras... 38 7.4 Analisis cromatogratico. 40 7.5 Metodologia de calculo. 40 8. PROTOCOLOS BASICOS DE MUESTREO DE PCBs... 4l 8.1 Muestteo en aceites dieléctricos. a2 8.1.1 Interferencias del métod B 8.1.2 Aspectos de salud y seguridad laboral... a 8.1.3 Equipos y materiale 45 8.1.4 Consideraciones para la toma de muestra. 45 8.1.5 Tipos de recipientes contenedore: 47 8.1.6 Métodos de muestreo.. 8.1.7 Determinacién semi-cuantitativa de PCBs 47 49 8.1.8 Almacenamiento de las muestras.... 49 8.1.9 Limpieza del material. 50 8.2 Muesireo en superficies sdlidas. 51 8.2.1 Muestreo de superficies sélidas permeables.. 51 8.2.2 Muestreo de superficies sélidas impermeables. 51 8.2.3 Equipo de muestreo requerido.. 528.2.4 Preparacién previa a la toma de la muestra... 52 8.3 Muestreo en suelos o sediments... re 8.3.1 Equipo requerido para el muestreo de suelos superficiales, See 8.3.2 Toma de muestras de suelo... 52IMPORTANTE > Esta guia contiene informacién basica y util que sirve:de referencia para el desarrollo de este taller tedrico-practico y se recomienda consultar las fuentes primarias de informacién para profundizar en cualquiera de los aspectos tratados en los capitulos 3 al 8 de esta guia. (Ver capitulo 9, fuentes de informacién adicional) > Durante el desarrollo del taller se verificarin los parimetros que «eben incluirse en una validacién. Se realizard solamente una comprobacién ya que Ia validaci6n, como es obvio; requiere de una inversién mayor en tiempo, no obstante, Jos analistas quedarén familiarizados con los procedimientos, metodologias y tipo de resultados para que puedan darse a la tarea de validar las metodologias en sus respectivos laboratorios y asi poder cumplir con los objetivos de este taller.1, ENTRODUCCION Colombia firmé el convenio de Estocolmo sobre Contaminantes Organicos Persistentes en mayo de! 2001 y lo ratificé mediante la Ley 1196 del 05 de junio de 2008. Desde el afio 2007 el hoy Ministerio de Ambiente y Desarrollo Sostenible adelanté la formulacién del Plan Nacional de Aplicacién del Convenio de Estocolmo (PNA), y desde finales del afio 2008 y parte del 2009 se Mevé a cabo un proceso de divulgacién y concertacién del PNA con los sectores relacionados, con el fin de facilitar su implementacién, Los laboratorios de anélisis instrumental hacen parte primordial de la cadena de apoyo al PNA, y éste tiene como una de sus lineas transversales del plan de accién el fortalecimiento de los laboratorios que pueden identificar los contaminantes organics persistentes como son los PCBs. EI 15 de diciembre del 2011 el MADS emitié Ia resolucién 0222, 1a cual establece una serie de responsabilidades y obligaciones de estricto cumplimiento para los propietarios de PCBs, Una de estas obligaciones es la de identificar los equipos con PCBs, para lo cual se requiere contar con laboratorios que tengan la capacidad de analizar PCB en diferentes matrices. Teniendo en cuenta lo anterior, el Ministerio de Ambiente y Desarrollo Sostenible planeé el desarrollo de un taller de capacitacién y entrenamiento de analistas de laboratorios piblicos y privados para el andlisis de los PCBs en diferentes matrices. De acuerdo a las necesidades identificadas se ha visto que la prioridad en este momento es fortalecer a los laboratorios en la toma de muestras de aceites dieléctricos que puedan contener PCBs y el método analitico para identificarlos. Se espera que esta guia sea un complemento efectivo y itil para contribuir a aumentar el desarrollo de ta capacidad para Ia gestién y eliminacién ambientalmente adecuada de PCBs en el pais.2, OBJETIVOS 2.1 OBJETIVO GENERAL Capacitar a los analistas de otros laboratorios en los procedimientos técnicos en cuanto a la toma de muestras y andlisis de, PCBs en aceites dieléctricos, superficies y suelos 0 sedimentos. 2.2 OBJETIVOS ESPECIFICOS 2.2.1, Proporcionar una guia apropiada que permita desarrollar los métodos acogidos por el IDEAM para cl anélisis de PCBs en las matrices: accites dieléctricos, superficies y suelos o sedimentos. 2.2.2 Proporcionar las bases teéricas que comprendan los procedimientos de preparacién y anélisis de PCBs. 2.2.3 Contribuir a la capacitacién y entrenamiento de personal de laboratorio sobre los aspectos de calidad a considerar en el desarrollo de la metodologia analitica especifica para el andlisis de PCBs en Colombia.3. INFORMACION BASICA SOBRE LOS PCBs 3.1 Antecedentes En Colombia, el desarrollo del tema de PCBs se inicié con el proyecto CERI (Instituto Canadiense de Investigacién en Energia) en el afio 1997, realizado con la donacién del Gobierno de Canada por medio de a consultoria con DOUGLAS WHITE & ASSOCIATES, y apoyado y supervisado a nivel nacional por el Ministerio de Minas y Energia con la colaboracién del Ministerio del Medio Ambiente de ese entonces. En 1998 se adelanté a nivel nacional una encuesta para establecer la cantidad de PCBs que tenfan en su poder diferentes empresas _instituciones, especialmente en equipos cerrados, como transformadores y condensadores, sin embargo, la respuesta obtenida correspondia apenas al 22% de las consultas realizadas, con un reporte de aproximadamente 500 toneladas de PCBs en existencias. En el afio 1999 se elaboré el primer Manual de Manejo de PCBs para Colombia, convertido en una hetramienta de. consulta y referencia del tema de PCBs, siendo de cardcter informativo, més no legislative. Igualmente en el afio 1999 el IDEAM realiz6 una serie de reuniones y un taller dirigido a laboratorios. del pais para fortalecimiento del Programa de Fisicoquimica en gestién de calidad de laboratorios y en protocolos estandarizados de andlisis de los PCBs. En el afio 2001, el mismo proyecto CERI, elaboré a propuesta de estrategia nacional de eliminacién de PCBs, realizada con base en las cantidades estimadas de PCBs en el pais, sin embargo el tema se dinamizé Iuego de la firma del Convenio de Estocolmo por el Gobierno Colombiano. En el marco de la estrategia de implementacién del Convenio de Estocolmo, el Fondo Mundial para el Medio Ambiente, a través del Banco Mundial entreg6 al Gobierno de Colombia una donacién para desarrollar el proyecto de asistencia técnica denominado “Actividades Habilitadoras para los COP en Colombia’, el cual comenzé a ejecutarse entre octubre de 2003 y junio de 2006, perfodo en el cual se realizaron, sobre el tema de PCBs, los siguientes estudios: + Inventario nacional preliminar de Bifenilos Policlorados (PCBs). Asistencia técnica para el manejo y divulgacién del riesgo. + Evaluacién de la capacidad nacional, infraestructura disponible y marco regulatorio existente para la gestidn de los COP en el pais.© Evaluacién de los impactos a la salud (publica y ocupacional) asociados a los Contaminantes Orgénicos Persistentes - COP. * Evaluacién de las implicaciones econémicas y sociales del uso y reduccién de los COP, incluyendo las necesidades para el mejoramiento de la capacidad nacional evaluacién de las implicaciones sociales y econémicas del uso y reduccién de los COP en Colombia. * Asistencia Técnica para la formulacién del Plan Nacional de Aplicacién para Ja gestién de los Contaminantes Organicos Persistentes - COP- en el marco de la Convencién de Estocolmo, 3.2 Generalidades de los PCBs La abreviatura PCBs se usa para identificar a los compuestos Bifenilos Policlorados (en inglés PolyChlorinated Biphenyls), que son sustancias quimicas orgénicas que forman parte de la familia de los hidrocarburos arométicos clorados, su sintesis se da por la sustitucién de los dtomos de hidrégeno (entre uno y diez) en la molécula de bifenil por dtomos de clora Los PCBs son liquidos, viscosos, ineoloros 0 de color amarillo pélido, con leve olor a hidrocarburo, tienen excelentes propiedades aislantes, larga vida util y no son inflamables. Los PCBs no se encuentran en el ambiente de forma natural sino que son obtenidos mediante procesos de sintesis por cloracién progresiva de la molécula de bifenilo en presencia de.un catalizador adecuado. Los, PCBs son sustancias quimicas Broducidas por el hombre y se caracterizan por su persistencia, movilidad ambiental, biomagnificacién y alta toxicidad. Estas sustancias poseen magnificas propiedades dieléctricas, persistencia en el ambiente, no son inflamables y son resistentes a la degradacién térmica y quimica, por ello son una de las familias orginicas més estables. Su constante dieléctrica y su punto de ebullicién elevado los hicieron ideales como fluidos dieléctricos en condensadores y transformadores, eléctricos, entre otros. Los PCBs hacen parte de los Compuestos Orgénicos Persistentes (COP) conocidos a nivel mundial por su alta peligrosidad junto con las dioxinas, furanos y mueve plaguicidas organoclorados. Dada la extensa vida itil de los equipos como transformadores y condensadores, que en ocasiones superan’ los 40 afios, ha hecho que la problematica de PCBs aun persista. 3.3 Propiedades fisicoquimicas Los PCBs se representan quimicamente con la formula Ci2Hio,Cln, donde “n” comesporde al mimero de atomos de cloro. Los nombres de los PCBs estén clasificados en tres tipos: homélogos, congéneres y mezclas. Los homélogos serefieren al nombre general de un PCB dependiendo del niimero de cloros que este posea, los nombres de los congéneres, indican la posicin de cada cloro dentro de la molécula, y las mezclas se refieren a nombres comerciales. Se reconoce como término genérico “Bifenilos Policlorados” para todos los congéneres. La mayoria de los PCBs no son volatiles a temperaturas normales (menores a 40°C), es decir, que tienen altos puntos de ebullicién (320 a 420°C). Sin embargo, el sobrecalentamiento del equipamiento eléctrico que contenga PCBs puede producir emisiones de vapores irritantes (dioxinas). Los PCBs son completamente destruidos finicamente bajo extremo calor (sobre 1100°C) 0 en la presencia de ciertas combinaciones de agentes quimicos y calor. Algunas de las propiedades de los PCBs son: © Liquidos a temperatura ambiente * Densidad: 1.182-1.556 Kg/L © Baja solubilidad en agua © Solubles en solventes orgénicos + Allo punto de inflamacién: 170-380°C * No explosivos © Baja conductividad eléctrica ‘© Alta conductividad térmica © Extremadamente resistentes a la degradacién quimica Al incrementar el grado de cloracién se incrementan el punto de fusién y la lipofilicidad y disminuyen la presion de vapor y la solubilidad en agua. Las solubilidades en agua estén en un rango de 0.0027-0.42 ng/L. 3.4 Usos en la industria Los PCBs fueron fabricados a partir del afio 1929, en varios paises con diferentes nombres comerciales, entre los cuales se encuentran: Askarel, Aroclor, Clophen, Kaneclor, Phenoclor, Pyranol, Pyraleno, entre otros. Los PCBs fueron inicialmente utilizados en capacitores y posteriormente se hizo extensivo su uso a transformadores. Los primeros transformadores aislados con aceite PCB fueron puestos en servicio en el afio 1931. El principal periodo de fabricacién tuvo lugar entre 1930 y finales de los afios 70 en los Estados Unidos, hasta 1974 en China y hasta princi de la década de los 80 en Europa. En Rusia se produjeron hasta 1992. En el Japon se fabricaron entre 1954 y 1972. Hoy en dia se encuentra prohibida 1a produccién y venta de estos compuestos. Los PCBs nunca han sido fabricados en Colombia, Ilegaron a nuestro pafs en equipos eléctricos importados. 10Los PCBs fueron ampliamente usados en aplicaciones comerciales tanto para la industria como en articulos de consumo, desde el punto de vista ambiental las aplicaciones se dividen en tres categorias: aplicaciones cerradas, parcialmente cerradas y aplicaciones abiertas. De las aplicaciones cerradas son los ya mencionados transformadores eléctricos, condensadores; balastros de lamparas fluorescentes, capacitores de antiguos electrodoméstices, en el caso de las aplicaciones parcialmente cerradas se encuentran algunos lubricantes de turbinas a gas, sistemas hidréulicos, fluidos de transferencia de calor, bombas de vacio, electroimanes, reguladores de tensién, cables eléctricos con fluidos oleosos aislantes. Las aplicaciones abiertas abarcan desde materiales de construccién como asfaltos, fieltros aislantes de ruido, pineles aislantes de techo, Ifquidos para anilisis de viscosidad, solventes clorados de pinturas, tintas, lacas, retardantes de fuego. En conclusién, cualquier equipo eléctrico que utiliza como medio aislante un fluido aceitoso, bien sea condensador, regulador, balastro o transformador, tedricamente puede contener los PCBs. Los PCBs en Estado Unidos fueron producidos hasta finales de los afios 70s, en Europa hasta principios de los 80’s, en Rusia hasta 1993 y en China hasta 1974. En la actualidad, la fabricacién de PCBs se encuentra prohibida a nivel mundial, debido a los graves impactos y riesgos sobre la salud humana y el ambiente. Su uso ha sido restringido a transformadores y condensadores hasta el final de su vida itil. 3.5 Riesgos y peligros para el ambiente y la salud Los PCBs al igual que todos los contaminantes orgénicos persistentes (COP) ingresan al aire, al agua y al suelo durante su uso y disposicién, como consecuencia de derrames accidentales 0 ‘iberaciones durante su transporte y por pérdidas 0 incendios de productos que contenian PCBs. En un ambiente contaminado con PCBs, éstos pueden estar presentes en fase de vapor 0 adsorbidos a particulas; los PCBs en fase de vapor tienen una mayor movilidad y son transportados a mayor distancia. Localmente cuando los PCBs entran en contacto con el suelo, el agua subterrénea y el agua superficial los pueden convertir en no aptos para uso y consumo. Cualquier forma dentro del eslabén de la cadena alimenticia puede volverse no apto para el consumo. Los PCBs al permanecer en el ambiente se transportan en la cadena tréfica ¢ ingresan al organismo por consumo de alimentos contaminados y por exposicién laboral a través de la piel o de la via respiratoria. Después de su absorcién circulan por la corriente sanguinea se almacenan (bioacumulan y biomagnifican) en tejidos grasos y en una variedad de érganos que incluyen los pulmones, higado, rifiones, glinidulas adrenales, cerebro, corazin y la piel, manifestandose principalmente en Ia piel (cancer a la piel, cloroacné), pudiende afectar los, sistema nervioso central, reproductive o endocrino, sistema inmunolégico y el tracto gastrointestinal y respiratorio. uwEn el ambiente se caracterizan por su persistencia al no ser biodegradables por lo que se les ha encontrado en sitios alejados (ejemplo: zonas polares), donde nunca han sido utilizados. Los derrames, vertidos, incendios o incineracién son las principales rutas de ingreso al ambiente, pudiendo generar compuestos més peligrosos como los agentes cancerigenos dioxinas y furanos. 