05/02/2020

Primera Ley de la Termodinámica

TERMODINÁMICA
«La energía no se crea ni se destruye, solamente
Primera Ley se transforma»
Sistemas Cerrados Una roca a cierta altura posee una energía potencial, y
parte de ésta se convierte en cinética cuando cae la
roca.

La disminución en la energía potencial (mgΔz) será igual

al incremento en la energía cinética [m(V22-V12)/2]
cuando la resistencia al aire es insignificante.

Una papa cocida en un horno aumentará su energía

como resultado de la transferencia de calor hacia ella.
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Si se transfieren 15kJ de calor al agua contenida en un

recipiente, y se pierden 3 kJ desde el agua hacia el aire
Gina Hincapié Mejía Çengel, Y., 2012, Termodinámica, 7 ed., Mc Graw-Hill
alrededor, el incremento de energía del agua será igual
a la transferencia neta de calor, 12kJ
Ing. Química, MSc., PhD. Prof. Gina Hincapié Mejía
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TERMODINÁMICA COLMAYOR

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Primera Ley de la Termodinámica Primera Ley de la Termodinámica

PARA CICLOS PARA CICLOS
Joule realizó un experimento de ciclo formado por dos procesos:
Si el calor y el trabajo se expresan en las mismas unidades se establece que el Calor Neto y
el Trabajo Neto transferido en un ciclo son iguales.

ර 𝛿𝑄 = ර 𝛿𝑊

Ejemplo de un ciclo
Çengel, Y., 2012, Termodinámica, 7 ed., Mc Graw-Hill Çengel, Y., 2012, Termodinámica, 7 ed., Mc Graw-Hill
termodinámico: Ciclo de Otto
Entra un trabajo de agitación debido al (motores de combustión
movimiento del peso. No hay interna de 4 tiempos)
Sin aislamiento e introduciendo en un
transferencia de calor.
baño de agua, se mide la variación de la
temperatura del agua.
𝑊12 = 𝐹𝑑𝑧 = 𝑚𝑔 𝑧2 − 𝑧1
𝑄21 = 𝑚𝑎𝑔𝑢𝑎 𝐶𝑝𝑎𝑔𝑢𝑎 ∆𝑇
El trabajo calculado constituye el
cambio de energía potencial del bloque http://image.slidesharecdn.com/u2anlisistermodinmicodelmotordiesel-140919113606-phpapp01/95/u2-anlisis-termodinmico-del-motor-diesel-11-638.jpg?cb=1411126950

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Primera Ley de la Termodinámica Primera Ley de la Termodinámica

PARA PROCESOS PARA PROCESOS

Para cada uno de los dos ciclos formados como se muestra, se cumple la Primera Ley así: Luego δQ- δW no depende de la trayectoria, es la variación de una propiedad, la «Energía
de un sistema»
2 1 2 1
න 𝛿𝑄 + න 𝛿𝑄 = න 𝛿𝑊 + න 𝛿𝑊 Para un sistema cerrado: 𝒅𝑬 = 𝜹𝑸 − 𝜹𝑾
1𝐴 2𝐵 1𝐴 2𝐵

Restando el ciclo AC del ciclo AB La energía puede ser potencial, cinética y/o interna.
2 1 2 1
− න 𝛿𝑄 + න 𝛿𝑄 = න 𝛿𝑊 + න 𝛿𝑊 𝒅𝑬𝑪 + 𝒅𝑬𝑷 + 𝒅𝑼 = 𝜹𝑸 − 𝜹𝑾
1𝐴 2𝐶 1𝐴 2𝐶

Donde las energías cinética y potencial son Macroscópicas y la energía interna es

Resulta
1 1 1 1 Çengel, Y., 2012, Termodinámica, 7 ed., Mc Graw-Hill microscópica.
න 𝛿𝑄 − න 𝛿𝑄 = න 𝛿𝑊 − න 𝛿𝑊
2𝐵 2𝐶 2𝐵 2𝐶
𝟏 𝟏 La energía interna está asociada a la energía cinética de las moléculas, energía latente,
න (𝜹𝑸 − 𝜹𝑾) = න (𝜹𝑸 − 𝜹𝑾) química y nuclear. Se determina de tablas de propiedades o de relaciones de propiedades
Agrupando termodinámicas.
1 1 1 1 𝟐𝑩 𝟐𝑪
න 𝛿𝑄 − න 𝛿𝑊 = න 𝛿𝑄 − න 𝛿𝑊
2𝐵 2𝐵 2𝐶 2𝐶 Para sistemas en estado estacionario, dEC=dEP=0, luego, dE=dU
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Primera Ley de la Termodinámica Primera Ley de la Termodinámica

