Libro Introducción A La Termodinámica en Ingeniería Química 7ma Edicion J. M. Smith Lib PDF

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INTRODUCCIÓN A LA
INTRODUCCIÓN
TERMODINÁMICA EN
TERMODINÁMICA
INGENIERÍA QU~MICA
INGENIERÍA QU~MICA
INTRODUCCIÓN
INTRODUCCIÓN A LA
TERMODINÁMICA
TERMODINÁMICA EN
INGENIERÍA
INGENIERÍA QUÍMICA
QUÍMICA
SÉPTIMA
SÉPTIMA EDICIÓN
EDICIÓN
J. M. Smith
Smith
University
University of California, Davis
California, Davis
H. C. Van Ness
Ness
M. M.Abbott
M.Abbott
Rensselaer Polytechnic
Rensselaer Polytechnic Institute
Institute
REVISIÓN TÉCNICA
REVISIÓN TÉCNICA
Misael
Misael Flores
Flores Rojas
Rojas
Profesor de Telmodinárnica
Profesor Termodinámica
ESIQIE, Instituto Politécnico
ESIQIE, Instituto Politécnico Nacional
Nacional
MÉXICO
MÉXICO • AUCKLAND
AUCKLAND ·• BOGOTÁ
BOGOTÁ· · BUENOS AIRES · CARACAS
BUENOS AIRES· CARACAS • GUATEMALA
GUATEMALA
LISBOA
LISBOA· · LONDRES
LONDRES • MADRID
MADRID • MILÁN
MILÁN • MONTREAL
MONTREAL· · NUEVA
NUEVA DELHI
DELHI • NUEVA
NUEVA YORK
YORK
SAN
SAN FRANCISCO
FRANCISCO • SAN
SAN JUAN
JUAN • SAN
SAN LUIS
LUIS • SANTIAGO
SANTIAGO
sAo PAULO • SIDNEY
SAO PAULO SIDNEY • SINGAPUR
SINGAPUR • TORONTO
TORONTO
Director Hlqher Education: Miguel Ángel Toledo Castellanos
Director editorial: Ricardo A. del Bosque Alayón
Editor sponsor: Pablo E. Roig Vázquez
Editora de desarrollo: Lorena Campa Rojas
Supervisor de producción: Zeferino García García
Traducción: Efrén Alatorre Miguel

Esther Fernández Alvarado
Emilio Sordo Zabay
INTRODUCCIÓN A LA TERMODINÁMICA EN INGENIERÍA QUÍMICA

Séptima edición
Prohibida la reproducción total o parcial de esta obra,

por cualquier medio, sin la autorización escrita del editor. Lista de
Prefacio
~ McGraw-HiII
trdlJi Interamericana 1 INT
1.1
1.2
DERECHOS RESERVADOS © 2007, respecto a la séptima edición en español por 1.3
McGRAW-HILUINTERAMERICANA EDITORES, SA DE cv. 1.4
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Edificio Punta Santa Fe 1.6
Prolongación Paseo de la Reforma 1015, Torre A
1.7
Piso 17, Col. Desarrollo Santa Fe,
Delegación Álvaro Obregón
1.8
1.9
C.P. 01376, México, D. F.
Miembro de la Cámara Nacional de la Industria Editorial Mexicana, Reg. Núm. 736
2 LA
2.1
ISBN-13: 978-970-10-6147-3 2.2
ISBN-10: 970-10-6147-0 2.3
2.4
(ISBN edición anterior: 970-10-3647-6) 2.5
2.6
Traducido de la séptima edición en inglés de la obra: INTRODUCTlON TO CHEMICAL ENGINEERING 2.7
THERMODYNAMICS, by J.M. Smith, H.C. Van Ness, M.M. Abbott. Copyright © 2005, 2001, 1996, 1987, 2.8
1975, 1959, 1949 by The MeGraw-Hill Companies, Ine. AII rights reserved. 2.9
ISBN 10: 0-07-310445-0 2.1
ISBN 13: 978-0-07-310445-4
2.1
2.1
6789012345 09865432107
Impreso en México Printed in Mexico 3 PR

Impreso por Programas Educativos S.A. de C.V. Printed by Programas Educativos S.A. de C. v. 3.1
3.2
3.3
Contenido
Contenido
Lista de símbolos
Lista símbolos IX
IX
Prefacio
Prefacio XV
XV
11 INTRODUCCIÓN
INTRODUCCIÓN 11
1.1 El panorama
panorama de la termodinámica
termodinámica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1
1.2 Dimensiones
Dimensiones y unidades
unidades . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2
1.3 Medidas
Medidas de cantidad
cantidad o tamaño tamaño. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2
1.4 Fuerza
Fuerza. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3
1.5 Temperatura.
Temperatura . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5
1.6 Presión
Presión. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6
1.7 Trabajo.
Trabajo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8
1.8 Energía.
Energía. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10
1.9 Calor.
Calor. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15
2 LA PRIMERA
LA PRIMERA LEY LEY Y OTROS
OTROS CONCEPTOS
CONCEPTOS BÁSICOS BÁSICOS 21
2.1 Experimentos
Experimentos de Joule
Joule ....................... . . . . ... ................... . ... . 21
2.2
2.2 Energía
Energía interna.
interna . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ... . 21
2.3
2.3 La primera
La primera ley
ley de la termodinámica
termodinámica .............................. . .. . ........ . 22
22
2.4
2.4 Balance
Balance de energía para sistemas
energía para cerrados ..................... . ... . ..... .. . .. . .
sistemas cerrados 23
2.5 Estado termodinámico y funciones
Estado termodinámico funciones de estado estado .............. . ....... ... . . ........ . 26
2.6
2.6 Equilibrio
Equilibrio .. ............... ... . ................ . ........ . . ... . . .... .. .... . 29
2.7 Regla de las fases
Regla fases .. . ..... . ............. . ... . .... . ...... . .. . ...... ... ...... . 29
2.8
2.8 El proceso
proceso reversible
reversible .. . ... . ............... . ... . ............. ...... .. . .. . .. . 31
2.9
2.9 Procesos con
Procesos con V y P constantes
constantes ... . ........... . ........ ... .... . .. .. ..... . . . . .. . 37
2.10 Entalpía
2.10 Entalpía . . ... ............. .. ....... .. ............. . .... .. ..... . .. . .. .. . . . 38
2.11 Capacidad
Capacidad calorífica
calorífica ................. . . ...... . ... . . .. .. ......... . ..... . .... . 40
2.12 Balances de masa
2.12 Balances masa y energía para sistemas
energía para sistemas abiertos
abiertos ....... . . . . .. . .... ....... . ... . . . 44
3 PROPIEDADES VOLUMÉTRICAS DE
PROPIEDADES VOLUMÉTRICAS DE FLUIDOS
FLUIDOS PUROS PUROS 64
3.1
3.1 Comportamiento
Comportamiento PVT PVT de sustancias
sustancias puras puras. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 64
3.2 Ecuaciones
3.2 Ecuaciones de estado viriales. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
estado viriales 70
70
3.3 El
3.3 El gas ideal.
ideal. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 73
v
VI
3.4 Aplicación de las ecuaciones viriales . 87 9.2

3.5 Ecuaciones cúbicas de estado . 90 9.3
3.6 Correlaciones generalizadas para gases. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 99 9.4
3.7 Correlaciones generalizadas para líquidos . 109 9.5
9.6
4 EFECTOS TÉRMICOS 125
4.1 Efectos del calor sensible . 125 10 EQl
4.2 Calores latentes de sustancias puras . 133 10.1
4.3 Calor estándar de reacción . 135 10.2
4.4 Calor estándar de formación . 136 10.3
4.5 Calor estándar de combustión . 139 10.4
4.6 Dependencia con la temperatura de f..Ho . 140 10.5
4.7 Efectos térmicos de las reacciones industriales . 143 10.6
5 LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINÁMICA 159 11 TEI

5.1 Presentación de la segunda ley . 160 11.1
5.2 Máquinas térmicas . 161 11.2
5.3 Escalas de temperatura termodinámica . 163 11.3
5.4 Entropía . 167 11.4
5.5 Cambios de entropía de un gas ideal . 170 11.5
5.6 Planteamiento matemático de la segunda ley . 173 11.6
5.7 Balance de entropía para sistemas abiertos . 176 11.1
5.8 Cálculo del trabajo ideal . 181 1U
5.9 Trabajo perdido . 185 11.9
5.10 La tercera ley de la termodinámica . 188
5.11 Entropía desde el punto de vista microscópico . 188 12 TE]
12.1
6 PROPIEDADES TERMODINÁMICAS DE LOS FLUIDOS 199 12.:
6.1 Expresiones para la evaluación de una propiedad en fases homogéneas . 199 12.:
6.2 Propiedades residuales. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 208 12.'
6.3 Las propiedades residuales a partir de ecuaciones de estado . 215
6.4 Sistemas de dos fases . 220 13 EQ
13.
6.5 Diagramas termodinámicos . 225
6.6 Tablas de propiedades termodinámicas . 226 13.:
6.7 Correlaciones generalizadas para la evaluación de una propiedad para gases . 230 13.:
13.,
7 APLICACIONES DE LA TERMODINÁMICA A LOS PROCESOS DE FLUJO 254 13.:
7.1 Flujo en conductos de fluidos compresibles . 255 13.1
7.2 Turbinas (expansores) . 268 13.'
7.3 Procesos de compresión . 273 13.
13.
8 GENERACIÓN DE POTENCIA A PARTIR DEL CALOR 290 13.
8.1 Planta de energía de vapor . 291
8.2 Motores de combustión interna . 302 14 TE
8.3 Motores de reacción: motor de propulsión . 310 14.
14.
9 REFRIGERACIÓN Y LICUEFACCIÓN 317 14.
9.1 El refrigerador de Carnot . 317
vii
vii
9.2 Ciclo
Ciclo de compredón
compre-ion de vapor.
vapor. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. .. 318
318
9.3 La elección
elección del refrigerante.
refrigerante. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. .. 321
9.4 Refrigeración
Refrigeración por
por absorción.
absorción. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 323
323
9.5 La
La bomba
bomba de calor.
calor. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 326
326
9.6 Proceso
Proceso de licuefacción.
licuefacción. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 327
327
10 EQUILffiRIO
EQUILffiRIO VAPORILÍQUIDO:
VAPOR/LÍQUIDO: INTRODUCCIÓN 338
10.1 La
La naturaleza
naturaleza del equilibrio.
equilibrio. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 338
338
10.2 Regla
Regla de fase. Teorema
Teorema de Duhem.
Duhem. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 339
339
10.3 EVL:
EVL: Comportamiento
Comportamiento cualitativo.
cualitativo. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 341
10.4 Modelos
Modelos simples
simples para
para el equilibrio
equilibrio vapor/líquido
vapor/líquido . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 347
347
10.5 EVL
EVL mediante
mediante la ley
ley de Raoult
Raoult modificada.
modificada. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 358
358
10.6 EVL
EVL a partir
partir de las correlaciones
correlaciones del valorvalor K K ...................... .............. 363
363
11
11 TERMODINÁMICA DE SOLUCIONES: TEORÍA 378
11.1
11.1 Relación
Relación de una
una propiedad
propiedad fundamental.
fundamental. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 378
378
11.2
11.2 Potencial
Potencial químico
químico y equilibrio
equilibrio de fase.fase. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 380
380
11.3
11.3 Propiedades
Propiedades parciales.
parciales. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 381
11.4
11.4 Modelo
Modelo de mezcla
mezcla de gas ideal.
ideal. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 391
11.5
11.5 Fugacidad
Fugacidad y coeficiente
coeficiente de fugacidad:
fugacidad: especies
especies puras.
puras. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 394
394
11.6
11.6 Fugacidad
Fugacidad y coeficiente
coeficiente de fugacidad:
fugacidad: especies
especies en solución.
solución. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. .. 401
401
11.7
11.7 Correlaciones
Correlaciones generalizadas
generalizadas parapara el coeficiente
coeficiente de fugacidad.
fugacidad. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. .. 407
407
11.8
11.8 El modelo
modelo de solución
solución ideal.
ideal. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 411
11.9
11.9 Propiedades
Propiedades de exceso.
exceso. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 413
413
12 TERMODINÁMICA DE SOLUCIONES: APLICACIONES 430

12.1 Propiedades
Propiedades de fase
fase líquida
líquida a partir
partir de la información
información de EVL. EVL. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. .. 430
430
12.2 Modelos
Modelos para
para la energía
energía de Gibbs
Gibbs de exceso.
exceso. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ... . 446
446
12.3 Cambios
Cambios en la propiedad
propiedad de mezclado.
mezclado. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 449
449
12.4 Efectos térmicos de los procesos
Efectos térmicos procesos de mezclado
mezclado . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 456
456
13 EQUILffiRIO
EQUILffiRIO EN REACCIÓN QUÍMICA 483
13.1 Coordenada
Coordenada de la reacción.
reacción. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 484
484
13.2 Aplicación
Aplicación de criterios
criterios de equilibrio
equilibrio a las reacciones
reacciones químicas
químicas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 488
488
13.3 Cambio
Cambio en la energía
energía de Gibbs
Gibbs estándar
estándar y la constante
constante de equilibrio.
equilibrio. . . . . . . . . . . . . . . . .... 489
489
13.4 Efecto
Efecto de la temperatura
temperatura en la constante
constante de equilibrio
equilibrio . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 492
492
13.5 Evaluación
Evaluación de las constantes
constantes de equilibrio
equilibrio . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 496
496
13.6
13.6 Relación
Relación de las constantes
constantes de equilibrio
equilibrio con con la composición
composición . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .... 498
498
13.7 Conversiones
Conversiones de equilibrio
equilibrio para
para reacciones
reacciones únicas.únicas. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. .. 502
502
13.8 Regla
Regla de la fase
fase y teorema
teorema de Duhem
Duhem para para sistemas
sistemas con con transformaciones
transformaciones químicas químicas . . . . . 514
514
13.9 Equilibrios
Equilibrios en reacciones
reacciones múltiples.
múltiples. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 518
518
13.10 Celdas
Celdas de combustible.
combustible. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 529
529
14 TEMAS SOBRE LOS EQUILIBRIOS DE FASE FASE 545

14.1 Formulación
Formulación gamma/phi
gamma/phi del EVL.
EVL . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ... . 545
545
14.2 EVL
EVL a partir
partir de ecuaciones
ecuaciones de estado
estado cúbicas.
cúbicas. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 556
556
14.3 Equilibrio
Equilibrio y estabilidad.
estabilidad. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ..
.. 575
575
14.4 Equilibrio líquido/líquido (ELL) . 581
14.5 Equilibrio vapor/líquidollíquido (EVLL) . 590
14.6 Equilibrio sólido/líquido (ESL) . 597
14.7 Equilibrio sólido/vapor (ESV) . 602
14.8 Equilibrio de adsorción de gases en sólidos . 606
14.9 Equilibrio osmótico y presión osmótica . 621
15 ANÁLISIS TERMODINÁMICO DE PROCESOS 635

15.1 Análisis termodinámico de procesos de flujo en estado estacionario . 635
16 INTRODUCCIÓN A LA TERMODINÁMICA MOLECULAR 647

16.1 Teoría molecular de los fluidos . 647
16.2 Segundos coeficientes viriales a partir de las funciones potenciales . 654
16.3 Energía interna de gases ideales: punto de vista microscópico . 657
16.4 Propiedades termodinámicas y mecánica estadística . 660
16.5 Enlace de hidrógeno y complejo de transferencia de carga . 662 A
16.6 Comportamiento de las propiedades de exceso . 665 A
16.7 Bases moleculares para el comportamiento de mezclas . 669 A
16.8 EVL por simulación molecular . 672
a
A Factores de conversión y valores de la constante de los gases 677 a
a
B Propiedades de especies puras 679
a¡
C Capacidades caloríficas y cambios de propiedad de formación 683 B
B
D Programas representativos para computadora 688
D.1 Funciones definidas . 688 B
D.2 Solución de problemas de ejemplo con Mathcad'" . 691 B'
BO,Bl
E Tablas de correlación generalizada de Lee/Kesler 695
BU
F Tablas de vapor 712 b
F.1 Interpolación . 712 b¡
e
G Diagramas termodinámicos 788
e
H Método UNIFAC 791 e
e'
I Método de Newton 798
eO, el
Índice de autores 803 ep
Índice analítico 807 ev

eO
p
/';.eo
p
(ep)H
(ep)s
(e;)H
Lista de símbolos
símbolos
A Área
Área
A Energía de Helmholtz
Energía Helmholtz molar
molar o específica
específica == U - TS
A Parámetro, ecuaciones
Parámetro, ecuaciones Empíricas,
Empíricas, por
por ejemplo,
ejemplo, en las
las ecuaciones
ecuaciones (4.4),
(4.4), (6.76)
(6.76) Y (12.14)
(12.14)
a $$Aceleración
Aceleración
a Área molar
Área molar de una
una fase
fase adsorbida
adsorbida
a Parámetro en las
Parámetro las ecuaciones
ecuaciones de estado cúbicas
estado cúbicas
a¡
ai Parámetros parciales
Parámetros parciales en ecuaciones
estado cúbicas
cúbicas
B Segundo coeficiente virial,
Segundo coeficiente virial, expansión
expansión en densidades
densidades
B Parámetro en ecuaciones
Parámetro ecuaciones empíricas,
empíricas, por
por ejemplo,
ejemplo, en las
las ecuaciones
ecuaciones (4.4),
(4.4), (6.76)
(6.76) Y (12.14)
(12.14)
B
É Segundo coeficiente
Segundo coeficiente virial
virial reducido,
reducido, definido
definido por ecuación (3.62)
por la ecuación (3.62)
B' ' Segundo coeficiente virial,
Segundo coeficiente virial, expansión
expansión en presiones
presiones
BO, BBl l Funciones de la correlación
Funciones correlación generalizada
generalizada del
del segundo coeficiente virial
segundo coeficiente virial
Bij
B¡j Interacción del segundo
Interacción del coeficiente virial
segundo coeficiente virial
b en ecuaciones
Parámetro en
Parámetro ecuaciones de estado
estado cúbicas
cúbicas
b¡
{ji Parámetro pracial
Parámetro pracial en ecuaciones
estado cúbicas
cúbicas
e Tercer coeficiente
Tercer coeficiente virial,
virial, expansión
densidades
e Parámetro, en ecuaciones
Parámetro, ecuaciones empíricas,
empíricas, por
por ejemplo,
ejemplo, ecuaciones
ecuaciones (4.4),
(4.4), (6.76)
(6.76) Y (12.14)
(12.14)
eé Tercer coeficiente
Tercer coeficiente virial
virial reducido,
reducido, definido página 103.
definido en la página
e' Tercer coeficiente
Tercer coeficiente virial,
virial, expansión
presiones
eO,
eO, el Funciones, correlación
Funciones, correlación generalizada
generalizada del
del tercer
tercer coeficiente
coeficiente virial
virial
ep
ep Capacidad calorífica
Capacidad calorífica molar
molar o específica,
específica, a presión
presión constante
constante
ev Capacidad calorífica
Capacidad calorífica molar
molar o específica,
específica, a volumen
volumen constante
constante
e;
eaP Capacidad calorífica
Capacidad calorífica en el estado
estado estándar,
estándar, a presión
presión constante
constante
o
Lleo
Llep Cambio en la capacidad
Cambio capacidad calorífica
calorífica estándar
estándar de reacción
reacción
P
(ep)H
(ep)H Capacidad calorífica
Capacidad calorífica media
media para
para cálculos
cálculos de entalpía
entalpía
(ep)s
(ep)s Capacidad calorífica
Capacidad media para
calorífica media para cálculos
cálculos de entropía
entropía
(e;)H
(e;)H Capacidad calorífica
Capacidad calorífica estándar
estándar media
media para
para cálculos
cálculos de entalpía
entalpía
ix
x
Capacidad
estándar media para cálculos
media para cálculos de entropía
entropía 1
e Rapidez
Rapidez del sonido
sonido Kj
D Cuarto
Cuarto coeficiente
coeficiente virial,
virial, expansión
densidades x,
D Parámetro
Parámetro en ecuaciones
ecuaciones empíricas, por ejemplo,
empíricas, por ejemplo, en las ecuaciones (4.4) y (6.77)
ecuaciones (4.4) (6.77) k
D' Cuarto
Cuarto coeficiente
coeficiente virial,
virial, expansión
presiones e
Ei
Ei Nivel
Nivel de energía
energía 1
EK
EK Energía
Energía cinética
cinética IU
Ep Energía
Energía potencial
potencial gravitacional
gravitacional M
F Grados
Grados de libertad,
libertad, regla
regla de las fases
fases M
F Fuerza
Fuerza M
F Constante
Constante de Faraday
Faraday Mi
f¡
Ji Fugacidad,
Fugacidad, especies
especies puras
puras i ME
ft Fugacidad
Fugacidad en el estado
estado estándar
estándar MR
Jiji Fugacidad especie i en solución
Fugacidad de la especie solución fiM
G Energía de Gibbs
Energía Gibbs molar
molar o específica
específica == H H - TS
TS fiMO
GO
GO, Energía
Energía de Gibbs
Gibbs en el estado
estado estándar
estándar de la especie
especie i fiMO
f
1
Gi Energía
Energía de Gibbs parcial de la especie
Gibbs parcial especie i en solución
solución m
cE
cE Energía de Gibbs
Energía exceso == G - G
Gibbs de exceso id
id m
cR
cR Energía
Energía de Gibbs
Gibbs residual
residual == G - Gige»
fiG
flG Cambio
energía de Gibbs por mezclado
Gibbs por mezclado
flGo
fiGo Cambio
energía de Gibbs
Gibbs estándar
reacción n
se:
flG o
f
Cambio
energía de Gibbs
Gibbs estándar
estándar de formación
formación ñ
g Aceleración
Aceleración local
local de la gravedad
gravedad ñ
gc
ge Constante
Constante dimensional
dimensional = = 32. 1740(lbm)(ft)(lbr)-1(s)-2
1740(lbm)(ft)(lbr)-1(s)-2 ni
gi Degeneración
Degeneración P
H Entalpía
Entalpía molar específica == U + PV
molar o específica PV pO
11i
Hi Constante
Constante de Henry
Henry de la especie
especie i en solución
solución Pe
HO,
HO Entalpía
Entalpía en el estado
estado estándar
estándar de la especie pura i
especie pura P,.
°
1
H¡
Hi Entalpía parcial de la especie
Entalpía parcial especie i en solución
solución P T' P r1
HE
HE Entalpía
Entalpía de exceso
exceso == H - HidHid Po
HRR
H Entalpía residual
Entalpía residual == H - Hiu'»g Pi
(HR)O, (HR)l
(HR)l Funciones
Funciones en la correlación
correlación de la entalpía
entalpía residual
residual generalizada
generalizada psat
1
fiH
flH Cambio
Cambio de entalpía ("calor") por
entalpía ("calor") por mezclado;
mezclado; también
también calor
calor latente
latente de transición
transición de fase
fase Q
Mi Calor
Calor de solución
solución Q
sn:
flHo Cambio
Cambio en el entalpía
entalpía estándar
reacción q
fiHÜÜ
flH Calor
Calor estándar
reacción a la temperatura referencia To
temperatura de referencia q
sn:fo
flH Cambio
Cambio en la entalpía
entalpía estándar
formación q
h Constante
Constante de Planck
Planck q¡
1
1 Representa
Representa unauna integral
integral definida, por ejemplo
definida, por ejemplo en las ecuaciones
ecuaciones (6.65)
(6.65) R
xi
Primer
Primer potencial
potencial de ionización
ionización
Constante
Constante de equilibrio
equilibrio para
para la reacción
reacción quírnicaj
quírnicaj
Constante
Constante de equilibrio
vapor/líquido parapara la especie
especie i == Yi
Yi// x¡
Xi
Constante
Constante de Boltzmann
Boltzmann
Fracción molar
Fracción molar líquida
líquida del sistema
sistema
Longitud
Longitud
li)
ti} Parámetro
Parámetro de interacción
interacción de una una ecuación
ecuación del estado,
estado, ecuación
ecuación (14.101)
(14.101)
M
M Número
Número de Mach
Mach
M Masa molar (peso
Masa molar molecular)
(peso molecular)
M Valor
Valor moral
moral o específico,
específico, de una propiedad termodinámica
una propiedad termodinámica extensiva
extensiva
Mi
Mi Propiedad parcial de la especie
Propiedad parcial especie i en solución
solución
ME
ME Propiedad
Propiedad de exceso
exceso == M M - MiMi d
MRR
M Propiedad
Propiedad residual
residual == M M - Mig
Mig
11M Cambio
Cambio en una propiedad por
una propiedad por mezclado
mezclado
I1Mo
I1Mo Cambio
Cambio en una propiedad estándar
una propiedad estándar de reacción
reacción
I1Mo
I1Mo Cambio
Cambio en una propiedad estándar
una propiedad estándar de formación
formación
f
m Masa
Masa
m
m Rapidez
Rapidez de flujo de masa masa
Número de especies
Número especies químicas,
químicas, regla
regla de las fases
fases
Número de Avogadro
Número Avogadro
n Número de moles
Número moles
ñ Rapidez
Rapidez de flujo de moles moles
ñ Moles
Moles de solvente
solvente porpor mol
mol de soluto
soluto
ni Número de moles
Número moles de la especie
especie i
P Presión
Presión absoluta
absoluta
po
po Presión
Presión en el estado
estado estándar
estándar
Pe
Pe Presión
Presión crítica
crítica
Pr
P,. Presión reducida
Presión reducida
O
O
PpP 1 Funciones,
Funciones, correlación
correlación generalizada
generalizada vapor-presión
vapor-presión
P,.,P,. r
PO
Po Presión
Presión de referencia
referencia
Pi Presión parcial de la especie
Presión parcial especie i
psat Presión
Presión de vapor
vapor de saturación
saturación de la especie
especie i
1
Q
Q Calor
Calor
Q
Q Rapidez
Rapidez de transferencia
transferencia de calorcalor
q Rapidez
Rapidez de flujo volumétrico
volumétrico
q Parámetro
Parámetro en las ecuaciones
ecuaciones de estadoestado cúbicas
cúbicas
q Carga
Carga eléctrica
eléctrica
q¡
q¡ Parámetro
Parámetro parcial
parcial en las ecuaciones
ecuaciones de estadoestado cúbicas
cúbicas
R Constante
Constante universal
universal de los gasesgases (tabla
(tabla A.2)
A.2)
xii
r Relación
Relación de compresión
compresión
r Separación
Separación intermolecular
intermolecular
r Número de reacciones
Número reacciones químicas
químicas independientes, regla de fases
independientes, regla fases
s Entropía
Entropía molar
molar o específica
específica
Si Entropía
Entropía parcial
parcial de la especie
solución
SE Entropía exceso == S - Sid
Entropía de exceso Sid Yi
Z
SR
SR Entropía
Entropía residual s»g
residual == S - Si
(SR)O,, (SR)]
(SR)O (SR)] Funciones
correlación de entropía
entropía residual generalizada
residual generalizada
SG Generación
Generación de entropía
entropía por
por cantidad
cantidad unitaria
unitaria de fluido
fluido
SG Rapidez
Rapidez de generación
generación de entropía
entropía
/o, S Z
llS Cambio
Cambio de entropía
entropía por
por mezclado
mezclado
°
/o, S o
llS Cambio
Cambio de entropía
entropía estándar
estándar de la reacción
reacción
Z
°
/o, S o
llS Cambio
Cambio de entropía
entropía estándar
estándar de la formación
formación
u
f
T Temperatura
Temperatura absoluta
absoluta en kelvin
kelvin o rankine
rankine
Te
Te Temperatura
Temperatura crítica
crítica
Superín
T
TIlIl Temperatura normal de ebullición
Temperatura normal ebullición
T,.
7;. Temperatura
Temperatura reducida
reducida
E
To Temperatura
Temperatura de referencia
referencia
av
T(j
T(j Temperatura
Temperatura absoluta
absoluta de los alrededores
alrededores
sat R
Tisat Temperatura de saturación
Temperatura saturación de la especie
especie i
s
Temperatura,
Temperatura, oC°C o (OF)
(OF)
si
Tiempo
Tiempo
t
u Energía
Energía interna
interna molar
molar o específica
específica
v
U Función
Función del par potencial intermolecular
par potencial intermolecular
00
u Velocidad
Velocidad
v Volumen
Volumen molar
molar o específico
específico
V Fracción
Fracción molar
molar del sistema
sistema que es vapor
vapor
Letras
Volumen
Volumen parcial
parcial de la especie
solución
Volumen
Volumen crítico
crítico
a
Volumen
Volumen reducido
reducido
a
Volumen
Volumen de exceso
exceso == V - Vid
Vid
ot,f3
Volumen residual == VV - VVigig
Volumen residual
otf3
Cambio
Cambio de volumen
volumen porpor mezclado;
mezclado; también,
también, cambio volumen de la transición
cambio de volumen transición de fase
fase
f3
Trabajo
Trabajo
f3
Rapidez
Rapidez de trabajo
trabajo (potencia)
(potencia)
Trabajo
Trabajo ideal
ideal
r¡
Wideal
Wideal
y
Wideal
Wideal Rapidez
Rapidez de trabajo
trabajo ideal
ideal
y¡
~perdido
~perdido Trabajo
Trabajo perdido
perdido
8
Wperdido
Wperdido Rapidez
Rapidez de trabajo
trabajo perdido
perdido
E
xiii
xiii
Trabajo
Trabajo de flecha
flecha para
para procesos
procesos de flujo
Potencia
Potencia de flecha
flecha para
para procesos
procesos de flujo
Fracción
Fracción molar
molar de la especie
especie i en general
general o en unauna fase
fase líquida
líquida
Calidad
Calidad
yy¡¡ Fracción molar de la especie
Fracción molar especie i en la fase
fase vapor
vapor
zZ Factor de compresibilidad
Factor compresibilidad == PV PV /I RT
RT
Factor
Factor de compresibilidad
compresibilidad crítica
crítica == PPee Vel RTe
Ve/ RTe
Funciones
generalizada de factores
factores de compresibilidad
compresibilidad
Funcion
Funcion de partición
partición
Z
Z Factor
Factor de compresibilidad
compresibilidad de fase fase adsorbida
adsorbida definida
definida por
por la ecuación
ecuación (14.108)
(14.108)
Z
Z Elevación
Elevación por
por encima
encima de un nivel
nivel de referencia
referencia
Z¡ Fracción molar
Fracción molar global
global o fracción molar en una
fracción molar una fase
fase sólida
sólida
Superíndices
Superindices
E Denota
Denota una
una propiedad
propiedad termodinámica
termodinámica de exceso
exceso
av Denota
Denota una
una transición
transición de fasefase de la fase
fase adsorbida
adsorbida a vapor
vapor
R Denota
Denota una
una propiedad
termodinámica residual
residual
s Denota
Denota fase
fase sólida
sólida
sI Denota
Denota transición
transición de fase
fase de sólido
sólido a líquido
líquido
Denota
Denota un valor
valor total
total de una
una propiedad
termodinámica extensiva
extensiva
v Denota fase
Denota fase de vapor
vapor
00 Denota
Denota un valor
valor a dilución
dilución infinita
infinita
Letras
Letras Griegas
Griegas
Función
Función en las ecuaciones
ecuaciones del estado
estado cúbicas
cúbicas (tabla
(tabla 3.1, p.98)
p.98)
Polarizabilidad
Polarizabilidad
a,f3
a,fJ Como
Como superíndices,
superíndices, identifican
identifican fases
fases
af3
afJ Como
Como superíndices,
superíndices, denota
denota una
una transición
transición de fase fase a a la fase
fase de la fase fJ
fase f3
f3fJ Expansividad
Expansividad del volumen
volumen
f3fJ Parámetro
Parámetro en las ecuaciones
estado cúbicas
cúbicas
r¡
r¡ Constante
Constante de integración
integración
yy Relación
Relación de las capacidades
capacidades caloríficas
caloríficas Cpl
Cp] Cv
Cv
y¡ Coeficiente
Coeficiente de actividad
actividad de la especie
solución
8 Exponente
Exponente politrópico
politrópico
E Constante en las ecuaciones
Constante ecuaciones de estado
estado cúbicas
cúbicas
xiv
xiv
EE Profundidad del
Profundidad del pozo
pozo enen la
la función
función de
de potencial
potencial intermolecular
interrnolecular
EO Permitividad eléctrica
Permitividad eléctrica en
en el
el vacío
vacío
S Coordenada de
Coordenada de reacción
reacción
r¡r¡ Eficiencia
Eficiencia
KK Comprensibilidad isotérmica
Comprensibilidad isotérmica
TI
TI Presión de dispersión
Presión dispersión en
en fase
fase absorvida
absorvida
TI
TI Presión osmótica
Presión osmótica
J[ Número de fases
Número fases,, regla
regla de las fases
Coeficiente de Jouleffhompson
Coeficiente Joule/Thompson
Momento dipolar
Momento di polar
!L¡ Potencial químico
Potencial químico de la especie
especie i
Vi Número estequiométrico
Número estequiométrico de la especia
especia ii
P
P Densidad molar
Densidad molar o específica
específica == l/V
llV La termo
Pc Densidad crítica
Densidad crítica justificac:
Pe
Densidad reducida
reducida ción de q
Pr Densidad
Au
(J
(5 Constante en las ecuaciones
Constante ecuaciones de estado
estado cúbicas
cúbicas no hay rr
(J Diámetro
Diámetro de colisión
colisión molecular
molecular delante u
rr Relación temperatura == TITo [En la
Relación de temperatura la ecuación (6.77), rr == 1 - Trr]]
ecuación (6.77), una frecu
<t>¡
<p¡ Relación coeficientes de fugacidad,
Relación de coeficientes fugacidad, definida
definida por
por la
la ecuación
ecuación (14.2)
(14.2) Un reto a
la termoc
epi
4>i Coeficiente
Coeficiente de fugacidad
fugacidad de la
la especie
especie pura
pura i
del anális
~¡
4>i Coeficiente
Coeficiente de
de fugacidad
fugacidad de
de la
la especie
especie i en
en solución
solución
ria. Aden
epO, epi
4>0,4>' Funciones en
Funciones en la
la correlación
generalizada de
de coeficientes
coeficientes de
de fugacidad
fugacidad Existen 1
\l1,Q
\IJ,Q constantes
constantes en
en las
las ecuaciones
ecuaciones de
de estado
estado cúbicas
cúbicas ediciones
w Factor
Factor acéntrico
acéntrico te dispue
Lo
Los capí
ciertos el
Notas
Notas ley y alg
námicas
cv
cv Como
Como subíndice,
subíndice, denota
denota un
un volumen
volumen de
de control
control proporci
fs Como
Como subíndice,
subíndice, denota
denota corriente
corriente de
de flujo
flujo los proC(
fs
oo fluidas y
Como
Como superíndice,
superíndice, denota
denota el
el estado
estado estándar
estándar
capítulos
La
La sobrebarra
sobrebarra denota
denota una
una propiedad
propiedad parcial
parcial luciones
El
El sobrepunto
sobrepunto denota
denota una
una rapidez
rapidez ocupa dé
El
El circunflejo
circunflejo denota
denota una
una propiedad
propiedad en
en solucion
solucion líquido, .
Operador
Operador de
de diferencia
diferencia de proce
dinámic:
Prefacio
Prefacio
La termodinámica,
La termodinámica, uno uno de los temas
temas centrales
centrales de la ciencia,
ciencia, está basada en leyes
está basada leyes de aplicación universal. La
aplicación universal. La
justificación para
justificación para presentar
presentar el tema
tema desde
desde el punto
punto de vista
vista de la Ingeniería
Ingeniería Química
Química es que tenemos la convic-
que tenemos convic-
ción
ción de queque es más
más efectivo pensar en el contexto
efectivo pensar contexto de la disciplina
disciplina que interesa y compromete
que interesa compromete al estudiante.
estudiante.
Aunque es de naturaleza
Aunque naturaleza introductoria,
introductoria, el material
material de este texto no se considera
este texto considera tan simple.
simple. En En realidad,
realidad,
hay manera
no hay manera de hacerlo
hacerlo sencillo, ya que
sencillo, ya que unun estudiante
estudiante queque se inicia
inicia en el tematema encontrará
encontrará que tiene por
que tiene por
delante
delante una una tarea
tarea demandante
demandante de descubrimiento.
descubrimiento. Se presentan
presentan conceptos, términos y símbolos
conceptos, términos nuevos con
símbolos nuevos con
una frecuencia
una frecuencia y rapidez
rapidez desconcertantes,
desconcertantes, y en este punto resulta
este punto resulta que
que la memoria
memoria tienetiene un
un papel
papel significativo.
significativo.
reto aún
Un reto más difícil
aún más difícil es la necesidad
necesidad de desarrollar
desarrollar la capacidad
capacidad de razonamiento
razonamiento y aplicar
aplicar los principios
principios de
la termodinámica
termodinámica en la soluciónsolución de problemas
problemas prácticos.
prácticos. PorPor ello, mientras se mantiene
ello, mientras mantiene el rigorrigor característico
característico
del análisis termodinámico integral,
análisis termodinámico hemos hecho
integral, hemos hecho esfuerzos
esfuerzos parapara evitar
evitar la complejidad matemática innecesa-
complejidad matemática innecesa-
ria. Además,
Además, alentamos
alentamos la comprensión
comprensión al escribir
escribir frases
frases simples
simples y directas
directas en voz voz activa tiempo presente.
activa y tiempo presente.
Existen los elementos
Existen elementos para para ofrecer
ofrecer la motivación
motivación requerida,
requerida, peropero nuestro
nuestro objetivo, como ha
objetivo, como ha sido
sido en todas
todas las
ecliciones
ediciones anteriores, también es proporcionar
anteriores, también proporcionar un un método
método que pueda ser
que pueda ser comprenclido
comprendido por por cualquier
cualquier estudian-
estudian-
te dispuesto
dispuesto a ejercitarse
ejercitarse concon el esmero
esmero adecuado.
adecuado.
Los primeros
Los primeros dos capítulos
capítulos del libro
libro presentan
presentan las definiciones básicas y un desarrollo
definiciones básicas desarrollo de la primera
primera ley.