3.5.1 Equipo de proteccién personal y manipulacién Los PCBs son compuestos de reconocida toxicidad y persistencia. Como consecuencia de los procesos de sintesis que se emplean para su produccién, contienen como impurezas furanos y dioxinas (si bien su contenido puede ser de trazas, su toxicidad es alta). Por otra parte, hay que tener en cuenta la toxicidad de los solventes orgénicos empleados durante el pretratamiento de las muestras, la manipulacién y almacenamiento de las mucsiras y todas las etapas de andlisis, ademds de las precauciones durante el muestreo y su respectiva cadena de custodia. Teniendo en cuenta todo lo anterior, se deben cumplir todas Jas normas de seguridad para el manejo de estas sustancias para lo cual es necesario conocer toda la informacién relacionada que se encuentra en la ficha técnica (hoja de seguridad) de cada una de las sustancias que. se estipule en la norma o metodologia seleccionada. Es muy importante tener en cuenta las siguientes recomendaciones: Utilizar los elementos de proteccién personal: gafas de seguridad, guantes de nitrilo, respirador con cartuchos para vapores orgénicos (Ver protocolos de muestreo) y bata de laboratorio. a, Tener en cuenta todas las operaciones de seguridad cuando se involucre el uso de solventes orgénicos y/o similares, tal es el caso del florisil compuesto que al igual que el H2SO, también se emplea para la limpieza de PCBs, esta operacién se debe llevar a cabo en cabina de extraccién para vapores orgénicos. b. Contar con instalaciones y equipo de seguridad ficilmente accesible en el laboratorio, tales como duchas, lava ojos, equipo de primeros auxilios y extintores. 3.5.2 Almacenamiento y/o disposicién de residuos Los residuos Iiquidos generados en el procedimiento de preparacién de muestras deben conservarse en la cabina de vapores orgénicos debidamente sellados, hasta que puedan ser entregados para su destruccién o disposicién final. Los residuos sélidos deben disponerse separuilos de todo tipo de residuos y confinarse en un lugar fresco y seco hasta que puedan ser (ransportados para su destruccién o disposicién final. Existen metodologias para la eliminacién de los PCBs tales como tratamientos térmicos en esta categoria se incluyen la incineracién y el co-procesamiento en homos cementeros; otra categoria esté relacionada, con tecnologias de no combustién basadas en medios quimicos, fisicoquimicos, biolégicos, térmicos sin presencia de oxigeno 0 de energias ionizantes. Internacionalmente y ampliamente comercializadas se encuentran la reduccién quimica en fase gaseosa, la 12descomposicién catalizada por base, la reduccién con sodio metilico, la oxidacién con agua supercritica, el arco de plasma y la pirdlisis. El método adecuado a seleccionar dependera principalmente del grado de la contaminacién y del volumen de aceite a eliminar. 4, METODOLOGIA ANALITICA PARA LA CUANTIFICACION DE PCBs Generalmente una metodologia analitica confiable debe estar validada ya que de esta manera se puede garantizar que los datos sean precisos y exactos dentro de las especificaciones y atributos de calidad requeridos. Los parémetros de validacién dependen de la técnica a uiilizar, pero en general para la validacién de métodos analiticos se evaltian los siguientes pardmetros en el orden mencionado: selectividad, limite de deteccion y de cuantificacién, precision, exactitud y efecto'matriz. El grupo GDCON tiene validado y en proceso de acreditacién con el IDEAM la metodologia para el andlisis de PCBs en diferentes matrices, debido a que no cs cl propésito de este taller realizar una validacién completa, se partiré del hecho verificable de que el método seleccionado cumple en primera instancia con el criterio de selectividad hhacia los analitos de interés. 4.1 Fundamentos bisicos de la técnica analitica (GC-wECD) La cromatografia de gases es una técnica de separacién cuyo principio fundamental consiste en la particién diferencial de los analitos entre una fase mévil gaseosa y una fase estacionaria liquida 0 sélida. Esta particién depende de la afinidad quimica del analito de interés por la fase estacionaria y de la presién de vapor del analito. Entre los detectores mas utilizados para el anélisis de PCBs (bifenilos policlorades) en matrices ambientales se encuentra el detector de captura de electrones (ECD); detector selectivo ya que responde a compuestos capaces de capturar clectrones, particularmente compuestos halogenados. Este detector mide la conductividad eléctrica de la corriente de gas afluente resultante de su exposicién a una radiacién ionizante de un radio nicleo. El radio nticleo utilizado es el “Ni, el cual emite particulas B (electrones de baja energia); estas particulas cargadas negativamente colisionan con las moléculas del gas portador produciendo més electrones de alta energia. Los electrones formados por este proceso establecen una corriente estacionaria entre el 4nodo y el cétodo. Se aplica una diferencia de potencial entre 20 y100 V de corriente directa. Cuando un analito electronegativo cluye, captura algunos de los electrones del fondo lo cual produce una reduccién de corriente estacionaria. Los jones del analito negativos que se inueven lentamente no son colectados por el énodo. La extensién de la absorcién de electrones, y la reduccién de la corriente, es proporcional a la concentracién del analito. 2B4.2 Equipos « Balanza analitica con precisin de medida de +0,0001g. © Agitador vortex (1000 rpm o superior). «© Cromatégrafo de gases, equipado con: > Detector de micro-captura de electrones (1t-ECD). > Puerto de inyeccién split-splitless. } Sistema de adquisicién, manejo y registro de datos, que permita ‘obtener como minimo los datos de tiempos de retencién y areas de los picos. > Homo para la columna cromatogrifica con software para realizar corridos con temperatura programable. «Columnas cromatograficas: se describe a continuacién varias altemnativas de columnas: > Columna capilar (DB-1), Fase metilpolisiloxano, didmetro_ interno (0,32 mm; longitud 30 m y espesor de pelicula 1.0 um. > Columna capilar (DB-5), Fase silica fundida 95% dimetil 5% fenilpolisiloxano 0 equivalente, longitud 30 m, diémetro interno 0,25 mm y espesor de pelicula de 0,25 um. > Columna capilar (Durawax-DX3), Fase Mezela 1:1 dimetil silieona y polietilenglicol, didmetro interno 0.32 mm, longitud 30 m y espesor de pelicula de 025m. 4.3 Interferent generales del método El detector de micro-captura de electrones responde con otros compuestos que contienen cloro y a otros materiales electrofilicos que contienen elementos tales como halégenos diferentes al cloro, nitrogeno, oxigeno y azufie. Estos materiales pueden dar picos con tiempos de retenciOn comparables con los de PCBs, por Jo que es necesario hacer un pretrutamiento de la muestra para remover este tipo de interferencias. La oxidacién con {ido sulfurico y el uso de florisil son las técnicas més comunes de limpieza. ‘Ademas de lo anterior, se pueden producir sefiales discretas 0 aumentos en el ruido de la Tinea base debido a la pureza 0 contaminacién de reactivos, esténdares, solventes, material de video todo esto como consecuencia de limpieza deficiente, procedimientos snapropiados, contaminacién eruzada, factores ambientales indeterminados 0 productos del anir, Para evitar lo anterior se recomienda escoger cuidadosamente la pureza de reactivos y solvates (grado analitico o superior) y demostrar, por medio de los blancos de laboratorio, que la metodologia no esta siendo afectada por este tipo de interferencias. see contaminacién por fialatos es una interferencia que se origina por el uso de material de plastica (puntas, tapas, envases, etc.) por lo que debe evitarse en cualquiera de las etapas analiticas. Si es indispensable, el material debe ser de politetrafluoroetileno (PTFE, teflén) y debe comprobarse que su uso no produce interferencias. El material también puede 14terferencias recubrirse, de ser posible, en papel aluminio u otro material que no produzea enel anilisis, Otra forma de contaminacién sucede cuando se inyectan muestras desconocidas en ¢| cromatégrafo. Si una de ellas contiene los analitos en baja concentracién y se analiza después de otra que contiene concentraciones altas, es posible que se gencre respuesta mayor en la muestra de baja concentracién, lo cual da lugar a una contaminacién cruzada, Este problema se puede disminuir realizando una inyeccién o mas de solvente hexano después de la muestra de concentracién alta. 4.3.1 Limpieza del material Toda la vidrierfa reutilizable debe limpiarse escrupulosamente inmediatamente despu su uso con al menos tres enjuagues usando acetona (grado técnico o superior). Una vez. terminados los andlisis el material debe lavarse con una solucién de jabén neutro, posteriormente se enjuaga con abundante agua destilada; finalmente, con agua desionizada, Terminados los enjuagues se purga usando solventes por medio de gradiente de polaridad de mayor a menor, tratando el material con acetona y hexano. Cualquier otro método de lavado que demuestre capacidad para eliminar satisfactoriamente los rastros de PCBs en la vidrieria (lo que debe vigilarse constantemente con blancos de vidrieria) se considerara apto para el normal desarrollo del andlisis. Las partes del material que vayan a estar en contacto con el ingreso 0 salida de la muestra, como boquillas, roscas y tapas, se cubren con papel de aluminio limpio. Las jeringas analiticas deben purgarse 3 veces, cada vez con solvente fresco. y posteriormente lavarse en gradiente de polaridad, de menor a mayor; © segiin las indicaciones del fabricante. Viales de 2 mL, junto con sus tapas y septa, puntas de micropipeta, pipetas pasteur. papel aluminio y absorbente; que hayan estado en contacto con el aceite 0 sus diluciones deben descartarse por separado una vez terminado el andlisis, sin posibilidad de reutilizarlos. Estos materiales deben almacenarse para su disposicién apropiada. 4,4 Perfiles de los cromatogramas de los Aroclores 1221, 1241, 1248, 1254, 1260 La cuantificacién de PCBs como Aroclores se evaré a cabo inicialmente mediante la comparacién de] cromatograma de la muestra con el estndar del Aroclor mas similar. Para determinar el patrén de los picos de cualquiera de los Aroclores se inyecté cada uno de ellos individualmente, fueron seleccionados entre S y 7 picos, correspondientes a los mas representativos (de mayor area, resueltos y reproducibles) del perfil del Aroclor. Los ‘Aroclores 1221 y 1254 se pueden inyectar como una mezcla ya que no se interfieren entre si, y se escogen un total de 12 picos, 6 para cada Aroclor. Una vez que el patrén de Aroclor es identificado, se comparan las respuestas de los picos principales en el estindar de calibracién respecto a los picos observados en el cromatograma de la muestra. La concentracién de Aroclor en la muestra se determina calculando el promedio de las concentraciones obtenidas para cada pico caracteristico con la ecuacién de la calibracisn 15En las figuras a continuacién se muestran los perfiles de los Aroclores 1221, 1242, 1248, 1254, 1260, cada cromatograma presenta sefialados los picos seleccionados. 254, 1260, cada cromatograms prea eens ‘ ie x Eirgereomggr etree ghar reese Figura 1. Perfil del Aroclor1221 (a Re § i g s2908- C0 4 = 19342. 