PARA PROCESOS EN SISTEMAS CERRADOS

𝑚 2 𝑚
𝑄1−2 + 𝑉1 + 𝑚𝑔𝑧1 + 𝑚𝑢1 = 𝑊1−2 + 𝑉22 + 𝑚𝑔𝑧2 + 𝑚𝑢2
2 2
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Por unidad de masa

Haciendo un balance de energía 1 1
𝑞1−2 + 𝑉12 + 𝑔𝑧1 + 𝑢1 = 𝑤1−2 + 𝑉22 + 𝑔𝑧2 + 𝑢2
2 2
𝐸1 + 𝐸𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎 = 𝐸2 + 𝐸𝑠𝑎𝑙𝑒

Si se considera Eentra=Q y Esale=W

𝐸1 + 𝑄12 = 𝐸2 + 𝑊12 Por unidad de tiempo
𝑚ሶ 𝑚ሶ
Expresando por unidad de masa: 𝑒1 + 𝑞12 = 𝑒2 + 𝑤12 𝑄ሶ 1−2 + 𝑉12 + 𝑚𝑔𝑧 ሶ 1 = 𝑊ሶ 1−2 + 𝑉22 + 𝑚𝑔𝑧
ሶ 1 + 𝑚𝑢 ሶ 2 + 𝑚𝑢
ሶ 2
2 2
En forma diferencial: 𝛿𝑄 − 𝛿𝑊 = 𝑑𝐸 1
𝑄ሶ + 𝑚ሶ (𝑉22 − 𝑉12) + 𝑔(𝑧2 − 𝑧1) + (𝑢2 − 𝑢1) − 𝑊ሶ = 0
2
𝑑𝐸
Por unidad de tiempo: 𝑄ሶ − 𝑊ሶ =
𝑑𝑡

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ENTALPÍA (H) ENTALPÍA ESPECÍFICA (h), resulta de dividir la entalpía sobre la masa del sistema.

Para un sistema formado por una sustancia pura, simple, compresible que experimenta un 𝒉 = 𝒖 + 𝑷𝒗
proceso de expansión como el que se muestra
La entalpía específica aparece tabulada en tablas termodinámicas y a partir de ella se
𝐸𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 − 𝐸𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 = ∆𝐸𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 puede hallar el valor de la energía interna específica cuando ésta no esta tabulada.

Se define entonces:
hf = Entalpia del liquido saturado.
hg = Entalpia del vapor saturado.
h < hf Liquido comprimido
h > hg Vapor sobrecalentado
hf < h < hg Mezcla saturada L+V
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Para una mezcla saturada se cumple que:

«La variación de la Entalpía expresa una medida de la cantidad de energía que un sistema ℎ𝑚 = ℎ𝑓 + 𝑥ℎ𝑓𝑔
intercambia con su entorno»
ℎ𝑚 − ℎ𝑓
𝑥=
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Prof. Gina Hincapié Mejía ℎ𝑓𝑔 10
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Primera Ley de la Termodinámica Primera Ley de la Termodinámica

Un dispositivo de cilindro-émbolo contiene 25 g de vapor de agua saturado que se mantiene a una presión CALORES ESPECÍFICOS
constante de 300 kPa. Se enciende un calentador de resistencia eléctrica dentro del cilindro y pasa una corriente
de 0.2 A durante 5 minutos desde una fuente de 120 V. Al mismo tiempo, ocurre una pérdida de calor de 3.7 kJ. a)
Muestre que para un sistema cerrado el trabajo de frontera Wb y el cambio de energía interna U en la relación de El Calor Específico es la energía necesaria para aumentar
la primera ley se puede combinar en un término, H, para un proceso a presión constante. b) Determine la la temperatura de una masa unitaria de una sustancia en
temperatura final del vapor. un grado.
1𝑘𝐽 Τ𝑠
𝑊𝑒𝑙𝑒𝑐𝑡𝑟𝑖𝑐𝑜 = 𝑉𝐼∆t = 120V 0,2A 300s = 7,2𝑘𝐽
1000𝑉𝐴 CALOR ESPECÍFICO A VOLUMEN CONSTANTE (no hay
trabajo de expansión o compresión)
Estado 1: vapor sat a 300kPa Helio
De la tabla de agua saturada, ℎ1 = ℎ𝑔 =2724,9kJ/kg 𝜕𝑢
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Demostrar que ΔU+W= ΔH 𝑊𝑒𝑙𝑒𝑐𝑡𝑟𝑖𝑐𝑜 − 𝑄𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 = 𝑚(ℎ2 − ℎ1 ) 𝐶𝑉 =