Los capítulos
Los capítulos 3 y 4 tratan
tratan el comportamiento
comportamiento a través través de la presión/volumen/temperatura
presión/volumen/temperatura de los fluidos fluidos y
ciertos
ciertos efectos térmicos, lo cual
efectos térmicos, permite la aplicación
cual permite aplicación inicial
inicial de la primera
primera leyley a problemas
problemas reales.
reales. La
La segunda
segunda
ley y algunas
algunas de sus aplicaciones
aplicaciones se consideran
consideran en el capítulo
capítulo 5. Un Un tratamiento
tratamiento de las las propiedades
propiedades termodi-
termodi-
námicas
námicas de los fluidos puros en el capítulo
fluidos puros capítulo 6 permite
permite la aplicación general de
aplicación general de la primera
primera y la segunda leyes, y
segunda leyes,
proporciona un amplio
proporciona tratamiento de los
amplio tratamiento los procesos
procesos concon flujo
flujo en
en el capítulo
capítulo 7. Los Los capítulos
capítulos 8 y 9 abordan
abordan
los procesos
los procesos de producción
producción de energía
energía y de refrigeración.
refrigeración. En En el resto
resto del libro, hace referencia
libro, se hace referencia a mezclas
mezclas
fluidas
fluidas y se tratan
tratan temas
temas queque corresponden
corresponden exclusivamente
exclusivamente a la termodinámica
termodinámica de la ingeniería
ingeniería química. Los
química. Los
capítulos proporcionan una
capítulos 11 y 12 proporcionan una exposición
exposición detallada
detallada de la teoría
teoría y aplicación
aplicación de la termodinámica
termodinámica de so-
luciones.
luciones. El equilibrio
equilibrio de las reacciones
químicas se cubre
cubre concon detalle
detalle en en el capítulo
capítulo 13. El capítulo
capítulo 14 se
ocupa
ocupa de temas
temas como
como el equilibrio
equilibrio de fase,
fase, en donde
donde se incluye tratamiento extenso
incluye un tratamiento extenso del equilibrio vapor/
equilibrio vapor/
líquido,
líquido, así como
como del equilibrio
equilibrio osmótico
osmótico y de adsorción.
adsorción. El capítulo
capítulo 15 considera
considera el análisis termodinámico
análisis termodinámico
de procesos
procesos reales,
reales, proporcionando
proporcionando una una revisión
revisión de gran parte de los
gran parte los temas
temas prácticos
prácticos de interés para la termo-
interés para termo-
dinámica.
dinámica.
xv
xvi
xvi
material de estos
El material estos capítulos
capítulos es adecuado
adecuado parapara un curso
curso de un año año a nivel
nivel licenciatura;
licenciatura; no obstante,
obstante, es
útil en otro
útil tipo de cursos
otro tipo cursos siempre
siempre y cuando
cuando se utilice
utilice con
con discreción
discreción y de manera
manera condicionada
condicionada por por el conte-
conte-
nido de estos.
nido Los primeros
estos. Los primeros 13 capítulos
capítulos incluyen material que
incluyen material que es necesario
necesario en la formación
formación del ingeniero
ingeniero
químico.
químico. Por Por lo tanto,
tanto, cuando
cuando se proporcione
proporcione un cursocurso de termodinámica
termodinámica de Ingeniería
Ingeniería Química
Química con con duración
duración
de sólo un semestre,
sólo un semestre, estos
estos 13l3 capítulos representan el material
capítulos representan material suficiente.
suficiente.
Las
Las leyes
leyes y los principios
principios de la termodinámica
termodinámica clásica
clásica no dependen
dependen de algún modelo en particular
algún modelo particular de la
estructura
estructura de la materia;
materia; están
están libres
libres de cualquier
cualquier consideración
consideración a nivelnivel molecular.
molecular. Sin
Sin embargo,
embargo, el comporta-
comporta-
miento exhibido
miento por la materia
exhibido por materia (gases,
(gases, líquidos
líquidos y sólidos)
sólidos) depende
depende de su naturaleza
naturaleza en particular,
particular, por
por lo que
que
en el capítulo
capítulo 16 presentamos
presentamos una una introducción
introducción a la termodinámica
termodinámica molecular,
molecular, a la cual
cual se hace
hace referencia
referencia de
manera ocasional
manera ocasional en capítulos
capítulos anteriores.
anteriores.
Este
Este libro
libro fue realizado
realizado de manera
manera detallada
detallada a fin de convertirlo
convertido en una una referencia
referencia útil
útil para
para los cursos
cursos a
nivel de pos
nivel pos grado
grado y la práctica
práctica profesional.
profesional. No obstante,
obstante, debido
debido a consideraciones
consideraciones de extensión,
extensión, fue necesario
necesario
hacer una
hacer una selección prudente del material.
selección prudente material. DeDe este modo, no incluimos
este modo, incluimos ciertos temas dignos
ciertos temas dignos de atención, pero
atención, pero
de naturaleza
naturaleza especializada.
especializada. Éstos
Éstos incluyen
incluyen aplicaciones
aplicaciones a polímeros,
polímeros, e1ectrolitos biomateriales.
e1ectrolitos y biomateriales.
Estamos
Estamos en deuda
deuda con muchas personas,
con muchas personas, estudiantes, profesores, revisores,
estudiantes, profesores, revisores, quienes han contribuido
quienes han contribuido de 1.1 E
diversas maneras a la calidad
diversas maneras calidad de esta
esta séptima
séptima edición, tanto en forma
edición, tanto forma directa
directa como
como indirecta,
indirecta, a través
través de pre-
pre-
guntas
guntas y comentarios,
comentarios, elogios
elogios y críticas
críticas a lo largo
largo de 55 años años y seis
seis ediciones
ediciones de evolución. todos ellos
evolución. A todos ellos La cienci
hacemos extensivo
hacemos nuestro agradecimiento.
extensivo nuestro agradecimiento. de las má
termodin
J. M. Smith
Smith cuales la
H. C. Van Ness
Ness para las r
M. M. Abbott
Abbott la termod
de experi
sobre la c
Agradecemos en especial
Agradecemos especial la valiosa
valiosa contribución siguientes asesores
contribución de los siguientes asesores técnicos para la presente
técnicos para presente Esl
edición en español:
español: aplicació
particula
1. Guzmán
Alejandro J.
Alejandro Gómez, Universidad
Guzmán Gómez, Nacional Autónoma
Universidad Nacional Autónoma de México,
México, FES
FES Zaragoza
Zaragoza trabajo p
Margarita Hemández
Margarita Alvarado, Universidad
Hernández Alvarado, Universidad Tecnológica México, campus
Tecnológica de México, Sur
campus Sur las reacc
Ma. del Carmen
Ma. Serrano, Universidad
Doria Serrano,
Carmen Doria Iberoamericana, Ciudad
Universidad Iberoamericana, Ciudad de México
México La
Luis Neri Vitela,
Luis Neri ITESM, campus
Vitela, ITESM, Estado de México
campus Estado México rapidez d
Rodolfo Gámez
Rodolfo Instituto Tecnológico
Aguilar, Instituto
Gámez Aguilar, Tecnológico de Los
Los Mochis
Mochis micas, P'
Hidelberto Hemández
Hidelberto Hernández Frías, Instituto Tecnológico
Frías, Instituto Los Mochis
Tecnológico de Los Mochis cas, reve
Fortunato Ramos
Fortunato Ramos Valenzuela, Instituto Tecnológico
Valenzuela, Instituto Los Mochis
Tecnológico de Los Mochis conocim
Pedro Rochín
Pedro Rochín Angulo, Instituto Tecnológico
Angulo, Instituto Tecnológico de Culiacán
Culiacán termodin
Guillermo Instituto Tecnológico
Aguirre, Instituto
Guillermo Aguirre, Tecnológico de Mazatlán
Mazatlán ingenien
lo cual h
propieda
La
gado par
estado te
de las du
la cantid
1 Se pr
Capítulo
Capítulo 1
Introducción
Introducción
1.1 EL PANORAMA
PANORAMA DE LA TERMODINÁMICA
TERMODINÁMICA
La ciencia
ciencia de la tennodinámica
termodinámica naciónació en el siglo XIX, cuando
cuando surgió la necesidad
necesidad de describir
describir el funcionamiento
funcionamiento
de las máquinas
máquinas de vaporvapor y establecer
establecer los límites
límites de lo que éstas podían
podían realizar. Así, como
como su nombre
nombre lo indica,
indica, la
termodinámica
termodinámica es la potencia
potencia desarrollada
desarrollada porpor el calor, con aplicaciones
aplicaciones obvias
obvias a las máquinas
máquinas térmicas,
térmicas, de las
cuales
cuales la máquina
máquina de vaporvapor representa
representa el primer
primer ejemplo.
ejemplo. DeDe cualquier
cualquier modo, principios observados,
modo, los principios observados, válidos
válidos
para
para las máquinas,
máquinas, se han generalizado
generalizado sin dificultad
dificultad y ahora
ahora se conocen
conocen como
como la primera
primera y la segunda
segunda leyes de
la tennodinámica.
termodinámica. Estas Estas leyes no tienen
tienen demostración
demostración en sentido
sentido matemático;
matemático; su validez
validez estriba
estriba en la ausencia
ausencia
de experiencias
experiencias contradictorias.
contradictorias. Así, la tennodinámica
termodinámica comparte
comparte con la mecánica
mecánica y el electromagnetismo
electromagnetismo la base base
sobre la que se sustentan
sustentan las leyes
leyes básicas,
básicas, que no se deducen
deducen de algo más.
Estas
Estas leyes
leyes conducen,
conducen, mediante
mediante la deducción
deducción matemática,
matemática, a un sistema
sistema de ecuaciones
ecuaciones que que encuentran
encuentran
aplicación
aplicación en todas
todas las ramas
ramas de la ciencia
ciencia y de la ingeniería.
ingeniería. El ingeniero
ingeniero químico
químico hace
hace frente
frente de manera
manera
particular
particular a unauna amplia
amplia variedad
variedad de problemas;
problemas; por por ejemplo,
ejemplo, el cálculo
cálculo de los requerimientos
requerimientos de calor calor y de
trabajo
trabajo para
para los procesos
procesos físicos
físicos y químicos,
químicos, así comocomo la determinación
determinación de las condiciones
condiciones de equilibrio
equilibrio para
para
las reacciones
químicas y parapara la transferencia
transferencia de especies
especies químicas
químicas entre
entre las fases.
fases.
Las consideraciones
consideraciones termodinámicas
termodinámicas no establecen
establecen la rapidez
rapidez de los procesos
procesos químicos
químicos o físicos.
físicos. La
rapidez
rapidez depende
depende de las fuerzas
fuerzas impulsoras
impulsoras y de la resistencia;
resistencia; las fuerzas
fuerzas impulsoras
impulsoras son variables
variables tennodiná-
termodiná-
micas,
micas, pero
pero las resistencias
resistencias no. Ninguna
Ninguna formulación
formulación termodinámica,
termodinámica, es decir,decir, de características
características macroscópi-
macroscópi-
cas, revela
revela los mecanismos
mecanismos microscópicos
microscópicos (moleculares)
(moleculares) de los procesos
procesos físicos
físicos o químicos.
químicos. Por Por otra
otra parte,
parte, el
conocimiento
conocimiento del comportamiento
comportamiento microscópico
microscópico de la materia
materia puede
puede ser
ser útil en el cálculo
cálculo de las propiedades
propiedades
termodinámicas.' l Los
termodinámicas. Los valores
valores de las propiedades
propiedades son esenciales
esenciales para
para el uso práctico
práctico de la tennodinámica.
termodinámica, El
ingeniero
ingeniero químico
químico se ocupaocupa de muchas
muchas especies
especies químicas
químicas y a menudo
menudo no cuenta
cuenta concon datos
datos experimentales,
experimentales,
lo cual
cual ha conducido
conducido al desarrollo
desarrollo de las "correlaciones
"correlaciones generalizadas"
generalizadas" que que proporcionan
proporcionan estimaciones
estimaciones de la
propiedad
propiedad cuando
cuando se carece
carece de información.
información.
La aplicación
aplicación de la termodinámica
termodinámica a cualquier
cualquier problema
problema real
real comienza
comienza con con la identificación
identificación de un agre- agre-
gado
gado particular
particular de materia
materia como
como punto
punto central
central de atención.
atención. Este
Este agregado
agregado de materia
materia se llama
llama sistema
sistema y su
estado
estado termodinámico
termodinámico está está definido
definido porpor algunas
algunas propiedades
propiedades macroscópicas
macroscópicas mensurables.
mensurables. ÉstasÉstas dependen
dependen
de las dimensiones
dimensiones fundamentales
fundamentales de la ciencia,
ciencia, de las cuales
cuales la longitud,
longitud, el tiempo,
tiempo, la masa,
masa, la temperatura
temperatura y
la cantidad
cantidad de sustancia
sustancia sonson las de mayor
mayor interés.
interés.
11 Se presenta
presenta un tratamiento
tratamiento elemental
elemental en el capítulo
capítulo 16.
1
2 CAPÍTULO 1. Introducción 1.4. FUé
1.2 DIMENSIONES Y UNIDADES obtener I
Las dimensiones fundamentales son primordiales, ya que son reconocidas por nuestras percepciones sen-
soriales y no son definibles en términos de algo más simple. Sin embargo, su empleo requiere la definición
de escalas arbitrarias de medición, divididas en unidades de tamaño específico. Las unidades originales fue- El
ron establecidas mediante un acuerdo internacional, y codificadas como el Sistema Internacional de Unidades tres lon;
(abreviado como SI, para el Systéme International). molar o
El segundo, la unidad del tiempo del SI, cuyo símbolo es s, corresponde a la duración de 9192631770
ciclos de radiación asociada a una transición específica del átomo del cesio. El metro, cuyo símbolo es m, es •
la unidad fundamental de longitud que se define como la distancia que la luz viaja en el vacío durante
1/299792458 de un segundo. El kilogramo, con el símbolo kg, es la masa de un cilindro de platino/iridio que
se conserva en la Oficina Internacional de Pesas y Medidas en Sevres, Francia. La unidad de la temperatura •
es el kelvin, cuyo símbolo es K, y es igual a 1/273.16 de la temperatura termodinámica del punto triple del
agua. En la sección 1.5 se hace un análisis detallado de la temperatura, que es la dimensión característica de L:
la termodinámica. El mal, cuyo símbolo es mol, es la cantidad de sustancia representada por tantas entida- E:
des elementales (por ejemplo, moléculas) como el número de átomos que hay en 0.012 kg de carbono-12. variable
Esto es equivalente al "gramo mol" usado de manera común por los químicos. de un si
Los múltiplos y fracciones decimales de las unidades del SI se designan mediante prefijos. Los de
uso más frecuente se enumeran en la tabla 1.1. De esta manera, el centímetro está determinado como 1 cm =
10-2 m, y el kilogramo como 1 kg = 103 g. 1.4
La unid
Tabla 1.1: Prefijos para unidades del SI
Newton
newton
Múltiplo Prefijo Símbolo Múltiplo Prefijo Símbolo
esta for
10-15 femto f 102 hecto h E
adicion
10-12 pico P 103 kilo k
ra 1 lib
10-9 nano n 106 mega M proporc
10-6 micro f.1 109 giga G
10-3 mili m 1012 tera T
10-2 centi e 1015 peta P
De don
Otros sistemas de unidades, como el sistema inglés de ingeniería, utilizan unidades que están relaciona-
das con las unidades del SI mediante factores fijos de conversión. Así, el pie se define como 0.3048 m, la libra
masa (lbm) como 0.45359237 kg y la libra mol (lb mol) como 453.59237 mol. y
La libn
1.3 MEDIDAS DE CANTIDAD O TAMAÑO f
diferen
Tres medidas de cantidad o tamaño son de uso común: (l bm),
correct
• Masa, m • Número de moles, n • Volumen total, VI
Para un sistema específico, estas medidas están en proporción directa una de otra. La masa, una medida pri-
2 Do
mordial sin definición, se puede dividir entre la masa molar M, comúnmente llamada peso molecular, para todas las
1.4. Fuerza
Fuerza 3
obtener
obtener el número
número de moles:
moles:
m
n= -
n=- o m =
ee Mn
Mn
M
volumen total,
El volumen total, que representa el tamaño
que representa tamaño de un
un sistema,
sistema, es una
una cantidad
cantidad definida
definida como
como el producto
producto de
longitudes. Se puede
tres longitudes. puede dividir
dividir entre masa o el número
entre la masa número de moles
moles del
del sistema para obtener
sistema para volumen
obtener el volumen
molar o específico:
molar específico:
Vi
• Volumen
Volumen específico:
específico: V'=
V'=-- o Vi
VI = mV
=mV
m
VI
• Volumen
Volumen molar:
molar: V'=-
V'=- o VI = nV
=nV
n
La densidad
La molar o específica
densidad molar específica se define
define como
como el recíproco
recíproco del volumen
volumen molar
molar o específico: '= VV-l.
específico: p '= - l.
Estas cantidades
Estas cantidades (V p) son
(V y p) son independientes
independientes del tamaño de un sistema
del tamaño sistema y, además,
además, son un un ejemplo
ejemplo de
variables termodinámicas
variables intensivas. Son
termodinámicas intensivas. Son funciones
funciones de la temperatura,
temperatura, de la presión
presión y de la composición
composición
de un sistema,
sistema, son cantidades adicionales
son cantidades adicionales e independientes
independientes del tamaño del
del tamaño del sistema.
sistema.
1.4 FUERZA
FUERZA
La unidad
La unidad del SI queque corresponde
corresponde a la fuerza newton, su símbolo
fuerza es el newton, símbolo es N, y se deduce
deduce de la segunda
segunda ley de
Newton, que
Newton, que expresa
expresa a la fuerza
fuerza F como
como el producto
producto de la masa
masa m y la aceleración
aceleración a; es decir,
decir, F = ma. El
= ma.
newton se define
newton define como
como la fuerza
fuerza que,
que, al aplicarse una masa
aplicarse a una masa de 1 kg, produce
produce una aceleración de 1 m s - 2; de
una aceleración
esta
esta forma, newton es una
forma, el newton una unidad deducida que
unidad deducida representa 1 kg m s - 2.
que representa
En sistema inglés
En el sistema inglés de unidades
unidades de ingeniería, la fuerza
ingeniería, trata como
fuerza se trata una dimensión
como una dimensión independiente
independiente
adicional, junto con longitud, tiempo
adicional, junto con la longitud, el tiempo y la masa. La librajUerza (lbf), define como fuerza que
masa. La libraftterza (lbj), se define como la fuerza que acele-
acele-
ra 1 libra masa 32.1740 pies por segundo. La
libra masa a 32.1740 pies por segundo. La ley de Newton debe incluir
Newton debe incluir en este caso una constante de
este caso una constante
proporcionalidad dimensional para ser consistente con esta definición:
proporcionalidad dimensional para ser consistente con esta definición:
1
F = - ma
F=-ma
gc
gc
1
De donde.é
De donde,2 l(lbf) =
l(lbf) = -- x l(lb
l(lbmm) ) x 32.1740(ft)(s)-2
32.1740(ft)(s)-2
gc
La librajUerza
La libraftterza es equivalente
equivalente a 4.4482216
4.4482216 N.
Puesto que
Puesto que la fuerza
fuerza y la masa
masa son
son conceptos
conceptos distintos, una librafuerza
distintos, una una libra
librafuerza y una masa son cantidades
libra masa cantidades
diferentes,
diferentes, y estas unidades no se cancelan
estas unidades cancelan entre
entre sí. Cuando una ecuación
Cuando una ecuación contiene ambas unidades,
contiene ambas unidades, (lbf)
(lbj) y
(lb
(1bmm),), la constante
constante dimensional
dimensional gc también debe
Se también debe aparecer
aparecer en lala ecuación para hacerla
ecuación para hacerla dimensionalmente
dimensionalmente
correcta.
correcta.
Donde se empleen
2 Donde unidades que
empleen unidades no sean
que no sean del
del SI (por
(por ejemplo, unidades inglesas),
ejemplo, unidades inglesas), se utilizarán
utilizarán paréntesis
paréntesis con las abreviaturas
con las abreviaturas de
de
todas las unidades.
todas unidades.
4 CAPÍTULO 1. 1ntroducción
CAPÍTULO Introducción 1.5. Tel
peso se refiere
El peso refiere propiamente
propiamente a la fuerza
fuerza de gravedad
gravedad sobre cuerpo y se expresa
sobre un cuerpo expresa de manera
manera correcta
correcta en 1.5
newtons
newtons o en libras fUerza. Desafortunadamente,
librasjUerza. estándares de masa
Desafortunadamente, los estándares masa a menudo
menudo se denominan
denominan "pesos"
"pesos" y al uso
de una balanza
balanza para
para comparar
comparar masas
masas se le llama
llama "para pesar". Por
"para pesar". tanto, cuando
Por lo tanto, cuando se emplea
emplea la palabra
palabra "peso"
"peso" de La tem¡
una manera
manera ocasional
ocasional o informal
informal es preciso
preciso distinguir
distinguir dentro
dentro del contexto
contexto si se trata
trata de una
una fuerza una masa.
fuerza o de una masa. expandi
o algún
cualqui
nición ¡
p
Ejemplo
Ejemplo 1.1 atmosfe
Un astronauta
astronauta pesa
pesa 730
730 N en Houston,
Houston, Texas,
Texas, donde aceleración de
donde la aceleración de la gravedad
gravedad local es de g =
es de = 9.792 m S-2.
S-2. estánda
¿Cuáles
¿Cuáles son
son la masa
masa y el peso
peso del astronauta
astronauta en la Luna, donde = 1.67 m s-2?
donde g = s-2? y hacie
girlo er
Solución
Solución 1.1 entre la
Con
Con a = g, Newton es: F = mg. De
g, la ley de Newton De donde,
donde, termórr
1
F 730 N
730 --1
1 2 en 100
m == g == 9.792
9.792 m s-2
s-2 = 74.55 N m
= 74.55 s
los flui
Como
Como el newton
newton N tiene
tiene unidades
unidades de kg m s-2,
s-2, fluido,
el gas i
m = 74.55 kg
= 74.55 kg des de'
Esta masa del astronauta
Esta masa astronauta es independiente ubicación, pero
independiente de la ubicación, pero el peso depende de la aceleración
peso depende aceleración luta de]
local
local de la gravedad.
gravedad. De esta
esta forma,
forma, el peso del astronauta
peso del la Luna
astronauta en la Luna es: 1
con el:
F(Luna)
F(Luna) =
= mg(Luna) = 74.55
mg(Luna) = 74.55 kg x 1.67 m s-
s-22
o F(Luna) =
F(Luna) = 124.5
124.5 kg m s-2 = 124.5
s-2 = 124.5 N
La unir
El uso
uso del sistema
sistema inglés
inglés de unidades ingeniería requiere
unidades de ingeniería requiere de la
la conversión
conversión del
del peso
peso del temper
astronauta
astronauta a (lbf)
(lbj) y de los valores
valores de g a (pie)(s - 2). Puesto
(pie)(s-2). Puesto que
que 1 N equivale
equivale a 0.224809(lbf)
0.224809(lbf) y 1 m rior de.
a 3.28084(pie):
3.28084(pie):
I
El peso
peso del astronauta en Houston
astronauta en = 164.1(lbf)
Houston = 164.1(lbf) de insn
temper
g(Houston) = 32.13
g(Houston) = 32.13 yy g(Luna) =
g(Luna) = 5.48(pie)(s)-2
5.48(pie)(s)-2 diciom
reprod
Por
Por esto,
esto, la ley de Newton
Newton da: turas.l
164.1(lbf) x 32. 1740(lb
164.1(lbf) la rela.
Fgc
Fgc m )(ft)(lbf)-1
1740 (lbm)(ft) (s)-2
(lbf)-1 (s)-2
m=--=
m = --= tencia
g 32.13(ft)(s)-2
32. 13(ft) (s)-2
-259.
o = 164.3(lb
m= 164.3(lbmm) )
Estadc
De esta
esta forma,
forma, la masa
masa del astronauta
astronauta en (lbmm)) Y su peso
peso en
en (lbj)
(lbf) en Houston
Houston son casi numérica-
son casi numérica-
mente iguales,
mente iguales, pero
pero en la Luna
Luna éste
éste no es el caso:
caso: 3 Al
4 A(
mg(Luna)
mg(Luna) = 28.0(lb
(164.3)(5.48) =
(164.3)(5.48) 28.0(lb )
F(Luna)
F (Luna) == ----=---
---- unidad!
32.1740
32.1740 f sE!
6G:
Temperatura
1.5. Temperatura 5
1.5 TEMPERATURA
TEMPERATURA
La temperatura
temperatura se mide por lo regular
mide por regular con
con termómetros
termómetros de líquidos
líquidos en capilares
capilares de vidrio,
vidrio, donde
donde el fluido
fluido se
expande
expande cuando
cuando se calienta.
calienta. DeDe este modo, un tubo
este modo, tubo uniforme
uniforme que que está parcialmente lleno
está parcialmente lleno de mercurio,
mercurio, alcohol
alcohol
o algún
algún otrootro fluido,
fluido, indica
indica el grado
grado de "calentamiento"
"calentamiento" mediante
mediante la longitud
longitud de la columna
columna del del fluido.
fluido. De
cualquier modo, se asignan
cualquier modo, asignan valores numéricos a los diversos
valores numéricos diversos grados
grados de calentamiento
calentamiento por por medio
medio de una una defi-
nición arbitraria.
nición arbitraria.
Para
Para la escala
escala Celsius,3
Celsius.é el punto
punto de hielo
hielo (punto
(punto de congelación
congelación del agua agua saturada
saturada concon aire
aire a la presión
presión
atmosférica
atmosférica estándar)
estándar) es cero,
cero, y el punto
punto de vapor
vapor (punto
(punto de ebullición
ebullición del agua pura a la presión
agua pura presión atmosférica
atmosférica
estándar)
estándar) es 100. Es posible
posible asignar
asignar a un termómetro
termómetro una una escala
escala numérica
numérica sumergiéndolo
sumergiéndolo en un baño baño de hielo
hielo
haciendo una
y haciendo una marca
marca correspondiente
correspondiente al cero cero en el nivel
nivel donde
donde se encuentra
encuentra el fluido,
fluido, para
para después
después sumer-
sumer-
girlo
gido en aguaagua hirviendo
hirviendo y hacer una marca
hacer una marca parapara el valor
valor de 100 en este este nuevo
nuevo nivel
nivel del
del fluido.
fluido. LaLa distancia
distancia
entre
entre las dos marcas
marcas se divide
divide en 100 espacios
espacios equidistantes
equidistantes denominados grados. Para
denominados grados. Para extender
extender la escala
escala del
termómetro
termómetro se marcanmarcan otros
otros espacios
espacios de igual
igual tamaño
tamaño por por debajo
debajo del cero
cero y porpor encima
encima del 100.
Todos
Todos los termómetros,
termómetros, sin importar
importar el fluido
fluido que
que contengan,
contengan, proporcionan
proporcionan la mismamisma lectura
lectura en cero
cero y
en 100 si se calibran
calibran con
con este
este método, pero generalmente
método, pero generalmente en otros otros puntos
puntos no corresponden
corresponden las lecturas
lecturas porque
porque
los fluidos
fluidos varían
varían en sus características
características de expansión.
expansión. De esta esta manera
manera se requiere
requiere una
una elección
elección arbitraria
arbitraria del
del
fluido,
fluido, y la escala
escala de temperatura
temperatura en el sistema
sistema SI cuya cuya unidad
unidad es el kelvin
kelvin y su símbolo
símbolo es K, se apoya apoya en
el gas ideal
ideal como
como fluido
fluido termométrico.
termométrico. Puesto
Puesto que que la definición
definición de la escala
escala Kelvin
Kelvin depende
depende de las propieda-
propieda-
des de los gases,
gases, se hará
hará un análisis
análisis detallado
detallado hasta
hasta el capítulo
capítulo 3. Sin embargo,
embargo, se observa
observa queque la escala
escala abso-
abso-
luta
luta depende
depende del concepto
concepto de un límite
límite inferior
inferior de la temperatura.
temperatura.
Las
Las temperaturas
temperaturas Kelvin
Kelvin se indican
indican con símbolo T,
con el símbolo T, en tanto
tanto que
que las temperaturas
temperaturas Celsius
Celsius se designan
designan
con el símbolo
símbolo t,t, y se definen
definen en relación
relación a las las temperaturas
temperaturas Kelvin
Kelvin mediante:
mediante:
°C =
t oC TK - 273.15
= TK 273.15
La unidad
unidad de temperatura
temperatura Celsius
Celsius es el grado Celsius, oC,
grado Celsius, °C, que en magnitud
magnitud equivale Kelvin.44 No obstante,
equivale al Kelvin. obstante, las
temperaturas
temperaturas en la escala
escala Celsius
Celsius son 273.15
273.15 grados
grados menores
menores que en la escala
escala Kelvin.
Kelvin. De esta
esta forma
forma el límite
límite infe-
rior de la temperatura,
temperatura, conocido
conocido como
como el cero absoluto en la escala Kelvin, se presenta
presenta en --273.15
273.15 oc.
"C.
En
En la práctica,
práctica, la Escala
Escala Internacional
Internacional de Temperatura
Temperatura de 1990 1990 (ITS-90)
(ITS-90) se utiliza
utiliza para
para la calibración
calibración
de instrumentos
instrumentos científicos industriales.P 5 La
científicos e industriales. La escala ITS-90 se define
escala ITS-90 define de modo
modo queque sus valores
valores difieren
difieren de las
temperaturas del gas ideal,
temperaturas pero que
ideal, pero que están
están en los límites
límites de exactitud
exactitud con
con los que
que actualmente
actualmente se hacen
hacen las me-
me-
diciones.
diciones. Se basa
basa en valores
valores asignados
asignados de la temperatura
temperatura para para un
un número
número de estados
estados de de equilibrio
equilibrio de fasefase
reproducibles de sustancias
reproducibles puras (puntos
sustancias puras fijos) y en los
(puntos fijos) los instrumentos estándar calibrados
instrumentos estándar calibrados a estas
estas tempera-
tempera-
turas. La
turas. La interpolación
interpolación entre
entre las
las temperaturas
temperaturas de punto
punto fijo
fijo se proporciona
proporciona mediante
mediante fórmulas que establecen
fórmulas que establecen
la relación entre las lecturas
relación entre lecturas de los instrumentos
instrumentos estándar
estándar y loslos valores
valores de lala ITS-90.
ITS-90. El El termómetro
termómetro de resis-
resis-
tencia de platino
tencia platino es un ejemplo instrumento estándar,
ejemplo de un instrumento estándar, queque se utiliza
utiliza para
para temperaturas
temperaturas queque vanvan desde
desde
-259.35
-259.35 oC °C (punto
(punto triple
triple del hidrógeno) hasta
del hidrógeno) hasta 961.78
961.78 oC°C (el punto
punto de congelación
congelación de la plata).
plata).
Además
Además de las escalas
escalas Kelvin
Kelvin y Celsius
Celsius existen
existen otras
otras dos queque aún
aún son utilizadas por
son utilizadas por los ingenieros
ingenieros de
Estados
Estados Unidos:
Unidos: las escalas
escalas Rankine Fahrenheit.6 6 La
Rankine y Fahrenheit. La escala
escala Rankine
Rankine es unauna escala
escala absoluta
absoluta que
que se relaciona
relaciona
Anders Celsius,
3 Anders Celsius, astrónomo
astrónomo sueco
sueco (1701-1744).
(1701-1744).
4Adviértase que
Adviértase que la palabra grado no se emplea
palabra grado emplea en las temperaturas dadas en kelvins,
temperaturas dadas kelvins, y que palabra kelvin
que la palabra kelvin entendida
entendida como una
como una
unidad no
unidad no se escribe
escribe con mayúsculas.
con mayúsculas.
5 El texto
texto en lengua
lengua inglesa
inglesa de
de la definición
definición de
de ITS-90
ITS-90 está
está dado por H. Preston-Thomas,
dado por Metrologia, vol.
Preston-Thomas, Metrologia, vol. 27, pp. 3-10,
27, pp. 3-10, 1990.
1990.
6 Gabriel
GabrieJ Daniel
Daniel Fahrenheit,
Fahrenheit, físico
físico alemán
alemán (1686-1736).
(1686-1736).
6 CAPÍTULO l. Introducción
CAPÍTULO l. Introducción 1.6. r.
directamente
directamente con la escala
escala Kelvin
Kelvin mediante:
mediante: muy p
eleve,
= 1.8 TK
T(R) = TK fuerza
La
La escala
escala Pahrenheit
Fahrenheit se relaciona
relaciona con
con la de Rankine por una
Rankine por una ecuación
ecuación semejante la relación
semejante a la relación entre
entre las escalas
escalas
Celsius
Celsius y Kelvin:
Kelvin:
donde
t(OP)
t(OP) = T(R) 459.67
- 459.67 área d
Bourd
De
De este
este modo,
modo, el límite
límite inferior
inferior de la temperatura la escala
temperatura en la escala Fahrenheit
Pahrenheit es -459.67(OP).
-459.67(OP). La
La relación
relación entre
entre
las escalas
escalas Celsius
Celsius y Pahrenheit
Fahrenheit está dada por:
está dada
WP) = 1.8 tOC

WP) = t OC + 32
Por
Por consiguiente,
consiguiente, el punto
punto de congelación
congelación del agua
agua es 32(OP) y el punto
punto de ebullición
ebullición normal
normal del agua
agua es
212(O P).
212(OP).
El grado Celsius y el kelvin
grado Celsius kelvin representan
representan el mismo
mismo intervalo temperatura, al igual
intervalo de temperatura, igual que
que el grado
grado Fah-
Pah-
renheit
renheit y el Rankine.
Rankine. Las
Las relaciones
relaciones entre
entre las cuatro escalas de temperatura
cuatro escalas temperatura se ilustran
ilustran en la figura
figura 1.1. En
En ter-
modinámica,
modinámica, se da a entender
entender una
una temperatura
temperatura absoluta mediante una
absoluta mediante una referencia
referencia informal
informal de la temperatura.
temperatura.
Celsius
Celsius Kelvin
Kelvin Fahrenheit
Fahrenheit Ra n kine
Rankine
100(O
C) -
10WC) -- - 373.15
373.15KK -- 212(OF ) - -
212("F)-- 671.67(R)--Punto de
671.67(R)--Punto de vapor
O(OC)---
O(OC)--- 273.15
273.15 K
K -- 32(OF) - -
32(OF)-- 491 .67(R) - -Punto de
491.67(R)--Punto de hielo
hielo
ejerct
-273.15(O
C)- O
-273.15(OC)- K -
OK --- - - - 459.67(OF)- O(R)
-459.67(OF)- - - --Cero absoluto
O(R)----Cero absoluto altun
de pr.
fuerz
Figura
Figura 1.1:
1.1: Relaciones entre las escalas
Relaciones entre escalas de temperatura.
temperatura. A es.
1.6 PRESiÓN Lap

su id
La
La presión
presión P ejercida
ejercida porpor un fluido
fluido sobre
sobre una
una superficie
superficie se define
define como
como lala fuerza
fuerza normal
normal ejercida
ejercida por
por el fluido
fluido de 1
por
por unidad
unidad de área
área de la superficie.
superficie. Si la fuerza
fuerza se mide área en m22,, la
mide en N y el área la unidad
unidad es el newton
newton por
por metro
metro
cuadrado
cuadrado o N m- m-2,2 , llamado
llamado pascal
pascal y representado
representado concon el símbolo
símbolo Pa,Pa, y es la unidad
unidad básica
básica de la
la presión
presión para
para fera
el SI. En el sistema
sistema inglés
inglés de ingeniería
ingeniería una
una unidad
unidad común por pulgada
librajiterza por
común es la librafiterza pulgada cuadrada
cuadrada (psi, por
(psi, por unal
sus siglas
siglas en inglés).
inglés).
El estándar
estándar primario
primario para
para mediciones
mediciones de presión
presión es la
la balanza
balanza de peso
peso muerto,
muerto, en lala cual
cual una
una fuerza
fuerza inter
conocida
conocida se equilibra
equilibra concon una
una presión
presión del fluido que actúa
fluido que actúa sobre un área
sobre un área conocida, donde P == F/A. En
conocida, donde En la figu-
figu- y se
ra 1.2 se muestra
muestra un diseño
diseño sencillo.
sencillo. El pistón
pistón se ajusta
ajusta cuidadosamente
cuidadosamente al cilindro
cilindro dejando
dejando una
una separación
separación cos:
1.6. Presión
Presión 7
muy
muy pequeña.
pequeña. Se ponen pesas en la bandeja
ponen pesas bandeja hasta
hasta que
que la presión
presión del
del aceite,
aceite, que
que tiende
tiende a hacer
hacer que
que el pistón
pistón se
eleve,
eleve, se equilibre
equilibre precisaInente
precisamente por
por la fuerza
fuerza de gravedad
gravedad en el pistón
pistón y todo
todo lo que
que éste
éste soporta.
soporta. Con
Con esta
esta
fuerza
fuerza dada
dada por
por la ley
ley de Newton
Newton la presión
presión del aceite
aceite es:
P = F = mg
mg
A A
donde
donde m es la masa
masa del pistón,
pistón, de la bandeja
bandeja y de las pesas;
pesas; g es la aceleración
aceleración local
local de la gravedad,
gravedad, y A es el
área de sección
sección transversal
transversal del pistón.
pistón. Los
Los instrumentos
instrumentos de medida
medida de usouso común,
común, como
como el manómetro
manómetro de
Bourdon,
Bourdon, se calibran
calibran por
por comparación
comparación concon las balanzas
balanzas de peso
peso muerto.
muerto.
,-----Pesa
••.•~-Bandeja
•..•---- Pistón
.~-- Cilindro
Figura 1.2: Balanza
Figura Balanza
de peso
peso muerto.
muerto.
~-!-~+--- Aceite
F~~~~~~~~~l~~~~~§-
~~~~~~~::~7~~~~~~~--I~ A la
A la fu
fuente
ent e
de presión
de presión
Puesto
Puesto que
que una
una columna
columna vertical
vertical de un fluido
fluido determinado
determinado que que está
está bajo
bajo la influencia
influencia de la gravedad,
gravedad,
ejerce una presión
ejerce una presión en su base que
base que va en proporción directa con altura, presión también expresa como
proporción directa con su altura, la presión también se expresa como la
altura equivalente
altura equivalente de una columna
una columna de fluido . Éste
fluido. Éste es el fundamento para uso
fundamento para el uso de manómetros
manómetros en mediciones
mediciones
de presión.
presión. La
La conversión
conversión de la altura
altura a fuerza
fuerza por
por unidad
unidad de áreaárea surge
surge a partir
partir de la ley de Newton aplicada a la
Newton aplicada
fuerza
fuerza de la gravedad
gravedad que
que actúa
actúa sobre
sobre la masa
masa del fluido
fluido en la columna.
columna. La masamasa está
está dada
dada por: m = Ahp, donde
= Ahp, donde
A es el área
área de sección
transversal de la columna,
columna, h es su altura
altura y p es la densidad
densidad del fluido
fluido. . Por
Por lo tanto,
tanto,
F mg
mg Ahpg
Ahpg
P =- =- =-
-- - = hpg
hpg
A A A
La presión
presión que
que corresponde
corresponde a unauna altura
altura del
del fluido
fluido se determina
determina por
por la densidad
densidad del
del mismo
mismo (que
(que depende
depende de
su identidad
identidad y temperatura)
temperatura) y de la aceleración
aceleración local
gravedad. Así,
Así, el (torr)
(torr) es la presión
presión equivalente
equivalente
de 1 milímetro mercurio a O
milímetro de mercurio O oC
°C en un campo
campo gravitacional
gravitacional estándar,
estándar, y es igual
igual a 133.322
133.322 Pa.
Otra
Otra unidad
unidad de presión
presión es la atmósfera
atmósfera estándar
están dar (atm),
(atm), que
que es la presión
presión promedio
promedio ejercida
ejercida por
por la atmós-
atmós-
fera
fera de la Tierra
Tierra a nivel
nivel del mar,
mar, y se define
define como
como 101 325 Pa, 101.325
101.325 kPa,
kPa, o bien,
bien, 0.101325
0.101325 MPa.
MPa. El bar,
una
una unidad
unidad del SI, se define como 105 Pa y es igual
define como igual a 0.986923
0.986923 (atm).
(atm).
La
La mayoría
mayoría de los manómetros
manómetros de presión
presión dan lecturas
lecturas que
que representan
representan la diferencia
diferencia entre
entre la presión
presión de
interés
interés y la presión
presión atmosférica
atmosférica de los alrededores.
alrededores. Estas
Estas lecturas
lecturas se conocen
conocen como
como presiones
presiones manométricas
mano métricas
y se pueden
pueden convertir
convertir a presiones absolutas al sumarles
presiones absolutas sumarles la presión
presión barométrica.
barométrica. EnEn los cálculos
cálculos termodinámi-
termodinámi-
cos se deben
deben utilizar
utilizar presiones
presiones absolutas.
absolutas.