160 a 2 a i [Aan nathan A ricot east. PICO 1 yt [ HL |v] WU Figura 2, Perfil del Aroclor1242 = _ 16C= ca —am-reot eI SS as seus. nc07 en. reo | 4 a meee all. LL. I WL nT Re See Sa a zB & & Figura 5. Perfil del Aroclor1260 4.5 Curvas de calibracién Se realizah curvas de calibracién para establecer la relacién entre las. respuestas instrumentales que produce un analito y las concentraciones del mismo. Siempre que sea posible se buscara una respuesta de tipo lineal. Cuando no sea posible se podrén efectuar Trensformaciones mateméticas para “rectificar® la curva de calibracién o bien se ajustaré a funciones mas complejas. Cuando el rango de trabajo sea muy amplio se puede utilizar factores de ponderacién. A partir de las curvas de calibracién para cada una de las diferentes matrices que se preparardn en este taller se podrén _verificar los siguientes parimetros necesarios para una validacién: limite de cuantificacién, precisién, exactitud, linealidad y repetibilidad. 4.5.1 Limite de cuantificacién, limite de deteccién, precision y exactitud NOTA: mediante el andlisis de la desviacién estindar de la precision y el porcentaje de recuperacién promedio del punto més bajo de cada curva de calibracién inyectado por triplicado se verificard el limite de cuantifieaci6n para cada una de las curvas de calibracién. El siguiente parametro a tener en cuenta es el limite de cuantificacién (LC) el cual es un término cuantitativo mientras que el limite de deteccién (LD) es s6lo cualitativo, encontrando entre ambos témminos un rango de concentraciones en el que si bien no puede Guantificarse el analito en cuestién con razonable certeza, si puede detectarse su presencia in incurrir en falsos positivos. No deben confundirse estos téminos con otro al que 18normalmente se asocian, la sensibilidad, ya que ésta es la capacidad de un método de andlisis para discriminar pequefias diferencias en concentracién o masa del analito. Por lo tanto en términos pricticos, la sensibilidad es la pendiente de la curva de calibracién obtenida al representar la respuesta frente a la concentracién. Los siguientes son los limites de cuantificacién para las diferentes matrices trabajadas en el GDCON. Tabla 1. Limites de cuantificacién establecidos en el GDCON para PCBs en diferentes matrices ; Limite de Mabie cuantificacién ‘Aeeites 5.618 mg/Kg Superficies 2,5 ug/100 em Suclos o sedimentos | 83.333 ug /Ke ‘Aguas 05 uel Existen diferentes métodos para la determinacién del LC y el LD, mencioaaremos tres métodos, el método basado en el examen visual, el método basado en la relacién sefial/ruido y el método basado en la desviacién esténdar de la respuesta del blanco. El limite de cuantificacién (LC) corresponde a la menor cantidad que puede cuantificarse de forma precisa y exacta. Por ende, los mismos factores que especifican la precision y exactitud aparezen en el LC. Su determinacién se realiza por medio de réplicas (n= 10, 15, 20, 30) al nivel mas bajo de la curva (=5 mg/kg en aceites). La exactitud esta dada por el porcentaje de recuperacién mientras que la precisi6n se expresa por medio del porcentaje de desviacién estindar relativa. La precisiOn se expresa como el porcentaje de desviacién estandar relativa (%RSD) cuyo rango aceptado, para considerar la medida como precisa, se encuentra definido por los criterios establecidos en el laboratorio, en concordancia con la Association of Official Analitycal Chemists (AOAC) o la US EPA. 4.52 Linealidad NOTA: este parémetro se verificaraé comparando los coeficientes de regresién Je las diferentes curvas de calibracién inyectadas. La linealidad se calcula dentro del rango especifico de trabajo seleccionado los cuales ya estén establecidos en el laboratorio GDCON para cada una de las matrices, el rango de trabajo seleccionado se hace de acuerdo a normas internacionales o locales 0 en muchas ocasiones debido a la experiencia adquirida de los analistas lo cual conlleva a que los limites de deteccién y de cuantificacién estén por debajo de la norma. En la validacién realizada por el GDCON los valores de los coeficientes de regresién en tocos los casos dieron mayores 0.995 para cada uno de los Aroclores mencionados anteriormente, estos valores cumplen satisfactoriamente con lo esperado. 1945.3. Repeti idad instrumental y repetibilidad del método NOTA: la repetibilidad instrumental se verificaré inyectando por triplicado el punto més bajo de la curva de calibracién de una de las tres matrices. La repetibilidad de! método se verificaré después de inyectar el punto mas bajo de la curva preparado tres veces por el mismo analista, se seleccionaré una de las matrices por cuestiones de tiempo. Otro parimetro que se calculard es el de la repetibilidad, esta se expresa mateméticamente por la desviacién estandar relativa (coeficiente de variacién) de una serie de medidas. Uno de los factores que més pueden influir en la repetibilidad del método de andlisis es la concentracién de! analito, ya que la desviacién esténdar de las respuestas obtenidas aumenta al disminuir la concentracién del analito. Por otro lado, el valor aceptado de la %~RSD depende del intervalo de aceptacién especificado en el método de anilisis. Existen dos tipos de repetibilidad, una repetibilidad instrumental y una repetibilidad del método. Para el caso de la repetibilidad instrumental en los datos obtenidos en e] GDCON el tiempo de retencién disminuye levemente cuando se inyecta una misma muestra en repetidas ‘ocasiones sucesivamente, pero su variacién no es mayor al 1.0%, Este resultado es un indicio importante de que el instrumento (inyector, columna, detector y procesamiento de datos) funciona adecuadamente. Las leves variaciones observadas en este pardmetro pueden atribuirse al desgaste natural de la columna, o el acondicionamiento de la misma al anélisis despucs de repetidas inyecciones. ‘Sin embargo, hay una tendencia significativa al aumento en las medidas de area de los picos, estas desviaciones de hasta el 87% pueden atribuirse a un aumento en la concentracién de los analitos debidos a la evaporacién del solvente. Una vez perforado el ‘septum el hexano puede evaporarse facilmente. A medida que el tamafio de la perforacién y el tiempo transcurrido aumenta, de la misma manera lo hace la concentracién del analito, ya que hay cada vez menos solvente (volétil) en relacién con el analito (no volatil). 4,6 CUANTIFICACION DE LOS PCBs La determinacién de PCBs se realizé como Aroclores por cromatografia de gases con detector de CG/uECD. Los Aroclores 1242, 1254 y 1260 fueron seleccionados para realizar la validacién, ya que corresponden a las mezclas de diferentes congéneres mas usadas en aceites aislantes (ASTM-D4059, 2010) los cuales son considerados una de las principales fuentes de contaminacién. En el caso de)los aceites también se realizé la validacién del ARI221 basado en la norma (ASTM-D4059, 2010). Debido a Ja naturaleza fisica de cada matriz, las unidades de los resultados se expresan de manera diferente. 20Tabla 2. Expresiones de la concentraciéa Matriz Expresion de las unidades Unidades equivalentes | Aceite mg/Kg ppm Suelo o sedimentos mg/Kg ppm Superficie (Gig/100em") Noaplica Tabla 3. Diferentes metodologias de cuantificacin Cuantificacién de ‘Cuantificacién de itificacién de PCBs MATRIZ PCBs como PCBs por factor de | Cuantificaciin de PCBs como congéneres aroclores respuesta zi Lap Ag. Ais 5 2 Accites | PCBr=Cpcp X Ope =a FAgtoes for (Sena) Pa Ras Pa el % Suelos 0 i, Ae Aw Suis, lel sedimentos | PCB =Crea7 | Cpe XGeXCs | PCBr (Sens) ins Ax Ay “ ya Superficies | ?CBp= Cp xVex 1000, | Cpcg =—* x 8x Cy | peor - era) XV 1900 t An As } 4.6.1 CUANTIFICACION EN ACEITES *Como aroclores En caso de que la concentracién final de PCBs en la muestra se reporte como Aroclores en aceite (mg/kg), se calcula a partir de la siguiente ecuacién: ds, poli PCBr = Coca X— X— Fr a, Donde: PCB;: concentracién total de PCB en el aceite (mgsrocorkBaceie)- Cpgg: concentracién de PCB (en mgaroctor/Lsotucitn): Rys: Telaci6n aceite/solvente (en kgaceie/Laoivente) pai densidad del aceite (en kgaccie/Leccte. S610 se usa si la Rag esté expresada como Laccite/Lsotvente)- 21Es importante resaltar que la PCB; es una aproximacién del contenido real de PCBs. Para que sea verosimil, el perfil de la muestra debe coincidir satisfactoriamente con el de un Aroclor tnicamente, Para mezclas de Aroclores o perfiles irreconocibles es indispensable realizar la cuantificacién por congéneres individuales, procedimiento que no se cubre en este protocolo. Por factor de respuesta Los Aroclores, 0 los PCB como congéneres, pueden cuantificarse usando el método de Factor de Respuesta (RF). Para ello se usa un esténdar interno en conjunto con un esténdar de una concentracién similar a la que podria tener la muestra. Una vez analizado el esténdar y la nuestra se utiliza la siguiente ecuacién: Donde: Cres: concentracién de PCB en la muestra (en mgroctorLsotucion): Ax: dea del pico en la muestra. ‘Aye: rea del estandar interno en la muestra. Ag: area del pico en el estandar. ‘Ajs: area del estdndar interno en el estandar. Cz: concentracién de PCB en el estindar (en maroc Lsotcitn)- ‘Como congéneres ‘Cuando los PCBs se han analizado como congéneres cada uno se concibe como un analito individual. Independiente del método de calibracién utilizado, la concentracién final de PCD, a partir de la determinacién de los congéneres se calcula asi: Donde: PCB: concentracién total de PCB en el aceite (mgayoctr/KEacit)» Coon: concentracién de cada congénere individual (en mgt seis) nn: cantidad total de congéneres cuantificados. Rt relacion aceite/solvente (en kgesie/Lsohent)- px: densidad del aceite (en kgsceie/Lanie- S6lO se usa si la Ras esté expresada como Lecie/Lsatvene)- La PCB, es una medida en base htimeda. Si es necesario expresarla en base seca, debe determinarse el porcentaje de humedad con un método vilido y recalcularla partiendo de la PCB; obtenida anteriormente. 224.6.2. CUANTIFICACION EN SUELOS 0 SEDIMENTOS * Como aroclores En caso de que la concentracién final de PCB en la muestra se reporte como Aroclotes en suelo (mg/kg), se calcula a partir de la siguiente ecuacién: V, PCB = Crop Donde: PCB: concentracién total de PCB en el suelo 0 sedimento (mgarocior!KBsueloisetinene) Cpeai concentracién de PCB (en mg Arocor/Lsotasisa)- Vg Volumen final de aforo del extracto (Lsoivcin)> ‘m,: Masa inicial de muestra (en Kgimuesia)- Es importante resaltar que la PCB; es una aproximacién del contenido real de PCB. Para que sea verosimil, el perfil de la muestra debe coincidir satisfactoriamente con el de un Aroclor tinicamente. Para mezclas de Aroclores o perfiles irreconocibles es indispensable realizar la cuaniificacién por congéneres individuales, procedimiento que no se cubre en este protocolo. ‘ Por factor de respuesta Los Aroclores, 0 los PCB como congéneres, pueden cuantificarse usando el método de Factor de Respuesta (RF). Para ello se usa un estndar interno en conjunto con un estindar de una concentracién similar a la que podria tener la muestra. Una vez analizado el estindar y la muestra se utiliza la siguiente ecuacién: Donde: Crea: Concentracién de PCB en la muestra (en mgarocioe!Laetuciin)- Ax: drea del pico en la muestra. ‘Aye: tea del esténdar interno en la muestra. ‘Ag: rea del pico en el esténdar. Ajs: drea del estindar interno en el estandar. Cs concentracién de PCB en el esténdar (en mgaroce/Laotucta)- *Como congéneres Cuando los PCB se han analizado como congéneres cada uno se concibe como un analito individual. Independiente del método de calibracién utilizado, la concentracién final de PCB, a partir de la determinacién de los congéneres se calcula asi: 23ms veb,=(Y cre) Donde: PCBz: Concentracién total de PCB en el suelo (mgaroctor/kBsueltsedimento) Cres Concentracion de cada congénere individual (en Mg,roctor/Lsotwcion)- Vg Volumen final de aforo del extracto (Lsotucisn): rig: Masa inicial de muestra (en K gansta): La PCB, es una medida en base hnimeda. Si es necesario expresarla en base seca, debe determinarse el porcentaje de humedad con un método valido y recalcularla partiendo de la PCB; obtenida anteriormente. 