7,2𝑘𝐽 − 3,7𝑘𝐽 = 0,025𝑘𝑔 ℎ2 − 2724,9 𝑘𝐽/𝑘𝑔 𝜕𝑇 𝑉
𝑄 − 𝑊 = ∆𝑈 + ∆𝐸𝑝 + ∆𝐸𝑐
𝑄 − 𝑊𝑜𝑡𝑟𝑜𝑠 − 𝑊𝑏 = 𝑈2 − 𝑈1 ℎ2 = 2864,9𝑘𝐽
A P constante, 𝑊𝑏 = 𝑃 𝑉2 − 𝑉1
Estado 2: vapor sobrecalentado a 300kPa, ℎ2 = 2864,9𝑘𝐽
CALOR ESPECÍFICO A PRESIÓN CONSTANTE (si hay
Como 𝑃 = 𝑃1 = 𝑃2 trabajo de expansión o compresión)
Se reorganiza, De la tabla de vapor sobrecalentado T=200°C
𝑄 − 𝑊𝑜𝑡𝑟𝑜𝑠 = 𝑈2 + 𝑃2 𝑉2 − 𝑈1 − 𝑃1 𝑉1
Y como 𝐻 = 𝑈 − 𝑃𝑉 𝜕ℎ
𝑄 − 𝑊𝑜𝑡𝑟𝑜𝑠 = 𝐻2 − 𝐻1 𝐶𝑃 =
Así, los términos de entalpía se ocupan del trabajo de
𝜕𝑇 𝑃
Frontera y no hay que determinarlo por separado. Çengel, Y., 2012, Termodinámica, 7 ed., Mc Graw-Hill

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Primera Ley de la Termodinámica Primera Ley de la Termodinámica

PARA GAS IDEAL
Para determinar el cambio de energía interna de un gas ideal
u = f(T)
𝑑𝑢 = 𝐶𝑉0𝑑𝑇
Para un proceso cualquiera de un gas ideal a volumen constante:
𝑻𝟐
𝑑𝑢 𝑘𝐽 ∆𝑼 = ‫ 𝑻𝒅 𝟎𝑽𝑪 𝟏𝑻׬‬, se debe saber como varía CV0 = f(T) para realizar la integral
𝐶𝑉0 =
𝑑𝑇 𝑘𝑔. 𝐾
Para un gas ideal Pv=RT
Para determinar el cambio de entalpía de un gas ideal
Luego, h = u + RT
𝑑ℎ = 𝐶𝑃0𝑑𝑇
La entalpía no depende de la presión y sólo es función de la temperatura.
𝑻𝟐
Entonces para cualquier proceso de un gas ideal ∆𝑯 = ‫𝑻𝒅 𝟎𝑷𝑪 𝟏𝑻׬‬, se debe saber como varía CP0 = f(T) para realizar la integral

𝑑ℎ 𝑘𝐽
𝐶𝑃0 =
𝑑𝑇 𝑘𝑔. 𝐾

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Primera Ley de la Termodinámica Primera Ley de la Termodinámica

MÉTODOS PARA RESOLVER LA INTEGRAL MÉTODOS PARA RESOLVER LA INTEGRAL

1. Cuando ΔT es pequeño se puede tomar CV0 o CP0 constante 2. Cuando ΔT es moderado se puede tomar CV0 o CP0 promedio

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Primera Ley de la Termodinámica Primera Ley de la Termodinámica

MÉTODOS PARA RESOLVER LA INTEGRAL MÉTODOS PARA RESOLVER LA INTEGRAL

3. Utilizando gráficos que permitan hallar CV0 o CP0 promedio a una T promedio. 4. Cuando ΔT es muy grande se debe conocer la ecuación de la curva

𝐶𝑃0 = 𝑎 + 𝑏𝑇 + 𝑐𝑇 2 + 𝑑𝑇 3

Donde a, b, c y d son constantes diferentes para cada sustancia

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Primera Ley de la Termodinámica Primera Ley de la Termodinámica