8 CAPÍTULO 1. Introducción
CAPÍTULO Introducción 1.7. Tr
Ejemplo
Ejemplo 1.2 dondeJ
gra, est
Se utiliza
utiliza una
una balanza
balanza de peso
peso muerto
muerto concon un pistón
pistón de 1 cm
cm de diámetro
diámetro para
para medir
medir presiones
presiones con
con positivi
mucha
mucha precisión.
precisión. En un caso
caso particular,
particular, una
una masa
masa de 6.14
6.14 kg (incluyendo
(incluyendo el pistón
pistón y la bandeja)
bandeja) alcan-
alcan- encuen
za el equilibrio.
equilibrio. Si la aceleración
aceleración local
gravedad eses 9.82
9.82 m s-2,
s-2, ¿cuál
¿cuál es la presión
presión manométrica
manométrica (
medida?
medida? Si la presión
presión barométrica
barométrica es 748(torr),
748(torr), ¿cuál
¿cuál es
es la presión
presión absoluta?
absoluta? Un ejer
pistón.
Solución
Solución 1.2 fluido.
La
La fuerza
fuerza ejercida
ejercida por
por la gravedad
gravedad sobre
sobre el pistón,
pistón, la bandeja
bandeja y las pesas
pesas es: del pis!
F = mg
mg = (6.14)(9.82)
(6.14)(9.82) = 60.295
60.295 N
F 60.295
60.295 o, debi:
22
Presión
Presión manométrica
manométrica = A = (lj4)(n)(I)2
(lj4)(n)(1)2 = 76.77
76.77 N cm-
cm-
Integra
Por
Por lo tanto
tanto la presión
presión absoluta
absoluta es:
Los sig
P 76.77 + (748)(0.013332)
= 76.77 (748)(0.013332) = 86.74 cm-22
86.74 N cm- trabajo
miento
o = 867.4
P= 867.4 kPa
kPa porque
miento
menos
Ejemplo
Ejemplo 1.3 r.
A 27
A oc la lectura
27°C lectura en un manómetro
manómetro lleno
lleno de mercurio
mercurio es
es de 60.5
60.5 cm.
cm. La aceleración
aceleración local
local de la grave-
grave-
dad
dad es 9.784
9.784 m s-2.
s-2. ¿A qué
qué presión
presión le corresponde
corresponde esta
esta altura
altura del
del mercurio?
mercurio?
P
Solución
Solución 1.3
Recuerde
Recuerde la ecuación del
la ecuación del texto anterior, P =
texto anterior, hpg. A 27 oC
= hpg. °C la
la densidad
densidad del
del mercurio
mercurio es
cm-3.3 . Por
13.53 g cm- Por esto,
esto,
= 60.5 cm
P= cm x 13.53 cm-3 3 x 9.784
13.53 g cm- 9.784 m s-2 = 8009
s-2 = 8009 g m s-2 cm-22
s-2 cm-
o P = 8.009
8.009 kg m s-2 cm-22 = 8.009
s-2 cmcm-22 = 80.09
8.009 N cm- kPa = 0.8009
80.09 kPa 0.8009 bar
bar
1
ra 1.3 1
al punt
1.7 TRABAJO
TRABAJO con el
figura
Se realiza
realiza trabajo
trabajo W siempre
siempre que
que una
una fuerza
fuerza actúe
actúe a través
través de una
una distancia.
distancia. Por
Por definición,
definición, la cantidad
cantidad de ingenie
trabajo
trabajo está
está dada
dada por
por la ecuación:
ecuación:
dW=Fdl
dW=Fdl (1.1)
(1.1)
1.7. Trabajo
Trabajo 9
donde F es la componente
donde componente de la fuerza
fuerza que
que actúa
actúa a lo largo
largo de la línea desplazamiento dI.
línea de desplazamiento di. Cuando
Cuando se inte-
inte-
gra, esta
esta ecuación proporciona el trabajo
ecuación proporciona trabajo para
para un proceso
proceso finito. Por convención, el trabajo
Por convención, trabajo se considera
considera como
como
positivo cuando
positivo cuando el desplazamiento
desplazamiento estáestá en la misma
misma dirección
dirección que
que la fuerza
fuerza aplicada,
aplicada, y negativo
negativo cuando
cuando se
encuentra
encuentra en direcciones
direcciones opuestas.
opuestas.
Con
Con frecuencia,
frecuencia, en termodinámica
termodinámica el trabajo
trabajo se acompaña
acompaña de un cambio
cambio en el volumen
volumen de un líquido.
líquido.
Un ejemplo
ejemplo común
común es la compresión
compresión o expansión
expansión de un fluido
fluido en un cilindro,
cilindro, resultado
resultado del
del movimiento
movimiento de un
pistón. La
pistón. La fuerza
fuerza ejercida por el pistón
ejercida por pistón sobre
sobre el fluido
fluido es igual
igual al producto
producto del
del área
área del pistón
pistón y la presión
presión del
fluido
fluido. . El desplazamiento
desplazamiento del pistón es igual
del pistón igual al cambio
cambio de volumen
volumen total
total del
del fluido
fluido dividido
dividido entre
entre el área
área
del pistón.
pistón. Por
Por lo tanto,
tanto, la ecuación
ecuación (1.1)
(l.l) se convierte
convierte en:
vtt
dW = --PAd-
PAd-
A
o, debido
debido a que
que A es constante,
constante, dW = -PdVt t
= -PdV (l.2)
(1.2)
Integrando,
Integrando, W == _
V{
_ ¡
sv't
2 P dV
VI
VI
(1.3)
(l.3)
Los signos
signos "negativos"
"negativos" en estas
estas ecuaciones
ecuaciones se hacen
hacen necesarios
necesarios porpor la convención
convención de signos
signos adoptada para el
adoptada para
trabajo. Cuando
trabajo. Cuando el pistón
pistón se mueve
mueve en el cilindro para comprimir
cilindro para comprimir el fluido,
fluido, la fuerza
fuerza aplicada
aplicada y su desplaza-
desplaza-
miento se encuentran
miento encuentran en la misma
misma dirección; por lo tanto,
dirección; por tanto, el trabajo
trabajo es positivo.
positivo. Se requiere
requiere el signo
signo menos
menos
porque el cambio
porque cambio de volumen
volumen es negativo.
negativo. Para proceso de expansión,
Para un proceso expansión, la fuerza
fuerza aplicada
aplicada y su desplaza-
desplaza-
miento
miento están
están en direcciones
direcciones opuestas.
opuestas. El cambio
cambio de volumen
volumen en esteeste caso
caso es positivo,
positivo, y se requiere
requiere el signo
signo
menos para hacer
menos para hacer negativo
negativo el trabajo.
trabajo.
p
Figura 1.3:
Figura 1.3: Diagrama
Diagrama que muestra
muestra la trayectoria
trayectoria de P en función
función de VI
VI..
Pl~r-------------~
PI~~------------~
OL-L-_~_ _ _ _L-~
OL-L- ~~
v~
V~ v;
V;
VI
VI
La
La ecuación
ecuación (1.3)
(1.3) expresa
expresa el trabajo hecho por
trabajo hecho por un proceso
proceso de compresión
expansión finitas.?
finitas." La
La figu-
figu-
ra 1.3 muestra una
l.3 muestra una trayectoria para la compresión
trayectoria para compresión de un gas del puntopunto 1 con volumen inicial
con volumen inicial V{ a presión
presión PlPI
al punto
punto 2 con volumen
con volumen vi
a presión
presión P2. Esta
Esta trayectoria
trayectoria relaciona
relaciona la presión
presión en
en cualquier punto del proceso
cualquier punto proceso
con el volumen.
volumen. El trabajo
trabajo requerido
requerido está
está dado por la ecuación
dado por ecuación (1.3)
(l.3) y es proporcional
proporcional al área bajo la curva
área bajo curva de la
figura
figura 1.3.
l.3. La unidad del
La unidad trabajo del SI es el newton-metro
del trabajo newton-metro o joule,
joule, cuyo
cuyo símbolo
símbolo es J. En
En el sistema
sistema inglés
inglés de
ingeniería
ingeniería la unidad
unidad pie-librajuerza
pie-libra fuerza (pie
(pie lbf)
lbj) se emplea
emplea con mucha frecuencia.
con mucha frecuencia.
7 Sin
Sin embargo,
embargo, como
como se explica
explica en la
la sección
sección 2.8,
2.8, sólo
sólo se aplica
aplica en circunstancias
circunstancias especiales.
especiales.
10 CAPÍTULO Introducción
CAPÍTULO l. Introducción 1.8. E
1.8 ENERGíA
ENERGíA 1
32.17~
El principio
principio general
general de conservación
conservación de energía
energía se estableció
estableció alrededor
alrededor de 1850. El germen
germen de este
este principio,
principio, maes:
tal como
como se aplica
aplica a la mecánica,
mecánica, está
está implícito
implícito en los trabajos
trabajos de Galileo
Galileo (1564-1642)
(1564-1642) y de Isaac
Isaac Newton
Newton
(1642-1726).
(1642-1726). De hecho,
hecho, es una
una consecuencia
consecuencia directa
directa de la segunda
segunda ley de Newton
Newton sobre
sobre el movimiento,
movimiento, una
una
vez que el trabajo
trabajo es definido
definido como
como producto
producto de la fuerza
fuerza y el desplazamiento.
desplazamiento.
Aquí,
Energía
Energía cinética
cinética EneJ
Cuando
Cuando un cuerpo masa m, en el que actúa
cuerpo de masa actúa una fuerza F,
una fuerza F, se desplaza
desplaza una distancia di, durante
una distancia durante un intervalo
intervalo Si un
diferencial tiempo dt, el trabajo
diferencial de tiempo trabajo que se realiza
realiza está
está dado
dado por
por la ecuación
ecuación (1.1).
(1.1). De manera
manera conjunta
conjunta con
con la aseen:
segunda
segunda ley de Newton,
Newton, esta ecuación se convierte
esta ecuación convierte en: Puesn
parla
dW
dW =
= ma
ma di
di
Por
Por definición, aceleración es a
definición, la aceleración == du/dt, donde
donde u es la velocidad
velocidad del cuerpo.
cuerpo. De
De este
este modo,
modo,
du di donde
dW
dW = m-di
m-di = m-du
m-du dueto
dt
dt dt
dt
Puesto
Puesto que
que la definición velocidad es u
definición de la velocidad == dl/dt, la expresión
expresión para
para el trabajo
trabajo es:
dW = mu
dW mu du o
Esta
Esta ecuación
ecuación ahora
ahora se puede
puede integrar
integrar para
para un cambio
cambio finito en la velocidad
velocidad de Ul
u¡ a U2:
U2:
cantil
2
W
W m
=m
l U¡
U¡
U2
U2
uu du
du m (u2
=m (u2
---.l.
---.l.
22
~u ))
-- ~
22
peso,
en la
o (104)
(104)
En e
la en
Cada
Cada una cantidades tmu2
una de las cantidades ecuación (lA)
tmu2 en la ecuación una energía cinética,
(lA) es una cinética, un término
término introducido
introducido acue
por lord
por Kelvin88 en 1856. En estos
lord Kelvin estos términos,
términos, por
por definición,
definición,
enen
1 2
EK
EK == -mu
-mu (1.5)
(1.5)
2
La ecuación
ecuación (lA) muestra
muestra que el trabajo hecho sobre un cuerpo
trabajo hecho cuerpo que se acelera
acelera a partir
partir de una
una velocidad
velocidad inicial
inicial Ul
u¡
hasta
hasta una
una velocidad
velocidad final U2
U2 es igual
igual al cambio
cambio de la energía
energía cinética
cinética del cuerpo. Ala
Ala inversa,
inversa, si el cuerpo
cuerpo en movi-
movi- Der
miento
miento se desacelera
desacelera por
por la acción
acción de una
una fuerza
fuerza que se opone,
opone, el trabajo
trabajo hecho por el cuerpo
hecho por cuerpo es igual
igual a su cambio
cambio
en energía
energía cinética.
EK tiene
EK
cinética. En el sistema
sistema de unidades
unidades de kg m22 s-2.
tiene unidades
unidades SI con
s-2. Puesto
con la masa
Puesto que el newton
masa en kg y la velocidad
newton es la unidad
velocidad en m s -1,
unidad compuesta
-¡, la energía
compuesta kg m s-2,
energía cinética
cinética
EK se mide
s-2, EK mide en
eo
newton-metros o joules.
newton-metros acuerdo con la ecuación
joules. De acuerdo ecuación (lA),
(104), ésta
ésta es la unidad
unidad del trabajo.
trabajo. En(
tes,
de 1
8 Lord
Lord Kelvin
Kelvin o William
William Thomson
Thomson (1824-1907)
(1824-1907) fue un físico
físico inglés
inglés que, junto con
que, junto con el físico
físico alemán
alemán Rudolf
Rudolf Clausius
Clausius (1822-1888),
(1822-1888),
estableció
estableció los fundamentos
fundamentos para la ciencia
para la ciencia moderna
moderna de la termodinámica.
termodinámica.
1.8. Energía
Energía 11
11
En el sistema
sistema inglés
inglés de ingeniería,
ingeniería, la energía
energía cinética
cinética se expresa
expresa como
como tmu
tmu2/g2/g ee», donde Se tiene
donde gc tiene el valor
valor
32.1740
32.1740 y las unidades
unidades (lbm)(pie
(lbm)(pie )(lbf)-!
)(lbf)-l (s )-2.
)-2. De
De este
este modo,
modo, la unidad
unidad de la energía cinética en este
energía cinética este siste-
siste-
maes:
maes:
Aquí,
Aquí, la consistencia
consistencia dimensional
dimensional requiere
requiere la inclusión
inclusión de gc.
Se-
Energía
Energía potencial
potencial
Si un cuerpo
cuerpo de masa
masa m se mueve
mueve desde
desde una
una altura
altura inicial
inicial z!
ZI a una
una altura
altura final Z2,
Z2, se debe
debe ejercer
ejercer una
una fuerza
fuerza
ascendente
ascendente al menos
menos igual
igual al peso
peso del cuerpo,
cuerpo, y esta
esta fuerza
fuerza debe
debe moverse largo de la distancia
moverse a lo largo distancia Z2
Z2 -- Z!.
ZI.
Puesto
Puesto que
que el peso
peso del cuerpo
cuerpo es la fuerza
fuerza de la gravedad
gravedad sobre
sobre el mismo,
mismo, la fuerza
fuerza mínima
mínima requerida
requerida está
está dada
dada
por
por la ley de Newton:
Newton:
F = ma = mg
F=ma=mg
donde
donde g es la aceleración
aceleración local
gravedad. El trabajo
trabajo mínimo
mínimo requerido
requerido para
para elevar
elevar al cuerpo
cuerpo es el pro-
pro-
ducto
ducto de esta fuerza por
esta fuerza por el cambio
cambio en la elevación:
elevación:
W = F(Z2 - ZI) = mgir¿ - zr)
o W = mZ2g - mz¡g = L':..(mzg) (1.6)

(1.6)
En la ecuación
ecuación (1.6)
(1.6) vemos
vemos que
que el trabajo hecho sobre
trabajo hecho sobre el cuerpo,
cuerpo, al levantarlo, es igual
allevantarlo, igual al cambio
cambio en la
cantidad mzg. De manera
cantidad manera inversa,
inversa, si el cuerpo
cuerpo desciende
desciende con
con una
una fuerza
fuerza en sentido
sentido contrario,
contrario, pero
pero igual
igual a su
peso,
peso, el trabajo
trabajo hecho por el cuerpo
hecho por cuerpo es igual
igual al cambio cantidad mzg.
cambio en la cantidad mzg, Cada
Cada una cantidades mzg
una de las cantidades
en la ecuación
ecuación (1.6) una energía
(1.6) es una potencial. 9 De
energía potenciai.' De esta
esta forma,
forma, por
por definición,
definición,
Ep=mzg
Ep ss mrg (1.7)
(1.7)
En el sistema
sistema de unidades
unidades SI concon la masa
masa en kg, la elevación
elevación en m, y la aceleración
aceleración de la gravedad
gravedad en m s-2,
s-2,
la energía
energía potencial
potencial tiene
tiene unidades
unidades de kg m s-2.s-2. Éste
Éste es el newton-metro
newton-metro o joule,
joule, la unidad
unidad del trabajo,
trabajo, de
acuerdo
acuerdo con la ecuación
ecuación (1.6).
(1.6).
En el sistema
En sistema inglés
inglés de ingeniería,
ingeniería, la energía
energía potencial
potencial se expresa como mzg/g
expresa como m zg/g c: . Así,
Así, la unidad
unidad de la
energía
energía potencial
potencial en este
este sistema
sistema es:
2
E
Epp =
= mzg
mzg == (lbm m)(ft)(ft)(sr
)(ft)(ft)(s)- 2 = = (ft lbf)
lbj)
s,
gc (lbm )(ft)(lbf)-!(sr 2 2
m)(ft)(lbf)-I(Sr
De nueva
nueva cuenta,
cuenta, debe incluirse gc
debe incluirse gc para
para asegurar
asegurar la consistencia
consistencia dimensional.
dimensional.
Conservación
Conservación de la energía
energía
En cualquier
cualquier examen
examen de procesos
procesos físicos
físicos se intenta
intenta encontrar
encontrar o definir
definir cantidades
cantidades que
que permanezcan
permanezcan constan-
constan-
tes, sin
sin importar
importar los cambios
cambios que ocurran. Una
que ocurran. Una de estas
estas cantidades,
cantidades, reconocida
reconocida al principio
principio del
del desarrollo
desarrollo
mecánica, es la masa.
de la mecánica, masa. La
La gran
gran utilidad
utilidad de la ley de conservación
conservación de masa
masa sugiere
sugiere que
que existen
existen otros
otros
9 Este
Este término
término fue
fue propuesto
propuesto en
en 1853
1853 por
por el
el ingeniero
ingeniero escocés
escocés William
William Rankine
Rankine (1820-1872).
(1820-1872).
CAPÍTULO 1. Introducción 1.8. Er
principios
principios de conservación
conservación queque podrían
podrían tener
tener un valor
valor comparable.
comparable. ConCon respecto
respecto a la energía observamos que
energía observamos que residen
las ecuaciones
ecuaciones (1.4) y (1.6) muestran
muestran queque el trabajo realizado sobre
trabajo realizado sobre unun cuerpo
cuerpo es igual cambio en una
igual al cambio una can-
can- cinétic
tidad
tidad que
que describe
describe la condición
condición del cuerpo
cuerpo en relación con sus alrededores.
relación con alrededores. En
En cada
cada caso,
caso, el trabajo
trabajo efectuado
efectuado con re¡
puede
puede recuperarse
recuperarse realizando
realizando el proceso
proceso inverso regresando el cuerpo
inverso y regresando cuerpo a su condición
condición inicial.
inicial. Esta
Esta observa-
observa- depenc
ción
ción conduce
conduce naturalmente
naturalmente a la idea
idea de que, si el trabajo
trabajo se efectúa
efectúa sobre cuerpo al acelerarlo
sobre un cuerpo acelerarlo o elevarlo,
elevarlo,
éste se puede
puede recuperar
recuperar posteriormente;
posteriormente; de esta manera, el cuerpo
esta manera, cuerpo tiene
tiene la habilidad
habilidad o capacidad
capacidad de realizar
realizar
trabajo
trabajo en virtud
virtud de su velocidad
velocidad o elevación.
elevación. EsteEste concepto
concepto haha demostrado
demostrado ser tan útil
ser tan útil en la mecánica
mecánica deldel
cuerpo
cuerpo rígido,
rígido, que a la capacidad
capacidad queque tiene
tiene un cuerpo
cuerpo para
para realizar
realizar trabajo
trabajo se le dio el nombre energía,
nombre de energía,
palabra
palabra derivada
derivada del griego,
griego, que
que significa
significa "en trabajo". Por
"en trabajo". Por lo tanto,
tanto, se dice
dice que
que el trabajo
trabajo para
para acelerar
acelerar un
un Ejer
cuerpo
cuerpo produce cambio en su energía
produce un cambio energía cinética:
cinética:
Un elE
22
vador.
= !1EK = !1 (
W=!::J.EK=!::J.
W 2
mu) )
mu
2 cae lit
poner
y el trabajo
trabajo realizado
realizado para
para elevar
elevar un cuerpo
cuerpo produce un cambio
produce un energía potencial:
cambio en su energía potencial: sición
g=9
= Ep =
W = = !1(mzg)
!::J.(mzg)
a
Si un cuerpo
cuerpo recibe
recibe energía
energía cuando
cuando se eleva, conserva o retiene
eleva, conserva esa energía
retiene esa energía hasta
hasta que
que realiza
realiza el trabajo
trabajo
del cual
cual es capaz.
capaz. Cuando
Cuando un cuerpo
cuerpo se eleva después se le permite
eleva y después permite caer
caer libremente,
libremente, gana
gana en energía
energía cinéti-
cinéti- b
ca
ea lo que pierde en energía
que pierde potencial, de manera
energía potencial, que su capacidad
manera que capacidad para
para realizar
realizar trabajo
trabajo no cambia.
cambia. Para
Para un e
cuerpo
cuerpo que
que cae
cae libremente
libremente esto
esto significa
significa que:
que:
o
€
La validez
validez de esta
esta ecuación
ecuación fue confirmada
confirmada por innumerables experimentos.
por innumerables experimentos. De De esteeste modo,
modo, el desarrollo
desarrollo del
del
concepto
concepto de energía
energía condujo
condujo de manera
manera lógica principio de conservación
lógica al principio conservación de energía
energía para
para todos procesos
todos los procesos
estrictamente
estrictamente mecánicos.
mecánicos. La La amplia
amplia evidencia experimental que
evidencia experimental que justifica
justifica esta
esta generalización
generalización fue fue obtenida
obtenida sin
sin
dificultad.
dificultad.
Son
Son posibles
posibles otras
otras formas
formas de energía
energía mecánica, además de la
mecánica, además la energía
energía cinética
cinética y de la potencial
potencial gravi-
gravi-
tacional.
tacional. La La más evidente
evidente es la energía
energía potencial configuración. Cuando
potencial de configuración. Cuando se comprime
comprime un un resorte,
resorte, el traba-
traba-
jo es hecho
jo hecho porpor una
una fuerza
fuerza externa.
externa. Puesto
Puesto que resorte puede
que el resorte realizar más
puede realizar más tarde
tarde cierto
cierto trabajo
trabajo contra una
contra una
fuerza
fuerza de resistencia,
resistencia, posee
posee la capacidad
capacidad para efectuarlo. Ésta
para efectuarlo. Ésta es la
la energía
energía potencial
potencial de de configuración.
configuración. Exis-Exis-
te energía
energía del mismo
mismo tipotipo tanto
tanto en una
una liga estirada como
liga estirada como en una
una barra
barra de metal
metal deformada
deformada en la regiónregión
elástica.
elástica.
La generalidad del principio
La generalidad principio de conservación energía en mecánica
conservación de la energía mecánica aumenta
aumenta si consideramos
consideramos al
trabajo
trabajo mismo
mismo como
como unauna forma
forma de energía.
energía. Esto claramente aceptable,
Esto es claramente aceptable, yaya que
que loslos cambios
cambios tanto
tanto en
en la ener-
ener-
gía cinética
gía cinética como
como en la energía
energía potencial
potencial son iguales al trabajo
son iguales trabajo hecho
hecho para
para producidos
producirlos [ecuaciones
[ecuaciones (l.4)
(l.4) y
(1.6)]
(1.6)].. Sin
Sin embargo,
embargo, el trabajo energía en tránsito
trabajo es energía nunca se considera
tránsito y nunca considera como residente en un
como residente un cuerpo.
cuerpo. Cuan-
Cuan-
do se realiza
realiza trabajo
trabajo y no aparece
aparece simultáneamente
simultáneamente como como trabajo
trabajo en otra
otra parte,
parte, se convierte
convierte en otra
otra forma
forma de
energía.
energía.
Al agregado
agregado o conjunto
conjunto sobre
sobre el que
que se concentra
concentra la atención
atención se le nombra sistema. A todo
nombra sistema. todo lo demás
demás se
llama alrededores.
le llama alrededores. Cuando
Cuando se realiza
realiza trabajo, éste es hecho
trabajo, éste hecho por
por los
los alrededores
alrededores sobre
sobre el sistema, vicever-
sistema, o vicever-
sa; en tanto,
tanto, la energía
energía se transfiere
transfiere de los alrededores
alrededores al sistema, manera inversa.
sistema, o de manera inversa. La
La forma energía
forma de energía
conocida
conocida comocomo trabajo
trabajo sólo
sólo existe
existe durante
durante esta transferencia. En
esta transferencia. En contraste,
contraste, las energías
energías cinética
cinética y potencial
potencial
1.8. Energía
Energía 13
residen
residen en el sistema.
sistema. Sin
Sin embargo,
embargo, sus valores
valores se miden
miden con
con respecto
respecto a los alrededores;
alrededores; es decir,
decir, la energía
energía
cinética
cinética depende
depende de la velocidad
velocidad con
con respecto alrededores, y la energía
respecto a los alrededores, energía potencial
potencial depende
depende de la altura
altura
con respecto
respecto a un nivel
nivel de referencia.
referencia. Los cambios en las energías
Los cambios energías cinética
cinética y potencial,
potencial, una
una vez
vez fijados,
fijados, no
dependen
dependen de estas
estas condiciones
condiciones de referencia.
referencia.
Ejemplo
Ejemplo 1.4
Un elevador
elevador con
con una
una masa
masa de 2 500
500 kg descansa
descansa en un nivel
nivel a 10m
10m sobre
sobre la base
base del
del pozo
pozo dede un ele-
ele-
vador.
vador. Cuando
Cuando se eleva
eleva a 100
100 m sobre
sobre la base
base del
del pozo,
pozo, se
se rompe
rompe el cable
cable que
que lo sostiene.
sostiene. El elevador
elevador
cae
cae libremente
libremente hacia
hacia la base
base del pozo y golpea
del pozo golpea contra
contra un fuerte
fuerte resorte.
resorte. El resorte
resorte está
está diseñado
diseñado para
para
poner
poner al elevador reposo y, por
elevador en reposo por medio
medio de un diseño
diseño de
de retención,
retención, mantener
mantener al elevador
elevador en la popo-
sición
sición dede máxima
máxima compresión
compresión del resorte. Si se supone
del resorte. supone que
que todo
todo el proceso
proceso es sinsin fricción,
fricción, y tomando
tomando
g = 9.8
9.8 m s-2,
s-2, calcule:
calcule:
a) La energía
energía potencial
potencial del
del elevador
elevador en su posición
posición inicial
inicial con
con respecto
respecto a la base
base del
del pozo.
pozo.
b) El trabajo
trabajo hecho
hecho al subir
subir el elevador.
elevador.
e) La energía
energía potencial
potencial del
del elevador
elevador en su posición
posición más
más alta
alta con
con respecto
respecto a la base
base del
del pozo.
pozo.
velocidad y la energía
d) La velocidad energía cinética
cinética del
del elevador justo antes
elevador justo antes de que
que golpee
golpee en el resorte.
resorte.
e) La energía
energía potencial
potencial del
del resorte
resorte comprimido
comprimido. .
f) La energía
energía del
del sistema
sistema que
que se compone
compone del
del elevador
elevador y el resorte:
resorte: 1) al inicio
inicio del
del proceso,
proceso, 2) cuan-
cuan-
do el elevador
do elevador alcanza
alcanza su altura
altura máxima,
máxima, 3) justo
justo antes
antes de que
que el elevador
elevador incida
incida en el resorte,
resorte,
4) después
después de que
que el elevador llegado al reposo.
elevador ha llegado reposo.
Solución 1.4
Solución 1.4
Suponga
Suponga que
que el subíndice
subíndice 1 denota
denota las condiciones iniciales; el subíndice
condiciones iniciales; subíndice 2, las condiciones
condiciones cuan-
cuan-
do el elevador
elevador está
está en su posición
posición más
más alta,
alta, y el subíndice
subíndice 3, las condiciones justo antes
condiciones justo antes de que
que el
elevador
elevador llegue
llegue al resorte.
resorte.
a) Por
Por la ecuación
ecuación (1.7),
(1.7), Ep¡ = mz¡
Ep¡ = = (2500)(10)(9.8)
mz¡ g = (2500)(10)(9.8) = 245 000
= 245 000 J
Por la ecuación
b) Por ecuación (1.1),
(1.1), =
W = ¡Zz F dI = ¡zz mg
dI = mg dI
dI =
= mg(Z2
mg(Z2 - zr)
z¡)
lZI
lZI lZI
lZI
de donde
donde W = (2500)(9.8)(100
(2500)(9.8)(100 - 10) = 2 205 000
000 J
c) Por
Por la ecuación
ecuación (1.7),
(1.7), EP2 = = (2500)(100)(9.8)
m.z-ig =
= mZ2g = 2 450
(2500)(100)(9.8) = 450 000
000 J
Observe
Observe que
que W=
= Ep2
Ep2 - Ep¡.
Ep¡.
/
14 CAPÍTULO l. Introducción
CAPÍTULO l. Introducción Problen
á) Del principio de conservación

Del principio conservación de energía
energía mecánica
mecánica se puede
puede escribir
escribir que la suma
que la suma de los
los cam-
cam- los año:
bios
bios de las energías
energías cinética
potencial durante
durante los procesos
procesos desde
desde las condiciones cero;
condiciones 2 a 3 es cero; se con s
es decir,
decir, ticas de
Sin embargo,
embargo, EK2 y Ep3 son cero.
cero. Por
Por consiguiente,
consiguiente,
1.9
EK3
EK3 = EP2 = 2450000
2450000 J Saben»
se, al n
(2) (2450
(2450 000)
000) liente a
temper
2500
2500
para la
cuerpo
De donde,
De donde, u3 = 44.27 m s-l
= 44.27 s-1 cia de'
como;
Puesto que
e) Puesto que los cambios
cambios en la energía
energía potencial
potencial del resorte
resorte y en la energía cinética del
energía cinética del elevador
elevador en trás
deben
deben ser cero,
cero, Cuand
nética
.6.Ep(resorte)
.6.Ep(resorte) + .6.EK(elevador)
.6.Edelevador)= = O
O
efecto
La
La energía
energía potencial
potencial inicial
inicial del resorte
resorte y la energía
energía cinética
cinética final
final del elevador son cero;
elevador son cero; por
por lo des de
tanto,
tanto, la energía
energía potencial
potencial final
final del resorte
resorte debe
debe ser igual a la energía
ser igual energía cinética del elevador
cinética del elevador justo
justo forma
antes
antes de que
que incida
incida con el resorte.
resorte. Así, la energía
energía potencial
potencial final
final del resorte 450 000
resorte es 2 450 000 J.
J. agua,
terma,
f)
f) Si el elevador
elevador y el resorte
resorte juntos
juntos se consideran
consideran como
como el sistema,
sistema, la energía inicial del sistema
energía inicial sistema es tempe
la energía
energía potencial
potencial del elevador,
elevador, o 245 000000 J. La energía
energía total
total del sistema sólo cambia
sistema sólo cambia si se trans-
trans- deest:
fiere trabajo
fiere entre él y los alrededores.
trabajo entre alrededores. Conforme
Conforme se levanta
levanta el elevador
elevador se hacehace trabajo
trabajo sobre
sobre el bios e
sistema
sistema porpor acción
acción de los alrededores
alrededores en unauna cantidad
cantidad de 2 205000
205 000 J. De esta forma,
De esta forma, la energía
energía al (Bt
del sistema
sistema cuando
cuando el elevador
elevador alcanza
alcanza su altura
altura máxima
máxima es 245 245 000 + 2205000
2 205 000 = 22450000
450 000 J. igual
Los
Los cambios
cambios siguientes
siguientes ocurren
ocurren por
por completo
completo dentro
dentro del sistema,
sistema, sin transferencia
transferencia de trabajo en-
trabajo en- distar
tre el sistema
sistema y los alrededores.
alrededores. Por
Por lo tanto,
tanto, la energía total del sistema
energía total permanece constante
sistema permanece constante en fuem
2450000
2450000 J. Ésta Ésta sólo cambia
cambia de energía
energía potencial
potencial de posición
posición (elevación)
(elevación) del del elevador
elevador a energía
energía 1055
cinética
cinética del elevador,
elevador, y a energía
energía potencial
potencial de la configuración
configuración en el resorte.
resorte. energ
Este
Este ejemplo
ejemplo ilustra
ilustra el uso
uso de la ley de conservación
conservación de la energía
energía mecánica. Sin embargo,
mecánica. Sin embargo, se come
supone
supone que
que todo
todo el proceso
proceso ocurre
ocurre sin fricción;
fricción; los resultados
resultados obtenidos son exactos
obtenidos son exactos sólo
sólo para
para
procesos
procesos tan idealizados
idealizados como
como éste.
éste.
PR
Durante el periodo
Durante periodo del desarrollo
desarrollo de la ley
ley de conservación
conservación de la energía mecánica, en
energía mecánica, en general
general no se
reconocía
reconocía al calor
calor como
como unauna forma
forma de energía;
energía; más
más bien,
bien, se le consideraba
consideraba como fluido indestructible
como un fluido indestructible lla-
lla-
mado calórico.
mado calórico. Este
Este concepto
concepto estaba
estaba firmemente
firmemente establecido,
establecido, y por
por muchos
muchos años hizo conexión
años no se hizo conexión entre
entre el
calor
calor resultante
resultante de la fricción
fricción y las formas
formas establecidas
establecidas de la energía.
energía. Por
Por lo tanto, ley de
tanto, la ley de la
la conservación
conservación
de la energía
energía estaba
estaba limitada
limitada a procesos
procesos mecánicos
mecánicos sin fricción.
fricción. No es necesaria limitación; hoy
necesaria tal limitación; hoy en día,
tanto
tanto al calor
calor como
como al trabajo
trabajo se les considera
considera como
como energía
energía en tránsito,
tránsito, un concepto que ganó
concepto que ganó aceptación
aceptación en le
Problemas
Problemas 15
los años
años posteriores
posteriores a 1850,
1850, en gran
gran parte
parte por
por los
los experimentos clásicos de J. P. Joule.
experimentos clásicos Joule. Estos
Estos experimentos
experimentos
se consideran
consideran de manera
manera detallada
detallada en el capítulo
capítulo 2, pero
pero primero
primero examinaremos
examinaremos algunas
algunas de las caracterís-
caracterís-
ticas
ticas del
del calor.
calor.
1.9
1.9 CALOR
CALOR
Sabemos
Sabemos por por experiencia
experiencia que que un objeto
objeto caliente
caliente que
que se pone
pone en contacto
contacto con con otro
otro objeto
objeto frío tiende
tiende a enfriar-
enfriar-
se, al mismo
mismo tiempo
tiempo que que este
este último
último se calienta.
calienta. Una
Una visión razonable es que
visión razonable que algo
algo se transfiere
transfiere del objeto
objeto ca-
liente
liente al frío,
frío, y a eseese algo
algo le llamamos
llamamos calor Q.lO En estos
calor Q.1O estos términos
términos se dice dice que
que el calor
calor siempre
siempre fluyefluye de una
una
temperatura
temperatura más más alta
alta a una
una más baja, lo cual
más baja, cual nos lleva
lleva al concepto
concepto de temperatura
temperatura como como la fuerza
fuerza impulsora
impulsora
para
para la transferencia
transferencia de energíaenergía como
como calor.
calor. Con
Con másmás precisión,
precisión, la rapidez
rapidez de transferencia
transferencia de calor calor de un
cuerpo
cuerpo a otrootro es proporcional
proporcional a la diferencia
diferencia de temperatura
temperatura entre entre los
los dos cuerpos;
cuerpos; cuando
cuando no existeexiste diferen-
diferen-
cia de temperatura,
temperatura, no hay hay transferencia
transferencia netaneta de calor.
calor. En sentido
sentido termodinámico,
termodinámico, el calor calor nunca
nunca se considera
considera
como
como algo
algo queque está
está almacenado
almacenado dentrodentro de un cuerpo.
cuerpo. Al igualigual queque el trabajo,
trabajo, solamente
solamente existe
existe como
como energía
energía
en tránsito
tránsito desde
desde un cuerpo
cuerpo hacia
hacia otro;
otro; o, en términos
términos termodinámicos,
termodinámicos, entre entre un sistema
sistema y sus alrededores.
alrededores.
Cuando
Cuando se agregaagrega energía
energía en forma
forma de calor
calor a un cuerpo,
cuerpo, se almacena
almacena no como como calor
calor sino
sino como
como energías
energías ci-
nética
nética y potencial
potencial de los átomosátomos y de las moléculas
moléculas que que constituyen
constituyen el sistema.
sistema.
A pesar
pesar de la naturaleza
naturaleza transitoria
transitoria del calor,
calor, con
con frecuencia
frecuencia se le ve sólo sólo desde
desde el punto
punto de vista vista de su
efecto
efecto sobre
sobre el cuerpo
cuerpo deldel cual
cual o al cual
cual se transfiere.
transfiere. De hecho, alrededor
De hecho, alrededor de 1930 1930 las definiciones
definiciones de unida- unida-
des de calor
calor estaban basadas en los cambios
estaban basadas cambios de temperatura
temperatura de una una masa
masa de una una unidad
unidad de agua.agua. De esta esta
forma, la caloría
forma, caloría se definió
definió por
por mucho
mucho tiempo
tiempo como
como la cantidad
cantidad de calor calor que,
que, al transferirse
transferirse a un gramo gramo de
agua,
agua, elevaba
elevaba su temperatura
temperatura un grado grado Celsius.
Celsius. Del
Del mismo
mismo modo, modo, la unidad
unidad térmica
térmica inglesa
inglesa (o Btu, British
Btu, British
termal
termal unit)
unit) se definió
definió como
como la cantidad
cantidad de calor
calor que,
que, al transferirse
transferirse a una libra masa
una libra masa de agua,agua, elevaba
elevaba su
temperatura
temperatura en un grado grado Fahrenheit.
Fahrenheit. Aunque estas definiciones
Aunque estas proporcionan una
definiciones proporcionan una "sensación"
"sensación" de la magnitudmagnitud
de estas
estas unidades
unidades de calor,calor, dependen
dependen de experimentos
experimentos realizados
realizados con con agua
agua y, porpor lo tanto,
tanto, están
están sujetas
sujetas a cam-
cam-
bios en la medida
bios medida en que que las mediciones
mediciones se vuelven
vuelven más precisas. En
más precisas. En la actualidad
actualidad se reconoce
reconoce a la caloría
caloría y
al (Btu)
(Btu) como
como unidades
unidades de energía,
energía, y se definen
definen con respecto al joule,
con respecto joule, la unidad
unidad de energía
energía deldel SI,SI, que
que es
igual
igual a 1 N m. m. Éste
Éste es el trabajo
trabajo mecánico
mecánico realizado
realizado por por la fuerza
fuerza de un newtonnewton que que actúa
actúa a través
través de una una
distancia
distancia de un metro.metro. Todas
Todas las demás unidades de energía
demás unidades energía se definen
definen comocomo múltiplos
múltiplos del joule. El pie-libra
del joule. pie-libra
fuerza, por
fuerza, por ejemplo,
ejemplo, es equivalente
equivalente a 1.3558179
1.3558179 J, J, la caloría
caloría es igualigual a 4.1840
4.1840 J, J, mientras
mientras que el (Btu) (Btu) es igual
igual a
1055.04
1055.04 J. La La unidad
unidad SI parapara la potencia
potencia es el watt,
watt, cuyo
cuyo símbolo
símbolo es W y se define define comocomo una una relación
relación de
energía
energía de un joule joule por
por segundo.
segundo.
La
La tabla
tabla A.l
A.1 en el apéndice
apéndice A proporciona
proporciona una una lista
lista amplia
amplia de factores
factores de conversión
conversión para para la energía,
energía, así
así
como
como para
para otras
otras unidades.
unidades.
PROBLEMAS
PROBLEMAS
1.1. ¿Cuál
¿Cuál es el valor gc y cuáles
valor de gc cuáles son
son las unidades
unidades en un sistema
sistema donde
donde el segundo,
segundo, el pie
pie y la libra
libra
masa
masa están
están definidos
definidos como
como en la sección poundal es la unidad
sección 1.2, y el poundal unidad de fuerza
fuerza requerida
requerida para
para que
a l(lb
l(lbmm) ) se le dé una
una aceleración
aceleración de 1 (pie)(s)-2?