4.6.3 CUANTIFICACION EN SUPERFICIES SOLIDAS Cuantificacién de PCB como aroclores En caso de que la concentracién final de PCB en la muestra se reporte como Aroclores en aceite (\.g/100cm?’), se calcula a partir de la siguiente ecuacion: PCBz = Cocg X Vs X 1000 Donde: PCB,: concentracién total de PCB en la superficie (jigarocted/1000m?). Cres: concentracién de PCB (en mgarct/setcin)- Vg: volumen final de aforo(L-otven). Es importante resaltar que la PCB; es una aproximacién del contenido real de PCB. Para que sea verosimil, el perfil de la muestra debe coincidir satisfactoriamente con el de un Aroclor tinicamente. Para mezclas de Aroclores o perfiles irreconocibles es indispensable realizar la cuantificacién por congéneres individuales. © Cuantificacién de PCBs por Factor de Respuesta Los Aroclores, 0 los PCB como congéneres, pueden cuantificarse usando el-método de Factor de Respuesta (RF). Para ello se usa un estndar interno en conjunto con un estindar de una concentracién similar a la que podria tener la muestra. Una vez analizado el estandar y la muestra se utiliza la siguiente ecuacién: Cpe — =x x C5 Ar Donde: Cpcg: concentracién de PCB en la muestra (en mg rocior/L-sotucién)- ‘Ag: Grea del pico en la muestra, 4g: area del estandar interno en la muestra, 24‘rea del pico en el estandar. ys! dea del estandar interno en el estandar. Cs; concentracién de PCB en el estindar (en mgaroctor/Lzotusiba) © Cuantificacién de PCBs como congéneres Cuando los PCB se han analizado como congéneres cada uno se concibe como un analito individual. Independiente del método de calibracién utilizado, la concentracién final de PCB, a partir de la determinacién de los congéneres se calcula asi: PCB, = (> Coes) V5 x 1000: Donde: o PCB;: concentracién total de PCB en el aceite:(jigarcctor/100cm?). Crap concentracién de cada congénere individual (en mg,rocie/Lslucén) rn: cantidad total de congéneres cuantificados. ¥g: volumen final de aforo(Lsoivente)- 5. PROCEDIMIENTO DE EXTRACCION DE PCBs EN ACEITES Importante: existen dos tipos de aceite dieléctrico de transformador: mineral y siliconado. EI més usado en transformadores es el aceite mineral, para el cual fue hecha Ja validacién y estd el alcance del presente protocolo. En caso de no tener informacién acerca del tipo de aceite de una muestra que ingrese al Laboratorio, ésta sera analizada como aceite mincral en ccuyo caso la curva de calibracién es preparada en una dilucién de aceite mineral libre de PCBs en hexano, Si el aceite es siliconado, aunque este tipo de aceite no se encuentra en el alcance de este protocolo, es posible cuantificar la concentracién de aroclor en la nuestra ya que el procedimiento es el mismo para aceite mineral, con la excepcién que la curva de calibracién es preparada directamente en solvente (Hexano) ya que la sensibilidad con este tipo de aceite no se ve afectada. La inyeccién sucesiva de matrices desconocidas puede producir interfersncias por efecto memoria de muestras anteriores, ya sea de componentes de la matriz, como de los analitos de interés. Este problema debe evitarse, realizando una inyeccién 0 mas de solvente después de la muestras de concentraciones alias, con un elevado ruido de fondo o periddicamente cada niimero de inyecciones definido en el laboratorio. ‘Atencién: cuan¢o se reciben muestras de aceites de transformador se debe sospechar que la concentracién del aroclor en la muestra es alta, por lo cual se deben hacer varias diluciones a la muestra desde el comienzo para luego realizar la extraccién. Después del proceso de extraccién se debe inyectar al cromatdgrafo en. primera instancia el extracto mis diluido para no contaminar la columna y el inyector, cuando se inyectan extractos de concentraciones muy superiores a las del punto més alto de la CC se corre ol riesgo de tener 28que hacer una limpieza ‘exhaustiva tanto de la columna como del detector, en el caso de la Golumna esta se deberd lavar con solvente y con el tiempo estos van lavando la fase fstacionatia y la columna pierde resolucién, para el caso del detector este deberd ser sometido a una limpieza térmica. 5, Aleance Esta metodologia basada en el método D4059-00(2010) Standard Test Method for Analysis of Polychlorinated Biphenyls in Insulating Liquids by Ges Chromatography. El procedimiento puede ser aplicado en la determinaciOn de PCBs presentes en liquidos Hislantes, como los utilizados en transformadores, contaminados con Aroclores individuales > mezclas de Aroclores. También aplica para la determinacién de PCB sen mezclas conocidas como Askareles, usados como liquidos aislantes. 5.2 Interferencias de la matriz La sensibilidad del detector de captura de electrones es reducida por el aceite mineral. La misma cantidad de aceite deberia pasar a través del detector en Ja calibracién y el andlisis de la muestra para asegurar una significativa comparacién cuantitativa. Muestra, diltuciones estindar y volumen de inyeccién deben ser cuidadosamente elegidos para equilibrar las interferencias del aceite en el detector. Todas las corridas cromatogrificas (curvas de calibracién, estindares, control analitico y muestras) deben estar disueltas en el mismo solvente para evitar posibles problemas en la comparabilidad de los picos cromatogréficos. La inyeccién sucesiva de matrices desconocidas puede producir interferencias por efecto memoria de muestras anteriores, ya sea de componentes de Ia matriz, como de los analitos de interés, Este problema debe evitarse, realizando una inyeccién o més de solvente después de la muestras de concentraciones altas, con un elevado ruido de fondo o periddicamente cada niimero de inyecciones definido en el laboratorio. 5.3 Reactivos Se deben emplear solventes, reactivos y otros materiales para el andlisis de PCB libres de interferencias bajo las condiciones de andlisis. Los solventes de “calidad plaguicida” no requieren destilacién; sin embargo, siempre se debe determinarse un blanco antes de usar cualquier reactivo. > Espécimen respectivo al analisis (aceite mineral o silieonado) libre de PCB. > Solventes grado pesticida o superior (Hexano, heptano, isooctano y acetona). > Solvente especial para aceite mineral. El andlisis de aceite mineral requiere mantener constante la cantidad de aceite mineral que ingresa al equipo. Por ello se usa como solvente una solucién aceite:solvente, donde el Solvente puede ser hexano, heptano o isooctano. La relacién aceite:solvente debe estar entre 1:100 y 1:50 peso a volumen; y siempre debe permanecer constante. Para preparar esta 26solucién se mide entre 0.1 g y 0.2 g del aceite mineral y este se disuelve y afora hasta 10 ‘mL. También puede considerarse medir un volumen y recalcular con base en la densidad del aceite mineral (0.89 g/mL), incurriendo en pérdidas de precisién de hasta el 3%. Se recomienda preparar esta solucién para cada dia de andlisis. Esta debe almacenarse en un ‘envase ambar con tapa de teflén cubierta en aluminio, a la oscuridad a una temperatura de 4°C, Su duracién maxima es de 15 dias. 5.4 Preparacién de muestras 5.4.1 5.4.2 5.43 544 545 5.4.6 5.4.7 El aceite contaminado con PCBs no requiere de un tratamiento especial para el analisis. Si el aislante eléctrico contaminado proviene de alan dispositivo que funciona a la intemperie, es recomendable tratar la muestra con sulfato de sodio granular (anhidro), con el fin de climinar posible humedad. Pesar 0,1 g a 0,2 g de la muestra en un balén volumétrico y diluir con solvente preparado; de tal manera que la relacién aceite:solvente se encuentte entre 1:100 y 1:50 peso a volumen; y que concuerde con la relacién previamente escogida. Si Ia muestra contiene una cantidad de PCBs que excede el rango de trabajo del equipo, la muestra debe diluirse usando el solvente preparado, Si la muestra requiere limpieza (el aceite tiene un mal aspect 0 se conoce de antemano que contiene interferencias) contintie con el procedimiento de limpieza. Disponer 10 mL de la muestra preparada en un vial de 20 mL, o mas, de capacidad. Agregar aproximadamente 5 mL de HzSO, concentrado y tapar el vial, recubriendo Ja tapa con papel aluminio. Agitar minimo a 1000 rpm durante 1 minuto, Dejar reposar hasta que la interfase, si se produce, se disipe (10 minutos aproximadamente). Si la coloracién de la fase orgénica es més intensa que le de la fase acuosa, 0 el aceite necesita ‘una limpieza exhaustiva, retirar completamente la fase orgénica con ayuda de una pipeta Pasteur y repetir el proceso. Si se considera que el aceite ha quedado suficientemente limpio se puede inyectar directamente una alicuota al GC-ECD, Si una vez realizada la limpieza con dcido sulfirico, la coloracién de Ia fase orgdnica persiste se recomienda realizar una limpieza con Florisil ‘Tomar una alicuota de la muestra previamente preparada y levarla a un vial Ambar para cromatografia. Inyectar y analizar las muestras con Jas mismas condiciones cromatograficas utilizadas para el estandar. 2Si la muestra no puede inyectarse inmediatamente debe almacenarse a 4°C en la oscuridad, debidamente rotulada y tapada. Dilluciones adicionales pueden ser necesarias para que las muestras entren en el rango lineal del método. Si se presume que la muestra esté altamente contaminada se recomienda realizar las diluciones previes al andlisis y no después ya que de lo contrario no se puede garantizar que el volumen de solvente utilizado se pueda saturar con esa muestra y los resultados darian un valor menor al real. 28> Weir on valine HOO) ea mer Pan dd hi us 89) ‘ome euro ai na Es sleet EEE Tr eet | Figura 6. Diagrama de flujoextraccién de PCBs en aceites dieléctricos 295.5 Anilisis cromatografico Para el cromatégrafo de gases con detector de micro-captura de electrones (GC-#ECD) se recomiendan las siguientes condiciones. Condiciones diferentes que demuestren validez, también son validas. Tabla 4. Pardmetros cromatograficos netro Especificacion na DB-1, DB-5, DX-3, HP-5 o equivalente rrastre Helio [Flujo del gas de arrastre [25 em/s a 180°C del gas de arrastre | 9 psi mperatura del inyector _ | 250°C | Volumen de inyeccién 2 pl (para Splitiess. Depende del Modo de inyeccién) Jodo de inyeccion_ ‘Split 10:1, Flujo 20 mL/min; Splitless u On-column | Temperatura del detector _ | 300°C Gas auxiliar ‘Nitrégeno a 60 mL/min Programacién del homo | 160°C @3°C/min (250°C) 5.6 Metodologia de caleulo Calibracién por estindares En la cuantificacién de PCBs no es necesario saber la composicién de cada especie individualmente sino el tipo de Aroclor presente y 1a cantidad total del mismo. El tipo de ‘Aroclor se identifica inicialmente cvalitativamente al comparar el perfil obtenido con uno de los estindares conocidos. Después de identificar el tipo de Aroclor, este se cuantifica por medio de los picos previamente escogidos. Cada pico tendré una concentracién caracteristica, Esta se calcula de la siguiente manera, Coes = aA +1 Donde; Cres: concentracién de PCB (en mgareci/Lsclucin)- A: rea del pico. @ pendiente (obtenida de la regresién lineal ) T: intercepto (obtenido de la regresién lineal) La concentracién obtenida de cada pico se promedia (aritmética o ponderadamente) para obtener un resultado global de la concentracién del Aroclor. Es importante realizar la cuantificacién con mucho cuidado, verificar la veracidad de los datos y analizarlos usando herramientas estadisticas. Si las concentraciones muestran resultados dispares con desviaciones por fuera de lo admitido no puede reportarse presencia del Aroclor ni su 30concentracién en la muestra; no obstante, debe informarse la presencia de PCBs en la La regresién lineal puede corresponder a una calibracién externa o a una calibracién por esténdar interne. Dependiendo del tipo de calibracién la formula que define la pendicnte a varia, Este método es aplicable a la cuantificacion de PCB como Aroclcres o como congéneres. 6, PROCEDIMIENTO DE EXTRACCION DE PCBs EN SUPERFICIES 6.1 Alcance El procedimiento puede ser aplicado en la determinacién de PCBs presentes en superficies sélidas contaminadas con este tipo de compuestos. 6.2 Interferencias de la matriz Verificar que no se presente contaminacién durante la recoleccién, almacenamiento y transporte de las muestras. Es indispensable que se’ analice blancos de muestra para demostrar que no se presenta este tipo de contaminacién y proporcionar validez, a los resultados. Tener. en cuenta, que dependiendo del origen de las muestras, se pueden presentar interferencias por efecto de matriz. Las interferencias de matriz pueden variar dependiendo del tipo de superficie de la cual sea tomada la muestra y ocurren por la coextraccién de contaminantes contenidos en ella 6.3 Reactivos y soluciones estindares stock > Se deben emplear solventes, reactivos y otros materiales para cl anilisis de bifenilos policlorados libre de interferencias bajo las condiciones de andlisis. Los solventes de “calidad plaguicida” no requicren destilaci sin embargo, siempre se determina un blanco antes de usarse. > Estandares de Aroclores 1242, 1254, y 1260. > Soluciones concentradas de Bifenilos Policlorados. Se puede obtener de soluciones comercialmente disponibles, certificadas por el fabricante 0 un ente independiente, de 1000 g/mL o “preparadas a parti de estindares certificados de la siguiente manera: Preparar ina solucién concentrada (5000 jig/ml) pesando con precision alrededor de 0.0500 g del material certificado. Disolver el material en Hexano y diluir a un volumen de 10.0 mL en un baldn volumétrico. > Aplique la correccién en los eéleulos de la concentracién con base en la pureza declarada en el certificado del esténdar. Transfiera la solucién 31estindar a un vial émbar de vidrio con tapa con cubierta interna de PTFE y almacene a temperatura de 4°C y protegida de la luz. Estas soluciones deben reemplazarse después de 2 meses o en el momento en que los resultados de comparacién con los blancos fortificados o las muestras de control indiquen que presentan problemas. Apartir de la solucién stock preparé soluciones esténdar diluidas de acuerdo a las necesidades de trabajo. Si la muestra que se desea analizar es aceite mineral contaminado con PCBs, se toma una alicuota del solvente preparado y se disuelve, de tal manera que la relacién solvente/aceite mineral sea por lo minimo 50:1. Si la muestra (espécimen) es' aceite siliconado Ia dilucién secundaria se realiza con solvente tinicamente. 