RELACIONES ENTRE CALORES ESPECÍFICOS Aire a 300 K y 200 kPa se calienta a presión constante hasta 600 K. Determine el cambio de energía interna del aire
por unidad de masa, con a) datos de la tabla para el aire, b) la forma de función del calor específico y c) el valor del
calor específico promedio.
𝑑ℎ = 𝑑𝑢 + 𝑅𝑑𝑇
𝐶𝑃 𝑑𝑇 = 𝐶𝑉 𝑑𝑇 + 𝑅𝑑𝑇 a) Leer energía interna en la tabla para el aire a T1 y T2 y calcular la diferencia.
𝑘𝐽 𝑢1 = 𝑢300𝐾 = 214,07 𝑘𝐽/𝑘𝑔
𝐶𝑃 = 𝐶𝑉 + 𝑅 ൗ𝑘𝑔. 𝐾 𝑢2 = 𝑢600𝐾 = 434,78 𝑘𝐽/𝑘𝑔
∆𝑢 = 220,71 𝑘𝐽/𝑘𝑔
Usualmente se representan los calores específicos en base molar así: 𝐶𝑃ҧ 𝑦 𝐶𝑉ҧ
b) Leer 𝐶𝑝ҧ (𝑇) del aire en la forma de un polinomio de tercer grado
𝐶𝑃ҧ 𝐶𝑉ҧ 𝐶𝑝ҧ (𝑇) = 𝑎 + 𝑏𝑇 + 𝑐𝑇 2 + 𝑑𝑇 3
𝐶𝑃 = 𝐶𝑉 = 𝐶𝑃ҧ − 𝐶𝑉ҧ = 𝑅𝑢 Con a=28.11, b=0.1967*10-2, c=0.4802*10-5, y d=-1.966*10-9
𝑃𝑀 𝑃𝑀 𝑇2
𝐶𝑝
Para un gas ideal la relación entre los calores específicos k, se define como: 𝑘 = ∆𝑢ത = න 𝐶𝑣ҧ (𝑇) 𝑑𝑇
𝐶𝑣 𝑇1
𝑇2
∆𝑢ത = න [𝐶𝑝ҧ (𝑇) − 𝑅𝑢 ]𝑑𝑇
𝑇1
∆𝑢ത = 6447 𝑘𝐽/𝑘𝑚𝑜𝑙
La relación anterior varía con la ∆𝑢ത 6447 𝑘𝐽/𝑘𝑚𝑜𝑙
temperatura, dicha variación es ∆𝑢 = = = 222,5 𝑘𝐽/𝑘𝑔
𝑃𝑀 28,97 𝑘𝑔/𝑘𝑚𝑜𝑙
muy pequeña. Para gases
monoatómicos, es casi constante c) Con temperatura promedio 450K se lee 𝐶𝑣,𝑝𝑟𝑜𝑚 = 𝐶𝑣,450𝐾 = 0,733 𝑘𝐽ൗ𝑘𝑔.𝐾
(k = 1.667).
∆𝑢 = 𝐶𝑣,𝑝𝑟𝑜𝑚 𝑇2 − 𝑇1 = 220 𝑘𝐽/𝑘𝑔

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Çengel, Y., 2012, Termodinámica, 7 ed., Mc Graw-Hill 19 Çengel, Y., 2012, Termodinámica, 7 ed., Mc Graw-Hill 20
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Primera Ley de la Termodinámica

CALORES ESPECÍFICOS PARA LÍQUIDOS Y SÓLIDOS

Los líquidos y sólidos se pueden considerar como sustancias incompresibles.

La energía relacionada con el cambio de volumen es insignificante en comparación con

“El científico no estudia la naturaleza porque es útil; la
otras formas de energía
estudia porque se deleita en ella, y se deleita en ella
𝐶𝑉 = 𝐶𝑃 = 𝐶
porque es bella. Si la naturaleza no fuese bella, no
2 valdría la pena conocerla, y si no valiese la pena
∆𝑢 = න 𝑐 𝑇 𝑑𝑇 ≅ 𝑐𝑝𝑟𝑜𝑚 ∆𝑇 conocer la naturaleza, tampoco valdría la pena vivir la
1 vida.”

∆ℎ = ∆𝑢 + 𝑣∆𝑃 ≅ 𝑐𝑝𝑟𝑜𝑚 ∆𝑇 + 𝑣∆𝑃

Para sólidos vΔP es insignificante, luego Δh= Δu Jules-Henri Poincaré

Para líquidos: 1. calentadores (ΔP=0), Δh = Δu

2. bombas (ΔT=0), Δh = v ΔP

También se tiene para líquido comprimido que ℎ𝑃,𝑇 ≅ ℎ𝑓 𝑎 𝑇 + 𝑣𝑓 𝑎 𝑇 (𝑃 − 𝑃𝑠𝑎𝑡 𝑎 𝑇 )

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21 COLMAYOR 22
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Bibliografía
Çengel, Y., 2012, Termodinámica, 7 ed., Mc Graw-Hill
Kenneh, W., 2001, Termodinámica, 6 ed., McGraw-Hill
Manrique, J., 2001, Termodinámica, 3 ed., AlfaOmega
www.sc.ehu.es/sbweb/fisica/estadistica/estadistica.htm
www.alipso.com/monografias/sistemadeunidades/
www.oni.escuelas.edu.ar

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