(pie)(s)-2?
10 Un punto de vista
Un punto igualmente razonable
vista igualmente razonable sería
sería considerar
considerar que
que se transfiere
transfiere "frío"
"frío" desde
desde el objeto frío hacia
objeto frío hacia el objeto
objeto caliente.
caliente.
16 CAPÍTULO 1. 1ntroducción
CAPÍTULO Introducción Proble
1.2. La corriente eléctrica es la dimensión

corriente eléctrica eléctrica fundamental
dimensión eléctrica fundamental en el SI, y su unidad
unidad es el ampere
ampere (A). 1.1:
Determine
Determine las unidades
unidades de las siguientes
siguientes cantidades,
cantidades, como
como combinaciones
combinaciones de las unidades
unidades funda-
funda-
mentales del SI.
mentales
a) Potencia
Potencia eléctrica;
eléctrica; b) carga
carga eléctrica; diferencia de potencial
eléctrica; c) diferencia potencial eléctrico;
eléctrico;
d) resistencia
resistencia eléctrica;
eléctrica; e) capacitancia
capacitancia eléctrica.
eléctrica.
1.1
1.3. La
La presión
presión de saturación
saturación de un líquido/vapor sat con
líquido/vapor psat con frecuencia
frecuencia se representa
representa como
como una
una función
función de
la temperatura
temperatura por
por medio
medio de una ecuación de la forma
una ecuación forma siguiente:
siguiente:
b
log P sat /torr = a - ------,---
/torr = - --
10
lO ¡OC + ec
tt¡OC
Aquí, parámetros a, b y ce son
Aquí, los parámetros constantes específicas
son constantes específicas de las sustancias.
sustancias. Suponga que se requiere
Suponga que requiere
representar t=
representar psat mediante
mediante la ecuación equivalente:
ecuación equivalente:
In P sat jkPa
/kPa =A _ B
T/K+C
TjK+C
Muestre
Muestre cómo
cómo están
están relacionados los parámetros
relacionados los parámetros en las
las dos ecuaciones.
ecuaciones. 1.]
1.4. ¿A qué
qué temperatura
temperatura absoluta
absoluta las escalas
escalas Celsius
Celsius y Fahrenheit
Fahrenheit dan
dan el mismo
mismo valor
valor numérico?
numérico? ¿Cuál
¿Cuál
es ese valor?
valor?
1.5. Las presiones

presiones superiores
superiores a 3 000 bar se miden
000 bar miden con una balanza
con una balanza de peso
peso muerto.
muerto. El diámetro
diámetro del 1.:
pistón
pistón es de 4 mm.
rnm. ¿Cuál
¿Cuál es la masa
masa aproximada
aproximada en kg
kg de
de las pesas
pesas requeridas?
requeridas?
1.6. Las presiones

presiones superiores
superiores a 3 OOO(atm)
OOO(atm) se miden
miden con
con una
una balanza
balanza de peso
peso muerto.
muerto. El diámetro
diámetro del
pistón
pistón es de 0.17
0.17 (pulg).
(pulg). ¿Cuál
¿Cuál es la masa
masa aproximada
aproximada (lbmm)) de
de las pesas
pesas requeridas?
requeridas?
1.
1.7. La lectura
lectura de un manómetro
manómetro de mercurio
mercurio a 25°C
25 oC (abierto
(abierto a la atmósfera
atmósfera en uno de sus extremos)
en uno extremos)
es de 56.38
56.38 cm. La
La aceleración local de la gravedad
aceleración local gravedad es de 9.832
9.832 m s-2. La presión
s-2. La presión atmosférica
atmosférica es de
101.78 kPa. ¿Cuál
¿Cuál es la presión
presión absoluta
absoluta en kPa
kPa que
que debe
debe medirse?
medirse? La
La densidad
densidad del mercurio
mercurio a 25°C
25 oC
es de 13.534 cm='.3 .
13.534 g cm-
1.8. La
La lectura
lectura en un manómetro
mercurio a 70(OF)
70(OF) (abierto la atmósfera
(abierto a la atmósfera en uno
uno de sus extremos)
extremos)
es de 25.62
25.62 (pulg).
(pulg). La
La aceleración local de la
aceleración local la gravedad
gravedad es de 32.243(pie)(s)-2.
32.243(pie)(s)-2. La
La presión
presión atmosfé-
atmosfé-
rica es de 29.86
rica 29.86 (pulg
(pulg de Hg). ¿Cuál presión absoluta
¿Cuál es la presión absoluta en (psia) que debe
(psia) que debe medirse?
medirse? La
La densidad
densidad
del mercurio
mercurio a 70(OF) es de 13.543 cm-3.3 .
13.543 g cm-
1.9. Los
Los líquidos
líquidos que
que hierven
hierven a temperaturas relativamente bajas
temperaturas relativamente bajas son almacenados
almacenados como líquidos bajo
como líquidos bajo 1
sus presiones
presiones de vapor,
vapor, las cuales
cuales serían más grandes
serían más grandes a temperatura
temperatura ambiente.
ambiente. Así,
Así, el n-butano
n-butano al-
al-
macenado
macenado como
como un sistema
sistema líquido/vapor está a una
líquido/vapor está una presión
presión de 2.581
2.581 bar
bar para
para una
una temperatura
temperatura de
300K.
300 K. El almacenaje
almacenaje de grandes
grandes cantidades (>50 m33)) de esta
cantidades (>50 esta clase
clase de sustancias
sustancias en ocasiones
ocasiones
se realiza
realiza en tanques esféricos. Sugiera
tanques esféricos. dos posibles
Sugiera dos posibles razones
razones del por qué.
por qué.
1.10. El primer
1.10. primer instrumento
instrumento preciso para medir
preciso para medir las propiedades
propiedades de los gases
gases a alta
alta presión
presión fue
fue creado
creado en
Francia
Francia por
por E. H. Amagat,
Amagat, entre
entre 1869
1869 y 1893. Antes de desarrollar
1893. Antes desarrollar la
la balanza
balanza de peso
peso muerto,
muerto, Ama-
Ama-
gat
gat trabajó
trabajó en el pozo
pozo de una
una mina utilizó un
mina y utilizó un manómetro
mercurio para
para medir
medir presiones
presiones mayo-
mayo-
res a 400
400 bar. Determine
Determine la altura del manómetro
altura del manómetro requerido.
requerido.
Problemas
Problemas 17
1.11. Un
Un instrumento
instrumento para
para medir
medir la aceleración
aceleración de la gravedad
gravedad en Marte
Marte está
está construido
construido con un resorte
con un resorte de
donde
donde se suspende
suspende una
una masa
masa de 0.40
0.40 kg. En
En un lugar
lugar de la Tierra
Tierra donde
donde la aceleración local de la
aceleración local
gravedad
gravedad es 9.81 m s-2,
s-2, el resorte
resorte se extiende
extiende 1.08 cm. Cuando
Cuando el aparato
aparato desciende
desciende en Marte,
Marte, la radio
radio
informa
informa que
que el resorte
resorte se extiende
extiende 0.40
0.40 cm. ¿Cuál
¿Cuál es la aceleración
aceleración de la gravedad marciana?
gravedad marciana?
1.12. La
1.12. La variación
variación de la presión
presión de un fluido
fluido con
con la altura
altura está
está descrita
descrita por
por la ecuación diferencial:
ecuación diferencial:
dP
dP
- =-pg
-=-pg
dz
Aquí,
Aquí, p es la densidad
densidad específica
específica y g es la aceleración
aceleración local
gravedad. Para
Para un ideal, p =
gas ideal,
un gas
M donde M
M P / RT, donde M es la masa
masa molar
molar y R es la constante
constante universal
universal de los gases.
gases. Modele
Modele lala atmós-
atmós-
fera
fera como
como una
una columna
columna isotérmica
isotérmica de un gas ideal
ideal a 10 oC
°C a fin de calcular
calcular la presión ambiental en
presión ambiental en
Denver,
Denver, donde
donde z =
= 1 (milla)
(milla) con
con respecto
respecto al nivel
nivel del mar.
mar. Para
Para el aire, tome M
aire, tome mol-1;1; los
M == 29 g mol- los
valores de R se dan
valores dan en el apéndice
apéndice A.
1.13. Un
1.13. Un grupo
grupo de ingenieros
ingenieros ha aterrizado
aterrizado en la Luna
Luna y desea
desea determinar
determinar la masa
masa de algunas rocas. Tiene
algunas rocas. Tiene
una
una escala
escala de resorte
resorte calibrada
calibrada para
para leer
leer libras masa en una
libras masa una posición
posición donde
donde la aceleración
aceleración de la
gravedad
gravedad es 32. 186(pie)(s-2).
186(pie)(s-2). Una
Una de las rocas
rocas lunares
lunares da una
una lectura
lectura de 18.76
18.76 en esta escala. ¿Cuál
esta escala. ¿Cuál
es la masa?
masa? ¿Cuál
¿Cuál es el peso
peso en la Luna?
Luna? Tome g(Luna) =
Tome g(Luna) = 5.32(pie)(s-2).
5.32(pie)(s-2).
1.14. Una
1.14. Una luz
luz externa
externa de seguridad
seguridad de 70 watts
watts se utiliza
utiliza en promedio
promedio 10 horas
horas al día. Un
Un foco
foco nuevo
nuevo
cuesta
cuesta $5.00,
$5.00, y su tiempo
tiempo de vida
vida es de casi
casi 1 000
000 horas.
horas. Si la electricidad
electricidad cuesta
cuesta $0.10 por kW-hora,
$0.10 por kW-hora,
¿cuál
¿cuál es el costo
costo anual
anual de "seguridad"
"seguridad" por
por luz?
luz?
1.15. Un
1.15. Un gas se encuentra
encuentra confinado
confinado en un cilindro
cilindro de 1.25 (pie) de diámetro
diámetro por
por medio
medio de un pistón,
pistón, sobre
sobre el
cual descansa
descansa una pesa. La masa
masa del pistón
pistón y la pesa
pesa en conjunto
conjunto es de 250(lbrrJ. La
La aceleración local de
aceleración local
gravedad es de 32. 169(pie)(s)-2
la gravedad 169(pie)(s)-2 y la presión
atmosférica es de 30. 12(pulg
12(pulg de Hg).
a) ¿Cuál
¿Cuál es la fuerza
fuerza en (lbf)
(lbj) ejercida
ejercida en el gas porpor la atmósfera,
atmósfera, el pistón
pistón y la pesa?
pesa? Suponga que
Suponga que
no existe
existe fricción
fricción entre
entre el pistón
pistón y el cilindro.
cilindro.
b) ¿Cuál
presión del gas en (psia)?
(psia)?
e) Si el gas en el cilindro
cilindro se calienta,
calienta, se expande
expande y empuja
empuja el pistón
pistón y la pesa
pesa hacia arriba. Si el
hacia arriba.
pistón y la pesa
pistón pesa se levantan
levantan 1.7(pie),
1.7(pie), ¿cuál
¿cuál es el trabajo
trabajo realizado
realizado por
por el gas en (pie
(pie lbj)?
lbf)? ¿Cuál
¿Cuál
es el cambio
cambio en la energía
energía potencial
potencial del pistón
pistón y la pesa?
pesa?
1.16. Un
1.16. Un gas se encuentra
encuentra confinado
cilindro de 0.47
0.47 m de diámetro
diámetro por
por medio
medio de un pistón, sobre
un pistón, sobre
el cual
cual descansa
descansa una
una pesa.
pesa. La
La masa
masa del pistón
pistón y la pesa
pesa en conjunto
conjunto es de 150 kg. La
La aceleración
aceleración
local
gravedad es de 9.813
9.813 m s-2,
s-2, y la presión
atmosférica es de 101.57
101.57 kPa.
kPa.
a) ¿Cuál
¿Cuál es la fuerza
fuerza en newtons
newtons ejercida
ejercida sobre
sobre el gas por
por la atmósfera,
atmósfera, el pistón
pistón y la
la pesa?
pesa? Supon-
Supon-
ga que
que no hay
hay fricción
fricción entre
entre el pistón
pistón y el cilindro.
cilindro.
b) ¿Cuál
presión del gas
gas en kPa?
kPa?
e) Si el gas en el cilindro
cilindro se calienta,
calienta, se expande
expande y empuja
empuja el pistón
pistón y la pesa hacia arriba.
pesa hacia arriba. Si
el pistón
pistón y la pesa
pesa se levantan
levantan 0.83
0.83 m, ¿cuál
trabajo realizado por el gas en kJ?
realizado por kJ? ¿Cuál
¿Cuál es el
cambio
energía potencial
potencial del pistón
pistón y la pesa?
pesa?
18 CAPÍTULO l. Introduccián Proble
1.17. Verifique si el joule es la unidad en el sistema internacional para las energías cinética y potencial. 1.2
1.18. Un automóvil que tiene una masa de 1250 kg se encuentra viajando a 40 m s-l. ¿Cuál es la energía
cinética en kJ? ¿Cuánto trabajo debe efectuarse para detenerlo?
1.19. Las turbinas de una planta hidroeléctrica son alimentadas por una caída de agua de 50 m de altura.
Al suponer una eficiencia de conversión de la energía potencial en eléctrica de 91 %, Y 8% de pérdi-
da de potencia resultante en la transmisión, ¿cuál es la rapidez de flujo de masa de agua requerida
para encender un foco de 200 watts?
1.20. A continuación se encuentra una lista de factores de conversión aproximados, que se emplean para 1.2
cálculos "rápidos". Ninguno de ellos es exacto, pero en la mayoría hay un margen de error de ± 10%.
Haga uso de la tabla A.1 (apéndice A) para establecer los factores de conversión exactos.
• 1 (atm) ~ 1 bar
• 1 (Btu) ~ 1 kJ
• 1 (hp) ~ 0.75 kW
• 1 (pulgada) ~ 2.5 cm
• 1 (lbm) ~ 0.5 kg
• 1 (milla) ~ 1.6 km
• 1 (cuarto) ~ 1 litro
• 1 (yarda) ~ 1 m
Agregue sus propios términos a la lista. La idea es mantener los factores de conversión en una forma "-
simple que sea fácil de recordar.
1.21. Considere la siguiente propuesta para un calendario decimal. La unidad fundamental es el año de-
cimal (año), igual al número convencional de segundos (SI) requeridos para que la Tierra complete
una órbita alrededor del Sol. Otras unidades son definidas en la tabla siguiente. Desarrolle, hasta
donde sea posible, factores para convertir unidades del calendario decimal a unidades del calendario
convencional. Analice los puntos a favor y en contra de esta propuesta.
Unidades del calendario decimal Símbolo Definición
Segundo Seg 10-6 Año

Minuto Min 10-5 Año
Hora H 10-4 Año
Día Día 10-3 Año
Semana Sem 10-2 Año
Mes Mes 10-1 Año 1.
Año Año
Problemas 19
1.22. Los costos de la energía varían en gran medida con la fuente de energía: el carbón cuesta $25.00/to-
nelada, la gasolina tiene un precio creciente de $2.00/galón y la electricidad vale $0.1000/kW-hora.
En la práctica es conveniente expresarlos en una base común en $ GJ-1. [Un gigajoule equivale
aproximadamente a 106(Btu).] Para este propósito suponga valores de calentamiento totales (sin
corrección), de 29 MJ kg-1 para el carbón y de 37 GJ m-3 para la gasolina.
a) Clasifique en orden las tres fuentes de energía con respecto a los costos de energía en $ GJ-J.
b) Explique la notable discrepancia que hay en los resultados numéricos del inciso a). Discuta las
ventajas y desventajas de las tres fuentes de energía.
1.23. Los costos del equipo de una fábrica de especies químicas rara vez varían en proporción al tamaño.
En el caso más sencillo, el costo C varía con el tamaño S conforme a la ecuación alométrica:
C = exSf3
La magnitud del exponente f3 por lo regular se encuentra entre O y 1. Para una amplia variedad de
equipos su valor es de aproximadamente 0.6.
a) Para O < f3 < 1 muestre que el costo por tamaño unitario disminuye con el incremento de tama-
ño ("economía de escala").
b) Considere el caso de un tanque de almacenamiento esférico. El tamaño se mide regularmente
mediante el volumen interno vf. Demuestre que f3 = 2/3. ¿De qué parámetros o propiedades se
espera que dependa la cantidad ex?
1.24. Un laboratorio elabora un informe con la siguiente información de presión de vapor (psat) para una
especie orgánica particular:
t¡OC p sat/kPa t¡OC p sat/kPa
-18.5 3.18 32.7 41.9

-9.5 5.48 44.4 66.6
0.2 9.45 52.1 89.5
11.8 16.9 63.3 129.
23.1 28.2 75.5 187.
Haga la correlación de la información ajustando los datos a la ecuación de Antoine:

B
lnpsatjkPa = A - ---
TjK+C
Es decir, encuentre los valores numéricos de los parámetros A, B Y C mediante un procedimiento de

regresión apropiado. También compare los valores correlacionados con los experimentales. ¿Cuál
es el punto de ebullición normal pronosticado para esta especie química?
1.25. a) En el verano de 1970, el precio de la gasolina era de $0.35(gal)-1. Entre 1970 y 2000, la tasa
promedio de inflación fue de aproximadamente 5% por año. ¿Cuál es el precio esperado para el
verano del año 2000? ¿A qué conclusión se puede llegar a partir de estos cálculos?
CAPÍTULO 1. Introducción
b) Un doctor
doctor en ingeniería inició su carrera
ingeniería inició carrera en 1970, con un salario
1970, con salario de $16 OOO(aaño)
$16 OOO( -1 , se retiró
ño) -1, retiró en
el año 2000
2000 con
con un salario
salario de $80 OOO(año)- I. ¿Qué
$80 OOO(año)-I. tanto le convendrá
¿Qué tanto convendrá mantenerse
mantenerse concon este
este sa-
lario
lario dada
dada una
una tasa
tasa de inflación
inflación de 5% anual?
5% anual?
c) Los
Los incrementos
incrementos en las matrículas
matrículas de
de las principales
principales universidades
universidades privadas
privadas de Estados
Estados Unidos
Unidos
presentan
presentan unauna tasa
tasa de inflación aproximadamente 3% anual.
inflación de aproximadamente anual. Haga
Haga uso
uso de esta
esta observación
observación
para
para sugerir
sugerir estrategias
estrategias de pago
pago para
para la
la futura
futura matrícula
matrícula de unun niño
niño en una
una universidad
universidad privada.
privada.
Suponga
Suponga la ausencia
ausencia de ayuda
ayuda económica,
económica, unauna tasa
tasa de inflación
inflación anual
anual de 5% una matrícula
5% y una matrícula ac-
tual
tual de $25 OOO(año)-I.
OOO(año)-I.
Recuérdese
Recuérdese la fórmula
fórmula de interés compuesto:
interés compuesto:
(1 + i)12-1
= (1
C(t2) =
C(t2) i)12- 1¡¡
C(tü
C(tü
donde
donde C puede
puede simbolizar
simbolizar costos,
costos, salarios,
salarios, etc.,
etc., ti
ti y t2 representan tiempos,
t: representan tiempos, y la i es una
una tasa
tasa (infla-
(infla- 2.1
ción,
ción, interés,
interés, etc.)
etc.) expresada
expresada como un número
como un número decimal.
decimal.
El ea
Jame
de H
tomó
un re
tador
anot(
una,
agita
del s
eión
2.2
En,
tran
fiuic
perc
pos
tan:
tmu
and
Capítulo 2
Capítúlo
La primera
primera ley y otros conceptos
conceptos
básicos
básicos
2.1
2.1 EXPERIMENTOS
EXPERIMENTOS DE JOULE
JOULE
El
El concepto moderno de calor
concepto moderno calor se desarrolló
desarrolló después
después de experimentos
experimentos decisivos
decisivos llevados
llevados a cabo por
cabo por
James Joule! 1 (1818-1889),
James P. Joule (1818-1889), en en el sótano
sótano de su casacasa cerca
cerca de Manchester,
Manchester, Inglaterra,
Inglaterra, durante
durante lala década
década
de 1840.
1840.
Los
Los experimentos
experimentos de JouleJoule se caracterizaron
caracterizaron porpor ser bastante
bastante simples
simples en los aspectos
aspectos esenciales, pero
esenciales, pero
tomó precauciones minuciosas
tomó precauciones para asegurar
minuciosas para asegurar su exactitud.
exactitud. En
En su más
más famosa
famosa serie
serie de mediciones
mediciones colocó
colocó en
recipiente aislado
un recipiente aislado cantidades
cantidades conocidas
conocidas de agua, aceite y mercurio,
agua, aceite mercurio, y después
después mezcló
mezcló el fluido
fluido con un agi-
con un
tador
tador giratorio.
giratorio. La
La cantidad
cantidad de trabajo
trabajo hecha
hecha sobre
sobre el fluido
fluido con
con el agitador
agitador fue medida
medida con precisión y se
con precisión
anotó
anotó cuidadosamente
cuidadosamente el cambiocambio de temperatura
temperatura del fluido.
fluido. Joule
Joule encontró
encontró que para cada
que para cada fluido
fluido se requiere
requiere
una cantidad
una cantidad fija de trabajo por unidad
trabajo por unidad de masa,
masa, porpor cada
cada grado
grado de aumento
aumento en la temperatura
temperatura causado por el
causado por
agitador,
agitador, y queque la temperatura
temperatura original
original del
del fluido
fluido se puede
puede restituir
restituir por
por la transferencia
transferencia de calor
calor a través
través
del simple
simple contacto
contacto con un objeto
con un objeto más
más frío. De
De esta
esta manera,
manera, Joule
Joule demostró
demostró finalmente
finalmente que
que existe una rela-
existe una rela-
ción
ción cuantitativa
cuantitativa entre
entre el trabajo
trabajo y el calor
calor y que, por lo tanto,
que, por tanto, el calor
calor es una
una forma
forma de energía.
energía.
2.2 ENERGíA
ENERGíA INTERNA
INTERNA
En
En experimentos
experimentos como como los realizados
realizados por
por Joule,
Joule, la energía
energía que
que se agrega
agrega a un fluido
fluido en
en forma
forma de trabajo
trabajo se
transfiere posteriormente desde
transfiere posteriormente desde el fluido
fluido como
como calor.
calor. ¿Dónde
¿Dónde se encuentra
encuentra esta
esta energía
energía entre
entre su adición
adición al
fluido
fluido y la transferencia
transferencia desde
desde el mismo?
mismo? Pensando
Pensando de modo
modo lógico
lógico se diría
diría que
que está
está contenida
contenida en el fluido,
fluido,
pero en otra
pero otra forma llamada energía
forma llamada energía interna.
interna.
La
La energía
energía interna
interna de una
una sustancia
sustancia no incluye
incluye la energía
energía que
que ésta puede poseer
ésta puede poseer como resultado de su
como resultado
posición macroscópica
posición macroscópica o su movimiento.
movimiento. Más bien, se refiere
Más bien, refiere a la energía
energía de las moléculas
moléculas internas
internas de la sus-
sus-
tancia. Debido
tancia. Debido a su movimiento
movimiento incesante, todas las moléculas
incesante, todas moléculas poseen
poseen energía
energía cinética
cinética de traslación
traslación y, excep-
excep-
tuando
tuando a las moléculas
moléculas monoatómicas,
monoatómicas, también poseen energía
también poseen energía cinética
cinética de rotación
rotación y vibración
vibración interna.
interna. La
La
1 Estos experimentos y su influencia

Estos experimentos influencia en el desarrollo
desarrollo de
de la
la termodinámica
termodinámica fueron
fueron descritos por H.
descritos por H. J.
J. Steffens, James Prescott
Steffens, James Prescott Joule
Joule
and
and the
the Concept
Concept of Energy, Neale
of Energy, Neale Watson Academic Publications,
Watson Academic Publications, Inc., Nueva York,
lnc., Nueva York, 1979.
1979.
21
22 : . {;A"PÍTULO
-•. _ )!.':2",..
:~
La primera
CApÍTULO 2. La
'=i<I:
primera ley y otros
.~
otros conceptos
conceptos básicos
básicos 2.4. Bal
adición
adición de calor
calor a una
una sustancia
sustancia aumenta
aumenta su actividad
actividad molecular provocando un aumento
molecular provocando aumento en su energía
energía inter-
inter- 2.4 E
na.
na. El trabajo
trabajo hecho
hecho sobre
sobre la sustancia puede tener
sustancia puede tener el mismo
mismo efecto,
efecto, como
como lo demostró
demostró Joule.
Joule.
La
La energía
energía interna
interna de una
una sustancia
sustancia también
también incluye
incluye la energía potencial que
energía potencial que resulta
resulta de las fuerzas
fuerzas in-
in- Si la froi
termoleculares
termoleculares (véase
(véase la sección
sección 16.1).
16.1). En una
una escala
escala submolecular
submolecular la energía
energía se asocia
asocia con
con los electrones
electrones y sistema.
los núcleos
núcleos de los átomos,
átomos, así como
como con
con la energía
energía de enlace
enlace que
que resulta
resulta de las fuerzas
fuerzas que
que mantienen
mantienen unidos
unidos námica~
a los átomos
átomos como
como moléculas.
moléculas. Esta
Esta forma
forma de energía
energía se llama
llama interna
interna para
para distinguirla
distinguirla de las energías
energías cinéti-
cinéti- detalle e
ca
ea y potencial,
potencial, las cuales
cuales se asocian
asocian con
con la sustancia
sustancia debido
debido a su movimiento
movimiento o posición
posición macroscópica
macroscópica y se en los ql
consideran
consideran formas
formas externas
externas de energía.
energía. ceso. A,
La energía
energía interna
interna no tiene
tiene una
una definición
definición termodinámica
termodinámica concisa.
concisa. Es un concepto
concepto básico
básico en termodi-
termodi- necesari
námica. No
námica. No se puede
puede medir
medir de manera
manera directa
directa ni existen
existen medidores
medidores de energía interna. Como
energía interna. Como resultado,
resultado, los Do
valores
valores absolutos
absolutos son
son desconocidos;
desconocidos; sin embargo,
embargo, esto
esto no es una
una desventaja
desventaja en el análisis
análisis termodinámico,
termodinámico, ya materia
que sólo se requieren
requieren cambios
energía interna.
interna. gía entre
los alrec
el segun
2.3 LA PRIMERA
PRIMERA LEY
LEY DE LA TERMODINÁMICA
TERMODINÁMICA
El reconocimiento
reconocimiento del calor
calor y la energía
energía interna
interna como
como formas
formas de energía
energía hace posible generalizar
hace posible generalizar la ley de la
El calor
conservación
conservación de energía
energía mecánica
mecánica (sección
(sección 1.8) que
que incluye
incluye el calor
calor y la energía
energía interna
interna además
además del
del trabajo
trabajo y
tidades I
las energías
energías externa,
externa, potencial
potencial y cinética.
cinética. De
De hecho,
hecho, la generalización
generalización se puede
puede extender
extender a otras
otras formas,
formas, tales
tales
positiva
como
como las energías
energías superficial,
superficial, eléctrica
eléctrica y magnética.
magnética. La
La abrumadora
abrumadora evidencia
evidencia de la validez
validez de esta
esta generali-
generali-
sitivos 1
zación
zación ha permitido elevar su categoría
permitido elevar categoría al nivel
nivel de una
una ley de la naturaleza,
naturaleza, conocida
conocida como
como la primera
primera ley de
tomadas
la termodinámica.
termodinámica. Un enunciado
enunciado formal
formal es:
Qalreded(
Aunque la energía adopta muchas formas, la cantidad total de energía es constante, y

cuando la energía desaparece de una forma, aparecerá simultáneamente en otras formas.
La ecua
Al aplicar primera ley
aplicar la primera ley a un proceso
proceso dado,
dado, la esfera
esfera de influencia
influencia del proceso se divide
del proceso divide en dosdos
partes: el sistema
partes: sistema y sus alrededores.
alrededores. La La región
región en la queque ocurre
ocurre el proceso
proceso está
está separada
separada y se conoce
conoce como
como
sistema;
sistema; todo
todo aquello
aquello con
con lo que
que el sistema
sistema interactúa
interactúa son
son los
los alrededores.
alrededores. Un Un sistema puede ser
sistema puede ser de cualquier
cualquier
Esta eci
tamaño,
tamaño, y sus fronteras pueden ser
fronteras pueden ser reales
reales o imaginarias,
imaginarias, rígidas
rígidas o flexibles.
flexibles. Con
Con frecuencia,
frecuencia, un sistema
sistema se
ferida e
compone
compone de una una sola
sola sustancia;
sustancia; en otros
otros casos puede ser
casos puede ser complejo.
complejo. En En cualquier
cualquier situación,
situación, las ecuaciones
ecuaciones
1
termodinámicas escriben con referencia
termodinámicas se escriben con referencia a un sistema bien definido. Enfocamos nuestra atención al proce-
sistema bien definido. Enfocamos nuestra atención proce-
interna
so de interés
interés particular,
particular, así
así como
como al equipo
equipo y material
material directamente
directamente involucrados
involucrados en el proceso.
proceso. DeDe cualquier
cualquier
modo,
modo, la primera
primera ley se aplica
aplica al sistema
sistema y a sus alrededores,
alrededores, y no sólosólo al sistema.
sistema. Para
Para cualquier
cualquier proceso,
proceso,
la primera
primera ley requiere:
requiere:
ó(Energía sistema) + Ó
MEnergía del sistema) /). (Energía
(Energía de los alrededores)
alrededores) =
=O (2.1)
(2.1) donde
cambie
donde
donde el operador
operador diferencia
diferencia "ó""/)." indica
indica cambios
cambios finitos
finitos en las cantidades
cantidades encerradas
encerradas entre
entre paréntesis.
paréntesis. El sis-
sis-
tema puede cambiar
tema puede cambiar en su energía
energía interna,
interna, en su energía
energía potencial
potencial o cinética,
cinética, así
así como
como en las energías
energías poten-
poten-
cial
cial o cinética
cinética de sus partes
partes finitas
finitas..
En el contexto
contexto de la termodinámica,
termodinámica, el calorcalor y el trabajo
trabajo representan
representan energía
energía en tránsito
tránsito a través
través de las
fronteras que
fronteras separan al sistema
que separan sistema de sus alrededores,
alrededores, que
que nunca
nunca se encuentra
encuentra almacenada
almacenada o contenida
contenida en el
sistema.
sistema. Por
Por otra
otra parte,
parte, la energía potencial, cinética
energía potencial, cinética e interna
interna reside
reside y se almacena
almacena en la materia.
materia. EnEn la prác-
prác-
2La
tica, la ecuación
ecuación (2.1)
(2.1) adopta
adopta formas
formas especiales
especiales que
que son
son adecuadas para aplicaciones
adecuadas para prácticas específicas.
aplicaciones prácticas específicas. El
la elecci
desarrollo
desarrollo de estas
estas formas
formas y sus posteriores
posteriores aplicaciones
aplicaciones sonson el tema
tema del resto
resto de este
este capítulo.
capítulo. de la eCI
icos 2.4. Balance de energía
2.4. Balance para sistemas
energía para sistemas cerrados
cerrados 23
ter-
2.4 BALANCE
BALANCE DE ENERGíA
ENERGíA PARA
PARA SISTEMAS
SISTEMAS CERRADOS
CERRADOS
ill-
Si la frontera
frontera de un sistema
sistema impide
impide la transferencia
transferencia de materia
materia entre éste y sus alrededores,
entre éste dice que
alrededores, se dice que es un
y
sistema
sistema cerrado,
cerrado, y su masa
masa es necesariamente
necesariamente constante.
constante. El desarrollo
desarrollo de los conceptos básicos en
conceptos básicos en termodi-
termodi-
dos
námica
námica se facilita
facilita con
con un examen
examen cuidadoso
cuidadoso de los sistemas cerrados, y
sistemas cerrados, y por
por esta razón serán
esta razón tratados con
serán tratados con todo
todo
éti-
detalle
detalle en las secciones
secciones siguientes
siguientes de este
este capítulo.
capítulo. En la práctica
práctica industrial
industrial son másmás importantes procesos
importantes los procesos
se
en los que
que la materia
materia cruza
cruza las fronteras
fronteras del sistema
sistema como
como corrientes
corrientes que entran y salen
que entran del equipo
salen del equipo de pro-
pro-
ceso.
ceso. A estos
estos sistemas
sistemas se les llama abiertos, y se abordarán
llama abiertos, abordarán en esteeste capítulo
capítulo una
una vez
vez presentado material
presentado el material
di-
necesario.
necesario.
los
Dado
Dado que
que enen un sistema
sistema cerrado
cerrado no entran
entran ni salen
salen corrientes,
corrientes, no se transporta
transporta energía asociada con
energía asociada con la
ya
materia
materia a través
través de la frontera
frontera que
que divide
divide el sistema
sistema de sus alrededores.
alrededores. En En ese
ese caso todo intercambio
caso todo ener-
intercambio de ener-
gía
gía entre
entre un sistema cerrado y sus alrededores
sistema cerrado alrededores aparecerá
aparecerá como calor y trabajo,
como calor trabajo, y el cambio energía total
cambio de energía total de
los alrededores
alrededores equivaldrá
equivaldrá a la energía
energía neta
neta transferida
transferida hacia
hacia o desde
desde ellos
ellos como
como calor
calor o trabajo.
trabajo. Por
Por lo tanto
tanto
el segundo
segundo término
término de la ecuación
ecuación (2.1)
(2.1) se puede
puede sustituir
sustituir por
por
.1.(Energía
ó-(Energía de los alrededores) =±
alrededores) = ± Q±
±W
la
y trabajo W siempre
calor Q y el trabajo
El calor siempre se refieren
refieren al sistema,
sistema, y la elección
elección de los signos
signos empleados con estas
empleados con estas can-
can-
es tidades
tidades depende
depende de la dirección
dirección de transferencia
transferencia de energía
energía con
con respecto
respecto al sistema,
sistema, las cuales consideran
cuales se consideran
li- positivas.
positivas. LaLa convención
convención moderna
moderna de los signos
signos hace
hace que
que los valores
valores numéricos
numéricos de ambas cantidades sean
ambas cantidades sean po-
po-
de sitivos
sitivos para
transferencia al interior
interior del
del sistema
sistema desde
desde los alrededores.
alrededores. Las
Las cantidades correspondientes
cantidades correspondientes
tomadas
tomadas con referencia a los alrededores,
con referencia Qalrededores Y
alrededores, Qalrededores Walrededores, tienen
y Walrededores, tienen el signo
signo opuesto, por ejemplo,
opuesto, por ejemplo,
Qalrededores =
Qalrededores = -Q Walrededores =
-Q y Walrededores = -W
-W Con
Con esto
esto entendemos:
entendemos:
.1.(Energía
ó-(Energía de los alrededores)
alrededores) =
= Qalrededores Walrededores =
Qalrededores + Walrededores = -Q-W
-Q-W (2.2)
(2.2)
La ecuación
ecuación (2.1)
(2.1) ahora será.?2
ahora será:
o .1.(Energía
ó-(Energía del sistema)
sistema) =
= Q+W (2.3)
(2.3)
e Esta
Esta ecuación
ecuación significa
significa que
que el cambio
energía total
total de un sistema
sistema cerrado
cerrado es igual
igual a la energía
energía neta
neta trans-
trans-
ferida como
ferida calor y trabajo
como calor trabajo hacia
hacia el sistema.
sistema.
Los
Los sistemas
sistemas cerrados
cerrados a menudo
menudo se someten
someten a procesos
procesos durante
durante los cuales
cuales cambia
cambia únicamente energía
únicamente la energía
interna
interna del sistema.
sistema. Para
Para tales
tales procesos,
procesos, la ecuación
ecuación (2.2)
(2.2) se reduce
reduce a:
(2.3)
(2.3)
donde Uf
donde VI es la energía
energía interna
interna total
total del sistema.
sistema. La
La ecuación
ecuación (2.3)
(2.3) se aplica
aplica a los procesos que involucran
procesos que involucran
cambios finitos en la energía
cambios finitos interna del sistema.
energía interna sistema. Para
Para cambios
cambios diferenciales:
diferenciales:
(2.4)
(2.4)
2 La
La convención
convención del signo
signo utilizado
utilizado aquí
aquí es recomendada
recomendada por
por la Unión Internacional de
Unión Internacional de Química
Química Pura
Pura y Aplicada.
Aplicada. De cualquier modo,
De cualquier modo,
la elección
elección original
original del signo
signo para
para el trabajo
trabajo yy el que
que se usa
usa en
en las
las primeras
primeras cuatro
cuatro ediciones
ediciones de
de este
este texto
texto es la opuesta,
opuesta, yy el lado
lado derecho
derecho
de la ecuación
ecuación (2.2)
(2.2) se escribía
escribía entonces como Q
entonces como Q - W.
W.
24 ,CAPÍTULO 2. La
,CAPÍTULO La primera
primera ley y otros
otros conceptos
conceptos básicos
básicos 2.4. Bal
~
En las ecuaciones
ecuaciones (2.3)
(2.3) y (2.4)
(2.4) los símbolos
símbolos Q, W y U U't están
están relacionados
relacionados con con el sistema
sistema entero,
entero, que
que Ejem
puede
puede ser
ser de cualquier
cualquier tamaño
tamaño y debe
debe estar
estar definido
definido con
con claridad.
claridad. Todos
Todos los términos
términos requieren
requieren expresiones
expresiones
Fluye a
en las mismas
mismas unidades
unidades de energía.
energía. En
En el sistema
sistema SI la unidad
unidad es el joule.
joule. Otras
Otras unidades
unidades en uso
uso son
son la caloría,
caloría,
ga que
el (pie lbf) y la (Btu).
(Btu).
El volumen total Vtt y la energía
volumen total energía interna
interna total u!t dependen
total U dependen de la cantidad
cantidad de material
material en un sistema,
sistema, y se a)
denominan propiedades extensivas.
denominan propiedades extensivas. En contraste,
contraste, la temperatura
temperatura y la presión,
presión, las principales
principales coordenadas
coordenadas
termodinámicas
termodinámicas para para fluidos
fluidos homogéneos
homogéneos puros,
puros, son
son independientes
independientes de la cantidad
cantidad de materia,
materia, y se conocen
conocen
b)
como propiedades intensivas.
como propiedades intensivas. Para
Para un sistema
sistema homogéneo,
homogéneo, un medio medio alternativo
alternativo para
para expresar
expresar las propieda-
propieda-
des extensivas, como Vtt y ut,
extensivas, como U', es: e)
VI = mV
mV o Vt t = nV
nV y u!t == mU
U mU o U't =
U = nU
nU
Sol
donde
donde los símbolos simples V y U representan
símbolos simples representan el volumen
volumen y la energía
energía interna
interna de una
una cantidad
cantidad unitaria
unitaria de ¡
materia,
materia, ya sea
sea una
una unidad
unidad de masa
masa o un mol.
mol. Éstas
Éstas se denominan
denominan respectivamente propiedades específicas
respectivamente propiedades específicas o s
molares son intensivas,
molares y son intensivas, independientes
independientes de la cantidad
cantidad de materia
materia que
que en realidad
realidad está
está presente.
presente.
Aunque
Aunque VI y ir
Vt Y ut para
para un sistema
sistema homogéneo
homogéneo de de tamaño
tamaño arbitrario
arbitrario son
son propiedades
propiedades exten-
exten-
sivas,
sivas, el volumen específico y molar
volumen específico densidad) y la energía
molar V (o densidad) energía interna específica y molar
interna específica molar
U son
son intensivas.
intensivas.
Observe
Observe que las coordenadas intensivas T
coordenadas intensivas Tyy P carecen
carecen de contrapartes
contrapartes extensivas.
extensivas.