6.4 Preparacién de muestras 641 6.42 6.4.3 64.4 6.45 646 647 En un recipiente de vidrio de 50-100 mL con revestimiento de papel aluminio en la tapa, ubicar dos almohadillas de algodén estéril de 5 x 5 cm 0 0,5 g aproximadamente cada una, Preparar una plantilla de carton cuadrada hueca de 10x10 cm recubierta con papel aluminio Tomar una almohadilla de algodén del recipiente usando una pinza metilica, e impregnarla de manera uniforme con hexano por una de las caras usando una pipeta Pasteur. El algodén no debe quedar goteando hexano. Ubicar la superficie sélida a determinar contaminacién con PCB sobre una base de papel aluminio y sobre ella la plantilla, colocar la almohadilla de algodén sobre la superficie, dejando la superficie del algodén impregnado de hexano en contacto con la superficie. Frotar la superficie s6lida con la almohadilla de algodén empezando por una de las esquinas, de manera horizontal y vertical aseguréndose que la superficie sélida quede completamente limpia. Ubicar la almohadilla de algodén dentro de un recipiente limpio. Tomar la segunda almohadilla de algodén nueva del recipiente, impregnarla de manera uniforme con hexano por una de las caras usando una pipeta Pasteur y realizar una segunda limpieza tal como se mencioné antes.. Si después de realizar las dos limpiezas, atin se observa trazas de 32648 649 6.4.10 641 6.4.12 6.4.13 6.4.14 aceite en la superficie, se recomienda realizar limpiezas adicivnales reemplazando cl algodén hasta que no permanezcan trazas de accite en el rea muestreo. En este caso se realizarén las extracciones independientes en un recipiente por cada dos almohadillas de algodin y al final se uniran los extractos, segin el procedimiento que se describe a continuacién: Ubicar Ia segunda almohadilla de algodén en conjunto con Ia primera dentro del recipiente limpio. Adicionar un volumen aproximado de 20 mL de Hexano. Tapar el recipiente y sonicar durante 20 min. Llevar los 20 mL del extracto a un recipiente limpio de 40-50 mL. Realizar una segunda extraccién de las almohadillas de algodén con 15 mL de solvente durante 20 minutos. Colectar el segundo: extracto con el primero, al final, presionar las, almohadillas de algodén evitando cualquier pérdida del solvente. Sccar con rotoevaporador 0 con corriente de nitrégeno hasta un volumen exacto de 5 mL. Si la muestra requiere limpieza, realizar procedimiento de limpieza Disponer los 5 mL de la muestra preparada, en un vial de 20 mL. Agregar aproximadamente 5 mL de HS, concentrado y tapar cl vial, recubriendo la tapa con papel aluminio. Agitar minimo a 1000 rpm durante I minuto. Dejar reposar hasta que la interfase, si se produce, se disipe (10 minutos aproximadamente). Si la coloracién de la fase orgénica es mas intensa que la de la fase acuosa, o el extracto necesita una limpieza exhaustiva, retirar completamente 1a fase orgdnica con ayuda de una pipeta Pasteur y repetir el proceso de limpieza con la fase acuosa. Si se considera que el extracto ha quedado limpio, continuar. Si por el contrario, se considera que extracto ain no esté lo suficientemente limpio, realizar una Jimpieza final con Florisil. ara realizar la limpieza con florisil, pesar aproximadamente 0.25 2 de florisil en un vial de vidrio, adicionar 5 mL de Ja solucién preparada y tapar cubriendo con aluminio. Agitar minimo a 1000 rpm durante 1 minuto, luego permitir que el adsorbente se deposite en el fondo del vial, Tnyectar una alicuota de la fase orgénica en el GC-ECD. 336.4.15 Tomar una alicuota de la muestra previamente preparada y Hevarla a un vial Ambar de 2mL para cromatografia. Inyectar y analizar las muestras con Jas mismas condiciones cromatograficas utilizadas para el esténdar. Diluciones adicionales pueden ser necesarias para que las muestras entren en el rango lineal del método. Si la muestra no puede inyectarse inmediatamente debe almacenarse a 4°C en la oscuridad, debidamente rotulada y tapada. Nota: Si se presume que la muestra esté altamente contaminada con PCB, se recomienda diluir sucesivamente la muestra (1:100) para evitar saturaciOn y dafios de la columna o el detector debido a la alta concentracién de PCBs presentes en la muestra. ‘A continuaci6n se presenta el diagrama de flujo general del procedimiento:DIAGRAMA DE FLUJO DEL PROCEDIMIENTO ANALITICO PARA LA DETERMINACION DE PCB EN SUPERFICIES SOLIDAS. Etapa 1: Limpicza de la Ficie Sélida Disponer de un recipiente de vidrio de 50-100 mL con tapa con revestimiento de papel aluminio, y dos almohadillas de algod estéril plegadas de 5x5 cm 0 0,5 g. t Adicionar aproximadamente 5 mL de hexano a la almohadilla de algodén con pipeta pasteur de manera uniforme. Etapa 2: Extraccién de PCB de la superficie sélida Frotar la superficie s6lida empleando la almohadilla ée algoctin impregnada con hexano, de forma horizontal y vertical utilizando una presién estable y uniforme, asegurandose que la superficie quede completamente limpiada. (Utilizar pinzas) Repetir el procedimiento anterior con una almohadilla de alzodén nueva. Ubicar las dos almohadillas de limpieza dentro del recipionte, adicionar un volumen aproximado de 20 mL de hexeno, Tapar y sonicar durante 20min. nar firme y cuidadosamente las almohadillas de algodn en un recipiente de vidrio secundario y realizar una segunda extraccién de las almohadillas de algodén con 15 mL. de solvente durante 20 minutos. “Mezclar los dos extractos obtenidos y secarlos con corriente de nitrégeno hasta tun volumen menor de 4 mL. Transferir a un balén volumétrico de SmL, realizar el lavado de los recipientes de extraccién con mL de hexano aproximadamente y aforar con hexano, ‘Transferir un volumen de | mL aprox. aun vial de 2mLe inyectar 2 lL. de la muestra en el GC/MEDC. 356.5 Anilisis cromatografico Tabla 5. Pardmetros cromatograficos — Columna ‘Parametro Especificacion Gas de arrastre Helio Flujo del gas de arrastre 25 cm/s a 180°C Columna capilar de Presion del gas de arrastre 9 psi silica fundida de metil ; polisiloxano de 30m. | Temperatura del inyector 250°C 0.25 mm 6 0.32 mm Volumen de inyeccién 5.0 pL 1D, una pelicula de 142 espesor ‘Modo de inyeccién Split 1:1, Flujo 20 mL/min ‘Temperatura del detector 290°C Desde 180°C a 260°C a una Temperatura del homo —_| velocidad de 4°C/min, y mantener a 260°C 6.6 Metodologia de cileulo Calibracién por esténdares En la cuantificacién de PCB no es necesario saber la composicién de cada especie individualmente sino el tipo de Aroclor presente y la cantidad total del mismo. El tipo de Aroclor se identifica cualitativamente, al comparar el perfil obtenido con uno de los estindares conocidos. Cada uno de los Aroclores debe calibrarse previamente, realizando curvas en solvente. Para este efecto, se diluye en solvente cada estindar de cada Aroclor. Una vez se ha logrado una solucién de trabajo confiable, deben realizarse diluciones de la misma, por lo menos 5 puntos diferentes de concentracién y en un rango que incluya los niveles de concentracién de mayor importancia en el andlisis. Una vez los esténdares se han inyectado se obtienen los perfiles caracteristicos para cada Aroclor. Este perfil caracteristico permite identificar cualitativamente que Aroclor esté presente en las muestras; ademés, deben escogerse los picos més representativos del perfil, es decir, aquellos con mayor area, resolucién, mejor simetria y que s6lo pertenezcan al Aroclor en. cuestién; para realizar curvas de calibracién externa con cada uno de estos picos de modo que cada Aroclor tenga, como minimo tres picos de cuantificacién, cada uno con st. respectiva curva de calibracién. Después de identificar el tipo de Aroclor, este se cuantifica por medio de los picos ‘caracterisiteos. Cada pico tendré una concentracién caracteristica. Esta se calcula de la iguiente manera: 36Cpcg = GA+T Donde: Coes: concentracién de PCB (en mgarocior/Lsolucién)- A: rea del pico. a: pendiente (obtenida de Ia regresién lineal). I: intercepto (obtenido de la regresién lineal), La concentracién obtenida de cada pico se promedia (aritmética o ponderadamente) para obtener un resultado global de la concentracién del Aroclor. Es importante realizar la cuantificacién con mucho cuidado, verificar la veracidad de los datos y analizarlos ‘usando herramientas estadisticas. Si las concentraciones muestran resultados dispares con desviaciones por fuera de lo admitido no puede reportarse presencia del Aroclor ni su concentracién en la muestra; no obstante, debe informarse la presencia de PCB en la misma, La regresién lineal puede corresponder a una calibracién externa o a una calibracidn por estindar intemo. Dependiendo del tipo de calibracién la férmula que define la pendiente «a varia, Este método es aplicable a la cuantificacién de PCB como Aroclores 0 como ‘congéneres. 7, PROCEDIMIENTO DE EXTRACCION EN SUELOS 7.1 Aleance Este método es usado para determinar las concentraciones de PCBs como aivclores © congéneres individuales en extractos de suelos y sedimentos usando columnas capilares con detector de captura de electrones. 7.2 Interferencias de la matriz Verificar que no se presente contaminacién durante la recoleccién, almacenamicnto y transporte de las muestras. Es indispensable que se analice blancos de muestra para demostrar que no se presenta este tipo de contaminacién y proporcionar validez a los resultados. Tener en cuenta que dependiendo del origen de las muestras, se pueden presentar interferencias por efecto de matriz. Las interferencias de matriz pueden variar dependiendo de la fuente de las muestras y su diversidad y ocurren por la coextraccién de contaminantes contenidos en ella. Dependiendo de la fuente de la cual sea tomada Ja muestra se pueden presentar interferencies, en estos casos se requiere la aplicacién de anilisis confirmatorio (columna dual o cromatografia de gases acoplado a espectrometria de masas) para incrementar la. confiabilidad de la identificacién y cuantificacin de compucstos determinados por el método aplicado. 37La inyeceién sucesiva de matrices desconocidas puede producir interferencias por efecto memoria de muestras anteriores, ya sea de componentes de la matriz, como de los finalitos de interés. Este problema debe evitarse, realizando una inyeecién o més de solvente después de la muestras de concentraciones altas, con un elevado ruido de fondo 6 periddicamente cada niimero de inyeeciones definido en el laboratorio, 7.3 Preparacién de muestras La extraccién de PCB en sedimentos y suelos es un proceso complejo debido a la dificultad en la mayoria de los casos para extraer el analito de la matriz y a la gran ‘cantidad de interferencias que producen solapamiento de picos afectando el andlisis. La extraccién fue realizada por ultrasonido de acuerdo a la norma EPA 3550C, 2007. Se realizaron experimentos exploratorios para determinar el método de limpieza, la ‘antidad adecuada de suelo-sedimento que sera tratada y el volumen final de extracto. Tos ensayos iniciales se realizaron con 5 g de sedimento seco y extraccién con ultrasonido por 20 min con 2 ciclos de 10 mL de hexano-acetona (1:1, viv) y hexano- Diclorometano (1:1, viv). Durante el procesamiento de la muestra se decidié incluir el proceso de filtracién de los extractos con acrodiscos de nylon de 0,22 jm. ‘Adicional a Esto, cada ciclo, de extraccién fue centrifugado durante 15 min a 1000 rpm en tubos de vidrio, para separar con mayor facilidad la fase orgénica y evitar pérdidas de los PCB durante esta separacién. LLos extractos obtenidos fueron levados hasta un volumen final de 1 mL ¢ inyectados en el cromatégrafo. Los resultados mostraron una sefial de ruido alta, evidenciando la necesidad de un proceso de limpieza, utilizando una cantidad menor de suelo-sedimento G 8) y un volumen final mayor (5 mL.) con la finalidad de redueir la concentracién de imporezas. De igual forma, estos resultados evidenciaron que la extraccién con le mezcla acetona:hexano es més eficiente que la realizada con acetona:diclorometano, sin embargo las diferencias no son sustanciales. ‘A continuacién se presenta el diagrama de flujo general del procedimiento: 38DIAGRAMA DE FLUJO PROCEDIMIENTO ANALITICO PARA LA DETERMINACION DE PCB EN SUELOS Y SEDIMENTOS. Extraccién de PCB de suelos y sedimentos por ultrasonido ptr ae as Soa Repetir el procedimiento de extraccién dos ‘veces con porciones adicionales de 10 mL, de acetona:hexano (1:1) ‘Secar el suelo o el sedimento a temperatura ambiente y macerar. + Pesar 3,0 g de muestra en un vial de 50 mL, q ‘Adicionar 15 mL de de acetona:hexano (1:1) grado pesticida Sonicar durante 20 min (Bafio frio) Y Centrifugar cada extracto durante 10 min a 1000 rpm Seeger gece sreceeeceeceeee EL tosh sees ace eb Fillrar el extracto a través de acrodisco de 0,22 um de Nylon y transferir a un vial de SOmL. Limpieza de PCBs de extractos de suclos