Para
Para un sistema
sistema cerrado
cerrado de n moles,
moles, las ecuaciones
ecuaciones (2.3)
(2.3) y (2.4)
(2.4) se escriben
escriben ahora
ahora como:
como:
I fl(n(n U) =
111 = n 11fl U =
=Q+ W 1I (2.5)
(2.5)
I d(nU)
d(nU) =
=n dU
dU =
= dQ
dQ + dW
dW I (2.6)
(2.6)
En esta forma, dichas

dichas ecuaciones
ecuaciones muestran
muestran de manera
manera explícita
explícita la cantidad
cantidad de sustancia
sustancia contenida
contenida en el sistema.
sistema.
Las
Las ecuaciones
ecuaciones termodinámicas
termodinámicas con
con frecuencia
frecuencia se escriben
escriben para
para una
una unidad
unidad representativa
representativa de la canti-
canti-
dad de materia,
materia, ya sea
sea unidad
unidad de masa
masa o mol.
mol. Así para n = 1, las ecuaciones
Así para ecuaciones (2.5)
(2.5) y (2.6)
(2.6) serán:
serán:
flU =
I1U = Q + W y dQ + dW
dU = dQ
dU dW
La
La base para Q y W se da a entender
base para entender siempre
siempre por
por la masa
masa o número
número de moles
moles asociado
asociado con
con el lado
lado izquierdo
izquierdo
de la ecuación
ecuación de energía.
energía.
La
La ecuación
ecuación (2.6)
(2.6) es la fuente
fuente fundamental todas las relaciones
fundamental de todas relaciones de una propiedad que
una propiedad que une
une a la ener-
ener-
gía
gía interna
interna con
con las cantidades
cantidades mensurables.
mensurables. No No representa una definición
representa una definición de la energía
energía interna,
interna, ya que
que ésta
ésta no
existe.
existe. Tampoco
Tampoco conduce valores absolutos
conduce a los valores absolutos para
para la energía
energía interna.
interna. Lo
Lo que
que proporciona
proporciona es la manera
manera de
calcular los cambios
calcular cambios en esta
esta propiedad;
propiedad; sin ésta,
ésta, la primera
primera ley de la termodinámica
termodinámica no se podría
podría formular.
formular. De
hecho,
hecho, esa
esa ley requiere
requiere de una
una afirmación
afirmación previa
previa de la existencia
existencia de la energía
energía interna,
interna, la naturaleza
naturaleza esencial
esencial
que
que se resume
resume en el siguiente
siguiente axioma:
axioma:
Existe
Existe una
una forma
forma dede energía,
energía, conocida
conocida como
como energía
energía interna
interna U, que
que es una
una propiedad
propiedad in-
in-
trínseca
trínseca del sistema y que
del sistema que se relaciona
relaciona mediante
mediante una
una función
función con
con las coordenadas
coordenadas mensu-
mensu-
rables
rabies que
que caracterizan
caracterizan a dicho
dicho sistema.
sistema. Para
Para sistemas
sistemas cerrados,
cerrados, que
que no están
están en
movimiento,
movimiento, los cambios
cambios en esta
esta propiedad
propiedad se dan
dan por
por las ecuaciones (2.5) y (2.6).
ecuaciones (2.5) (2.6).
2.4. Balance
Balance de energía para sistemas
energía para sistemas cerrados
cerrados 25
Ejemplo
Ejemplo 2.1
Fluye
Fluye agua
agua en una
una cascada
cascada de
de 100
100 m de
de altura.
altura. Considérese
Considérese a 1 kg de
de agua
agua como
como el sistema
sistema y supon-
supon-
ga que
que no hay
hay un intercambio
intercambio de energía
energía con
con los
los alrededores
alrededores. .
a) ¿Cuál
¿Cuál es la energía
energía potencial
potencial del
del agua
agua en la parte
parte superior
superior de la cascada
cascada con
con respecto
respecto a la base
base
de la misma?
misma?
b) ¿Cuál
¿Cuál es
es la energía
energía cinética
cinética del
del agua justo antes
agua justo antes de llegar
llegar al fondo?
fondo?
e) Después
Después de
de que
que el kg de
de agua
agua entra
entra al río
río que
que corre
corre bajo
bajo la cascada,
cascada, ¿qué
¿qué cambio
cambio ocurre
ocurre en su
estado?
estado?
Solución
Solución 2.1
El kg de agua
agua no intercambia
intercambia energía
energía con
con los alrededores.
alrededores. Por
Por lo tanto,
tanto, para
para cada
cada parte
parte del proce-
proce-
so la ecuación
ecuación (2.1) reduce a:
(2.1) se reduce
il(Energía sistema) =
ó(Energía del sistema) = ilU
óU + ilEK
ÓEK + ilEp
ÓEp =
=O
De la ecuación
a) De (1.7), con
ecuación (1.7), con g igual
igual a su valor
valor estándar,
estándar,
Ep
Ep = m.zg =
= mzg = 1 kg
kg x 100
100 m x 9.8066
9.8066 m s-2
s-2
22
= 980.66
980.66 kg m = 980.66
980.66 N m = 980.66
980.66 J
s2
b) Durante
Durante la caída
caída libre
libre del agua
agua no existe
existe un mecanismo
mecanismo para
para convertir
convertir energía
energía potencial
potencial o ci-
nética
nética en energía
energía interna. ÓU debe
interna. Así, ilU debe ser cero:
cero:
Como
Como una
una excelente
excelente aproximación,
aproximación, sea
sea EK¡ =
= Ep2 =
= O.O. Entonces,
Entonces,
e) Conforme
c) Conforme el kg de agua
agua choca
choca con
con el fondo
fondo y se mezcla
mezcla con
con el agua
agua que
que forma
forma parte
parte del río, la
turbulencia
turbulencia resultante
resultante tiene
tiene el efecto
efecto de convertir
convertir la energía
energía cinética
cinética en energía
energía interna.
interna. Durante
Durante
este
este proceso, Mp es esencialmente
proceso, Mp esencialmente cero,
cero, y la ecuación
ecuación (2.1)
(2.1) será:
No obstante,
obstante, suponiendo velocidad del río es baja, podemos
suponiendo que la velocidad podemos despreciar
despreciar a EK3' De este modo,
modo,
ilU = EK2 = 980 .66 J
El resultado
resultado global
global del proceso
proceso es la conversión
conversión de la energía
energía potencial
potencial del agua
agua en energía
energía
interna
interna de la misma.
misma. Este
Este cambio
energía interna
interna se manifiesta
manifiesta por
por un aumento
aumento de la tempe-
tempe-
ratura
ratura del agua.
agua. Ya que
que se requiere
requiere una
una cantidad
cantidad de energía
energía de 4184 kg " 1 para
4184 J kg- para aumentar
aumentar en 1 oC
°C
la temperatura
temperatura del agua,
agua, el incremento
incremento en la temperatura 980.66/4 184 =
temperatura es de 980.66/4 = 0.234
0.234 oC,
°C, supo-
supo-
niendo
niendo que
que no hay
hay transferencia
calor con
con los alrededores.
alrededores.
26 CAPÍTULO
CAPÍTULO 2. La primera ley y otros
La primera otros conceptos
conceptos básicos
básicos 2.5. E:
2.5 ESTADO
ESTADO TERMODINÁMICO
TERMODINÁMICO Y FUNCIONES
FUNCIONES DE ESTADO
ESTADO Ejen
Un ga!
La
La notación
notación de las ecuaciones
ecuaciones (2.3)
(2.3) a la (2.6)
(2.6) sugiere
sugiere que
que los términos
términos de energía
energía interna
interna en el ladolado izquierdo
izquierdo
es 0.1
son de una claseclase diferente
diferente de los de la derecha.
derecha. Los Los términos
términos de la izquierda reflejan cambios
izquierda reflejan cambios en el estadoestado
aparat
termodinámico
termodinámico del sistema.sistema. Dicho
Dicho estado
estado se refleja
refleja mediante propiedades termodinámicas
mediante sus propiedades termodinámicas como como la tem-
tem-
segurc
peratura,
peratura, la presión
presión y la densidad.
densidad. Se sabe
sabe por
por experiencia
experiencia queque para
para unauna sustancia
sustancia purapura homogénea,
homogénea, al fijar dos
men a
de sus propiedades
propiedades termodinámicas,
termodinámicas, automáticamente
automáticamente se establecen
establecen las demás
demás y así se determina
determina su estadoestado
termodinámico.
termodinámico. Por Por ejemplo,
ejemplo, el nitrógeno
nitrógeno en formaforma de gas a una una temperatura
temperatura de 300 300 K Y una presión 105 kPa
una presión kPa So
(1 bar)
(1 bar) tiene
tiene volumen
volumen específico
específico o densidad
densidad fijos y una una energía
energía interna
interna molar
molar fija. En En efecto,
efecto, tiene
tiene un conjun-
conjun-
1
to completo
completo de propiedades
propiedades termodinámicas
termodinámicas intensivas.
intensivas. Si este
este gas se calienta
calienta o enfría,
enfría, se comprime
comprime o expan-
expan-
de,
de, y a continuación
continuación regresa
regresa a su temperatura
temperatura y presión
presión iniciales,
iniciales, sus propiedades
propiedades intensivas
intensivas recuperarán
recuperarán sus
valores
valores iniciales.
iniciales. Tales
Tales propiedades
propiedades no dependen
dependen de la historiahistoria anterior
anterior de la sustancia
sustancia ni de los medios medios por por
los cuales
cuales alcanzan
alcanzan un estado
estado determinado,
determinado, sólo sólo de las condiciones
condiciones actuales
actuales sin importar
importar cómocómo éstas
éstas se hayan
hayan
alcanzado.
alcanzado. Dichas
Dichas cantidades
cantidades son son conocidas
conocidas como funciones de estado.
como funciones estado. Cuando
Cuando dos de ellas ellas se mantienen
mantienen en
valores
valores fijos parapara una
una sustancia
sustancia pura
pura homogénea,3
homogénea.' se determina totalmente el estado
determina totalmente estado termodinámico
termodinámico de la
sustancia.
sustancia. Esto
Esto significa
significa que
que una
una función
función de estado,
estado, tal como
como la energía
energía interna
interna específica,
específica, es una una propiedad
propiedad
que
que siempre
siempre tiene
tiene un valor;
valor; por
por lo tanto,
tanto, se puede
puede expresar
expresar matemáticamente
matemáticamente como como una una función
función de coordena-
coordena-
das tales
tales como
como la temperatura
temperatura y presión,
presión, o temperatura
temperatura y densidad,
densidad, mientras
mientras que
que sus valores
valores se pueden
pueden iden-
iden-
tificar
tificar como
como puntos
puntos en una una gráfica.
gráfica. Ejel
Por
Por otra
otra parte,
parte, los términos
términos en el lado
lado derecho
derecho de las ecuaciones
ecuaciones (2.3)(2.3) a la (2.6)
(2.6) representan
representan cantidades
cantidades
de calor
calor y trabajo,
trabajo, que
que no son propiedades;
propiedades; consideran
consideran los cambios
cambios de energía
energía que
que ocurren
ocurren en los alrededores.
alrededores. Si se
Dependen
Dependen de la naturaleza
naturaleza del proceso
proceso y pueden
pueden estar
estar asociados
asociados con áreas áreas antes
antes que con puntos
que con puntos en la gráfica
gráfica rica d
como
como lo sugiere
sugiere la figura
figura 1.3. Aunque
Aunque el tiempo
tiempo no es una una coordenada
coordenada termodinámica,
termodinámica, el transcurso
transcurso del del tiem-
tiem- bio de
po es inevitable
inevitable cada
cada vez que que se transfiere
transfiere calor
calor o se realiza
realiza un trabajo.
trabajo. que a
La diferencial
diferencial de una una función
función de estado representa un cambio
estado representa cambio infinitesimal
infinitesimal en su valor. valor. La
La integración
integración
de esta
esta diferencial
diferencial da comocomo resultado
resultado unauna diferencia
diferencia finita
finita entre
entre dos de sus valores,
valores, por por ejemplo:
ejemplo: Se
P?
fr,
dP = P2 - p¡ = /1P y
Las diferenciales
diferenciales de calor
calor y trabajo son cambios
trabajo no son sino cantidades
cambios sino cantidades infinitesimales.
infinitesimales. Cuando
Cuando se integran,
integran, estas
estas
diferenciales
diferenciales no presentan
presentan cambios
cambios finitos,
finitos, sino
sino cantidades
cantidades finitas.
finitas. Así,
Así,
f dQ=
dQ= Q y f dW=W
dW=W
Para
Para un sistema
sistema cerrado
cerrado sometido
sometido al mismo
mismo cambio
cambio de estado
estado por
por medio
medio de diferentes
diferentes procesos,
procesos, los
experimentos
experimentos muestran
muestran que
que las cantidades
cantidades de calor
calor y trabajo
trabajo requeridas
requeridas difieren para los distintos
difieren para distintos procesos,
procesos,
pero
pero que suma Q + Wes
que la suma Wes la misma para todo
misma para proceso. Éste
todo proceso. Éste es el fundamento
fundamento parapara la identificación
identificación de la
energía interna como
energía interna como función
función de estado.
estado. El mismo
mismo valor si:t está
valor de flU está dado
dado por
por la ecuación (2.3) independien-
ecuación (2.3) independien-
temente
temente del proceso,
proceso, siempre
siempre que
que el cambio
cambio en el sistema
sistema ocurra
ocurra entre
entre los mismos
mismos estados
estados inicial
inicial y final.
final.
3 Para
Para los sistemas
sistemas más
más complejos
complejos que
que una
una simple
simple sustancia
sustancia pura
pura homogénea,
homogénea, el número
número de funciones
funciones de estado
estado que
que deben
deben especifi-
especifi-
carse
carse en forma
forma arbitraria
arbitraria con
con la finalidad
finalidad de definir
definir el estado
estado del sistema
sistema puede
puede ser
ser distinto
distinto de dos.
dos. El método
método para determinar este
para determinar este número
número
es el
el tema
tema de la sección
sección 2.7.
2.7.
2.5. Estado
Estado termodinámico funciones de estado
termodinámico y funciones estado 27
Ejemplo
Ejemplo 2.2
Un gas está
está confinado
cilindro por
por un pistón.
pistón. La presión
presión inicial gas es de 7 bar, y el volumen
inicial del gas volumen
0.10 m3.. El pistón
es 0.10 pistón se mantiene
mantiene en su lugarlugar mediante seguros en las
mediante seguros las paredes cilindro . Todo
paredes del cilindro. Todo el
aparato
aparato se encuentra
encuentra en un vacíovacío total.
total. ¿Cuál
¿Cuál es el cambio
energía del aparato
aparato si se eliminan
eliminan los
seguros
seguros restrictivos,
restrictivos, permitiendo
permitiendo asíasí que el gas
gas se expanda
expanda de manera
manera repentina doble de su volu-
repentina al doble volu-
original, y al final
men original, final del proceso
proceso el pistón
pistón choca con otros
choca con otros seguros?
seguros?
Solución
Solución 2.2
Dado
Dado que
que la pregunta
pregunta tiene
tiene que
que ver con todo aparato se tomará
todo el aparato tomará como
como sistema gas, el pistón
sistema el gas, pistón y
el cilindro.
cilindro. Durante
Durante el proceso
proceso no se realiza trabajo, ya
realiza trabajo, ya que
que no se aplica
aplica una
una fuerza externa al
fuerza externa
sistema,
sistema, ni se transfiere
transfiere calor
calor del vaCÍo
vacío hacia alrededores del aparato.
hacia los alrededores aparato. Por tanto, Q
Por lo tanto, Q y W son
cero
cero y la energía
energía total
total del sistema
sistema no cambia.
cambia. Sin mayor información
Sin mayor información no es posible
posible decir
decir nada
nada más
más
acerca
acerca de la distribución
distribución de la energía
energía entre las partes
entre las partes del
del sistema. Esto puede
sistema. Esto puede ser diferente de
ser diferente de la
distribución inicial.
distribución inicial.
Ejemplo
Ejemplo 2.3
Si se repite
repite el proceso
proceso descrito
descrito en el ejemplo 2.2, no en el vacío
ejemplo 2.2, vacío sino
sino en el aire
aire a una
una presión atmosfé-
presión atmosfé-
rica de 101
101.3.3 kPa, ¿cuál
¿cuál es el cambio
cambio en la energía del aparato?
energía del aparato? Suponga
Suponga que
que la rapidez
rapidez de intercam-
intercam-
bio de calor
calor entre aparato y el aire
entre el aparato aire de los alrededores
alrededores es lenta comparación con la rapidez
lenta en comparación con la
rapidez con
que ocurre
ocurre el proceso.
proceso.
Solución
Solución 2.3
2.3
Se elige
elige el mismo
mismo sistema
sistema que antes, pero ahora trabajo es realizado
ahora el trabajo realizado por
por el sistema empujar el
sistema al empujar
pistón
pistón de regreso
regreso a la atmósfera.
atmósfera. Este
Este trabajo
trabajo se evalúa
evalúa como
como el producto
producto de la fuerza
fuerza ejercida
ejercida por
por la
presión
atmosférica en el lado opuesto
opuesto del pistónpistón F
F= = PatmA
PatInA yY el desplazamiento mismo, Sl
desplazamiento del mismo, /'".1 =
=
/'". V t / A. Aquí,
f"VI/A. Aquí, A es el área del pistón ".V t es el cambio
pistón y /'f"VI cambio de volumen
volumen del gas. Esto
Esto es el trabajo
trabajo realiza-
realiza-
do porpor el sistema
sistema sobre los alrededores,
alrededores, y es una una cantidad
cantidad negativa;
negativa; en estos
estos términos,
términos,
kN
-10.13 kN
3 3
= f::..Z= -P f::..Vt = = -10.13 m3
I
W -F 8.1
-F -Patm
atm 8.V -(101.3)(0.2 - 0.1) kPam
-(101.3)(0.2 kPam 2
m
o W =
= -10.
-10. 13 kN
kN m == -10.
- 10. 13 kJ
kJ
este caso
En este caso también
también es posible
posible la transferencia
calor entre
entre el sistema
sistema y sus
sus alrededores,
alrededores, pero
pero
el problema
problema está
está planeado
planeado para
para el instante después de que
instante después que el proceso
proceso ha
ha ocurrido
ocurrido y antes
antes de que
que
se tenga
tenga el tiempo
tiempo suficiente para que se presente
suficiente para presente una
una transferencia
calor apreciable.
apreciable. Así,
Así, su-
poniendo
poniendo que
que Q es cero
cero en la ecuación
ecuación (2.2), obtenemos
(2.2), obtenemos
f".{Energíadelsistema)
/'".(Energía del sistema) =
= Q+ W== O --10.13
W 10.13 == -10.13
-10.13 kJ
kJ
La energía
energía total sistema ha disminuido
total del sistema una cantidad
disminuido en una igual al trabajo
cantidad igual trabajo realizado
realizado sobre los
sobre los
alrededores.
alrededores.
28 CAPÍTULO La primera
otros conceptos
conceptos básicos
básicos
2.6. E
Ejemplo
Ejemplo 2.4
2.6
En la figura
figura 2.1,
2.1, cuando
cuando se lleva
lleva un sistema
sistema del estado
estado a al b a lo largo
largo de la trayectoria
trayectoria acb, fluyen
acb, fluyen
100 J de calor
calor hacia
hacia el sistema
sistema y éste
éste realiza
realiza 40 J de trabajo.
trabajo. Equili
a) ¿Cuánto
¿Cuánto calor
calor fluye
fluye hacia
hacia el sistema
sistema a lo largo
largo de la trayectoria
trayectoria aeb,
aeb, si el trabajo
trabajo hecho
hecho por
por el námic
sistema
sistema es de 20 J? macrc
ningú
b) El sistema
sistema regresa
regresa de b a a siguiendo
siguiendo la trayectoria
trayectoria bda.
bda. Si el trabajo
trabajo hecho sobre el sistema
hecho sobre sistema es rade
de 30 J, ¿el sistema
sistema absorbe
absorbe o libera
libera calor?
calor? ¿Cuánto?
¿Cuánto? Por t¡
camb
sora,
pulso
las fu
b
en fa
cial (
fuerz
Figura
Figura 2.1:
2.1: Diagrama para el ejemplo
Diagrama para 2.4.
ejemplo 2.4. p
mezr
fuer:
pued
cos~
v 2.7
Con
dan
Solución
Solución 2.4
equi
Supóngase
Supóngase que
que el sistema
sistema se modifica
modifica sólo
sólo en su energía
energía interna
interna y que
que se puede
puede aplicar
aplicar la ecua-
ecua- vap
ción
ción (2.3). Para
Para la trayectoria
trayectoria acb,
acb, y desde
desde luego
luego para
para cualquier
cualquier trayectoria
trayectoria que
que conduzca
conduzca de a ratu
hacia
hacia b, equ
!!.Uba = Qacb
!!.Uba = Qacb + Wacb = 100
Wacb = 100 - 40 = 60 J
40 = en!
a) Para
Para la trayectoria aeb,
trayectoria aeb, wn
bac
!!.UL =
!!.UL = Qa
= 60 = eb + Waeb
Qaeb = Qaeb
Waeb = Qaeb - 20 de donde
donde a.: = 80 J
Qaeb =
b) Para
Para la trayectoria bda,
trayectoria bda,
!!.Uba = - !!.Uba
!!.Uba = = - 60 == Qbda
!!.Uba = Qbda + Wbda = Qbda
Wbda = Qbda + 30
dOI
sis
y Qbda
Qbda == -60
-60 - 30 == -90
-90 J
En consecuencia,
consecuencia, se transfiere
transfiere calor
calor desde
desde el sistema hacia los alrededores.
sistema hacia alrededores.
qm
2.6. Equilibrio
Equilibrio 29
2.6 EQUILIBRIO
EQUILIBRIO
Equilibrio es una
Equilibrio una palabra
palabra queque denota
denota unauna condición
condición estática,
estática, es decir,
decir, la ausencia
ausencia de un cambio.
cambio. En En termodi-
termodi-
námica
námica significa
significa no sólosólo la ausencia
ausencia de un cambio
cambio sino cualquier tendencia
sino de cualquier tendencia hacia
hacia el cambio
cambio en una una escala
escala
macroscópica.
macroscópica. De De esta
esta manera
manera existe
existe un sistema
sistema en equilibrio
equilibrio bajobajo la condición
condición de que que no puede
puede ocurrir
ocurrir en él
ningún cambio
ningún cambio de estado.
estado. Puesto
Puesto que
que cualquier
cualquier tendencia
tendencia haciahacia el cambio
cambio es causada
causada porpor una
una fuerza
fuerza impulso-
impulso-
ra de uno
uno u otro
otro tipo,
tipo, la ausencia
ausencia de estas
estas tendencias
tendencias también
también indica
indica la carencia
carencia de cualquier
cualquier fuerza
fuerza impulsora.
impulsora.
Por
Por tanto,
tanto, en unun sistema
equilibrio todas
todas las fuerzas
fuerzas están
están en un un balance
balance exacto.
exacto. Si en realidad
realidad ocurre
ocurre un
cambio
cambio en un sistema
sistema que que no está
está en equilibrio,
equilibrio, éste
éste depende
depende tanto
tanto de la resistencia
resistencia como
como de la fuerza
fuerza impul-
impul-
sora. Muchos
sora. Muchos sistemas experimentan cambios
sistemas experimentan cambios no mensurables
mensurables aun aun bajo
bajo la influencia
influencia de grandes
grandes fuerzas
fuerzas im-
im-
pulsoras,
pulsoras, porque
porque su resistencia
resistencia al cambio
cambio es muy muy grande.
grande.
Las diferentes
Las diferentes clases
clases de fuerzas
fuerzas impulsoras
impulsoras tienden
tienden a producir
producir distintos
distintos tipos
tipos de cambios.
cambios. PorPor ejemplo,
ejemplo,
las fuerzas
fuerzas mecánicas
mecánicas no equilibradas
equilibradas como
como la presión
presión en un pistónpistón llegan
llegan a ocasionar
ocasionar transferencia
energía
en forma
forma de trabajo;
trabajo; las diferencias
diferencias de temperatura
temperatura suelen
suelen producir
producir flujo
flujo de calor;
calor; los gradientes
gradientes en el poten-
poten-
cial químico
químico tienden
tienden a originar
originar que
que las sustancias
sustancias seansean transferidas
transferidas de una una fase
fase a otra.
otra. En equilibrio,
equilibrio, tales
tales
fuerzas
fuerzas están
están balanceadas.
balanceadas.
En muchas aplicaciones
En muchas aplicaciones de la termodinámica
termodinámica no interesaninteresan las reacciones
reacciones químicas.
químicas. PorPor ejemplo,
ejemplo, unauna
mezcla
mezcla de hidrógeno
hidrógeno y oxígeno
oxígeno en condiciones
condiciones ordinarias
ordinarias no está está en equilibrio
equilibrio químico,
químico, debido
debido a la grangran
fuerza
fuerza impulsora
impulsora parapara la formación
formación de agua.agua. Sin
Sin embargo,
embargo, si la reacción
reacción química
química no se ha ha iniciado,
iniciado, el sistema
sistema
puede
puede estar
estar en equilibrio
equilibrio térmico
térmico y mecánico
mecánico a largolargo plazo,
plazo, y sólo
sólo se analizarán
analizarán los procesos
procesos puramente
puramente físi-
cos sin considerar
considerar las posibles
posibles reacciones químicas.
reacciones químicas.
2.7 REGLA DE LAS FASES
Como
Como se ha indicado
indicado con
con anterioridad,
anterioridad, el estado
estado de un fluido
fluido homogéneo
homogéneo puro puro se determina
determina cada
cada vez
vez que
que se
dan
dan valores
valores definidos
definidos a dos propiedades
termodinámicas intensivas.
intensivas. EnEn contraste, cuando dos fases
contraste, cuando fases están
están en
equilibrio,
equilibrio, el estado
estado del sistema
sistema se establece
establece al especificar
especificar sólo
sólo una
una propiedad.
propiedad. PorPor ejemplo,
ejemplo, una
una mezcla
mezcla de
vapor
vapor yagua
yagua líquida
líquida en equilibrio
equilibrio a 101.33
101.33 kPa
kPa sólo
sólo puede
puede existir
existir a 100 oC.
"C. Es imposible
imposible cambiar
cambiar la tempe-
tempe-
ratura
ratura sin modificar
modificar también
también la presión,
presión, si se quiere
quiere que
que el vapor
vapor y el agua
agua líquida
líquida continúen
continúen existiendo
existiendo en
equilibrio.
equilibrio.
Para
Para sistemas
sistemas de fases
fases múltiples
múltiples en equilibrio,
equilibrio, el número
número de variables
variables independientes
independientes queque deben
deben fijarse
fijarse
en forma
forma arbitraria
arbitraria a fin de establecer estado intensivo
establecer su estado intensivo se proporciona
proporciona porpor la célebre
célebre regla
regla de las fases
fases de J.
Willard
Willard Gibbs,4
Gibbs,4 quien
quien la dedujo
dedujo por
por medio
medio de un razonamiento
razonamiento teórico
teórico en 1875.
1875. Aquí
Aquí se presenta
presenta sin compro-
compro-
bación,
bación, en la forma
forma que
que se aplica
aplica para
para sistemas
sistemas que
que no tienen
tienen reacciones químicas.P5
reacciones quírnicas:
F = 2 - 1r + N
F=2-1r+N (2.7)
donde tt es el número
donde 1r número de fases,
fases, N es el número
número de especies
especies químicas
químicas y F representa grados de libertad
representa los grados libertad del
sistema.
sistema.
Josiah Willard
4 Josiah WilIard Gibbs
Gibbs (1839-1903),
(1839-1903), físico
físico matemático
matemático estadounidense.
estadounidense.
5 La justificación de la regla
La justificación regla de
de las
las fases
fases para
para un sistema
sistema que
que no contiene
contiene reacciones
químicas está
está dada
dada en la sección
sección 10.2,
10.2, mientras
mientras
que
que la regla
regla de las fases
fases para
para sistemas
sistemas con
con reacciones
químicas se considera
considera en
en la sección
sección 13.8.
13.8.
2.8. El
30 CAPÍTULO 2. La
CAPÍTULO primera ley y otros
La primera conceptos básicos
otros conceptos básicos
E
El estado
estado intensivo
intensivo de un sistema
equilibrio se establece
establece cuando
cuando su temperatura,
temperatura, presión
presión y composi-
composi-
ciones
ciones de todas
todas las fases
fases se encuentran
encuentran fijas.
fijas. Debido
Debido a eso,eso, éstas
éstas son variables de la regla
son variables regla de laslas fases, pero no
fases, pero P
q
todas
todas son independientes.
independientes. La La regla
regla de las fases proporciona el número
fases proporciona número de variables
variables de esteeste conjunto,
conjunto, las cuales
cuales
deben
deben especificarse
especificarse de manera
manera arbitraria para fijar
arbitraria para todas las demás
fijar todas variables restantes
demás variables restantes de la regla
regla de las fases,
fases, t
y con
con ello
ello el estado
estado intensivo
intensivo del sistema.
sistema.
j
Unafase
Unafase es una una región homogénea de materia.
región homogénea materia. Un Un gas o mezcla
mezcla de gases,
gases, un líquido
líquido o unauna solución
solución lí-
quida
quida y un sólido
sólido cristalino
cristalino sonson ejemplos
ejemplos de fases fases.. Una
Una fase necesita ser continua;
fase no necesita continua; son
son ejemplos
ejemplos de fases fases
discontinuas
discontinuas un gas disperso
disperso como burbujas en un líquido,
como burbujas líquido, un líquido
líquido disperso
disperso como
como gotas
gotas en otro
otro líquido
líquido concon
el cual
cual no es miscible,
miscible, y cristales
cristales de un sólido
sólido dispersos
dispersos ya sea sea en un gas o en un líquido.líquido. En En cada
cada caso, una
caso, una
fase dispersa
dispersa está distribuida en todas
está distribuida todas las partes
partes de unauna fase
fase continua.
continua. Siempre
Siempre ocurre
ocurre un cambio repentino de
cambio repentino
las propiedades
propiedades en las fronteras
fronteras entre
entre las fases.
fases. Pueden
Pueden coexistir
coexistir varias
varias fases, pero deben
fases, pero deben estar
estar en equilibrio
equilibrio
para
para aplicar
aplicar la regla
regla de las fases.
fases. UnUn ejemplo
ejemplo de un sistemasistema de tres tres fases
fases en equilibrio es una
en equilibrio una solución
solución salina
salina
acuosa
acuosa que está saturada
que está saturada en su punto
ebullición con con un exceso
exceso de cristales
cristales de sal. Las fases (n =
tres fases
Las tres = 3) son
son
la sal cristalina,
cristalina, la solución
solución acuosa
acuosa saturada
saturada y el vaporvapor generado
generado en el punto punto de ebullición.
ebullición. Las Las dos especies
especies
químicas
químicas (N (N == 2) son agua
agua y sal. Para sistema, F =
este sistema,
Para este = 1.
Las variables de la regla
Las variables regla de las fases
fases son propiedades intensivas,
son propiedades intensivas, las las cuales
cuales son
son independientes
independientes de la
extensión
extensión del del sistema
sistema y de las fases fases individuales.
individuales. De De este modo, la regla
este modo, regla de las fases proporciona la misma
fases proporciona misma
información
información tantotanto para
para sistemas
sistemas grandes
grandes comocomo parapara sistemas pequeños y para
sistemas pequeños para cantidades
cantidades diferentes
diferentes de fa- fa-
ses presentes. Además, sólo
presentes. Además, sólo las composiciones
composiciones de fases fases individuales
individuales son variables de las reglas
son variables reglas de laslas fases.
fases.
Las
Las composiciones
composiciones totalestotales o globales
globales no son variables de la regla
son variables regla de las fasesfases cuando
cuando ésta presenta más
ésta presenta más de
una
una fase.
fase.
El número
número mínimo
mínimo de gradosgrados de libertad para cualquier
libertad para cualquier sistema
sistema es cero.
cero. Cuando
Cuando F = =O O el sistema
sistema es
invariante; la ecuación
invariante; ecuación (2.7) transforma en n == 2 + N. Este
(2.7) se transforma valor de n es el número
Este valor número máximo
máximo de fases fases que
que
pueden
pueden coexistir
coexistir en equilibrio para un sistema
equilibrio para sistema que que contiene
contiene N especies
especies químicas.
químicas. Cuando
Cuando N = 1, este
= 1, número
este número
es 3, característico
característico de un punto punto triple
triple (véase
(véase la sección
sección 3.1).
3.1). Por
Por ejemplo,
ejemplo, el punto
punto triple
triple del
del agua,
agua, donde
donde el
2.8
líquido,
líquido, el vapor
vapor y la forma
forma común
común de hielo hielo existen juntos en equilibrio,
existen juntos equilibrio, se presenta
presenta a 0.01 oC °C y 0.0061
0.0061 bar.bar.
Cualquier
Cualquier cambio
cambio de estasestas condiciones provoca la desaparición
condiciones provoca desaparición de al menos menos una una de estas
estas fases
fases. .
El de:
cerrar
Ejemplo
Ejemplo 2.5
¿Cuántos grados de
¿Cuántos grados de libertad tienen cada
libertad tienen cada uno de los
uno de los siguientes
siguientes sistemas?
sistemas?
Ex,"
a) Agua
Agua líquida
equilibrio con
con su vapor.
vapor.
b) Agua
Agua líquida
equilibrio con
con una
una mezcla
mezcla de vapor de
de vapor de agua
agua y nitrógeno.
nitrógeno.
La n:
cornl
e) Una
Una solución
solución líquida
líquida de
de alcohol
alcohol en agua
agua en equilibrio
equilibrio con
con su vapor.
vapor. cío. !
proc
que I
Solución
Solución 2.5 trans
a) El sistema
sistema contiene una sola
contiene una sola especie
especie química
química que
que existe
existe en dos fases
fases (una líquida y otra
(una líquida otra gaseo-
gaseo- se ig
sa). Así,
Así, sión
en 1<
F = 2 -n+ N=2-2+1=
F=2-n+N=2-2+1= mon
2.8. El
El proceso
proceso reversible
reversible 31
Este resultado
Este resultado está
está de acuerdo
acuerdo con hecho de que
con el hecho para una
que para una presión
presión de agua
agua dada
dada sólo
sólo se tiene
tiene un
punto de ebullición.
punto posible especificar
ebullición. Es posible especificar la temperatura
temperatura o la presión,
presión, no ambas, para un sistema
ambas, para sistema
que
que contiene
contiene agua
agua en equilibrio
equilibrio con
con su vapor.
vapor.
En este
b) En este caso
caso están presentes dos
están presentes dos especies
especies químicas. Hay otra
químicas. Hay vez dos
otra vez dos fases.
fases.
Ahora,
Ahora, F = 2 - n+N=2-2+2 = 2
F=2-n+N=2-2+2=2
La adición
La adición de unun gas inerte
inerte a un sistema
sistema de agua
agua en equilibrio
equilibrio con
con su vapor
vapor cambia
cambia las caracterís-
caracterís-
ticas del sistema.
ticas Ahora la temperatura
sistema. Ahora temperatura y la presión
presión pueden
pueden variar
variar en forma
forma independiente, pero
independiente, pero
una vez
una vez que
que se fijan
fijan el sistema
sistema descrito puede existir
descrito puede existir en equilibrio
equilibrio sólo para una
sólo para una composición
composición
particular de la fase
particular vapor. (Si se considera
fase vapor. considera que
que la solubilidad
solubilidad del nitrógeno en agua
del nitrógeno agua es desprecia-
desprecia-
ble, la fase
ble, fase líquida
líquida es agua pura.)
agua pura.)
c) Aquí N=
Aquí N = 2, Y 1t == 2, Y
F = 2 - n+N = 2 - 2+2 = 2
F=2-n+N=2-2+2=2
Las variables
Las variables de la regla
regla de las fases
fases son
son la temperatura,
temperatura, la presión
presión y las composiciones
composiciones de la
fase. Las variables
fase. Las variables de la composición
composición son las fracciones
fracciones de masa
masa o de moles
moles de las especies
especies en
una fase,
una fase, y deben
deben sumar
sumar la unidad
unidad para
para cada
cada fase. DeDe esa
esa forma,
forma, si se fija
fija la fracción molar de
fracción molar
agua
agua en la fase
fase líquida,
líquida, la fracción molar de alcohol
fracción molar alcohol se fija
fija automáticamente. Estas dos
automáticamente. Estas dos composi-
composi-
ciones
ciones no se especifican
especifican en forma
forma arbitraria.
arbitraria.
2.8 EL PROCESO
PROCESO REVERSIBLE
REVERSIBLE
El desarrollo
desarrollo de la termodinámica
termodinámica se facilita por la introducción
facilita por introducción de una
una clase
clase especial
especial de proceso
proceso en sistemas
sistemas
cerrados
cerrados que
que se caracteriza
caracteriza como reversible :
como reversible:
Un proceso
proceso es reversible
reversible cuando
cuando la dirección
dirección puede ser invertida
puede ser invertida en
en cualquier
cualquier punto
punto por
por
un cambio
cambio infinitesimal
infinitesimal en las
las condiciones
condiciones externas.
externas.
Expansión
Expansión reversible
reversible de un gas
gas
La naturaleza
naturaleza de los procesos
procesos reversibles
reversibles se ilustra
ilustra con
con el ejemplo
ejemplo de unauna expansión
expansión simple
simple de gas en una una
combinación pistón/cilindro. El aparato
combinación pistón/cilindro. aparato que
que se muestra
muestra en la figura 2.2 se supone
figura 2.2 supone que
que está
está en un espacio
espacio va-
cío.
CÍo. Se elige
elige como
como sistema
sistema el gas retenido
retenido en el interior
interior del cilindro; todo lo demás
cilindro; todo demás son los alrededores.
son los Los
alrededores. Los
procesos
procesos de expansión
expansión ocurren
ocurren cuando
cuando se retira
retira masa
masa del pistón. Con
del pistón. Con la finalidad
finalidad de simplificarlo,
simplificarlo, se supone
supone
que
que el pistón
pistón se desliza
desliza dentro
dentro del cilindro
cilindro sin presentar
presentar fricción, que ni el pistón
fricción, y que pistón ni el cilindro
cilindro absorben
absorben o
transmiten
transmiten calor. Además, ya
calor. Además, ya que
que la densidad
densidad del gas en el cilindro
cilindro es baja
baja y queque la masa
masa del gas es pequeña,
pequeña,
se ignoran
ignoran los efectos
efectos de la gravedad
gravedad sobre
sobre el contenido
contenido deldel cilindro. Esto significa
cilindro. Esto significa que
que los gradientes
gradientes de pre-
pre-
sión
sión inducidos
inducidos porpor la gravedad
gravedad en el gas son muy pequeños
son muy pequeños en comparación
comparación con con su presión,
presión, y queque los cambios
cambios
en la energía
energía potencial
potencial del gas sonson despreciables
despreciables en comparación
comparación con con los
los cambios
cambios de la energía potencial del
energía potencial
montaje
montaje del pistón.
pistón.
2.8. E
32 CAPÍTULO 2. La primera ley y otros conceptos básicos
masas
desde
se a1rr
desde
m pistón
%
invers
mente
Figura 2.2: Expansión de un gas.