y sedimentos con ¥ Secar el extracto obtenido con Nz y posteriormente llevar hasta un volumen de 1 mL y reconstituir hasta un volumen exacto de 5 mL con hexano + 4cido sulfirice el extracto a un vial de 20 mL y adicionar § ml, de H,SOVH,O (1:1, viv) Si se observa color repetir el procedimiento de limpieza con 4cido y unir con la primera fase ‘Tapar el vial, agitar durante 1 min en el vértex, equilibra ‘Transferir el extracto a un vial de 20 mL y realizar una segunda ere ‘extraceién con hexano de la fase orginica ‘Separar la fase orgénica, unir con la primera fase de hexano, llevar a un vial de 1,5 mL e inyectar en el equipo GC/ECD 397.4 Anilisis cromatografico ‘Tabla 6. Pardmetros cromatogrificos [Columna Pardmetro Especificacion Gas de arrastre Helio Columna capitar de sflica | Fluio del gas de arrastre 6 mL/min fundida de 30 m * 0,53 | Presién del gas de arrastre 9 psi mm ID enlazada : quimicamente con SE-54 | Temperatura del inyector 250°C (DB-5, SPB-5, RTx-5 0 | Volumen de inyeccién 5.0nL equivalente), ‘con una ——— pelicula de 1,0 pm de | Modo de inyeceién Split 1:1, Flujo 20 mL/min eer. Temperatura del detector 290°C Desde 180°C a 260°C a una ‘Temperatura del horno velocidad de 4°C/min, y mantener a 260°C ‘Tabla 7. Pardmetros cromatograficos Gas de arrastre Helio Flujo del gas de arrastre 25 em/s a 180°C Columna capilar de silica [pei E fundide de 30 mo 0,53 | Pieston del gas de arrastre 9 psi mm ID enlazada | Temperatura del inyector 250°C quimicamente con 50 por aaa OES de feral | Volumen de inyeccién 5.0 nL metilpolixilosano _(DB- | Modo de inyeccién Split 1:1, Flujo 20 mL/min 1701 equivalents), €on | caperatura del detector 290°C una pelicula de 1,0 um de grosor. ‘Temperatura del horno Desde 160°C mantenido 2 min a 290°C a una velocidad de 5°C/min, y mantener a 290°C mantenido a 1 min. 7.5 Metodologia de caleulo Calibracién por estindares En Ia cuantificacion de PCBs no es necesario saber la composicién de cada especie individualmente sino el tipo de Aroclor presente y la cantidad total del mismo. El tipo de 40‘Aroclor se identifica inicialmente de manera cualitativa, al comparar el perfil obtenido con uno de los estandares conocidos. ‘Cada uno de los Aroclores debe calibrarse previamente, realizando curvas en solvente, para este efecto se diluye en solvente cada estandar de cada Aroclor, partiendo de las soluciones preparadas. Una vez se ha logrado una solucién de trabajo confiable, deben realizatse diluciones de la misma a por lo menos 5 puntos diferentes de concentracién y en un rango aque incluya los niveles de concentracién de mayor importancia en el andlisis. Una ve7 los estindares se han inyectado se obtienen los perfiles caracteristicos para cada Acoclor. Viste perfil caracteristico permite identificar cualitativamente que Aroclor esta presente en las muestras; ademas, deben escogerse los picos més representativos del perfil; es decir, aquellos con mayor area, resolucién, mejor simetria y que s6lo pertenezcan al Aroclor en cuestién; para realizar curvas de calibracién externa con cada uno de estos picos de modo que cada Aroclor tenga, como minimo tres picos de cuantificacién, cada uno con su respectiva curva de calibracién. Después de identificar el tipo de Aroclor, este se cuantifica por medio de los picos caracteristicos escogidos. Cada pico tendré una concentraci6n caracteristica. Esta se caleula de la siguiente manera. Coce = aA +1 Donde: Cece: concentracién de PCB (en mgarcclay/Lscasin)- A: brea del pico. a: pendiente (obtenida de la regresi6n lineal). Tintercepto (obtenido de la regresién lineal). La concentracién obtenida de cada pico se promedia (aritmética 0 ponderadamente) para obtener un resultado global de la concentracién del Aroclor. Es importante realizar la cuantificacién con mucho cuidado, verificar la veracidad de los datos y analizarlos usando herramientas estadisticas. Si las concentraciones muestran resultados dispares con desviaciones por fuera de lo admitido no puede reportarse presencia del Aroclor ni su concentracién en la muestra; no obstante, debe informarse la presencia de PCB en la misma. La regresi6n lineal puede corresponder a una calibracién externa o a una calibracién por cestindar interno. Dependiendo del tipo de calibracién la formula que define la pendiente « varia. Este método es aplicable a la cuantificacién de PCB como Aroclores o como congéneres. 8. PROTOCOLOS BASICOS DE MUESTREO DE PCBs En el procedimiento de muestreo en aceites dieléctricos se mencionaran aspectos comunes 1 todos los pro‘ocolos de muestreo aqui mencionados, esos aspectos son: interferencias en general, aspectos de salud, seguridad laboral y limpieza del material, por tal motivo estos deben ser tenidos en cuenta en las otras rutinas de muestreo. a8.1 Muestreo en aceites dieléctricos Los transformadores son equipos eléctricos que permiten la transferencia de energia eléctrica entre circuitos diferentes regulando el voltaje en el proceso. Aunque sus tamafios y disefios son muy variables, funcionan con base en los mismos principios. Algunos de estos transtormadores requieren el uso de Kiquidos dieléctricos para su funcionamiento. Los transformadores que usan aceite mineral representan la mayoria de los transformadores utilizados en los sistemas de distribucién de energia en las ciudades. Puesto que los transformadores de aceite mineral no fueron fabricados a propésito como contenedores de PCR, no hay una fecha que pueda ayudar a identificar un transformador de aceite mineral contaminado. Cualquier equipo que contenga fluidos cuyo contenido supere las 50 mg/kg de PCB se considera contaminado y debe ddrsele un manejo adecuado. Los transtormadores que usan aceite mineral por lo general tienen la designacién de uso comenzando con la “O” (por ejemplo: ONS, ONAN, ONWF). ‘También existen transformadores que usan Askarel como fluido dieléctrico. Estos equipos fueron disefiados y fabricados para operar utilizando fluidos dieléctricos de alta concentracién de PCB (usualmente 40% - 80% PCB para transformadores y hasta 100% para condensadores). Debido a Ia alta concentracién de PCB en este tipo de equipos, se considera que presentan el mayor riesgo. La designacién de los transformadores que usan Askarel suele comenzar con Ia letra “L” (por ejemplo: LNAN, LNAF, LNWF). La caracterizacién del transformador puede realizarse verificando su placa de identificacion (con la respectiva designacién) 0 el manual de operaciones que indique el pais, la fecha de fabricacion y el tipo de fluido dieléctrico. Otra forma sencilla para determinar el.tipo de liquido aislante consiste en tomar una gota del fluido y disponerla en un recipiente con agua. Los aceites, mineral y siliconado, son menos densos que el agua y por ende flotarén; en cambio, el Askarel 0 liquidos con alto contenido de PCB se hundirdn debido a su mayor densidad. El muestreo consiste en la accién confiable de tomar una muestra representativa para st. posterior anilisis. La confianza que se puede tener de la muestra est directamente relacionada con la precisin del muestreo. A mayor precisién en el muestreo menor sera el error del mismo. Para ello se han considerado las siguientes fuentes de error: % Cantidad de muestra: a mayor cantidad de muestra menor ser el error asociado con la medida de la misma. > Cantidad de muestras: ya que en algunos casos se recomienda tomar muestras compuestas para disminuir el sesgo relacionado con muestras puntuales. % Clase de muestra: algunos tipos de muestra, como las muestras superficiales, de fondo, o de salida, pueden tomarse de una forma més fécil, reproducible e inequivoca que, por ejemplo, una muestra de corrido. 428.1.2 Interferencias del método Para que el muestreo sea valido debe estar sin sesgos. Esto implica tener en cuenta lo siguiente: # Especificar claramente las caracteristicas de la muestra. Incluir en la muestra elementos que sélo corresponder a la misme. *Excluir aquellos elementos que no le pertenecen a la muestra. Las generalizaciones son aplicables si la muestra cumple con las condiciones anteriores, es totalmente representativa y fue tomada al azar. Eventualmente, y en concordancia con la literatura, se consideran importantes los siguientes criterios para considerar una muestra ‘como representativa, y por ende carente de interferencias: F Antes de la medicién la muestra debe permanecer en un proceso de reposo, idealmente durante 8 horas. Este proceso permitiria la separacidn de distintas fases que podrian estar presentes en el contenedor de la muestra. "De acuerdo a lo anterior, se ha definido un orden de recoleccién para muestras, on caso de que se quisieran tomaran varias de ellas. El orden es el_ siguiente: superficial, de techo, superior, media, inferior, de salida, de despeje, multinivel, de fondo, tubular, de corrido, de salida (si se toma usando la valvula de salida), de drenaje. “La presencia de material particulado 0 residuos no se considera parte de la muestra de aceite dieléctrico para el andlisis de PCB. Todo el material particulado debe climinarse antes de tomar la muestra y la muestra final no puede contener. a la speccién ocular, sélidos o materiales forineos flotantes, suspendidos ni sedimentados. =B] agua no se considera parte de la muestra, por ende debe eliminarse en conjunto con el material foréneo. Una muestra contaminada con agua no se considera representativa. * Aire 0 gases disueltos en el aceite no se consideran parte de la muestra. La muestra, dependiendo del tipo de método para su recoleccién, puede 0 no estar en contacto con el aire 0 tener gases disueltos, Para el andlisis de PCB el aire 0 los gases no forman parte de la muestra, sin embargo su presencia no se considera contaminacién y por ende no invalida la muestra final. 8.1.3 Aspectos de salud y seguridad laboral Seguridad durante el muestreo Los PCBs son compuestos de reconocida toxicidad y persistencia. Como consecuencia de los procesos de sintesis que se emplean para su produccién, contienen como impurezas furanos y dioxinas (si bien su contenido puede ser de trazas, su toxicidad es alta), Por ende, se deben cumplir todas las normas de seguridad para el mancjo de estas sustancias quimicas, es necesario conocer toda la informacién relacionada, que se encuentra en la 43ficha técnica (hoja de seguridad), asi como los lineamientos en riesgos profesionales y salud ocupacional; para lo. cual se recomienda seguir las directrices del Ministerio de la Proteccién social segiin la Resolucién No. 003673 de 2008 (26 de Septiembre de 2008), ‘por la cual: se establece el Reglamento Técnico de Trabajo Seguro en Alturas” y del Ministerio de Minas y Energia, segiin Resolucién No. 180398 de 2004, “por el cual se expide el Reglamento Técnico de Instalaciones Eléctricas - RETIE, que fija las condiciones tenicas que garanticen la seguridad en los procesos de generacién, transmisién, tansformacién, distribucién y utilizacién de la energia eléctrica.en la Republica de Colombia y se dictan otras disposiciones”. A continuacién se describen algunas recomendaciones basicas: > Utilizar los elementos de proteccién personal: gafas de seguridad, casco de seguridad, guantes de nitrilo, respirador con cartuchos para vapores orgénicos, ropa de proteccién impermeable o resistente a la accién de los aceites. > Verificar si el equipo se encuentra energizado. En ese caso la alimentacién de energla debe suspenderse, tomando las respectivas medidas de precaucién de riesgo elécirico ademés de las necesarias para el procedimiento de toma de muestra, > Evitar cualquier contacto o interaccién con liquido aislante que es objeto de muestra v La integridad de la muestra debe preservarse al maximo. Luz directa, aumentos de temperatura, generar chispa o llama u otro tipo de alteraciones son coridiciones que deben eyitarse al maximo. > Contar con instalaciones, equipo de seguridad facilmente accesible en el laboratorio para casos de derrames y elementos de sefializacién de los riesgos presentes (etiquetas para muestras y residuos, cintas, conos). » Las condiciones del lugar de muestreo deben ser apropiadas. Esto implica baja humedad, iluminacién adecuada pero indirecta y ventilacién. > Los recipientes de almacenamiento, el almacenamiento de las muestras y la isposicién de desechos debe llevarse a cabo segtin las normas referenciadas en el presente protocolo, Seguridad posterior al muestreo * El muestreo y posterior andlisis de Laboratorio debe proporcionar como resultado una identificucién para cada equipo muestreado. La siguiente informacién debe aparecer: + Designacién del equipo. + Espécimen de liquido dieléetrico (mineral, siliconado, Askarel, ete.) 4+ Valor de la concentracién de PCB en el Liquido dieléctrico segiin se usc um kit semi- cuantitativo o andlisis cromatografico, + Siel transformador cumple o no con la legislacién (CUMPLE 6 NO CUMPL . Los cuidados que deben tenerse con el equipo. : Las autoridades ambientales competentes en caso de emergencia. Informacién adicional, como pais de origen, cédigo interno dado por la institucién u otros, puede aparecer en la identificaci6n. El disefio, elaboracion ¢ instalacién de estas identificaciones debe cumplir con la normatividad vigente a la fecha actual. 8.1.4 Equipos y materiales La siguiente es una lista general de los implementos requeridos en el momento del muestr. Manguera plastica. Toalla de papel absorbente. Cinta pegante y de enmascarar. Bolsa pequefia para basura. Esfero (boligrafo) y marcador de tinta indeleble. ‘Tabla portapapeles. Guantes. Papel aluminio (cuando se requiera). Recipientes de vidrio (mbar 0 cubiertos con papel aluminio externanente), Formato de captura de datos en campo. Bolsa pléstica para guardar los formatos. Overol o ropa de trabajo cémoda y que brinde proteccién adecuada. Gafas de seguridad Mascara respiradora con filtros. Impermeable Botas de caucho VV VV VVVVYVVV VV VV 8.1.5 Consideraciones para la toma de muestra s Tipos de muestreo EI muestteo consiste en Ja aécién de obtener una muestra representativa en las cantidades necesarias para el anélisis que se. requiere. En el caso del muestreo de accites de transformador para el andlisis de PCB, la muestra puede ser de las siguientes clases: 458.1.6. Tipos de recipientes contenedores En general los transformadores 0 contenedores de fluido dieléctrico con PCB pueden tener diferentes disefios. El aspecto més relevante del mismo para el muestreo es la via de acceso al fluido del equipo. De este modo se pueden distinguir dos clases principales de contenedores: © Con valvula de salida, + Sin valvula de salida. Los equipos sin valvula de salida pueden, tener 0 no, otro tipo de via de acceso, como podria serlo una valvula de sobrepresién 0 una claraboya por ejemplo. Es evidente que algunas clases de muestreo s6lo aplican para cierto tipo de disefio de contenedores y que algunas metodologias eran més apropiadas que otras, segiin lo defina cada ente con sus criterios. 8.1.7 Métodos de muestreo Debido a las diferentes clases de muestreo y modelos de transformadores, se ponen @ consideracién los siguientes métodos: Con botella: a) La toma de muestra con botella consiste en usar 1a valvula de salida para recoger una muestra representativa del liquido aislante. Para ese efecto, la salida debe purgarse de modo que no aparezcan en la muestra sustancias ajenas al Iquido (gases, agua 0 s6lidos suspendidos 0 sedimentados). b) Una vez se ha asegurado que el liquido que sale de la valvula de salida es homogéneo y representativo, entonces puede procederse con la toma de muestra. ©) Cuando no ‘hay valvula de salida pero se tiene acceso al equipo por la parte superior, pueden llevarse a cabo muestreos superficiales, multinivel o de corrido. Con jeringa: 1) La jeringa para muestreo de Kquidos aislantes consta de una tuberfa resistente con una Have de paso que conecta la valvula con una jeringa, preferiblemente de vidrio. « b) Inicialmente debe purgarse la conexién resistente de modo que la Ilave de paso permita la salida del liquido pero impida su entrada en la jeringa. ©) Una vez el liquido es homogéneo y carece de sustancias externas a la muestra (agua, gases o residuos) debe permitirse la entrada del liquido a la jeringa para purgarla. La jeringa debe Ilenarse sola por la presiGn propia del liquido, y méximo hasta el 80% de su capacidad total 4) Cuando la jeringa este llena, se ajusta la lave de paso para permitir la eliminacién del liquido aislante de purga sin que entre al equipo que se est muestreando. e) Terminado este procedimiento de nuevo se lena la jeringa como en el literal c). Su io debe almacenarse adecuadamente. Esta es una muestra de salida. a7‘Tabla 8. Clases de muestreo de aceites de transformador para el aniilisis de PCB. CLASE DESCRIPCION Puntual | Una porcién demuestra tomada en un punto especifico. ‘Superficial | Una porcién demuestra tomada a nivel de la superficie. De techo| Tomada a 15 cm de profundidad medidos desde la superficie. ‘Superior | Tomada a 1/6 de la profundidad medida desde la superficie. ‘Media| Tomada a 3/6 de la profundidad medida desde la superficie. Inferior| Tomada a 5/6 de la profundidad medida desde la superficie. ‘De salida|Tomada al nivel de la valvula de salida. ‘De despeje [Una porcion demuestra tomada 15 cm bajo el nivel de salida. De fondo| Una porcién demuestra tomada en el punto més bajo del contenedor. Drenada| Una porcién demuestra obtenida por el drenaje del contenedor. Compuesta| Mezcla de varias muestras puntuales de la misma clase. Promedio|Mezela de varias muestras puntuales de diferente clase. Tubular | Obtenida al sumergir un tubo en el contenedor. ‘Aéettensiel Obtenice a Lene un recipiente desde el fondo hasta la superficie a [Obtenida al Ilenar un recipiente desde la superficie hasta el fondo, y id De corridd) ge regreso, a un ritmo constante. La clase a la que corresponda la muestra dependerd en gran medida del dispositivo utilizado y del contenedor donde se aloja la muestra. Es importante destacar que la seleccién correcta de la clase para la validacién del muestreo es muy importante. Las normas ne sobreponen una respecto a la otra en importancia. Un muestreo consta de dos aspectos fundamentales. El primero es la'confiabilidad del muestreo, que supone que la muestra esta libre de errores aleatorios y que determina cusn grande es el error del muestreo que se lleva a cabo. En segundo lugar se encuentra la certeza del muestreo, cuyo objetivo es demostrar que las muestras no sean solo confiables sino que ademés sean las correctas, ya que de nada vale tomar con precisién una mnestra incierta, o no representativa. A diferencia de la confiabilidad, la certeza del muesireo no puede determinarse con un ériterio matemético simple, en cambio es un conjunto de condiciones que deben cumplirse. 46Con cilindro de acero inoxidabl a) Se conecta una tuberfa transparente, resistente a los PCB, a la salida del equipo. Esta a su vez se conecta a la entrada inferior de un cilindro de acero inoxidable (puesto en posicién vertical) cuya salida superior se encuentra conectada a un recipiente de desechos. b) En total hay tres laves de paso que deben abrirse en el siguiente orden: valvula de salida, entrada del cilindro, salida del cilindro, Deben pasar por lo menos dos littos (2 L) del liquido para purgar el montaje. ©) Una vez el montaje ha sido purgado debe asegurarse que no hay presencia de aire, Para ello se agita el cilindro de modo que cualquier burbuja salga del recipiente. ) Las Haves de paso deben cerrarse en el orden inverso en que se abrieron: primero la salida del ciindro, luego su entrada y finalmente la valvula de salida. ) Corroborar que en el cilindro no hayan quedado burbujas o algin material fordneo a la muestra. La agitacién del cilindro no deberia producir ningtin sonido. £) Desechar la tuberia resistente y reasegurar el equipo. z) La muestra dentro del cilindro esté debidamente almacenada y no necesita reenvasarse. Seguir las recomendaciones pertinentes. Esta es una muestra de salida. Con sonda. ) Para este procedimiento debe tenerse acceso al equipo por la parte superior. La sonda debe ser preferiblemente de vidrio. En caso contrario, debe demostrarse que las sondas no interfieren en el anélisis y desecharse inmediatamente después de su uso. b) La sonda debe ser rigida de modo que pueda definirse con certeza la profundidad a la que se esté realizando el muestreo. Esta debe marcarse en la sonda y reportarse. ©) Tapar con un dedo el orificio superior de la sonda. Sumergir la sonda hasta una profundidad previamente definida, 4) Retirar e! dedo para que el liquido ene la sonda, Una vez se Ilene al nivel del liquido, tapar de nuevo el orificio superior y sacar la sonda. ©) Mover la sonda para enjuagar sus paredes internas, evitando entrar en contacto con el liquido interno o extemno de la sonda. Desechar el liquido de purga. 1) Repetir los literales b y c. Una vez lena la sonda disponer el Ifquido en un recipiente apropiado para su almacenamiento, Este tipo de muestreo permite tomar muestras tubulares multinivel, 2) A la sonda también puede adaptarsele un dispositivo de presién negetiva, como tuna jeringa, que por succién retire una cantidad definida del Iiquido a muestrear. Este’ tipo de muestra puede ser puntual de techo, superior, media, inferior, de despeje o de fondo. El liquido obtenido debe disponerse adecuadamente. 48La accién de muestrear siguiendo estos métodos debe Ilevarse a cabo por personal previamente capacitado para ello, con conocimiento técnico certificado y competencias respectivas en seguridad respecto a riesgos ocupacionales, quimicos, eléctricos u otro tipo posible. 8.1.8 Determinacién semi-cuantitativa de PCBs Una herramienta muy itil para tener un conocimiento general sobre la posible presencia de PCB en una muestra consiste en la determinacién rapida semi cuantitativa de PCI. Esta determinacién, disponible en kits oftecidos por diversas. casas comerciales, permite clasificar la muestra en un rango de concentracién que depende de la prueba utilizada. Los niveles mas comunes son: 20, 50, 100 y 500 mg/kg. La prueba consiste en una reaccién entre la muesira, sodio metilico, naftaleno y diglicol metil éter. La reaccién produce un cambio en la coloracién de la solucién que indica si la ‘muestra se encuentra por encima o por debajo del nivel de la prueba. Este método esté calibrado para el Aroclor 1242, de modo que es un enfoque conservador de la cantidad de PCBs en la muestra. Para st correcto funcionamiento la muestra debe estar libre de agua, dcido sulfarico o sustancias halogenadas, ya que estas sustancias causan interferencias. El objetivo final es aportar un conocimiento aproximado del contenido de PCB, preferiblemente in situ, para proceder pertinentemente segiin la concentracién obtenida y disminuir la cantidad de andlisis que deben Ilevarse a cabo por cromatografia. Por ende, la determinacién semi cuantitativa no puede considerarse un dictamen final en el contenido exacto de PCB en una muestra. La metodologia anterior no es apta para la cuantificacion de muestras compuestas, ni tampoco para realizar réplicas, ya que no se puede definir una desviacién estindar. Se ha demostrado que al nivel de 50 mg/kg hay una alta probabilidad de falsos positives si la muestra tiene una concentracién mayor a 25 mg/kg, por ende, no debe evadirse el anilisis cromatografico, ni sobreponer estos resultados frente a un analisis cuantitativo confirmatorio. El reporte del resultado de la concentracién de PCB en el liquido, obtenido a través de esta prueba debe ser un rango, por ejemplo: © Concentracién de PCB mayor a 50 mg/kg. * PCB<50 mg/kg. * Contenido de PC! nor a 50 mg/kg 8.1.9 Almacenamiento de las muestras Para preservar la identidad de las muestras obtenidas sin poner en riesgo instalaciones 0 personal, estas'deben almacenarse teniendo en cuenta algunas pautas de seguridad. La muestra recolectada debe almacenarse en un lugar ventilado, seco y oscuro. El recipiente que contiene cada muestra debe estar perfectamente sellado, sin fisuras de ningin tipo y con una tapa ajustada con interfase de aluminio que impida el contacto de la tapa con la muestra, y la filtracién de ésta a través de las fisuras de la rosca. Preservar la muestra de la accién del ambiente es muy importante. Debido a que algunos componcntes 49de la matriz podrian ser fotosensibles la muestra debe preservarse de la luz usando contenedores que impidan Ia entrada de la luz pero permitan ver el contenido del envase (por ejemplo, el vidrio émbar).No se recomiendan contenedores que no permitan ver el contenido interno del mismo. Ocurre un efecto similar con ¢l aire, que podria modificar la muestra por oxidacién. Para evitarlo el ajuste de la tapa debe ser tan hermético como sea posible. La muestra es estable a temperatura ambiente y su enfriamiento podria favorecer, en ambientes hnimedos, la contaminacién de la muestra con agua debido a condensacién de la misma sobre el aceite. Un ambiente seco, ventilado y a temperatura ambiente es el apropiado para almacenar las muestras obtenidas. Lo anterior no invalida la posibilidad de evar la muestra a temperaturas inferiores a los 0°C para separar el agua por congelacién, sin embargo este procedimiento se considera preparacién de la muestra y no almacenamiento de Ja misma. 8.1.10 Limpieza de material Toda la vidrierfa reutilizable debe limpiarse escrupulosamente inmediatamente después de ‘su uso con al menos tres enjuagues usando acetona (grado técnico o superior). Una vez terminados los anélisis el material debe lavarse con una solucién de jabén neutro, posteriormente se enjuaga con abundante agua destilada; finalmente, con agua desionizada. Terminados los enjuagues se purga usando solventes por medio de gradiente de polaridad de mayor a menor, tratando el material con acetona y hexano. Cualquier otro método de lavado que demuestre capacidad para eliminar satisfactoriamente los rastros de PCB en la vidrieria (lo que debe vigilarse constantemente con blancos de vidrieria) se considerara apto_ para el normal desarrollo del andlisis. Las partes del material que vayan a estar en contacto con el ingreso o salida de la muestra, como boguillas, roseas y tapas, se cubren con papel de aluminio limpio, A continuacién se propone una secuencia para el lavado de material del .muestreo (especialmente vidrieria). Material desechable, como jeringas plisticas, sondas plésticas, papel aluminio y absorbente; u otro tipo de material, que haya estado en contacto con el aceite debe descartarse segiin la normatividad vigente. a) Lavar el recipiente y la tapa con solucién diluida de detergente y de agua. b) Enjuagar la tapa completamente con agua. ©) Enjuagar sucesivamente, dos veces, con agua (destilada o superior). d) Drenar completamente y volver a poner la tapa. (Se pueden usar las maquinas automaticas de lavado para este procedimiento). e) Enjuagar con acetona (grado reactivo o superior) y drenar. 