pega I
sema
las de
lindrc
quier
mecá
fluye
tenci:
renci
hacia
El pistón de la figura 2.2 confina el gas a una presión suficiente para equilibrar el peso del pistón y todo
lo que éste soporta. Tal condición de equilibrio para el sistema no debe tender al cambio. Se debe eliminar n«
masa del pistón para que se eleve. Primero suponga que una masa m se desliza repentinamente del pistón a
una repisa (al mismo nivel). El pistón se acelera hacia arriba y alcanza su velocidad máxima en el punto en
que la fuerza ascendente sobre el pistón se equilibra con su peso. A continuación el momentum del pistón lo Elcc
lleva a su nivel máximo donde invierte la dirección. Si el pistón se mantuviera en esta posición de elevación al se
máxima, su energía potencial aumentaría a un valor muy cercano al trabajo realizado por el gas durante el dada
recorrido inicial. Sin embargo, cuando no existe restricción, el pistón oscila con la disminución de la ampli- este
tud, hasta alcanzar finalmente una nueva posición de equilibrio a un nivel arriba de su posición inicial. cont
Las oscilaciones del pistón se amortiguan, ya que la naturaleza viscosa del gas de manera gradual contra e
vierte el movimiento ordenado global de las moléculas en un movimiento molecular caótico. Este proceso La te
disipativo transforma parte del trabajo hecho inicialmente por el gas para elevar el pistón, de nuevo en energía sobr
interna del gas. Una vez que se inicia el proceso, ningún cambio infinitesimal en las condiciones externas libri
puede invertir su dirección; el proceso es irreversible. brio
Todos los procesos que se llevan a cabo en un tiempo finito con sustancias reales se acompañan en
cierto grado por efectos disipativos de una u otra clase y, por lo tanto, todos son irreversibles. No obstante, se el e
pueden imaginar procesos que están libres de efectos disipativos. Para el proceso de expansión de la figura radc
2.2, tales efectos tienen su origen en el retiro repentino de una masa finita del pistón. El desequilibrio resul- dife
tante de fuerzas que actúan en el pistón causa su aceleración y conduce a su subsecuente oscilación. El retiro dos
repentino de pequeñas cantidades de masa reduce pero no elimina este efecto disipativo. Incluso el retiro de fluy
una masa infinitesimallleva a que el pistón oscile con una amplitud infinitesimal y, por lo tanto, a un efecto que
disipativo. Sin embargo, es posible imaginar un proceso en donde se retiran pequeñas cantidades de masa una hast
tras otra con una rapidez tal que la elevación del pistón es continua, con pequeñas oscilaciones sólo al final del
del proceso. hac
2.8. El proceso
proceso reversible
reversible 33
El caso
caso límite
límite del retiro
retiro de una
una sucesión
sucesión de masasmasas infinitesimales
infinitesimales del del pistón
pistón se aproxima cuando las
aproxima cuando
masas m de la figura
masas figura 2.2
2.2 son
son sustituidas
sustituidas porpor una
una pila
pila de polvo,
polvo, soplando
soplando en una una línea
línea de corriente
corriente muymuy fina
fina
desde
desde el pistón.
pistón. Durante
Durante este
este proceso,
proceso, el pistón
pistón se eleva
eleva con
con una
una rapidez
rapidez uniforme
uniforme peropero muy lenta, y el polvo
muy lenta, polvo
se almacena
almacena siempre
siempre a niveles
niveles más
más altos.
altos. El sistema
sistema nunca
nunca se desplaza
desplaza más más que
que de manera
manera diferencial,
diferencial, yaya sea
sea
desde
desde su equilibrio
equilibrio interno
interno o del equilibrio
equilibrio con con sus alrededores.
alrededores. Si se detiene
detiene el traslado
traslado de de polvo
polvo desde
desde el
pistón invierte la dirección
pistón y se invierte dirección de la transferencia
transferencia del del polvo,
polvo, el proceso
proceso invierte
invierte su dirección continúa a la
dirección y continúa la
inversa
inversa a lo largo
largo de su trayectoria
trayectoria original.
original. Al final,
final, tanto
tanto el sistema
sistema como
como sus alrededores regresan virtual-
alrededores regresan virtual-
mente
mente a sus condiciones
condiciones iniciales. El proceso
iniciales. El proceso original
original se aproxima
aproxima a la reversibilidad.
reversibilidad.
Sin
Sin la suposición
suposición de un pistónpistón sin fricción
fricción no podemos
podemos suponer
suponer un proceso
proceso reversible. pistón se
reversible. Si el pistón
pega
pega debido
debido a la fricción,
fricción, se debe
debe eliminar
eliminar unauna masa
masa finita
finita antes
antes de que que se libere
libere el pistón.
pistón. DeDe esta
esta forma,
forma, no
se mantiene
mantiene la condición
condición de equilibrio
equilibrio queque es necesaria
necesaria para
para la reversibilidad.
reversibilidad. Por Por otro
otro lado, fricción entre
lado, la fricción entre
las dos partes
partes deslizantes
deslizantes es un mecanismo
mecanismo para para la disipación
disipación de la energía
energía mecánica
mecánica en energía interna.
energía interna.
Este
Este análisis
análisis se ha centrado
centrado en un simple
simple proceso
proceso de sistema
sistema cerrado,
cerrado, la expansión
expansión de un un gas
gas en
en un ci-
lindro.
lindro. El proceso
proceso opuesto,
opuesto, la compresión
compresión de un gas gas en un cilindro,
cilindro, se describe
describe de la misma manera. De
misma manera. De cual-
cual-
quier
quier modo,
modo, hay hay muchos
muchos procesos
procesos que que son
son manejados
manejados por por el desequilibrio
desequilibrio de fuerzas distintas de
fuerzas distintas de las
las
mecánicas.
mecánicas. Por Por ejemplo,
ejemplo, ocurre
ocurre flujo
flujo de calor
calor cuando
cuando existe
existe una
una diferencia
diferencia de temperatura,
temperatura, la la electricidad
electricidad
fluye
fluye bajo
bajo la influencia
influencia de una una fuerza electromotriz, y las reacciones
fuerza electromotriz, reacciones químicas
químicas suceden
suceden porque existe un po-
porque existe po-
tencial químico. En
tencial químico. En general,
general, un proceso
reversible cuando
cuando la fuerza
fuerza impulsora
impulsora neta sólo es de tamaño
neta sólo tamaño dife-
dife-
rencial.
rencial. Así,
Así, el calor
calor se transfiere
transfiere en forma
forma reversible
reversible cuando
cuando fluye
fluye desde
desde un objeto
objeto finito temperatura T
finito a temperatura
hacia
hacia otro
otro objeto
objeto a la temperatura
temperatura T - dT.
Reacción
Reacción química
química reversible
reversible
El concepto
concepto de una una reacción
reacción química
química reversible
reversible se ilustra
ilustra con
con la descomposición
descomposición del carbonato
carbonato dede calcio
calcio que,
que,
al ser calentado,
calentado, forma
forma óxido
óxido de calcio
calcio y dióxido
dióxido de carbono gaseoso. En
carbono gaseoso. En equilibrio,
equilibrio, para una temperatura
para una temperatura
dada
dada el sistema
sistema ejerce
ejerce una
una presión
presión de descomposición
descomposición específica
específica de C02. Cuando la presión
C02. Cuando cae por
presión cae por abajo
abajo de
este valor,
valor, se descompone
descompone el CaC03.CaC03. Supongamos
Supongamos que que a un cilindro
cilindro se le adapta
adapta un pistón fricción que
pistón sin fricción que
contiene CaC03, CaO
contiene CaC03, CaO Y C02C02 en equilibrio.
equilibrio. Se le sumerge
sumerge en un baño baño a temperatura
temperatura constante, como se mues-
constante, como mues-
tra en la figura
figura 2.3,
2.3, y el equilibrio
equilibrio térmico
térmico asegura
asegura la igualdad
igualdad de la temperatura
temperatura del del sistema con la del
sistema con del baño.
baño.
La temperatura
temperatura se ajustaajusta a un valor
valor tal que
que la presión
presión de descomposición
descomposición es suficiente
suficiente para equilibrar el peso
para equilibrar peso
sobre
sobre el pistón,
pistón, una
una condición
equilibrio mecánico.
mecánico. La La reacción
reacción química
química se mantiene
mantiene balanceada
balanceada (en(en equi-
equi-
librio)
librio) por
por la presión
presión del C02.C02. Cualquier
Cualquier cambio
cambio de las condiciones,
condiciones, incluso
incluso de manera
manera ligera, altera el equili-
ligera, altera equili-
brio
brio y provoca
provoca que que la reacción
reacción avance
avance en una una u otra
otra dirección.
dirección.
Si el peso
peso se aumenta
aumenta en forma
forma diferencial,
diferencial, la presión
presión del C02C02 se incrementa
incrementa de manera diferencial, y
manera diferencial,
el C02
C02 se combina
combina con con el CaO
CaO para
para formar
formar CaC03,
CaC03, permitiendo
permitiendo que que la pesa
pesa baje
baje lentamente.
lentamente. El El calor
calor gene-
gene-
rado
rado por
por esta
esta reacción
reacción incrementa
incrementa la temperatura
temperatura en el cilindro,
cilindro, y el calor
calor fluye
fluye hacia
hacia el baño. La disminución
baño. La disminución
diferencial del
diferencial del peso
peso sobre
sobre el pistón
pistón provoca
provoca unauna cadena opuesta de eventos.
cadena opuesta eventos. Se obtienen
obtienen los mismos resulta-
los mismos resulta-
dos si la temperatura
temperatura del baño baño aumenta
aumenta o disminuye.
disminuye. Si la temperatura
temperatura del baño baño aumenta
aumenta en forma
forma diferencial,
diferencial,
fluye
fluye calor
calor hacia
hacia el interior
interior del cilindro
cilindro y se descompone
descompone el carbonato
carbonato de calcio.
calcio. El C02 generado ocasiona
C02 generado ocasiona
que la presión
presión aumente
aumente en formaforma diferencial,
diferencial, lo cual
cual origina que ~e
origina que se eleven
eleven el pistón
pistón y el peso. Esto continúa
peso. Esto continúa
hasta
hasta que
que se descompone
descompone totalmente
totalmente el CaC03.
CaC03. El proceso
proceso es reversible,
reversible, ya queque el sistema nunca se desplaza
sistema nunca desplaza
del equilibrio
equilibrio más más que
que de forma
forma diferencial,
diferencial, y sólo
sólo una
una disminución
disminución diferencial
diferencial de la temperatura
temperatura del del baño
baño
hace
hace que
que el sistema
sistema regrese
regrese a su estado
estado inicial.
inicial.
34 CAPÍTULO 2. La primera
otros conceptos
conceptos básicos
básicos 2.8. El
El trab:
procese
de equi
un conj
se desp
T sión im
Figura
Figura 2.3: Reversibilidad
Reversibilidad de una
una reacción
reacción química.
química.
. . _.----.~.
tituciói
requisi
~aC03 + CaO
Termostato
Termostato
I
límite
se hac
Algunas
Algunas reacciones
químicas se realizan
realizan en una
una celda
celda electrolítica,
electrolítica, y en este
este caso
caso pueden
pueden mantenerse
mantenerse en
estos e
equilibrio
equilibrio al aplicar
aplicar una
una diferencia
diferencia de potencial.
potencial. Si esta
esta celda
celda se compone
compone de dos electrodos,
electrodos, uno
uno de zinc
zinc y otro
otro
para pl
de platino,
platino, sumergidos
sumergidos en unauna solución
solución acuosa
acuosa de ácido
ácido clorhídrico,
clorhídrico, la reacción
reacción que
que ocurre
ocurre es:
Zn + 2HCl ;==' H2 + ZnCh

2HCl ;==' ZnCh
La
La celda
celda se mantiene
mantiene bajo
bajo condiciones
condiciones fijas de temperatura
presión, y los electrodos
electrodos están
están conectados
conectados exter-
exter-
namente
namente a un potenciómetro.
potenciómetro. Si la fuerza
fuerza electromotriz
electromotriz producida
producida por
por la celda
celda se equilibra
equilibra en forma
forma exacta
exacta Ejer
por
por la diferencia
diferencia de potencial
potencial del potenciómetro,
potenciómetro, la reacción
reacción se mantiene
mantiene en equilibrio.
equilibrio. Es posible
posible hacer
hacer que
que
Una e
la reacción
reacción proceda
proceda en sentido
sentido directo
directo disminuyendo
disminuyendo un poco
poco la diferencia
potencial opuesta,
opuesta, y se puede
puede
se de:
revertir
revertir mediante
mediante un aumento
aumento correspondiente
correspondiente en la diferencia
potencial de la fem
fem de la celda.
celda.
contra
exterr
de su
Resumen observaciones en los procesos
Resumen de las observaciones procesos reversibles
reversibles const
Un proceso reversible:
proceso reversible:
su va
• Es sin fricción.
fricción.
• Nunca
Nunca se sale
sale del equilibrio
equilibrio más
más que
que de una
una manera
manera diferencial.
diferencial.
• Recorre
Recorre una
una sucesión
sucesión de estados
estados de equilibrio.
equilibrio.
• Está
Está controlado
controlado por
por fuerzas
fuerzas cuyo
cuyo desequilibrio
desequilibrio tiene
tiene magnitud
magnitud diferencial.
diferencial.
• Se puede
puede invertir
invertir en cualquier
cualquier punto
punto mediante
mediante un cambio
cambio diferencial
diferencial en las condiciones
condiciones externas.
externas.
• Cuando
Cuando se invierte,
invierte, vuelve
vuelve a trazar
trazar su trayectoria
trayectoria y restaura
restaura el estado
estado inicial
inicial del sistema
sistema y de sus alre-
alre-
dedores.
dedores.
Una
Una ecuación
ecuación deducida
deducida en la sección
sección 1.7 proporciona
proporciona el trabajo
trabajo de compresión
expansión de un gas
que
que es causado
causado por
por el desplazamiento
desplazamiento diferencial
diferencial de un pistón
pistón en un cilindro:
cilindro:
dW
dW =-
= av!t
P dV (1.2)
(1.2)
2.8. El proceso
proceso reversible
reversible 35
El trabajo hecho sobre

trabajo hecho sobre el sistema
sistema se da porpor esta
esta ecuación
ecuación sólo
sólo cuando
cuando se efectúan
efectúan ciertas
ciertas características
características del
proceso reversible.
proceso reversible. El primer
primer requisito
requisito es que
que el sistema
sistema se desplace
desplace sólo
sólo en forma
forma infinitesimal
infinitesimal de un estado
estado
equilibrio interno
de equilibrio interno caracterizado
caracterizado porpor la uniformidad
uniformidad de la temperatura
temperatura y la presión.
presión. El sistema
sistema siempre tiene
siempre tiene
un conjunto
conjunto identificable
identificable de propiedades,
propiedades, incluyendo
incluyendo la presión
presión P. El segundo requisito es que
segundo requisito que el sistema
sistema no
se desplace más que
desplace más que en forma
forma infinitesimal
infinitesimal del
del equilibrio
equilibrio mecánico
mecánico con con sus alrededores.
alrededores. En En este
este caso,
caso, la pre-
pre-
sión interna nunca está
interna P nunca más que
está más poco fuera
que un poco fuera de equilibrio
equilibrio con
con la fuerza
fuerza externa,
externa, y se puede
puede hacer
hacer la sus-
sus-
titución F =
titución = PA, que transforma la ecuación
que transforma (1.1) en la (1.2).
ecuación (1.1) (1.2). Los
Los procesos para los que
procesos para que se reúnen
reúnen estos
estos
requisitos se conocen
requisitos como mecánicamente
conocen como mecánicamente reversibles
reversibles y se puede
puede integrar
integrar la ecuación
ecuación (1.2)
(1.2): :
v'
= __ {{
W = 2 PdVI
PdVI (1.3)
(1.3)
i-
1v'
1
1
El proceso
proceso reversible
reversible es ideal
ideal en el sentido
sentido de que produce el mejor
que produce mejor resultado
resultado posible.
posible. Representa
Representa un
límite
límite en el desempeño
desempeño de los procesos
procesos reales,
reales, ya
ya que nunca se puede
que nunca puede realizar
realizar por
por completo.
completo. Con
Con frecuencia
frecuencia
se hace
hace un cálculo
cálculo inicial
inicial del trabajo para
del trabajo para un proceso
proceso reversible,
reversible, porque
porque la opción
opción estriba
estriba entre realizar o no
entre realizar
estos
estos cálculos.
cálculos. El trabajo
trabajo reversible
reversible con
con el valor
valor limitante puede combinarse
limitante puede combinarse concon las eficiencias
eficiencias apropiadas
apropiadas
para producir
para producir aproximaciones razonables del
aproximaciones razonables del trabajo
trabajo de los procesos
procesos reales.
reales.
Ejemplo
Ejemplo 2.6
Una
Una combinación
combinación horizontal
horizontal de de pistón/cilindro
pistón/cilindro se coloca
coloca en un bañobaño a temperatura
temperatura constante.
constante. El pistón
pistón
se desliza
desliza en el cilindro
cilindro concon una
una fricción
fricción insignificante,
insignificante, y una fuerza externa
una fuerza externa lo mantiene
mantiene en su lugar
lugar en
contra
contra de
de la presión
presión inicial
inicial del
del gas
gas que
que eses de bar. El volumen
de 14 bar. volumen inicial
inicial del
del gas
gas es 0.03 m33.. La fuerza
es 0.03 fuerza
externa
externa sobre
sobre el pistón
pistón se reduce
reduce de de manera gradual y el gas
manera gradual gas sese expande
expande de forma isotérmica
de forma isotérmica al doble
doble
volumen. Si el volumen
de su volumen. volumen del del gas
gas está
está relacionado
relacionado concon su presión,
presión, de de modo
modo que
que el producto PVt t es
producto PV
constante,
constante, ¿cuál
trabajo hecho
hecho porpor el gas
gas al cambiar
cambiar la fuerza
fuerza externa?
externa?
¿Cuánto
¿Cuánto trabajo
trabajo se hubiera
hubiera realizado
realizado si la fuerza
fuerza externa
externa se reduce
reduce repentinamente
repentinamente a la mitad
mitad dede
su valor
valor inicial
inicial en vezvez de
de hacer
hacer la reducción
reducción de de manera
manera gradual?
gradual?
Solución
Solución 2.6
El proceso
proceso realizado,
realizado, como
como se describió
describió en principio, es mecánicamente
en un principio, mecánicamente reversible
reversible y se puede
puede
PVI I =
eiV'
aplicar
aplicar la ecuación (1.3). Si PV
ecuación (1.3). = k, entonces
entonces P == k / VI Y
W =-
v!
v'11
2
PdV
PdV
,I
= -k
-k
iV'
iV' v'11
2 dV
VI
VI
II
-dV =
2
VI
-kln- VI
-kln-
VI'
VII
Con
Con
y k = PVI I =
= PV = PI
PI VII = (14
VII = 1055)(0.03)
(14 x 10 )(0.03) =
= 42 000 J
42 000
W =
= -42
-42 000 In
000 In 2 =
= -29
-29 112 J
112
otros conceptos
conceptos básicos
básicos 2.9. P,
La presión final
La presión final es Sol
k 42000
42000
P2 == -- == -
P2 -- - = = 700
700 000
000 Pa
Pa o 7 bar
bar :E
Vi
V~ 0.06
En
En el segundo
segundo caso,
caso, después
después de haber
haber reducido
reducido a la mitad
mitad la fuerza
fuerza inicial,
inicial, el gas
gas experimenta
experimenta e
una
una súbita
súbita expansión
expansión contra una fuerza
contra una fuerza constante
constante queque equivale
equivale a una
una presión
presión de 7 bar. ConCon el
tiempo,
tiempo, la transferencia
transferencia de calor regresa al sistema
calor regresa sistema a una
una condición
equilibrio idéntica
idéntica al esta-
esta-
do final
final alcanzado
alcanzado en el proceso
proceso reversible.
reversible. De
De esta
esta manera,' ~ V t es el mismo
manera, 'Ll mismo queque antes, pero el
antes, pero
trabajo realizado no está
trabajo realizado está dado por la ecuación
dado por ecuación (1.3).
(1.3). En
En su lugar,
lugar, el trabajo
trabajo realizado
realizado enen contra
contra de
la fuerza
fuerza externa
externa es igual
igual a la presión
presión externa
externa equivalente por el cambio
equivalente por cambio de volumen:
volumen:
W
W= -(7 x 105)(0.06
= -(7 )(0.06 - 0.03) = --21
0.03) = 21 000
000 J
Este proceso es claramente

Este proceso claramente irreversible,
irreversible, y comparado
comparado con
con el proceso
proceso reversible
reversible se dice
dice que
que tiene
tiene
una
una eficiencia
eficiencia de:
21 000/29
000/29 112 =
= 0.721
0.721 o 72.1%
72.1%
Ejemplo
Ejemplo 2.7
La combinación
combinación pistón/cilindro
pistón/cilindro que
que sese muestra
muestra en la figura
figura 2.4
2.4 contiene
contiene gas
gas nitrógeno
nitrógeno atrapado
atrapado debajo
debajo
del
del pistón
pistón a una
una presión
presión de de 7 bar.
bar. El pistón
pistón sese mantiene
mantiene en su lugar
lugar mediante
mediante unos
unos seguros.
seguros. El espacio
espacio 2.9
sobre
sobre el pistón
pistón es
es evacuado.
evacuado. Se Se une
une un plato
plato al vástago
vástago del pistón, y una
del pistón, una masa
masa m de 45 kg se
de 45 se sujeta
sujeta al
Para I
plato.
plato. El pistón, vástago y el plato
pistón, el vástago juntos tienen
plato juntos tienen una
una masa
masa de de 23
23 kg.
kg. Los
Los seguros
seguros que
que sostienen
sostienen
- ---Masa
----Masa
donde
mecá
~~~=::::J..----
~~~~:::J+--- Plato
estas
Espacio
evacuado
Figura 2.4:
Figura 2.4: Diagrama ejemplo 2.7.
para el ejemplo
Diagrama para
O. m
0.5 m I Cilindro
~Cilindro Este
un pi
~-+--- Pistón
~+--Pistón
•• -.,-..J-----""'---"-........, •••• -
. ._..,l-----'''''---'-~. .~~- Seguro
Segu ro Prc
.' •• 0 ••••
, "
Si el
~~-'-' -C't-- Gas
~--'--t-- Gas bajo
bajo últin
' , ' , ', .....
presión
Inte
al pistón
pistón se
se liberan
liberan permitiendo
permitiendo que
que éste
éste suba
suba con
con rapidez
rapidez hasta
hasta golpear
golpear la parte
parte superior
superior del
del cilindro.
cilindro.
El pistón
pistón recorre
recorre una
una distancia
distancia de
de 0.5
0.5 m. La aceleración
aceleración local
local de
de la gravedad
gravedad es 9.8
9.8 m S-2 Analice los
S-2.. Analice los De{
cambios
cambios dede energía
energía que
que ocurren
ocurren debido
debido a este
este proceso.
proceso. mer
os 2.9. Procesos
Procesos con
con Vy
Vy P constantes
constantes 37
Solución
Solución 2.7
Este
Este ejemplo
ejemplo sirve
sirve para
para ilustrar
ilustrar algunas
algunas de las dificultades
dificultades encontradas
encontradas al analizar
analizar los procesos
procesos
irreversibles donde no hay
irreversibles donde hay flujo.
flujo. Considere
Considere el gas sólosólo como
como sistema.
sistema. DeDe acuerdo
acuerdo concon la defini-
defini-
ción
ción básica,
básica, el trabajo hecho por
trabajo hecho por el gas en los alrededores igual a J
alrededores es igual J P'
P' dV',
dV', donde
donde P' P' es la
presión
presión ejercida
ejercida por
por el gas sobre
sobre la cara
cara del pistón.
pistón. Ya que
que la expansión
expansión es muy muy rápida,
rápida, existen
existen
gradientes de la presión
gradientes presión en el gas,
gas, y no es posible evaluar P' ni la integral.
posible evaluar integral. Sin
Sin embargo,
embargo, al regre-
regre-
sar a la ecuación
ecuación (2.1)
(2.1) se evita
evita el cálculo
cálculo del trabajo.
trabajo. El cambio
energía total
total del sistema
sistema (el
gas) es igual cambio en la energía
igual al cambio interna, ~U!istema'
energía interna, Para Q =
~U!istema' Para = O,
O, los cambios
cambios de energía
energía en los
alrededores
alrededores consisten
consisten en los
los cambios
energía potencial
potencial del pistón,
pistón, del vástago,
vástago, del plato
plato y de
masa m, así como
la masa como de los cambios
energía interna
interna del pistón,
pistón, del vástago
vástago y del cilindro.
cilindro. Por
Por
lo tanto,
tanto, la ecuación
ecuación (2.1)
(2.1) se escribe
escribe como:
como:
~
~ U~istema
U~istema + (~U~lrededores
(~U~lrededores + ~E
~E P
P alrededores) =
=OO
donde
donde ~EPalrededores
~EPalrededores =
= (45 + 23)(9.8)(0.5)
23)(9.8)(0.5) = 333.2 N m
= 333.2
Por
Por lo tanto
tanto ~U~istema
~U~istema + ~U~lrededores = --333.2
~U~lrededores = = --333.2
Nm =
333 .2 N 333 .2 J
Los
Los valores para ~Utsistema
valores para Y ~Utalrededores
~Utsistema Y ~Utalrededores no pueden
pueden ser
ser determinados.
determinados.
o
o 2.9 PROCESOS
PROCESOS CON Vy P
CON Vy CONSTANTES
PCONSTANTES
I
n Para n moles
Para moles de un fluido
fluido homogéneo
homogéneo contenido
contenido en un sistema
sistema cerrado
cerrado el balance
balance de energía
energía es:
es:
d = dQ + dW
( nU) =
d(nU) dW (2.6)
(2.6)
donde Q y W representan
representan siempre
siempre el calor trabajo total para
calor y el trabajo para cualquier valor de n. El trabajo
cualquier valor trabajo de un proceso
proceso
mecánicamente
mecánicamente reversible
reversible en un sistema
sistema cerrado
cerrado está dado por
por la ecuación
ecuación (1.2), que se escribe
escribe a continuación:
continuación:
dW = --PP d(nV)
dW d(nV)
estas
estas dos ecuaciones
ecuaciones se combinan:
combinan:
d(nU)
d(nU) =
= dQ - P d(nV)
d(nV) (2.8)
(2.8)
Este
Este balance
balance de energía
energía es general para n moles
general para moles de fluido
fluido homogéneo
homogéneo en un
un sistema
sistema cerrado
cerrado que
que experimenta
experimenta
un proceso
proceso mecánicamente
mecánicamente reversible.
reversible.
Proceso a volumen
Proceso volumen constante
constante
Si el proceso
proceso ocurre
ocurre a un
un volumen
volumen total
total constante,
constante, el trabajo
trabajo es cero.
cero. Por
Por otra
otra parte,
parte, para
para sistemas
sistemas cerrados
cerrados el
último término de la ecuación
último término (2.8) también
ecuación (2.8) también es cero,
cero, porque
porque tanto como V son constantes.
tanto n como constantes. DeDe este modo,
este modo,
dQ = d(nU)(V
d(nU)(V constante)
constante) (2.9)
(2.9)
Integrando
Integrando se obtiene:
obtiene: Q=n~
~U (V constante)
constante) (2.10)
(2.10)
De esta
esta manera,
manera, el calor
calor transferido
transferido en un proceso
reversible para
para un sistema
sistema cerrado
cerrado a volu-
volu-
men
men constante,
constante, es igual cambio en la energía
igual al cambio energía interna
interna del sistema.
sistema.
otros conceptos
conceptos básicos
básicos 2.10. j
Proceso
Proceso a presión
presión constante
constante
Resolviendo
Resolviendo para dQ, de la ecuación
para dQ, ecuación (2.8)
(2.8) se obtiene
obtiene que: surge (
mente
dQ
dQ = d(nU) + P d(nV)
= d(nU) d(nV) porque
Para
Para un cambio
cambio de estado
estado a presión
presión constante:
constante: ción d
(2.11)
d(nU) + d(n
dQ == d(nU)
dQ den PV)
PV) =
= d[n(U
d[n(U + PV)]
PV)]
La aparición grupo U + PV,

aparición del grupo PV, tanto
tanto aquí
aquí como
como en otras
otras aplicaciones,
aplicaciones, sugiere
sugiere la definición
definición conveniente
conveniente de
una
una nueva
nueva propiedad
propiedad termodinámica.
termodinámica. De esta forma, la definición
esta forma, definición matemática
matemática (y única) entalpid' 6 es:
única) de la entalpía Esta e
convu
II H U + PV
H;:== U PV II (2.11)
(2.11)
donde H, U yY V son valores

donde molares o por
valores molares por unidad
unidad de masa.
masa. La
La ecuación
ecuación anterior
anterior ahora
ahora se puede
puede escribir
escribir
como:
como:
dQ = d(nH)
dQ d(nH) (P constante)
constante) (2.12)
(2.12)
La integración
integración produce:
produce: Q =
Q sn (P constante)
= n I1H constante) (2.l3)
(2.13)
De este
este modo,
modo, el calor
calor transferido
transferido en un proceso
reversible de un sistema
sistema cerrado
cerrado a presión
presión
Eje
constante,
constante, es igual
igual al cambio
cambio en la entalpía
entalpía del sistema.
sistema. Al comparar
comparar las ecuaciones
ecuaciones (2.12)
(2.12) y (2.l3)
(2.13) con las Calcr
ecuaciones
ecuaciones (2.9)
(2.9) y (2.10)
(2.10) se muestra
muestra que
que en los procesos
procesos a presión
presión constante
constante la entalpía
entalpía desempeña
desempeña un papel
papel presi
semejante
semejante a la energía
energía interna
interna en los procesos
procesos a volumen
volumen constante.
constante. cond
de 2
2.10 ENTALPíA
s
La utilidad
utilidad de la entalpía
entalpía se sugiere
sugiere por
por las ecuaciones
ecuaciones (2.12)
(2.12) y (2.l3).
(2.13). También
También aparece
aparece en los balances
balances ener-
ener-
géticos
géticos para
para los procesos
procesos con
con flujo en relación
relación con
con los intercambiadores
intercambiadores de calor,calor, evaporadores,
evaporadores, columnas
columnas de
destilación,
destilación, bombas,
bombas, compresores,
compresores, turbinas,
turbinas, máquinas,
máquinas, etc.,
etc., para
para el cálculo
cálculo del calor
calor y del trabajo.
trabajo.
La
La tabulación
tabulación de los valores de Q y de W para
los valores para la combinación
combinación infinita
infinita de los posibles
posibles procesos
procesos es
imposible. Sin
imposible. Sin embargo,
embargo, las funciones
funciones de estado
estado intensivas,
intensivas, tales
tales como
como el volumen,
volumen, lala energía
energía interna
interna y la
entalpía
entalpía específicos,
específicos, son propiedades
propiedades intrínsecas
intrínsecas de la materia.
materia. Una
Una vez
vez que
que son determinadas
determinadas para
para una
una sus-
sus-
tancia
tancia particular,
particular, sus valores
valores para
para fases
fases líquida
líquida y vapor
vapor se pueden
pueden tabular
tabular como
como funciones
funciones de T y P parapara su
uso futuro
futuro en el cálculo
cálculo de Q y de W parapara cualquier
cualquier proceso
proceso queque involucre
involucre dicha
dicha sustancia.
sustancia. La
La determinación
determinación
de los valores
valores numéricos
numéricos parapara estas
estas funciones
funciones de estado,
estado, así
así como
como su correlación
correlación y usouso se tratarán
tratarán en los
los
últimos capítulos.
últimos capítulos.
Todos
Todos los términos
términos de la ecuación
ecuación (2.11)
(2.11) deben
deben expresarse
expresarse en las mismas
mismas unidades.
unidades. El producto
producto PVPV
tiene
tiene unidades
unidades de energía
energía por
por molo
mol o por
por unidad
unidad de masa,
masa, al igual
igual que
que U; por
por lo tanto, también tiene
tanto, H también tiene unidades
unidades
de energía
energía porpor molo
mol o por
por unidad
unidad de masa.
masa. En En el sistema
sistema SI la unidad
unidad básica
básica de la presión
presión es el pascal
pascal o el
6 Una
Una palabra
palabra propuesta
propuesta por
por el físico
físico holandés
holandés H. Kamerlingh
Kamerlingh Onnes,
Onnes, quien
quien fue
fue el primero
primero en licuar
licuar el helio
helio en 1908.
1908. Descubrió
Descubrió
superconductividad en 1911 y ganó
la sllpercondllctividad ganó el premio
premio Nobel
Nobel de Física
Física en
en 1913.
1913. (Véase:
(Véase: Comunications
Comunications Irom
from the Physical
Physical Laboratory
Laboratory 01 the
University Leiden, núm.
University 01 Leiden, núm. 109,
109, p.
p. 3,
3, pie
pie de página
página 2,
2, 1909.)
1909.)
2.10. Entalpía
Entalpía 39
m-2y, para
N m-2y, para el volumen molar, m33 mol-l.
volumen molar, mol='. El producto
producto PVtiene
PVtiene porpor consiguiente
consiguiente las unidades
unidades N m mol- mor:' loo
J mol-l.
mor:'. En el sistema
sistema inglés
inglés de ingeniería una unidad
ingeniería una unidad común
común para
para el producto
producto PV PVeses el (pie
(pie lbf)
lbj) (lbm)-
(lbm)-ll , que
que
surge
surge cuando
cuando la presión
presión se encuentra
encuentra en (lbf)(pie)-2
(lbj) (pie )-2 y con
con el volumen
volumen en (pie)3(lb m)-
(pie )3(lbm )-l.l. Este
Este resultado
resultado general-
general-
mente
mente se convierte
convierte a (Btu)(lbm)-l mediante la división
(Btu)(lbm)-l mediante división entre
entre 778.16
778.16 y haciendo
haciendo usouso de la ecuación
ecuación (2.11),
(2.11),
porque
porque la unidad
unidad inglesa
inglesa de ingeniería
ingeniería común para U y H es el (Btu)(lbm)-
común para (Btu)(lbm)-l.l.
Dado que U, P Y V son
Dado que funciones de estado,
son funciones estado, la H definida
definida por
por la ecuación
ecuación (2.11)
(2.11) también
también es unauna fun-
fun-
ción
ción de estado.
estado. Como
Como U y V, V,HH es una
una propiedad
propiedad intensiva
intensiva del sistema.
sistema. La
La forma
forma diferencial
diferencial de la ecuación
ecuación
(2.11)
(2.11) es:
dH
dH =
= dU
dU + d(PV)
d(PV) (2.14)
(2.14)
Esta
Esta ecuación
ecuación se aplica
aplica siempre
siempre que
que ocurre
ocurre un cambio
cambio diferencial
diferencial en el sistema.
sistema. Al efectuar
efectuar la integración
integración se
convierte
convierte en una
una ecuación para un cambio
ecuación para cambio finito
finito en el sistema:
sistema:
!::.H I1U + !::.(PV)

I1H = !::.U I1(PV) (2.15)
(2.15)
Las ecuaciones
ecuaciones (2.11),
(2.11), (2.14)
(2.14) Y (2.15)
(2.15) se aplican
aplican a la unidad
unidad de masa
masa de una
una sustancia
sustancia o a un mol.
mol.
Ejemplo
Ejemplo 2.8
Calcule f>.U y
Calcule !'J.U f>.H para
y !'J.H para 1 kg de agua
agua cuando
cuando se evapora
evapora a la temperatura
temperatura constante
constante de 100
100°CoC y
y a una
una
presión
presión constante
constante de 101.33
101.33 kPa
kPa.. Los volúmenes
volúmenes específicos
específicos del agua líquida y de su vapor
agua líquida vapor en estas
estas
condiciones
condiciones son 0.00104
0.00104 Y 1.673 kg-11. . Para
1.673 m3 kg- Para este
este cambio
cambio se agrega
agrega al agua
agua una
una cantidad
cantidad de calor
calor
de 2 256.9
256.9 kJ.
Solución
Solución 2.8
2.8
Se toma
toma 1 kg de agua
agua como
como el sistema,
sistema, ya que
que es lo que
que nos interesa.
interesa. Imaginemos
Imaginemos queque se encuen-
encuen-
tra contenido
contenido en los cilindros
cilindros mediante
mediante un pistón
pistón sin fricción
fricción que
que ejerce
ejerce una
una presión
presión constante
constante de
101.33
101.33 kPa.
kPa. A medida
medida que
que se agrega
agrega calor,
calor, el agua
agua se evapora
evapora y se expande
expande desde
desde su volumen
volumen
inicial
inicial hasta
hasta su volumen
volumen final.
final. La
La ecuación (2.13) escrita
ecuación (2.13) escrita para
para el sistema
sistema de 1 kg se tiene
tiene a conti-
conti-
nuación:
nuación:
I1H =
!::.H Q=
= Q = 2 256.9
256.9 kJ
Por
Por la ecuación
ecuación (2.15),
(2.15), I1U =
!::.U = !::.H I1(PV) =
I1H - !::.(PV) I1H - P !::.
= !::.H 11V
Evaluando
Evaluando el término
término final:
final:
P !::.
11V = 101.33
V= 101.33 kPa
kPa x (1.673 0.001) m33
(1.673 - 0.001)
= 169.4
= kPa m33 =
169.4 kPa = 169.4
169.4 kN m-22 m33 =
kN m- = 169.4
169.4 kJ
Entonces
Entonces I1U =
!::.U = 2 256.9 169.4 =
256.9 - 169.4 = 2 087.5
087.5 kJ
40
40 CAPÍTULO 2. La
CAPÍTULO primera ley
La primera ley yy otros
otros conceptos
conceptos básicos
básicos 2.11. e
2.11 CAPACIDAD CALORíFICA

CAPACIDAD CALORíFICA Capa
El punto
El punto dede vista
vista moderno
moderno con con respecto
respecto al calor
calor como
como energía
energía en
en tránsito
tránsito fue
fue precedido
precedido por
por la
la idea
idea de
de que
que un
un La capa
cuerpo tiene
cuerpo tiene una
una capacidad
capacidad para
para el
el calor.
calor. Entre
Entre más
más pequeño
pequeño fuera
fuera el cambio
cambio dede temperatura
temperatura en en un
un cuerpo
cuerpo
provocado por
provocado por la
la transferencia
transferencia de
de una
una cantidad
cantidad dada
dada de
de calor,
calor, mayor
mayor sería
sería su
su capacidad.
capacidad. EnEn realidad,
realidad, una
una
capacidad calorífica
capacidad calorífica puede
puede definirse
definirse como
como C == dQ/dY.
C:; dQ/dT. LaLa dificultad
dificultad con
con esta
esta expresión
expresión es
es que
que hace
hace que
que C, al
igual que
igual que Q, sean
sean cantidades
cantidades más
más dependientes
dependientes del del proceso
proceso que
que de una función
de una función de
de estado.
estado. No
No obstante,
obstante, sugie-
sugie-
Denue
re la definición
re la definición dede dos
dos cantidades
cantidades con
con este
este nombre
nombre anticuado,
anticuado, que
que dede hecho
hecho son
son funciones
funciones dede estado
estado relacio-
relacio-
la ental
nadas sin
nadas sin ambigüedad
ambigüedad con con otras
otras funciones
funciones dede estado.
estado.
un proc
escrita:
Capacidad calorífica a volumen
Capacidad calorífica volumen constante
constante
La
La capacidad calorífica a volumen
capacidad calorífica volumen constante
constante de una
una sustancia
sustancia se define como:
se define como:
Cv
Cv == (au)
(au)
aT v
aT
(2.16)
de don
Esta
Esta definición acomoda a ambas
definición se acomoda ambas capacidades,
capacidades, tanto
tanto a la capacidad
calorífica molar
molar como
como a lala capacidad
capacidad Para u
calorífica específica (usualmente
calorífica específica (usualmente llamada
llamada calor
calor específico),
específico), dependiendo
dependiendo enen todo
todo caso que U sea
caso de que sea la energía
energía ción (:
interna molar o específica.
interna molar específica. Aunque
Aunque esta
esta definición hace referencia
definición no hace referencia a cualquier
cualquier proceso,
proceso, se relaciona
relaciona de una
una
manera especialmente
manera simple con
especialmente simple con un
un proceso
proceso a volumen
volumen constante
constante de un sistema
sistema cerrado, para el que
cerrado, para la ecua-
que la ecua-
ción
ción (2.16)
(2.16) se escribe
escribe como:
como:
dU = CvdT
dU = CvdT (V constante)
constante) (2.17)
(2.17) Dado
cualP
2
Integrando:
Integrando:
La combinación
combinación de este resultado con
este resultado con la ecuación
~U =
ecuación (2.10)
iTIT
Cv d'I
para un proceso
(2.10) para
(V constante)
constante)
mecánicamente reversible,
reversible, a volu-
volu-
(2.18)
(2.18) nicam
Q=n
men
men constante,? nos da:
constante," nos
Q =n ~U =n [T2 CV dT (V constante)
constante) (2.19)
(2.19)
JTI Ejel
Si el volumen varía durante
volumen varía durante el proceso,
proceso, pero
pero al final
final de éste regresa a su valor
éste regresa inicial, no es correcto
valor inicial, correcto que
que
el proceso
proceso se llame volumen constante,
llame volumen aunque V2
constante, aunque V2 =
= VI Y ~AVV = O. O. De
De cualquier
cualquier modo,
modo, los cambios
cambios en las Se cc
funciones
funciones de estado
estado son independientes trayectoria y, por
independientes de la trayectoria por lo tanto,
tanto, pueden
pueden calcularse
calcularse mediante
mediante ecuacio-
ecuacio-
carne
nes para
para un proceso
proceso a volumen
volumen constante
constante real
real con
con las mismas
mismas condiciones
condiciones inicial final. La
inicial y final. La ecuación
ecuación (2.18)
(2.18)
da entonces Ó.U =
entonces AU =J
J CvdT, porque U, CVy
Cv d'I, porque CVy Tson
Tson todas
todas funciones
funciones de estado
estado o propiedades.
propiedades. PorPor otra
otra parte,
parte, Q y
W
W dependen
dependen de la trayectoria,
trayectoria, y la ecuación
ecuación (2.19)
(2.19) es una
una expresión
expresión válida para Q, y Wen
válida para Wen general
general es cero
cero sólo
sólo
para proceso a volumen
para un proceso volumen constante.
constante. Ésta
Ésta es la razón
razón para
para la distinción
distinción entre
entre las funciones estado, Q y W.
funciones de estado, W.
El principio
principio de que
que las funciones
funciones de estado
estado son independientes
independientes del proceso
proceso es un concepto
concepto importante
importante y útil.
Calc
rias.
Para
Para el cálculo
cálculo de los cambios
cambios en las propiedades,
propiedades, un proceso
proceso real se puede
puede sustituir
sustituir por
por
temj
otro
otro cualquiera
cualquiera que consiga el mismo
que consiga mismo cambio
cambio en el estado.
estado.
De este modo,
modo, puede
puede seleccionarse
seleccionarse un proceso
proceso alternativo,
alternativo, por
por ejemplo,
ejemplo, debido
debido a su simplicidad.
simplicidad.
Sup
77 Estas
Estas restricciones
restricciones sirven
sirven para
para excluir
excluir el trabajo
trabajo de agitación,
agitación, que es intrínsecamente
intrínsecamente irreversible.
irreversible. ta. JI
2.11. Capacidad calorífica 41
Capacidad calorífica a presión

Capacidad calorífica presión constante
constante
La capacidad
calorífica a presión constante se define
presión constante define como:
como:
Cp e; == (aH)
aT
aT
(aH)
p
(2.20)
(2.20)
nuevo, la definición
De nuevo, definición se acomoda
acomoda a las capacidades
capacidades caloríficas molar y específica,
caloríficas molar dependiendo de si H
específica, dependiendo H es
la entalpía
entalpía molar
molar o específica.
específica. Esta
Esta capacidad
calorífica se relaciona
relaciona de una
una manera
manera especialmente
especialmente simple para
simple para
un proceso
proceso a presión constante en un sistema
presión constante sistema cerrado,
cerrado, para que la ecuación
para el que ecuación (2.20)
(2.20) de igual
igual manera
manera está
está bien
bien
escrita:
escrita:
dH =
dH = Cp
Cr dT
dT (P constante)
constante) (2 .21)
(2.21)
T2
i
2
de donde
donde D.H =
/':;.H = CpdT
CpdT (P constante)
(P constante) (2.22)
(2.22)
TIT
Para proceso mecánicamente

Para un proceso mecánicamente reversible
reversible a presión
presión constante,
constante, este
este resultado puede combinarse
resultado puede combinarse con
con la ecua-
ecua-
ción
ción (2.13):
(2.13):
T2
T2
Q == n D.H
/':;.H == n
i
TI
Cp
C» dT
dT (P constante)
constante) (2.23)
(2.23)
Dado que H, Cp y T son

Dado que son todas
todas funciones
estado, la ecuación
ecuación (2.22)
(2.22) se aplica
aplica a cualquier proceso para
cualquier proceso para el
cual P2 =
cual P2 = PI,
Ps, se esté
esté o no realizando
realizando realmente
realmente a presión constante. Sin
presión constante. Sin embargo, sólo para
embargo, sólo para un proceso mecá-
proceso mecá-
nicamente
nicamente reversible
presión constante
constante se puede
puede calcular calor y el trabajo
calcular el calor por medio
trabajo por medio de las ecuaciones
ecuaciones
Q= /':;.H, Q =
= n tili, dTy W =
= nI Cp dTy = -Pn /':;.v.
-Pn i1V.
Ejemplo
Ejemplo 2.9
Se comprime
comprime aire
aire a 1 bar
bar y 298 .15 K (25
298.15 OC), hasta
(25°C), hasta 5 bar
bar y 298.15
298.15 K mediante
mediante dos
dos procesos
procesos mecáni-
mecáni-
camente
camente reversibles
reversibles diferentes:
diferentes: .
a) Enfriamiento
Enfriamiento a presión
presión constante
constante segu ido de
seguido de un calentamiento
calentamiento a volumen
volumen constante
constante. .
b) Calentamiento
Calentamiento a volumen
volumen constante
constante seguido
seguido de
de un enfriamiento
enfriamiento a presión
presión constante.
constante.
Calcule los requerimientos

Calcule los requerimientos de
de calor
calor y de
de trabajo,
trabajo, y óU
t:.U y óH
t:.H del aire para
del aire para cada
cada una
una de
de las
las trayecto-
trayecto-
rias.
rias. Las
Las siguientes
siguientes capacidades
caloríficas para
para el aire
aire se
se supone
supone que
que son
son independientes
independientes de
de la
temperatura:
temperatura:
Cv
Cv== 20.78 y Cp = 29.10
Cr = mol"!I K-1I
29.10 J mol-
Supóngase
Supóngase también
también para
para el aire
aire que PV/T es
que PV/T es una
una constante,
constante, sin
sin considerar
considerar loslos cambios
cambios que
que experimen-
experimen-
ta. A
A 298 .15 K yY 1 bar
298.15 bar el volumen
volumen molar
molar del
del aire
aire es de
de 0.02479 rnol=".1 .
0.02479 m3 mol-
2.11. Ct
42 CAPÍTULO 2. La
CAPÍTULO primera ley
La primera ley y otros conceptos básicos
Solución 2.9
Solución 2.9 P:
En
En cada
cada caso
caso considere
considere al sistema
sistema como
como 1 mol
mal de aire
aire contenido
contenido en una
una combinación
combinación imaginaria
imaginaria
de pistón/cilindro.
pistón/cilindro. Debido
Debido a que
que estos
estos procesos
procesos se consideran
consideran mecánicamente
mecánicamente reversibles,
reversibles, supon-
supon-
ga que
que el pistón
pistón se mueve
mueve en el cilindro
cilindro sin fricción
fricción. . El volumen
volumen final
final es:
V2 = VI -PI
P2
= 0.02479
0.02479 (1) =
-
5
0.004958 m 3
0.004958
a) Durante
Durante la primera
primera etapa,
etapa, el aire
aire se enfría
enfría a presión
presión constante
constante de 1 bar
bar hasta
hasta que
que se alcanza
alcanza el
volumen
volumen final 0.004958 m33.. La
final de 0.004958 La temperatura
temperatura del
del aire
aire al final
final de esta
esta etapa
etapa de enfriamiento
enfriamiento es:
es:
T
II
= TI-
TI-
V2
= 298.15
298.15
(0.004958) = 59.63
(0.004958)
59.63 K
VI 0.02479
0.02479
De
De donde,
donde,
Q = I:lH
I:lH = Cp
C» I:lT
I:lT = (29.10)(59.63
(29.10)(59.63 - 298.15)
298.15) = -6941
-6941 J
I:lU
I:lU = I:lH - I:l(PV)
I:lH I:l(PV) = I:lH
I:lH - I:lV
P I:l V
= -6941 - (1 x 105)(0.004958
-6941 )(0.004958 - 0.02479)
0.02479) = --4958
4958 J
Durante
Durante la segunda
segunda etapa,
etapa, el volumen
volumen se mantiene
mantiene constante
constante a V2 mientras
mientras que
que se calienta
calienta a
su estado
estado final.
final. Por
Por la ecuación
ecuación (2.19),
(2.19),
Eje
I:lU
I:lU = Q = Cv
Cv I:lT
I:lT = (20.78)(298.15
(20.78)(298.15 - 59.63)
59.63) = 4958
4 958 J Cal,
esté
El proceso
proceso completo
completo representa
representa la suma
suma de sus etapas.
etapas. Por
Por lo tanto,
tanto,
de
-6941 + 4 958 = --1983
Q = -6941 1983 J (lb
y I:lU = -4 958 + 4 958

-4 958 958 = O
Debido
Debido a que primera ley se aplica
que la primera aplica a todo proceso, I:lU = Q + W,
todo el proceso, W, y por
por lo tanto,
tanto,
1983 + W
00== --1983 de donde
donde W=
W= 1983
1983 J
La
La ecuación
ecuación (2.15),
(2.15), l:lH == I:lU + I:l(PV),
I:l(PV), también
también se aplica
aplica a todo proceso. Pero
todo el proceso. TI =
Pero Tl = T2, Y
por
por lo tanto,
tanto, PI VI =
PI V¡ = P2 V2. Así, I:l(PV) =
Así, I:l(PV) = O,
O, Y
b) En este
este caso
caso se emplean
emplean dos etapas
etapas diferentes
diferentes para
para alcanzar
alcanzar el mismo
mismo estado
estado final
final del aire.
aire. En
En
la primera
primera etapa
etapa el aire
aire se calienta
calienta a un volumen
volumen constante
constante igual
igual a su valor inicial, hasta
valor inicial, hasta que
que se
alcanza
alcanza la presión
presión final
final de 5 bar.
bar. La temperatura
temperatura del aire al final
final de esta
esta etapa
etapa es:
T
T'' = TI
TI P2 = 298.15 (~)
r, 298.15 (~)1
= 1 490.75
490.75 K
PI 1
2.11. Capacidad
calorífica 43
Para esta
Para esta etapa
etapa el volumen
volumen es constante,
constante, y
Q = b.U
Q = I'3.U = Cv I'3.T = (20.78)(1490.75
Cv b.T (20.78)(1490.75 - 298 .15) = 24788
298.15) 24 788 J
En la segunda
segunda etapa
etapa el aire
aire se enfría
enfría a una presión P =
una presión = 5 bar
bar para
para su estado
estado final:
Q = b.H
Q I'3.H = Cp I'3.T = (29.10)(298.15
Cp b.T 1.490.75) = -34703
(29.10)(298.15 - 1.490.75) -34703 J
I'3.U
b.U = I'3.H - b.(PV)
b.H I'3.(PV) = b.H
I'3.H - P b.
P V
1'3. V
5
= -34703
= -34703 - (5 x 10 )(0.004958
)(0.004958 - 0.02479) = -24788
0.02479) = -24788 J
Para
Para las dos etapas
etapas combinadas,
combinadas,
Q = 24788
24788 - 34703
34703 = -9915
-9915 J
I'3.U
b.U = 24788 24788
24788 - 24788 =O
W = I'3.U - Q = O - (-9915)
b.U (-9915) = 9 915 J
y como
como antes
antes l'3.H =
b.H I1U =
= I1U =OO
Los
Los cambios
cambios en las propiedades I1U y b.H
propiedades I1U l'3.H que
que son
son calculados para el cambio
calculados para cambio dado
dado en el esta-
esta-
do son iguales para ambas
iguales para trayectorias. Por
ambas trayectorias. Por otra parte, las respuestas
otra parte, respuestas a los incisos
incisos a) y b) demues-
demues-
tran que Q y W dependen
tran que dependen de la trayectoria.
trayectoria.
Ejemplo
Ejemplo 2.10
2.10
Calcule
Calcule los
los cambios
cambios que
que ocurren
ocurren en la energía interna y en la entalpía
energía interna entalpía cuando
cuando el aire
aire cambia
cambia de un
estado
estado inicial
inicial de 40(OF) y 10(atm),
10(atm), donde
donde su volumen
volumen molar
molar es 36.49(pie)3(lb
36.49(pie)3(lb mol)-l,
mot) +, a un estado
estado final
final
de 140(O
140(OF)F) y 1 (atm).
(atm). Suponga
Suponga para
para el aire que PV/T
aire que PV/T es constante
constante y que Cv =
que Cv = 5 Y Cp == 7 (Btu)
(Btu)
(lb mOI)-1
mol):" (oF)-1.
Solución
Solución 2.10
2.10
Ya que
que los cambios
cambios en la propiedad
propiedad son
son independientes
independientes del proceso que
del proceso que los causa,
causa, los cálculos
cálculos se
pueden basar
pueden basar en un proceso
proceso de dos etapas y mecánicamente reversible,
dos etapas mecánicamente reversible, en el cuall
cual! (lb mol)
mal) de aire
aire
es: a) enfriado a volumen constante
enfriado volumen constante para para la presión final,
presión final, y b) calentado
calentado a presión constante para
presión constante para
la temperatura
temperatura final.
final. Las
Las temperaturas
temperaturas absolutas
absolutas están
están dadas
dadas en la escala
escala Rankine:
Rank:ine:
TI = 40 + 459.67
459.67 =
= 499.67(R)
499.67(R) 459.67 =
T2 = 140 + 459.67 599.67(R)
= 599.67(R)
Dado
Dado que
que PV
PV == kT, la relación TIP es constante
relación TIP para la etapa
constante para a). Por
etapa a). Por lo tanto,
tanto, la temperatura
temperatura inter-
inter-
media
media entre
entre los dos pasos
pasos es:
T' = (499.67)(1/10) =
= (499.67)(1/10) = 49.97(R)
49.97(R)
Y
y los cambios
cambios de temperatura para las dos etapas
temperatura para etapas son:
I1Ta =
I1T = 49.97
49.97 - 499.67
499.67 =
= -449.70(R)
-449.70(R)
11Th == 599.67
599.67 - 49.97 = 549.70(R)
49.97 = 549.70(R)
2.12. ,
44 CAPÍTULO 2. La
CAPÍTULO La primera
primera ley y otros
otros conceptos
conceptos básicos
básicos
Para
Para la etapa por las ecuaciones
etapa a), por ecuaciones (2.18)
(2.18) y (2.15)
(2.15)
t".uaa = Cv
ÓU t"Taa = (5)(-
Cv ÓT 449.70) = --22 248.5(Btu)
(5)(-449.70) 248.5(Btu)
t"Ha =
ÓHa t"Uaa + V ÓPa
= ÓU s t;
= -2248.5 + (36.49)(1
= -2248.5 (36.49)(1 - 10)(2.7195)
10)(2.7195) = = -3
-3 141.6(Btu)
141.6(Btu) molar.
rapide
El factor
factor 2.7195
2.7195 convierte
convierte el producto
producto PV PV de (atm)(pie)3,
(atmjtpie)", el cual
cual es una
una unidad
unidad de energía
energía a preser
(Btu).
(Btu). porqu
Para
Para la etapa b), el volumen
etapa b), volumen final
final del
del aire
aire es:
P¡T2
V2= V¡--
V2 V¡-- 36.49 (10)
= 36.49 (10)
- (599.67)
(599.67)
--- - 437.93(pies) 3
= 437.93(pies)
P2TI
P2T¡ 1 499.67
499.67
Por
Por las ecuaciones
ecuaciones (2.22)
(2.22) y (2.15),
(2.15), Eje
ÓHb
t"Hb = Cp ón = (7)(549.70)
Ce t"n (7)(549.70) = 3 847.9(Btu)
847.9(Btu)
El n-
D =!
ÓUb = ÓHb
t"Ub = t" Vb
t"Hb - P Ó Vb D =~
= 3 847.9
847.9 - (1)(437.93
(1)(437.93 - 36.49)(2.7195)
36.49)(2.7195) = 2756.2(Btu)
2756.2(Btu)
Para las dos etapas

Para las juntas,
etapas juntas,
s
t"U =
!!.U = -2 756.2 =
248.5 + 2 756.2
-2 248.5 = 507 .7 (Btu)
507.7 (Btu)
t,.H =
!!.H -3 141.6 + 3847.9
= -3141.6 3 847.9 = 706.3 (Btu)
= 706.3 (Btu)
2.12
2.12 BALANCES
BALANCES DE MASA
MASA Y ENERGíA
ENERGíA PARA
PARA SISTEMAS ABIERTOS
SISTEMAS ABIERTOS
Aunque
Aunque en las secciones
secciones anteriores nos hemos
anteriores nos hemos concentrado
concentrado en sistemas
sistemas cerrados,
cerrados, los conceptos
conceptos mencionados
mencionados
tienen uso más
tienen un uso más extenso.
extenso. Las
Las leyes
leyes de conservación
conservación de masa
masa y de energía
energía se aplican
aplican a todos
todos los procesos,
procesos,
ya sean
ya sean sistemas
sistemas abiertos
abiertos o cerrados.
cerrados. De hecho, el sistema
De hecho, sistema abierto
abierto incluye
incluye el sistema
sistema cerrado
cerrado como
como caso
caso espe-
espe-
cial. Por
cial. Por lo tanto,
tanto, el resto
resto de este
este capítulo
capítulo se dedica
dedica al tratamiento
tratamiento de sistemas
sistemas abiertos
abiertos y al desarrollo
desarrollo de
ecuaciones
ecuaciones de aplicación más extensa.
aplicación más extensa.
Medidas
Medidas de flujo
flujo
Los
Los sistemas
sistemas abiertos
abiertos se caracterizan por corrientes
caracterizan por corrientes que
que circulan;
circulan; existen
existen cuatro medidas de flujo comunes:
cuatro medidas comunes:
Rapidez de flujo
• Rapidez flujo de masa,
masa, m
m •• Rapidez
Rapidez de flujo molar, ñJi
flujo molar, • Rapidez
Rapidez de flujo
flujo volumétrico,
volumétrico, q • Velocidad,
Velocidad, u
Las
Las medidas
medidas de flujo están
están correlacionadas:
correlacionadas: Sé
m =Mñ
m=Mñ y qq=uA
= uA
La
donde M
donde M es la masa
masa molar.
molar. En
En forma
forma importante,
importante, la rapidez
rapidez de flujo de masa
masa y molar
molar se relaciona
relaciona con
con la enr
COI
velocidad:
velocidad:
2.12. Balances
Balances de masa
masa y energía para sistemas
abiertos 45
I¡,-_m_om= uAp__
=_U_A_P (2.24a) I
(_2_.24_a_)_1 Ji
n == uAp
uAp (2.24b)
(2.24b) I
El área para el flujo
área A para flujo es el área
área de sección
sección transversal conducto, y p es la densidad
transversal de un conducto, densidad específica
específica o
molar.
molar. Aunque
Aunque la velocidad
velocidad es una
una cantidad vectorial, su magnitud
cantidad vectorial, magnitud escalar
escalar u se utiliza
utiliza en este
este caso
caso comocomo la
rapidez promedio de una
rapidez promedio una corriente
corriente en dirección
dirección normal
normal concon respecto
respecto a A. La
La rapidez flujo de m,
rapidez de flujo n,, Yy q re-
YÍ1, Ji
presenta medidas
presenta medidas de la cantidad por unidad
cantidad por unidad de tiempo.
tiempo. LaLa velocidad
velocidad u es de una
una naturaleza
naturaleza muymuy diferente
diferente
porque no sugiere
porque sugiere la magnitud
magnitud del flujo.
flujo. Sin embargo,
embargo, es un importante parámetro de diseño.
importante parámetro diseño.
Ejemplo
Ejemplo 2.11
El n-hexano
n-hexano líquido
líquido circula
circula a una
una relación
relación de = 0.7
= m
m
5 kg S-1 en una
0.75 una tubería
tubería con diámetro
diámetro interno
interno de
D = 5 cm. ¿Cuáles
¿Cuáles son
son los valores de q, ñ
los valores ñ y u? ¿Cuáles
¿Cuáles serían
serían estas
estas cantidades
cantidades para
para la misma
misma si m
m
D = 2 cm?
cm? Suponga
Suponga que
que para
para el n-hexano
n-hexano líquido m-33. .
líquido pp = 659 kg m-
Solución
Solución 2.11
Tenemos
Tenemos que
que y
de donde
donde q = s-~
0.75 kg s-~ = 0.00114
0.00114 m3 s-1
s-1
659
659 kg m-
m-
. (0.75 s-I)(103 3 g kg-l)

(0.75 kg s-1)(10 kg-I) -1
-1
n = 1
1 = 8.703
8.703 mol
mol s
86.177 gmol-
86.177 g mor
Dada rñ,
Dada m; estas
estas cantidades
cantidades son independientes
independientes de D. No
No obstante,
obstante, la velocidad
velocidad depende
depende del diáme-
diáme-
tro mediante
mediante u = qA-11, , donde
= qA- para una
donde para una sección
transversal circular,
circular, A = (7r/4)D22.. Para
= (n/4)D Para D =
= 5 cm,
cm,
A =~ ¡
4
(5 X 10-22 m)2
X 10- 0.00196 m22
= 0.00196
3
de donde
donde u = 0.00114 s-1 = 0.582
0.00114 m S-1 0.582 m s-1
s-1
0.00196 m2
0.00196
De
De manera
manera similar, para D
similar, para D== 2 cm,
cm,
0.000314 m2
= 0.000314
A = y u = 0.00114
0.00114 = 3.63
3.63 m s-1
s-1
0.000314
0.000314
Balance
Balance de masa para sistemas
masa para sistemas abiertos
abiertos
La
La región
región del
del espacio
espacio que
que es identificada
identificada para
para el análisis
análisis de sistemas
sistemas abiertos
abiertos se llama
llama volumen control; se
volumen de control;
encuentra
encuentra separada
separada de sus alrededores
alrededores mediante
mediante una control. El fluido
superficie de control.
una superficie fluido dentro
dentro del volumen
volumen de
control
control es el sistema termodinámico para
sistema termodinámico para el que
que se escriben
escriben los balances
balances de masa
masa y de energía.
energía. El
El volumen
volumen
46 CAPÍTULO 2. La
primera ley y otros
otros conceptos
conceptos básicos
básicos 2.12. BI
Dado qt
Volumen
Volumen de co ntrol
control
Figura
Figura 2.5:
2.5: Representación
Representación esquemática
esquemática de un volumen
volumen dmcv/dt
dmc/dt
control.
de control. Esta for
e Superficie
Superficie de control
control
Elba
Ya que
control
de control
control que
que se muestra
muestra en forma
forma esquemática
esquemática en la figura figura 2.5 está
está separado
separado de sus alrededores por una
alrededores por una circular
superficie
superficie de control
control extensiva.
extensiva. Dos
Dos corrientes
corrientes con
con relaciones
relaciones de flujo m
m m
flujo m 1y 2 están
están dirigidas
dirigidas hacia
hacia el volu-
volu- tencial
men
men de control,
control, y una
una corriente
corriente con
con relación
relación de flujo
flujo m3 está
está dirigida
dirigida hacia
hacia afuera.
afuera. Dado
Dado que
que la masa
masa se con-
conte lleva
serva,
serva, la rapidez
rapidez de cambio
cambio de la masa
masa dentro
dentro del
del volumen
volumen de control,
control, dmcv / dt, es igual
igual a la rapidez
rapidez neta
neta de elevaci
flujo
flujo de masa
masa en el interior
interior del volumen
volumen de control.
control. La convención
convención es que que el flujo
flujo es positivo
positivo cuando
cuando está
está ta ener,
dirigido
dirigido hacia
hacia el volumen
volumen de control,
control, y negativo
negativo cuando
cuando se dirige
dirige hacia
hacia afuera.
afuera. El balance
balance de masa
masa se expresa
expresa sistems
en forma matemática por:
forma matemática por: "/';."es
dm
dmcvcv •
--- - + .6..(m)fs
fl(m)[s = =O O (2.25)
(2.25) men de
dt
dt
donde
donde el segundo
segundo término para el volumen
término para volumen de control que se muestra
control que muestra en la figura
figura 2.5 es:
El operador
operador de diferencia "A" en este
diferencia "ll" este caso representa la diferencia
caso representa diferencia entre
entre los flujos
flujos de salida
salida y entrada,
entrada, y el
subíndice
subíndice "fs" indica
indica que
que el término
término se aplica
aplica a todas
todas las corrientes
corrientes que
que circulan.
circulan.
Cuando
Cuando la relación
relación de flujo
flujo de masa
masa está
está dada
dada por
por la ecuación
ecuación (2.24a),
(2.24a), la ecuación
ecuación (2.25)
(2.25) se convierte
convierte
en:
dm
dm.¿ cv
-- -
- + ll(puA)fs
~(pUA)fs ==O
O (2.26)
(2.26)
dt
dt
De esta
esta forma,
forma, la ecuación
ecuación del balance
balance de masa
masa se llama
llama ecuación
ecuación de continuidad.
continuidad.
proceso de flujo
El proceso flujo caracterizado
caracterizado como
como un estado estacionario es un caso
estado estacionario caso especial
especial e importante,
importante, en el
cual
cual las condiciones
condiciones dentro
dentro del
del volumen
volumen de control
control no cambian
cambian concon el tiempo.
tiempo. Por
Por lo tanto
tanto el volumen
volumen de con-
con-
trol contiene
contiene una
una masa
masa constante
constante de fluido
fluido y el primer
primer término
término de acumulación
acumulación de la ecuación (2.25) es cero,
ecuación (2.25) cero,
con lo que la ecuación
ecuación (2.26)
(2.26) se reduce
reduce a:
.6..(puAhs
fl(puAhs =O
O
El término
término "estado
"estado estacionario"
estacionario" no implica
implica necesariamente
necesariamente que
que las relaciones
relaciones de flujo
flujo sean
sean constantes,
constantes,
sino
sino sólo
sólo que
que el flujo
flujo de masa
masa hacia
hacia dentro
dentro es exactamente
exactamente igual
igual al derrame
derrame de masa.
masa.
Cuando
Cuando sólo hay una
sólo hay una corriente
corriente que
que entra
entra y una
una corriente
corriente que
que sale,
sale, la relación
relación de flujo
flujo de masa
masa es la
misma para ambas
misma para ambas corrientes; por esto,
corrientes; por esto,
movii
2.12. Balances
Balances de masa
abiertos 47
Dado
Dado que el volumen
volumen específico recíproco de la densidad,
específico es el recíproco densidad,
• UIA¡ U2A2 uA
m=--=--=- (2.27)
VI V2 V
Esta forma
Esta forma de la ecuación
ecuación de continuidad
continuidad es de uso
uso frecuente.
frecuente.
El balance
balance energético
energético general
general
Ya que
que la energía
energía se conserva,
conserva, al igual
igual que
que la masa,
masa, la rapidez
rapidez de cambio
cambio de energía
energía dentro
dentro del volumen
volumen de
control
control es igual
igual a la rapidez
rapidez neta
neta de transferencia
energía en el volumen
volumen de control.
control. Las
Las corrientes
corrientes que
que
circulan
circulan hacia
hacia dentro
dentro y hacia
hacia fuera
fuera del volumen
volumen de control
control se asocian
asocian con
con energía
energía en sus formas
formas interna,
interna, po-
tencial
tencial y cinética,
cinética, y todas
todas contribuyen
contribuyen al cambio
cambio de energía sistema. Cada
energía del sistema. Cada unidad
unidad de masa
masa de una
una corrien-
corrien-
te lleva
lleva consigo
consigo una
una energía total U + iu
energía total 1u22 + zg, donde u es la velocidad
zg , donde velocidad promedio
promedio de la corriente,
corriente, z es su
elevación
elevación sobre
sobre un nivel referencia y gg es la aceleración
nivel de referencia aceleración local
gravedad. Así,
Así, cada
cada corriente
corriente transpor-
transpor-
ta energía
energía en proporción
proporción de (U (U + iu 1u22 + zg)rñ.
zg)rñ. Por
Por lo tanto,
tanto, la energía
energía neta transportada hacia
neta transportada hacia adentro
adentro del
sistema por
sistema por las corrientes
corrientes que circulan es -~
que circulan -~ [(U 1u22+ Zg)
[(U + iu Zg) rñ ]fS' donde
donde el efecto
efecto del signo
signo menos
menos con
con
"",'1"
tl" es hacer
hacer que
que el término lea entrada-salida.
término se lea entrada-salida. La
La rapidez
rapidez de acumulación
acumulación de la energía
energía dentro
dentro del volu-
volu-
men de control
control incluye
incluye esta
esta cantidad
cantidad además
además de la rapidez
calor y la rapidez
rapidez del trabajo:
trabajo:
d(mU)cv
d(mU)cv [(
[(
dt
dt = -~
= -~ U + '2'21I Uu2 + zg )).].m] fs + Q• + razón
razón de trabajo
trabajo
Perfil de
velocidad
real
real
Volumen
Volumen
de control
de control
UI
UI ~--/----ws
~--j----Ws
Figura
Figura 2.6:
2.6: Volumen
Volumen de control
control con
con una
una entrada
entrada y una
una salida.
salida.
La
La rapidez
rapidez del trabajo
trabajo puede
puede incluir
incluir el trabajo
trabajo de varias
varias formas.
formas. Primero,
Primero, el trabajo
trabajo está
está asociado
asociado con
con el
movimiento
movimiento de las corrientes
corrientes que
que circulan
circulan a través
través de las entradas
entradas y las salidas.
salidas. El fluido
fluido en cualquier
cualquier entrada
entrada
otros conceptos
conceptos básicos
básicos 2.12.
o salida
salida tiene
tiene un conjunto
conjunto de propiedades promedio, P,
propiedades promedio, V, U, H, etc. Suponga
P, V, Suponga que que una
una masa
masa unitaria
unitaria de fluido
fluido So
con
con estas
estas propiedades
propiedades existe
existe en una
una entrada
entrada o una
una salida,
salida, como
como se muestra
figura 2.6 (en
(en la entrada).
entrada). Esta
Esta
unidad
unidad de masa
masa del
del fluido
fluido actúa
actúa sobre
sobre el fluido
fluido adicional,
adicional, que
que aquí
aquí es sustituido
sustituido por un pistón
por un pistón que
que ejerce
ejerce pre-
pre-
sión constante P. El trabajo
sión constante trabajo hecho
hecho por
por este
este pistón
pistón en movimiento,
movimiento, de la unidad
unidad de masa
masa a través
través de la entrada
entrada
es pv,
pv, y la rapidez
rapidez de trabajo
trabajo es (PV)m
(PV)m.. Dado
Dado que "b." denota
que "11" denota la diferencia
diferencia entre
entre las cantidades
cantidades de salida
salida y de
entrada,
entrada, el trabajo
trabajo neto
neto realizado
realizado en el sistema
sistema cuando
cuando se consideran
consideran todas
todas las secciones
secciones de entrada
entrada y de sali-
sali-
-b.[(pV)m]fs.
da es -11[(PV)m]fs. .
Otra
Otra forma
forma de trabajo
trabajo es el señalado
señalado por
por la flecha
flecha en la figura
figura 2.6
2.6 por rapidez Ws. Además,
por la rapidez Además, el trabajo
trabajo
se puede
puede asociar
asociar con
con la expansión
expansión o la contracción
contracción del volumen
volumen de control
control y ahí
ahí se considera trabajo d~
considera trabajo de agi-
tación.
tación. Todas
Todas estas
estas formas
formas de trabajo
trabajo están
están incluidas
incluidas en un término
término de la rapidez
rapidez representado
representado por por W.W. La
La
ecuación
ecuación anterior
anterior ahora
ahora se puede
puede escribir
escribir como:
como:
d(mU)cv
d(mU)cv [(
[( 1 2 ))]. ] . •
dt
dt -/')" U
= -b..
= + '2'iY
u +
+zgzg rñ m fs + Q - b.[(PV)rñ]fs + W
b..[(PV)rñ]fs +
La
La combinación
combinación de términos
términos de acuerdo
acuerdo con
con la definición
definición de entalpía, H = U + pv,
entalpía, H pv, nos lleva
lleva a:
d(,:~)cv
d(,:~)cv -b. [[(H
= -b..
= (H + !u22+ Zg)
Zg) rñrñ]fS + Q
Q +W
W
lo que
que por
por lo regular
regular se escribe
escribe como:
como: mom
tra el
(2.28)
(2.28)
La velocidad
velocidad u en los términos
términos de energía
energía cinética
cinética de los balances
balances de energía
energía es la magnitud
magnitud media
media de
la velocidad,
velocidad, como
como se define
define por ecuación, u = rñ/pA.
por la ecuación, mlp A. Los
Los fluidos
fluidos que
que circulan
circulan en tuberías
tuberías exhiben
exhiben un per-
per-
fil de velocidad,
velocidad, como
como se muestra
figura 2.6,
2.6, el cual
cual se incrementa
incrementa desdedesde el valor
valor cero
cero en las paredes
paredes (la EjE
condición
condición de no deslizamiento)
deslizamiento) hastahasta llegar
llegar a un
un máximo
máximo en el centro
centro de la tubería.
tubería. LaLa energía
energía cinética
cinética de un Se l
fluido
fluido en una
una tubería
tubería depende
depende de su perfil
perfil de velocidad.
velocidad. Para
Para el caso
caso del
del flujo
flujo laminar,
laminar, el perfil
perfil es de tipo
tipo pa-
pa- enta
rabólico, y la integración
rabólico, integración a través
través de la tubería
tubería muestra
muestra queque el término
término de energía
energía cinética debería ser
cinética debería ser en de e
sentido estricto u2.. En
sentido estricto En un flujo
flujo turbulento
turbulento completamente
completamente desarrollado,
desarrollado, queque es el caso
caso másmás común
común en la prác-
prác-
tica,
tica, la velocidad
velocidad a través
través de la parte
parte principal
principal de la tubería
tubería no se aleja
aleja mucho
mucho de lo uniforme,
uniforme, y la expresión
expresión
u2/2,
/2 , como
como se emplea
emplea en las ecuaciones
ecuaciones de energía,
energía, es mucho
mucho más más correcta.
correcta. e.•.
Aunque
Aunque la ecuación
ecuación (2.28)
(2.28) es un balance
balance de energía
energía en general
general razonable,
razonable, tiene
tiene sus limitaciones.
limitaciones. EnEn
particular,
particular, refleja
refleja la suposición
suposición tácita
tácita de que
que el centro
centro de masa
masa del volumen
volumen de control
control es estacionario.
estacionario. DeDe este
este
modo,
modo, no se incluyen
incluyen términos
términos para
para el cambio
cambio de las energías
energías cinética
potencial del fluido
fluido en el volumen
volumen de
control. En
control. En realidad,
realidad, para
para todas
todas las aplicaciones
aplicaciones de interés
interés para
para los ingenieros
ingenieros químicos,
químicos, la ecuación
ecuación (2.28)
(2.28) es
adecuada.
adecuada. Para
Para muchas
muchas (aunque
(aunque no todas
todas las aplicaciones),
aplicaciones), los cambios
cambios en las energías
energías cinética
potencial en
las corrientes
corrientes de flujo
flujo también
también sonson despreciables,
despreciables, y por por esto
esto la ecuación
ecuación (2.28)
(2.28) se simplifica
simplifica a:
d(mU)cv
d(mU)cv •. .
•
---
---,----- + b..(Hrñ)fs
b.(Hrñ)fs = Q +W
W (2.29)
(2.29)
dt
dt
Ejemplo
Ejemplo 2.12
2.12
Demuestre
Demuestre que
que la ecuación
ecuación (2.29) se reduce
(2.29) se reduce a la ecuación
ecuación (2 .3) en el caso
(2.3) caso de un sistema
sistema cerrado.
cerrado.
2.12. Balances
Balances de masa
abiertos 49
Solución
Solución 2.12
2.12
El segundo término de la ecuación
segundo término ecuación (2.29)
(2.29) se omite
omite en la ausencia
ausencia de corrientes
corrientes de flujo, por lo
flujo, y por
tanto
tanto la ecuación
ecuación se multiplica
multiplica por
por dt:
d(mU)cv
d(mU)cv =
= Q dt + W
Q dt W dt
dt
Integrando
Integrando a través
través del tiempo dado:
del tiempo dado:
1212QQ dtdt + 112
jl2 W
f),(mU)cv =
/::;.(mU)cv
1tI
II tI
tI
W dt
dt
o llUt = Q + W
b.ut
Los términos Q y W se definen

Los términos definen mediante
mediante integrales
integrales de la ecuación
ecuación anterior.
anterior.
La
La ecuación
ecuación (2.29)
(2.29) se puede
puede aplicar
aplicar a una
una variedad
variedad de procesos
procesos de naturaleza
naturaleza transiente
transiente (fenómeno
(fenómeno
momentáneo que
momentáneo que sucede
sucede en un sistema previo a lograr
sistema previo lograr una
una condición
condición de estado
estado estacionario),
estacionario), como
como se mues-
mues-
tra en los siguientes
siguientes ejemplos.
ejemplos.
Ejemplo
Ejemplo 2.13
2.13
Se llena
llena con gas
gas un tanque
tanque vacío
vacío desde
desde una línea
línea a presión
presión constante.
constante. ¿Cuál
¿Cuál es la relación
relación entre
entre la
entalpía
entalpía del gas
gas en la línea entrada y la energía
línea de entrada energía interna
interna del gas
gas en el tanque? Ignore la transferencia
tanque? Ignore transferencia
de calor
calor entre
entre el gas y el tanque.
tanque.
Solución 2.13
Solución 2.13
El tanque
tanque con una sola
con una sola entrada
entrada sirve
sirve coJ.?1o volumen de control.
coJ.?1ovolumen control. Debido
Debido a que hay trabajo
que no hay trabajo de
expansión,
expansión, de agitación
agitación o en la flecha,
flecha, W = = O.