1) Enjuagar con hexano (grado reactivo o superior), secar e inmediatamente poner la (apa 2) Fl seeado y almacenamiento de la vidrierta es de critica importancia para prevenir que los efectos de Ja limpieza escrupulosa sean anulados. Se recomienda secar de todo el material de vidrio no volumétrico a 100 °C. h) Bajo ninguna circunstancia los materiales se deben dejar abiertos sin proteccién. El polvo puede re-contaminar la vidrieria. so8.2. MUESTREO EN SUPERFICIES SOLIDAS A menudo es necesario tomar muestras de superficies sélidas en edificaciones, equipos, maguinaria o en el ambiente en donde se han producido derrames 0 presentado incenidios de PCBs, 0 se sospeche que éstos hayan ocurrido. También, cuando se descontaminan de PCBs las supercicies internas de los transformadores u otros equipos, es necesario analizar estas superficies con el fin de verificar que la tarea de descontaminacién ha sido exitosa. Las superficies sdlidas se clasifican dentro de dos categorias: permeables e impermeables. Ejemplo de superficies permeables son aquellas en que los PCB liquidos migran hacia el interior de la superficie e incluyen pavimento asféltico, madera sin pintura, conereto sin itura. Ejemplo de superficies s6lidas impermeables pueden ser las superficies metali cerdmica, superficies pintadas donde la pintura se encuentra en buenas condiciones, etc. 8.2.1 Muestreo de superficies sélidas permeables Los liquidos PCB que ya han migrado a través de los materiales permeables, tales como la madera y el conereto sin pintura, entre mas tiempo transcurra desde que se prescnté el derrame, mayor sera la profundidad de la contaminacién. Para obtener muestras de estos materiales, es mejor tomar una muestra intacta de! niicleo, utilizando un taladro y un descorazonador limpio. El ntcleo recolectado puede entonces ponerse en un recipiente limpio, rotulado y luego se debe enviar al laboratorio junto con el formato de cadena de custadia. A veces es importante saber c6mo cambia la concentracién de PCBs dependiendo de la profundidad y, por lo tanto, en dichas circunstancias, se pueden hacer submuestreos del nicleo y cada uno de estas submuestras debe remitirse en un recipiente por separado. Utilizar siempre los guantes y equipos de proteccién personal adecuados. ‘Nunca reutilizar Ios equipos de muestreo o recipientes de muestras que hayan estatlo en contacto con PCBs, a no ser que se limpien apropiadamente. 8.2.2 Muestreo de superficies s6lidas impermeables Las superficies impermeables, tales como el metal, la madera o el concreto pintados, Ia cerdmica, etc., son superficies donde los PCB no pueden penetrar facilmente la superlicie exterior (cabe anotar, sin embargo, que con el tiempo los PCB pueden disolver cierto tipo de pintura). A menudo es importante tomar muestras de estas superficies, a fin de valorar el riesgo de salud que representa para los humanos que puedan tener contacto con estas superficies contaminadas o para verificar el progreso o éxito de los trabajos de limpicza 0 descontaminacién de equipos. sa8.2.3 Equipo de muestreo requerido > Recipientes de vidrio para muestras limpios, cada uno con relleno de algodén, > Plantillas desechables > Guantes desechables adecuados > Tenazas o pinzas metilicas > Hexano con grado de pesticida con bureta de bomba 8.2.4 Preparacién previa a la toma de la muestra Ubicar en cada uno de los recipientes de vidrio de 250 mL limpios, almohadillas de algodén estéril de 5 x 5 cm, equivalentes a aproximadamente 0,5 g. Los recipientes se sellin, con revestimiento de teflén o papel aluminio limpiado con hexano. Preparar plantillas desechables de tal manera que los bordes interiores representen una superficie minima de 100 cm? (10x10 cm). La plantilla puede ser de cualquier forma, apropiada para la superficie a ser probada (cuadrada o rectangular, usualmente). Se pueden sacar muestras de superficies por debajo de los 100 cm’, si las circunstancias asi lo requieren; sin embargo, con dicho procedimiento se puede correr el riesgo de no detectar los PCRs, debido a las limitaciones del equipo analitico del laboratorio. Generalmente, las plantillas se hacen de papel pesado o cartén y no se deben reutilizar entre muestras. 8.3 MUESTREO EN SUELOS 0 SEDIMENTOS Los muestreos de suelos se llevan a cabo generalmente después de la ocurrencia de un derrame 0 cuando se sospeche que este ha ocurrido. La extensién del érea puede ser visible 0 no serlo. De todas maneras, es importante recoger tanta informacién como sea posible acerea de la ocurrencia del derrame y practicar un reconocimiento visual ‘completo (se deben tomar fotos) del sitio, antes de ta planeacién del programa de muestreo. Los programas de muestreo utilizan, por lo general, uno 0 una combinacién de los siguientes patrones de localizacién para el muestreo. © Segin criterio: se elige el Iugar:donde se localiza el muestreo con base en la liistoria del sitio, por medio de valoracién visual u opinién técnica '* Sistematico: segtin el cual una red de muestreo sistematico se efectia sobre el drea de interés. = Combinacién: en el que se utiliza cualquier combinacién o variacién de los métodos anteriormente expuestos. Cualquiera que sea el enfoque del muestreo utilizado, es importante ejercer alguna forma de control de referencia de distancia horizontal fisica con el fin de que las redes se expongan adecuadamente y con referencia a otras caracteristicas fisicas. Se necesitardn planos para registrar la localizacién de los puntos de muestreo, como suele suceder, poder retornar a los puntos de muestreo y tomar muestras nuevamente después de la limpieza, con el fin de realizar otras verificaciones. 52El mimero de muestras a tomar es una decisién de utilizar el mejor criterio, basad en las siguientes consideraciones: © El area estimada de la contaminacién afectard el néimero total de muestras, en donde generalmente las reas més extensas requeriran de mes miuestras, aunque por lo general se requieren muestras de menor densidad, por ejemplo, en un drea de 100m’ alguien puede decidir tomar cuatro muestras, con un resultado de una densidad de una muestra 20m” y un érea de 10.000 m” se podria decidir que se necesitan veinte muestras, lo cual resulta en una densidad de una muestra/500m’, © El propésito del muestreo (¢j., muestreos preliminares para localizar el derrame, muestreo detallado para delinear la extensién real de la contaminacién, el muestreo para guiar los trabajos de limpieza, o el muestreo para verificar que se ha completado la limpieza).. ‘+ La localizacién y la importancia de cualquier receptor sensible dentro o cerca del area de contaminacién. * La seguridad de los margenes de error aceptables. * Larelacién costo-beneficio del muestreo. Si se trata de un derrame visible, se puede planear el programa primero, calculando la ubicaci6n del centro del derrame y luego exponiendo las ubicaciones propucstas para el muestreo. A menudo se expone una ted de cfrculos concéntricos, Ip cual tiene como resultado una concentracién una concentracién mayor de muestras recoleciadas cerca del centro y menos muestras a medida que se aleja del centro hacia los limites fuera del derrame. Si la evidencia del derrame no es visible pero, en general se conoce el re: entonces un procedimiento adecuddo seria un sistema de red cvadrada, con muestras recogidas en cada nodo de red. Los muestreos compuestos sc utilizan a menudo, ya sea para reducir costos programa preliminar de muestreo en un érea extensa (),: media hectrea o m para encontrar la concentracién promedio de contaminacién dentro de un area pequefa. En caso de un drea extensa, se pueden combinar muestras de varios rodos de red, vale la pena tener en cuenta que cuando se hace la valoracién de los resultados analiticos de una muestra compuesta en este contexto, siempre sc deberd interpretar el resultado como el escenario mas grave. ej.: que todos los PCBs detectados son de solo una de las muestras dentro del comptiesto, en vez dle un promedio y que, por lo tanto, el resultado de la concentracién de PCBs, cn l peor escenario, es el resultado de multiplicar la concentracién promedio por el nitimero de muestras en el muestreo compuesto. La distancia de Ia red dependera del tamafio del drea en que se van a sacar las muestras y otras condiciones tal como se enumeraron anteriormente. ‘A menudo se requiere de un seguimiento del muestreo después de la primera ronda preliminar de muestreo , con ‘el fin de definir mejor la extension de la contaminacién. 5383.1 Equipo de muestreo requerido para el muestreo de suelos superficiales 8. > Pala pequefia de acero inoxidable, o espatula de acero inoxidable de 15 em de longitud. > Una serie de recipientes limpios y transparentes para muestras, con tapas revestidas interiormente con teflén o papel aluminio lavado. Etiquetas para recipientes y formato de cadena custodia, Equipo y materiales de descontaminacién para descontaminar los palustres, incluyendo agua destilada, acetona o hexano. Cinta de medicién para levantar el plano del drea de muestreo y las distancias de referencia de las marcas. > Libro de registro para escribir y resefiar el patron de muestreo, las referencias de las marcas y otra informacién pertinente. Estacas para marcar los puntos de la red. Guantes adecuados y otros equipos de proteccién personal, tal como se ha recomendado con anterioridad. vy y vy 2 Toma de muestras de suelo Se deben tener en cuenta los siguientes pasos y consideraciones en la toma de muestras de suelos superficiales para el andlisis de PCBs: * Usualmente se considera que el suelo superficial son los 15 cm. de tierra de la capa superior; por lo tanto cuando se toman muestras de superficie se deben integrar los 15cm de tierra de la capa de encima, + Un método sencillo para integrar un palustre o pala lena de tierra, es utilizar un recipiente de muestra para colocar cuidadosamente una copa de tierra dentro del recipiente, a lo largo de Ja totalidad de la profundidad de la capa de la tierra removida del hueco del hueco de la excavacién. + Descontaminar la pala o espatula después de cada muestra, con una serie de enjuagues compuestos por agua destilada, acetona o hexano, + Rotule los recipientes y complete el formato de cadena de custodia. + Almacene el recipiente en un enfriador, en donde la temperatura pueda mantenerse por debajo de los 10°C hasta que se analice la muestra. NOTA IMPORTANTE: algunos apartes para la elaboracién de esta guia fueron tomados del listado del capitulo 9 (FUENTES DE INFORMACION ADICIONAL) FUENTES DE INFORMACION ADICIONAL DECRETO 2811 DE 1974 (DICIEMBRE 18), mediante el cual se dicta el Cédigo Nacional de Recursos Naturales Renovables y de Proteccién del Medio Ambiente. hitp://www.secretariasenado.gov.co/senado/basedoc/decreto/1974/decreto_2811_1974.ht mi 54Manual para el manejo de PCBs en Colombia http://www. cre.gov.co/files/Respel/Manual PCBs.pdf Plan de accién de bifenilos policlorados hitp://www.minambiente.gov.co/documentos/3028_plan_accion PCB consulta.plt’ Informacién sobre el Convenio de Estocolmo hup:/www.pops.int Panorama de Ia legislacidn del Reino Ui http://www. defra.gov.uk jo y documentos consultables Legislacién canadiense relativa al tema Los sitios de Internet de PNUMA Productos Quimicos y del Convenio de Basilea contienen informacién detallada sobre todos los aspectos de los PCBsS: hnttp://www.ec.ge.ca EI apartado publicaciones ofrece acceso a informacién sobre todos los aspectos de lagestién, transporte y eliminacién de desechos peligrosos. http://www.basel int U.S EPA. How to Test for PCBs and Characterize Suspect Materials httpv/www.epa.gov/pebsincaulk/guide/guide-sect3.htméplan ASTM D923 - Standard practices for Sampling Electrical Insulating Liquids EPA METHOD 9079 Screening Test Method for Polychlorinated Biphenyls transformer oil Protocolo estandarizacin de métodos analiticos. IDEAM 1999. D4059-00(2010) Standard Test Method for Analysis of Polychlorinated Biphenyls in Insulating Liquids by Gas Chromatography. U.S EPA. 3550C, 2007 ultrasound extraction U.S EPA. Method 8082A polychlorinated biphenyls (PCBs) by gas chromatography U.S EPA. Method 3510C separatory funnel liquid-liquid extraction http:/www.chem.unep.ch http://www.minambiente.gov.co http://dynex.com http://www.nttworldwide.com hitp://www.medean.com 55