O. Si los cambios
energías cinética potencial
son
son despreciables,
despreciables, la
la ecuación
ecuación (2.29)
(2.29) será:
d(mU)tanque __ H'm'
d(mU)tanque =O
H'm' = O
dt
dt
donde
donde la prima
prima (')
(') identifica
identifica la corriente
corriente de entrada
entrada y se requiere
requiere el signo menos porque
signo menos porque se tiene
tiene
una
una corriente
corriente de entrada.
entrada. El balance de masa
El balance masa es:
. , dmtanque
m = ---
=---
dt
Al combinar
combinar los resultados
resultados de las dos ecuaciones
ecuaciones de balance:
balance:
d(mU).anque
d(mU).anque dm
,dmtanque
-----'- H'~
- H -- =O
=
dt dt
50 CAPÍTULO
CAPÍTULO 2. La primera
primera ley
ley y otros
otros conceptos
conceptos básicos
básicos 2.12. ,
Multiplicando
Multiplicando por
por dtdt
e integrando
integrando a través
través del tiempo
tiempo (observe
(observe que
que H'
H' es constante)
constante) se obtiene:
obtiene:
'ó'(m U) tanque - H' 'ó'mtanque

'ó'(mU)tanque =O
'ó'mtanque = O
De donde
donde
donde
donde los subíndices
subíndices 1 y 2 denotan
denotan condiciones
condiciones inicial
inicial y final
final en el tanque. Debido a que
tanque. Debido que la
la masa
masa
en el tanque
tanque es inicialmente
inicialmente cero,
cero, mI = O; entonces,
mI = entonces,
U2 = H'
= H' eeu
un resultado
resultado que
que muestra
muestra que,
que, en ausencia
ausencia de transferencia
transferencia de calor,
calor, la energía en el gas
energía en gas contenido
contenido Losp
en el tanque
tanque al final
final del proceso
proceso es igual
igual a la entalpía
entalpía del gas agregado.
agregado. dice e
lama
bio cc
hay e
y el b
Ejemplo
Ejemplo 2.14
2.14
Un tanque
tanque aislado
aislado que
que calienta
calienta agua
agua eléctricamente
eléctricamente contiene
contiene 190190 kg dede agua
agua líquida 60 "C
líquida a 60 cuando
oC cuando
ocurre
ocurre una
una interrupción
interrupción del
del suministro
suministro eléctrico.
eléctrico. Si el agua
agua se retira
retira del
del tanque
tanque a unauna proporción estable
proporción estable
de
de m
m=
= 0.2
0.2 kg S-1, ¿cuánto
¿cuánto tiempo
tiempo debe
debe transcurrir
transcurrir para
para que
que la temperatura
temperatura del agua
del agua en el tanque
tanque dis-
dis- Aune
minuya
minuya de 60 a 35
de 60 "C? Suponga
35 OC? Suponga que que el agua
agua fría
fría entra
entra en el tanque
tanque a 10°C,
10 "C, y queque las
las pérdidas
pérdidas dede ción
calor
calor desde
desde el tanque
tanque son
son despreciables.
despreciables. Para
Para el agua
agua líquida
líquida se supone que Cv =
supone que C» =
= Cp son inde-
= C son inde-
indu:
pendientes de T y P.
pendientes
salid
Solución
Solución 2.14
2.14 se re
En
En este caso, Q =
este caso, =W= = O. Además,
Además, se supone
supone una
una mezcla
mezcla perfecta
perfecta de los contenidos del
los contenidos del tanque;
tanque;
esto
esto implica
implica que las propiedades
propiedades del agua
agua que
que deja
deja el tanque
tanque son las mismas que las del
mismas que del agua
agua en el
tanque.
tanque. Como
Como la relación
relación de flujo de masa
masa hacia
hacia el interior
interior del tanque
tanque es igual la relación
igual a la relación de flujo
flujo
done
de masa
masa hacia
hacia afuera,
afuera, mcv es constante;
constante; por
por otra
otra parte,
parte, se pueden
pueden despreciar diferencias entre
despreciar las diferencias entre las
Divi
energías
energías cinética
potencial de entrada
entrada y de salida.
salida. Por
Por lo tanto,
tanto, la ecuación (2.29) se escribe:
ecuación (2.29) escribe:
dU
dU .
m
m- -
dtdt + m(H
m(H - HI)
HI) =O
O
donde
donde las cantidades
cantidades que
que carecen
carecen de subíndices
subíndices se refieren
refieren al contenido del tanque
contenido del tanque y HI es la
la
entalpía
entalpía específica
específica del agua
agua que
que entra
entra en el tanque.
tanque. Dado
Dado que
que Cv=
Cv = Cp == C, o
dU
dU dT
dT
-
=CC-- y H - HI = C(TC(T - TI)
dt dt Est,
El balance
balance energético
energético será
será en ese
ese caso,
caso, después
después de una
una reordenación,
reordenación, ble
dt=----
dt=---- m dT
rñ
dT
rñ T - TI
es E
Integrando desde t =
Integrando desde (donde T =
= O (donde = To)
ToJ en un tiempo
tiempo arbitrario
arbitrario t se obtiene:
obtiene:
t=-:ln(~~i)
t=-:ln(~~i) cauc
con:
Balances de masa
2.12. Balances masa y energía para sistemas
abiertos 51
Sustituyendo
Sustituyendo los valores
valores numéricos
numéricos en esta
esta ecuación
ecuación se obtiene, para las condiciones
obtiene, para condiciones de este pro-
este pro-
blema,
blema,
190 (35 -
190 (35 - 10)
10)
t = - ""ü.2 In 60 _ 10 = 658.5
658.5 s
Así, le toma
Así, toma cerca
cerca de 11 minutos a la temperatura
11 minutos temperatura del agua
agua en el tanque
tanque disminuir
disminuir de 60 a 35 oc.
35°C.
Balances
Balances energéticos para los procesos
energéticos para procesos de flujo
flujo en estado
estado estacionario
estacionario
Los procesos de flujo para

Los procesos para los cuales
cuales el término
término de acumulacién
acumulacién de la la ecuación (2.28), d(mU)cv/dt
ecuación (2.28), d(mU)cv/dt es cero,
cero, se
dice que ocurren en estado
que ocurren estado estacionario.
estacionario. Al igual
igual que
que con
con el análisis
análisis del balance
balance de masa,
masa, esto
esto significa
significa que
que
la masa
masa del sistema
sistema dentro
dentro del volumen de control
del volumen control es constante; también significa
constante; también significa que
que no ocurre ningún cam-
ocurre ningún cam-
bio con
con el tiempo
tiempo en las propiedades
propiedades del fluido
fluido dentro
dentro del volumen control ni en
volumen de control en sus entradas
entradas ni salidas. No
salidas. No
hay expansión
expansión del volumen de control
del volumen bajo estas
control bajo estas circunstancias.
circunstancias. El único
único trabajo
trabajo del proceso es el de la flecha
del proceso flecha
y el balance
balance energético general, de la ecuación
energético general, ecuación (2.28),
(2.28), será:
será:
(2.30)
(2.30)
Aunque el "estado
Aunque "estado estacionario"
estacionario" no implica necesariamente "flujo
implica necesariamente "flujo estable",
estable", la aplicación usual de esta
aplicación usual esta ecua-
ecua-
ción es para
ción para procesos
procesos en estado
estado estacionario
estacionario y de flujo estable, ya que
estable, ya tales procesos
que tales procesos representan
representan el modelo
modelo
industrial. 8
industrial.
Un resultado
Un resultado más
más especializado
especializado se obtiene
obtiene cuando
cuando el volumen
volumen de control tiene sólo
control tiene una entrada
sólo una una
entrada y una
salida. Por lo tanto
salida. Por tanto se aplica
aplica la misma
misma relación
relación de flujo
flujo de masa
masa a ambas
ambas corrientes,
corrientes, y la ecuación
ecuación (2.30)
(2.30)
se reduce
reduce a:
(2.31)
(2.31)
donde
donde el subíndice
subíndice "fs" haha sido
sido omitido
omitido en este
este caso
caso simple "/'1" denota
simple y "1'1" denota el cambio
cambio de la entrada
entrada a la salida.
salida.
Dividiendo entre rñ se obtiene:
Dividiendo entre obtiene:
1'/'11 ( H + i21uU 2 + zg ) =
= mQ
m +W
Q W
ms == Q + Ws
m
o (2.32a)
(2.32a)
Esta
Esta ecuación
ecuación es la expresión matemática de la primera
expresión matemática primera ley para
para un proceso
proceso en estado
estado estacionario
estacionario y flujo esta-
esta-
ble entre
entre una entrada y una
una entrada salida. Todos
una salida. Todos los términos
términos representan energía por
representan energía por unidad
unidad de masa fluido.
masa del fluido.
En todas
todas las ecuaciones
ecuaciones de balance
balance energético
energético escritas hasta ahora
escritas hasta ahora se supone
supone que
que la unidad
unidad de energía
energía
es el joule, acuerdo con
joule, de acuerdo con el sistema
sistema de unidades
unidades SI. Para
Para el sistema
sistema inglés
inglés de unidades ingeniería, los
unidades de ingeniería,
Un ejemplo
8 Un ejemplo de unun proceso
proceso de
de estado
estado estacionario
estacionario que tiene flujo
que no tiene flujo estable
estable es un
un calentador
calentador de
de agua
agua en el cual
cual las variaciones
variaciones en el
caudal
caudal son
son compensadas
compensadas exactamente
exactamente con
con los
los cambios
cambios en la rapidez
rapidez de transferencia de
de transferencia de calor,
calor, de modo que
de modo que las temperaturas permanezcan
las temperaturas permanezcan
constantes
constantes en todas
todas partes.
partes.
otros conceptos
conceptos básicos
básicos 2.12. ,
términos
términos de las energías
energías cinética potencial, dondequiera
cinética y potencial, dondequiera que
que aparezcan, requieren la división
aparezcan, requieren división entre
entre la cons-
cons- velocir
tante
tante dimensional gc (secciones
dimensional Se (secciones 1.4 y 1.8). En
En este
este caso, por ejemplo,
caso, por ejemplo, la ecuación (2.32a) se escribe:
ecuación (2.32a) escribe: las ene
(2.33)
ciadel
(2.32b)
(2.32b)
númer
mienu
Aquí,
Aquí, la unidad habitual para
unidad habitual para I::..H
IlH y Q es el (Btu);
(Btu); la energía
energía cinética,
cinética, la energía potencial y el trabajo
energía potencial trabajo se ex-
presan
presan generalmente
generalmente como
como (pie
(pie lbf). Por lo tanto,
Ibj), Por tanto, el factor
factor 778.
778. 16(pie
16(pie lbf)(Btu)-l
lbf)(Btu)-l se debe utilizar con
debe utilizar con los tér-
tér- tempe
minos
minos apropiados para poner
apropiados para poner a todos
todos en unidades
unidades convenientes
convenientes en (pie
(pie lbf)
lbj) o en (Btu).
(Btu). Se sui
En muchas
muchas aplicaciones
aplicaciones se omiten
omiten los términos
energías cinética potencial porque
cinética y potencial porque son
son despre-
despre- te es 1
ciables
ciables en comparación
comparación con
con otros términos. 9 En
otros términos." En estos
estos casos
casos las ecuaciones
ecuaciones (2.32a) (2.32b) se reducen
(2.32a) y (2.32b) reducen a: mente
de la
/)"H = Q
/)"H= + W
Q+W s s (2.33)
(2.33)
Esta
Esta expresión
expresión de la primera
primera ley para un proceso
ley para proceso en estado
estado estacionario
estacionario y flujo estable
estable es análoga
análoga a la ecuación
ecuación
dond:
(2.3) para un proceso
para un proceso sin flujo. Sin embargo, más que
embargo, más que la energía
energía interna,
interna, la entalpía
entalpía es una
una propiedad
propiedad termo-
termo-
dinámica
dinámica de gran
gran importancia.
importancia.
efecu
lores
Calorímetro
Calorímetro de flujo para mediciones
flujo para mediciones de la entalpía
entalpía tanto
ciend
La aplicación
aplicación de las
las ecuaciones
ecuaciones (2.32)
(2.32) y (2.33) para la solución
(2.33) para solución de problemas
problemas prácticos
prácticos requiere
requiere de valores
valores de
entalpía.
entalpía. Porque
Porque HH es una
una función
función de estado,
estado, sus valores
valores dependen
dependen sólo
sólo de condiciones puntuales; una
condiciones puntuales; una vez
vez
determinados pueden ser tabulados
determinados pueden tabulados para
para el uso
uso consecutivo
consecutivo cada vez que
cada vez que se tenga
tenga el mismo
mismo conjunto
conjunto de con-
con-
diciones.
diciones. Con
Con este
este fin, la ecuación
ecuación (2.33)
(2.33) se puede
puede aplicar
aplicar a los procesos
procesos de laboratorio
laboratorio diseñados
diseñados específica-
específica- 2, pa
mente
mente para
para medir
medir la entalpía.
entalpía. estas
inter
term
Sección
Sección 1 tabu
I Tz Pz
I
I
I arbit
de e:
Baño
Baño a emb
temperatura
temperatura
trari
constante
constante
Sección
Sección 2
de Ir
tem
fem
apl icada
aplicada
Suministro
Suministro
Par
Figura 2.7:
Figura 2.7: Calorímetro
Calorímetro de flujo.
de flujo. pru
Un calorímetro
calorímetro de flujo
flujo simple
simple se ilustra
ilustra en forma
forma esquemática
esquemática en
en la figura
figura 2.7. Su característica
característica esen-
esen-
cial
cial es un calentador
calentador de resistencia
resistencia eléctrica
eléctrica sumergido
sumergido en un líquido
líquido que
que circula.
circula. El diseño proporciona para
diseño proporciona para
9 Las
Las excepciones
excepciones son las aplicaciones
aplicaciones a las toberas,
toberas, a los aparatos
aparatos de medición,
medición, a los túneles
túneles de viento
viento y a las estaciones hidroeléctricas.
estaciones hidroeléctricas. cior
2.12. Balances
Balances de masa
abiertos 53
velocidad
velocidad y cambios
cambios de elevación
elevación mínimos sección 1 a la sección
mínimos de la sección sección 2, haciendo
haciendo despreciables cambios en
despreciables los cambios
las energías
energías cinética
potencial del fluido.
fluido. Además,
Además, como
como no se hacehace trabajo
trabajo en la flecha del sistema,
flecha del ecuación
sistema, la ecuación
(2.33) se reduce ¡'!,.fI=
reduce a ¡'IJJ = H2 H1 =
H2 - H¡ = Q. La rapidez
calor al fluido determina por
fluido se determina por la resisten-
resisten-
cia del calentador
calentador y por por la corriente
corriente que pasa
pasa a través
través de éste. En la práctica
práctica se necesita poner atención
necesita poner atención a un gran
gran
número
número de detalles,
detalles, pero
pero en principio
principio la operación
operación del calorímetro
calorímetro de flujo es simple. Las medidas
simple. Las medidas del rendi-
rendi-
miento térmico
miento térmico y la relación permiten el cálculo
relación de flujo permiten cálculo del cambio
cambio ¡'IJJ
¡'!,.fIentre
entre las secciones
secciones 1 y 2.
Como
Como ejemplo,
ejemplo, se determinan
determinan fácilmente entalpías del H20 como
fácilmente las entalpías como líquido como vapor.
líquido y como vapor. El baño
baño a
temperatura
constante se llenallena de una
una mezcla
mezcla de hielo
hielo molido yagua para
molido yagua para mantener
mantener una una temperatura
temperatura de O °C. oC.
Se suministra
suministra agua
agua líquida
líquida al aparato
aparato y el serpentín
serpentín que
que lleva
lleva el agua
agua a través
través del baño temperatura constan-
baño a temperatura constan-
te es lo suficientemente
suficientemente extenso,
extenso, de modo
modo queque el líquido
líquido emerge
emerge a la temperatura
temperatura del del baño
baño que
que es esencial-
esencial-
mente
mente de O oc. La temperatura
"C. La temperatura y la presión
presión en la sección
sección 2 se miden con instrumentos adecuados.
miden con instrumentos adecuados. Los valores Los valores
de la entalpía
entalpía del H20 para diversas condiciones
para diversas condiciones en la sección 2 están
sección están dados dados por:
H2 H1 + Q
H2 = H¡
donde
donde Q es el calor
calor agregado
agregado porpor unidad
unidad de masa
masa del flujo de agua.
agua.
La presión
presión varía
varía en cada
cada una
una de las experimentaciones,
experimentaciones, peropero en el intervalo aquí encontrado
intervalo aquí encontrado tiene
tiene un
un
efecto despreciable sobre
efecto despreciable sobre la entalpía
entalpía del agua que entra, y para propósitos prácticos
agua que entra, para propósitos prácticos H1 H¡ es constante. Los
constante. Los va-
lores
lores absolutos
absolutos de la entalpía,
entalpía, al igual
igual que
que los valores
valores absolutos
absolutos de la energía
energía interna son desconocidos.
interna son desconocidos . Por
Por lo
tanto,
tanto, se le puede asignar
puede asignar H1a H¡ un valor arbitrario como base para
valor arbitrario como base para los demás valores
demás valores de la entalpía. Estable-
entalpía. Estable-
ciendo H¡
ciendo H1 = O para
para el agua
agua líquida
líquida a O oC
°C obtenemos:
obtenemos:
H2 H1 + Q =
= H¡
H2 = O + Q =
= O = Q
Los
Los valores
valores de la entalpía
entalpía se pueden
pueden tabular
tabular para
para las temperaturas
temperaturas y presiones que existen
presiones que existen en la sección
sección
2, para una gran cantidad
para una gran cantidad de mediciones. Además,
mediciones. Además, las mediciones
mediciones del volumen específico realizadas
volumen específico realizadas para para
estas mismas condiciones
estas mismas condiciones se pueden agregar
pueden agregar a la tabla, junto
tabla, junto concon los valores correspondientes
valores correspondientes de la energía
energía
interna
interna calculados
calculados por
por medio
medio de la ecuación (2.11), U =
ecuación (2.11), = H - PV. De De esta
esta manera, las tablas
manera, las tablas de propiedades
propiedades
termodinámicas
termodinámicas se compilan
compilan sobre
sobre toda
toda la gama
gama útil de condiciones.
condiciones. El uso más extenso posible
más extenso posible para
para esta
esta
tabulación para el H20 y se conoce
tabulación es para como las tablas
conoce como tablas de vapor.
vapor. 10
lO
La
La entalpía
entalpía se puede
puede tomar
tomar igual
igual a cero
cero para
para algunos
algunos otros
otros estados
estados del líquido oc. La
líquido a O "C. La elección
elección es
arbitraria.
arbitraria. Las
Las ecuaciones
ecuaciones termodinámicas,
termodinámicas, tales tales como
como las ecuaciones
ecuaciones (2.32)
(2.32) y (2.33) aplican a los
(2.33) se aplican cambios
los cambios
de estado,
estado, para cuales las diferencias
para los cuales diferencias de entalpía
entalpía son
son independientes
independientes de la localización del punto
localización del punto cero.
cero. Sin
Sin
embargo,
embargo, una una vez
vez que
que se elige
elige un punto
punto cero
cero arbitrario
arbitrario para
para la entalpía,
entalpía, no se puede hacer una
puede hacer una elección
elección arbi-
arbi-
traria
traria para
para la energía
energía interna,
interna, debido
debido a que
que los valores
valores de la energía
energía interna
interna pueden calcularse a partir
pueden calcularse partir de los
los
de la entalpía
entalpía mediante
mediante la ecuación
ecuación (2.11).
(2.11).
Ejemplo
Ejemplo 2.15
2.15
Para
Para el calorímetro
calorímetro de
de flujo recién
recién analizado
analizado se
se toman
toman los siguientes
siguientes datos
datos con agua como
con el agua como líquido de
líquido de
prueba:
prueba:
Relac ión de
Relación de flujo = 4.15
4.15 g S-1 tI = O oC
°C P2 = 3 bar
P2 bar
10 Las
Las tablas
tablas de vapor
vapor se dan
dan en
en el apéndice
apéndice F. Las
Las tablas
tablas para
para otras
otras sustancias
sustancias se encuentran
encuentran en la literatura. Un
la literatura. Un análisis
análisis de
de compila-
compila-
ciones
ciones de las
las propiedades
propiedades tennorunámicas
termodinámicas aparece capítulo 6.
aparece en el capítulo
conceptos básicos 2.12. j
Rapidez
Rapidez de
de adición
adición de
de calor desde el calentador
calor desde calentador de
de resistencia
resistencia == 12 740
740 W So
El agua
agua se evapora
evapora totalmente
totalmente en en el proceso.
proceso. Calcule
Calcule la entalpía
entalpía del vapor a 300
del vapor 300°CoC y 3 bar,
bar, conside-
conside-
rando H
rando H == O para
para el agua
agua líquida
líquida a O oC.
°C.
Solución
Solución 2.15
2.15
Si & !J.u2 son despreciables,
&: y llu despreciables, y si Ws Hl son
Ws y H, son cero,
cero, entonces
entonces H2 = Q, y
H2 =
12740
12740 J s-l
s-l
H2 = 1
1 = 3 070 s:'
070 J g-l
4.15 g s-
4.15
Ejemplo
Ejemplo 2.16
2.16
Se introduce
introduce aire
aire a 1 bar
bar y 25 oC a un compresor
25°C compresor a baja velocidad, se descarga
baja velocidad, descarga a 3 barbar y entra
entra en
en una
una
tobera
tobera en la cual
cual se expande
expande a una velocidad final
una velocidad final de
de 600
600 m S-1
S-1 a las
las condiciones
condiciones iniciales
iniciales de
de presión
presión
yy temperatura.
temperatura. Si el trabajo
trabajo de
de compresión
compresión eses de 240 kJ por
de 240 por kg dede aire,
aire, ¿cuánto
¿cuánto calor
calor debe
debe eliminarse
eliminarse
durante
durante la compresión?
compresión?
Solución
Solución 2.16
2.16
Dado
Dado que el aire regresa a sus
aire regresa sus condiciones
iniciales de T y P,P, el proceso
proceso total
total no produce
produce ningún
ningún
cambio
cambio en la entalpía del aire. Por otra parte, cambio
entalpía del aire. Por otra parte, el cambio en la energía potencial del aire
energía potencial del aire se supone
supone
que
que es insignificante.
insignificante. Ignorando también la energía
Ignorando también energía cinética
cinética inicial
inicial del
del aire,
aire, escribimos
escribimos la ecua-
ecua-
ción
ción (2.32a)
(2.32a) como:
como:
u2
Q= ~ ~ - Ws
2
El término
término de energía
energía cinética
cinética se evalúa de la siguiente
evalúa de siguiente forma:
forma:
1 2 2 2,1 (m)2
(m)2 mm 22
2.u2
2, u 2 = 2. 600-;
600~ = 180000
180000
77
m22 kg
- == 180000
1800002, , -
180000 180000 N
Nmm kg- = 180 kJ kg-
kg-1 1 = kg-1 1
2s kg
En tal caso
caso = 180 - 240
Q= = --60
240 = kg-I1
60 kJ kg-
Se deben
deben eliminar
eliminar 60 kJ de calor por kilogramo
calor por kilogramo de aire
aire comprimido.
comprimido.
Ejemplo
Ejemplo 2.17
2.17
Se bombea
bombea agua
agua a 200(0
200(0 °F)
°F) de
de un tanque
tanque dede almacenaje
almacenaje en en la proporción
proporción de 50(gal)(mint1. 1 . El motor
de 50(gal)(mint motor
de
de la bomba
bomba suministra trabajo con
suministra trabajo con un valor
valor de 2(hp) . El agua
de 2(hp). agua pasa
pasa a través
través de
de un intercambiador
intercambiador de
de
calor,
calor, proporcionando
proporcionando calor una propoición
calor a una proporción de 000(Btu)(mint1, 1 , y se entrega
40 000(Btu)(mint
de 40 entrega a un segundo tanque
segundo tanque
de almacenaje
almacenaje a una
una elevación
elevación de 50 (pies)
de 50 (pies) sobre
sobre el primer tanque . ¿Cuál
primer tanque. ¿Cuál es la temperatura
temperatura del del agua
agua
entregada
entregada al segundo
segundo tanque?
tanque?
2.12. Balances
Balances de masa
abiertos 55
Solución
Solución 2.17
2.17
Éste
Éste es un proceso
proceso en estado
estado estacionario
estacionario y flujo
flujo estable
estable para
para el que
que se aplica
aplica la ecuación
ecuación (2.32b).
(2.32b).
Las
Las velocidades
velocidades inicial
inicial y final
final del
del agua
agua en los tanques
tanques de almacenaje
almacenaje son
son insignificantes,
insignificantes, y se
puede
puede omitir
omitir el término
término b.u/:'u22/2g c. Los
/2gc. Los términos
términos restantes
restantes se expresan
expresan en unidades (Btu)(lbmt11
unidades de (Btu)(lbmt
mediante
mediante el uso de factores
factores de conversión
conversión apropiados.
apropiados. A 200(OF) la densidad
densidad deldel agua
agua es
60.1
60.1 (lbm )(pie)-3, Y 1(pie)3 es equivalente
m)(pie)-3, equivalente a 7.48(gal);
7.48(gal); así, la rapidez
rapidez de flujo
flujo de masa
masa es:
(50)(60.1/7.48) = 402(lb
(50)(60.1/7.48) = m )(min)-1
402(lbnJ(min)-1
De donde
donde Q =
= -40 000/402 =
-40 000/402 = -99.50(Btu)(lb
-99.50(Btu)(lbm)-1
m )- 1
Dado
Dado que
que 1 (hp) es equivalente
equivalente a 42.41
42.41 (B tu) (min)-I , el trabajo
(Btujúnin):", trabajo en la flecha
flecha es:
Ws =
= (2)(42.41)1(402) = 0.21(Btu)(lb
(2)(42.41)1(402) = 0.21(Btu)(lbmm )- 1
)-1
Si el valor
valor local
local de g se toma
toma como
como el valor
valor estándar,
estándar, 32. 174(pie)(s)-2,
174(pie)(s)-2, el término
término de la energía
energía
potencial
potencial se convierte
convierte en:
~&
~& == 32. 174(pie)(s)-2
174(pie)(s)-2 50(pie)
50(pie)
s,
gc 32. 174(lb
174(lbmm)) (pie)
(pie) (lbff)-I(S)-2
)- I(S)-2 778.
778. 16(pie
16(pie Ibf)(Btu)-
Ibf)(Btu)-I 1
= 0.06(Btu)(lb
0.06(Btu)(lbmm )-¡
)-¡
La ecuación (2.32b) ahora

ecuación (2.32b) ahora produce
produce /).}{:
1'lH.:
b.H = Q
/:,H = +W
Wss - ~b.z -99.50 + 0.21 -
L.6.z == -99.50 0.06
0.06 = - 99.35(Btu)(lb
= -99.35(Btu)(lb m )-1
m)-1
gc
El valor
valor en la tabla
tabla de vapor
vapor para
para la entalpía
entalpía del agua
agua líquida
líquida a 200COF)
200(OF) es:
n, =
Hl = 168.09
168.09 (Btu)(lbm)-I
(Btu)(lbm)-1
De
De esta
esta forma,
forma, l'lH.
/).){ = H2 - H¡
H¡ = H2 168.09 = -99.35
H2 - 168.09 -99.35
y H2 = 168.09
H2 99.35 = 68.74
168.09 - 99.35 68.74 (Btu)(lbm)-I
(Btu)(lbm)-1
La temperatura
temperatura que
que el agua
agua tiene
tiene a esta
esta entalpía
entalpía se encuentra
encuentra en las tablas
tablas de vapor:
vapor:
En este ejemplo Wss y (g/gc)&

este ejemplo (g/gC>& son
son pequeños
pequeños en comparación con Q, y para
comparación con para fines
fines prácticos
prácticos se
pueden
pueden despreciar.
despreciar.
56 CAPÍTULO 2. La primera ley y otros conceptos básicos Problet
PROBLEMAS
2.1. Un recipiente no conductor lleno con 25 kg de agua a 20°C tiene un agitador, el cual se mueve
debido a la acción de la gravedad sobre una pesa con masa de 35 kg. La pesa cae lentamente a una 2.)
distancia de 5 m accionando el agitador. Suponiendo que todo el trabajo hecho en la pesa se trans-
fiere al agua y que la aceleración local de la gravedad es 9.8 m s-2, determine:
a) La cantidad de trabajo realizado en el agua.

2.:
b) El cambio en la energía interna del agua.
c) La temperatura final del agua, para la cual Cr = 4.18 kJ kg-l °C-l.
d) La cantidad de calor que debe extraerse del agua para que regrese a su temperatura inicial.
e) El cambio en la energía total del universo debido a: 1) el proceso de bajar el peso, 2) el proceso
de enfriamiento del agua para que regrese a su temperatura inicial, y 3) ambos procesos juntos.
2.
2.2. Trabaje de nuevo con el problema 2.1 para un recipiente aislado que cambia de temperatura junto con
el agua, y que tiene una capacidad térmica equivalente a 5 kg de agua. Trabaje el problema con:
a) El agua y el recipiente como el sistema; b) considere sólo al agua como el sistema. 2.1
2.3. Un huevo, inicialmente en reposo, se deja caer sobre una superficie de concreto y se rompe. Si se
considera al huevo como el sistema,
a) ¿Cuál es el signo de W?
b) ¿Cuál es el signo de !!..Ep?
c) ¿A qué es igual !!..EK?
ti) ¿A qué es igual !!.. UI? 2.
e) ¿Cuál es el signo de Q?
Al configurar este proceso, suponga que pasa el tiempo suficiente para que el huevo roto regrese a
su temperatura inicial. ¿Cuál es el origen de la transferencia de calor del inciso e)? 2.
2.4. Un motor eléctrico bajo carga fija toma 9.7 amper a 110 volts, liberando 1.25(hp) de energía mecá-
nica. ¿Cuál es la intensidad de transferencia de calor desde el motor en kW?
2.
2.5. Un mal de gas en un sistema cerrado se somete a un ciclo termodinámico de cuatro etapas. Use la
información que se proporciona en la tabla siguiente para determinar los valores numéricos de las
cantidades faltantes, es decir, "complete los espacios en blanco".
Paso !!..UI/J Q/J W/J

2
12 -200 ? -6000
23 ? -3800 ?
34 ? -800 300
2
41 4700 ? ?
12341 ? ? -1400
Problemas
Problemas 57
2.6.
2.6. Explique
Explique la factibilidad
factibilidad de enfriar
enfriar su cocina
cocina durante
durante el verano
verano abriendo
abriendo la puerta
puerta de un refrigerador
refrigerador
accionado
accionado eléctricamente.
eléctricamente.
2.7.
2.7. Un
Un laboratorio
laboratorio de renombre
renombre reporta
reporta coordenadas
coordenadas del punto
punto cuádruple
cuádruple de 10.2
10.2 Mbar
Mbar y 24.1 oC
"C para
para
el equilibrio
equilibrio en las cuatro
cuatro fases
fases de las formas
formas alotrópicas
alotrópicas sólidas
sólidas del exótico químico f3
producto químico
exótico producto [3--
miasmone.
miasmone. Evalúe
Evalúe la afirmación.
afirmación.
2.8.
2.8. Un sistema
sistema cerrado
cerrado sin reacción
reacción química
química contiene
contiene a las especies
especies 1 y 2 en equilibrio
equilibrio vapor/líquido.
vapor/líquido.
La especie
especie 2 es un
un gas muy
muy ligero,
ligero, esencialmente
esencialmente insoluble
insoluble en la fase
fase líquida.
líquida. La
La fase
fase vapor
vapor contie-
contie-
ne ambas
ambas especies.
especies. Se agregan
agregan algunas
algunas moles
moles adicionales
adicionales de la especie
especie 2 al sistema,
sistema, el cual
cual regresa
regresa
a su Ty iniciales. Como
Ty P iniciales. Como resultado
resultado del proceso,
proceso, ¿el número
número total
total de moles
moles del líquido
líquido se incremen-
incremen-
ta, disminuye
disminuye o no cambia?
cambia?
2.9.
2.9. Un
Un sistema
sistema compuesto
compuesto por
por cloroformo,
cloroformo, 1,4-dioxano
1,4-dioxano y etanol
etanol existe
existe como
como un sistema
sistema de dos fases
fases
vapor/líquido
vapor/líquido a 50 oC y 55 kPa.
50°C kPa. Se encuentra
encuentra que
que después
después de agregar
agregar cierta
cierta cantidad
cantidad de etanol
etanol puro,
puro,
el sistema
sistema regresa
regresa al equilibrio
equilibrio de dos fases
fases a su Ty
Ty P iniciales.
iniciales. ¿En
¿En qué aspecto el sistema
qué aspecto sistema cambia?
cambia?
¿En
¿En qué
qué aspecto
aspecto no cambia?
cambia?
2.10.
2.10. Para
Para el sistema
sistema descrito
descrito en el problema
problema 2.9:
a) ¿Cuántas
¿Cuántas variables
variables de la regla
regla de la fase,
fase, además
además de T y P, se deben
deben seleccionar para fijar
seleccionar para fijar las
composiciones
composiciones de ambas
ambas fases?
fases?
b) Si la temperatura
temperatura y la presión
presión siguen
siguen siendo
siendo las mismas,
mismas, ¿puede
¿puede la composición global del
composición global del sis-
tema
tema cambiar
cambiar (por
(por la adición
adición o eliminación
eliminación de materia)
materia) sin afectar
afectar las composiciones
composiciones de las fa-
ses líquida
líquida y vapor?
vapor?
2.11.
2.11. Un tanque
tanque que
que contiene
contiene 20 kg de agua
agua a 20
20°CoC cuenta
cuenta con
con un agitador
agitador que
que proporciona
proporciona trabajo
trabajo al
agua
agua a la intensidad
intensidad de 0.25 kW. ¿Cuánto
¿Cuánto tiempo
tiempo transcurre para incrementar
transcurre para incrementar la temperatura
temperatura del
del
agua
agua a 30 oC si no hay
30°C pérdida de calor
hay pérdida calor desde
desde el agua?
agua? Para
Para el agua,
agua, Cp = 4.18
C» = kg-ll OC-l.
4.18 kJ kg- °C-l.
2.12.
2.12. Se agrega
agrega a un sistema
sistema cerrado
cerrado 7.5 kJ de calor
calor a medida
medida que
que su energía
energía interna
interna disminuye
disminuye 12 kJ.
¿Cuánta
¿Cuánta energía
transfiere como
como trabajo?
trabajo? Para
Para un proceso
proceso que ocasiona e~
que ocasiona el lismo
usmo cambio
cambio de es-
tado
tado pero
pero cuyo
cuyo trabajo
trabajo es cero,
cero, ¿cuánto
¿cuánto calor
calor se transfiere?
transfiere?
2.13.
2.13. Un bloque
bloque de acero
acero fundido
fundido de 2 kg tienetiene una
una temperatura
temperatura inicial
inicial de 500 oc. En un tanque
500°C. tanque de 5 kg
de acero perfectamente aislado
acero perfectamente aislado se tienen
tienen 40 kg de agua
agua a 25 oC. Se
25°C. Se sumerge
sumerge el bloque
bloque en el agua
agua y
se permite
permite al sistema
sistema llegar
llegar al equilibrio.
equilibrio. ¿Cuál
¿Cuál es la temperatura
temperatura final?
final? Ignore
Ignore cualquier
cualquier efecto
efecto de
expansión
expansión o contracción
contracción y suponga
suponga constantes
constantes el calor
calor específico
específico del
del agua
agua que 4.18 kJ kg-1l
que es de 4.18
K-I Y
K-I y del acero
acero 0.50 kg! l K
0.50 kJ kg- K-l.
- l.
2.14.
2.14. Un
Un fluido
fluido incompresible
incompresible (p = = constante)
constante) está
está contenido
contenido en unun cilindro
cilindro aislado
aislado con
con un pistón
pistón sin
fricción
fricción hecho
hecho a la medida.
medida. ¿Puede
¿Puede transferirse
transferirse energía
energía al fluido
fluido en forma
forma de trabajo?
trabajo? ¿Cuál
¿Cuál es el
cambio
energía interna
interna del fluido
fluido cuando
cuando la presión
presión aumenta
aumenta de PI PI a P2?
2.15.
2.15. Un
Un kg de agua
agua líquida
líquida a 25 oC:
25°C:
a) Experimenta
Experimenta un aumento
temperatura de 1 K. ¿Cuánto si»,t , en kJ?
¿Cuánto es !':..U kJ?
otros conceptos
conceptos básicos
básicos Problen
b)Experimenta un cambio
b)Experimenta cambio en la elevación ó.z. El cambio
elevación L1z. cambio en la energía potencial Ó.Ep
energía potencial L1Ep es igual
igual a la
que
que presenta Ó. UII para
presenta L1 para el inciso a).. ¿Cuánto
inciso a) ¿Cuánto es L1z
ó'z en metros?
metros?
c) Se acelera desde el reposo
acelera desde reposo hasta
hasta la velocidad
velocidad final
final u. El cambio
energía cinética Ó.EK es
cinética L1EK
igual al que
igual presenta L1U
que presenta ó.utt en el inciso
inciso a). ¿Cuánto
¿Cuánto es u, en m s-l?
s-l?
Compare
Compare y analice
analice los resultados
resultados de estos
estos tres
tres incisos.
incisos.
2.16.
2.16. Un
Un motor
motor eléctrico
eléctrico funciona
funciona "caliente"
"caliente" en servicio,
servicio, debido
debido a sus irreversibilidades
irreversibilidades internas.
internas. Se su-
su-
giere
giere que
que la pérdida
pérdida de energía
energía asociada
asociada sea
sea minimizada
minimizada porpor el aislamiento
aislamiento térmico
térmico del armazón
armazón del
del 2.2,
motor.
motor. Realice
Realice un comentario
comentario crítico
crítico con
con respecto
respecto a esta
esta sugerencia.
sugerencia.
2.17.
2.17. Una
Una hidroturbina
hidroturbina funciona
funciona con
con una
una carga
carga de 50 m de agua.
agua. Los
Los conductos
conductos de entrada
entrada y salida
salida tienen
tienen
2 m de diámetro.
diámetro. Estime
Estime la potencia
potencia mecánica
mecánica desarrollada
desarrollada por
por la turbina
turbina para
para una velocidad de
una velocidad
salida
salida de 5 m S-
S-l.l .
2.18.
2.18. El agua
agua líquida
líquida a 180 oC y 1 002.7
180°C 002.7 kPa
kPa tiene una energía
tiene una energía interna
interna (en una
una escala
escala arbitraria)
arbitraria) de 762.0
762.0
kg! I Y un volumen
kJ kg- volumen específico
específico de 1.128 cm 3' g-I
1.128 cm g-l. .
2.2
a) ¿Cuál
¿Cuál es su entalpía?
entalpía?
b) El agua
agua se hace
hace llegar
llegar al estado
estado de vapor
vapor a 300 oC y 1 500
300°C 500 kPa,
kPa, donde
donde su energía
energía interna
interna es
2784.4 kg-11 Y su volumen
2784.4 kJ kg- volumen específico
específico es 169.7 cm33 g-
169.7 cm g-l.I. Calcule Ó.U y L1H
Calcule L1U para el proceso.
Ó.H para proceso.
2.19.
2.19. Un cuerpo
cuerpo sólido
sólido con
con temperatura inicial To se sumerge
temperatura inicial sumerge en un baño
baño de agua
agua a la temperatura
temperatura inicial
inicial
7;"0.
Two. Se transfiere calor
transfiere calor del sólido agua proporción Q =
sólido al agua en proporción Q = K . (Tw T), donde
(Tw - Ty, donde K es una constan-
una constan- 2.~
te 7;v
Tw y Y T son
son los valores instantáneos de las temperaturas
valores instantáneos temperaturas del
del agua
agua y del
del sólido.
sólido. Desarrolle una ex-
Desarrolle una ex-
presión para T
presión para T en función del tiempo r. Compruebe resultado para
función del tiempo t . Compruebe su resultado para los casos límites, r = O Yr =
casos límites, r = O Yr =
oo. Ignore
Ignore los efectos
efectos de la expansión
expansión o contracción suponga constante calor específico tanto
contracción y suponga constante el calor específico tanto
para el agua
para agua como para el sólido.
como para sólido.
2.20. Observe
2.20. una lista
Observe una lista de operaciones
operaciones unitarias
unitarias comunes:
comunes:
a) Intercambiador
Intercambiador de calor
calor de una
una sola
sola tubería;
tubería; b) intercambiador
intercambiador de calor
calor de doble
doble tubería;
tubería; c) bom-
bom-
ba; d) compresor de gas;
á) compresor gas; e) turbina
turbina de gas;j)
gas;j) válvula
válvula reguladora,
reguladora, y g) tobera.
tobera.
2.
Desarrolle
Desarrolle una forma
forma simplificada
simplificada del balance
balance energético
energético general
general en estado
estado estacionario
estacionario más
más apropia-
apropia-
do para
para cada
cada operación.
operación. Indique justifique de manera
Indique y justifique manera cuidadosa
cuidadosa cualquier
cualquier suposición
suposición que haga.
que haga.
2.21.
2.21. El número
número de Reynolds,
Reynolds, Re, es un grupo
grupo adimensional
adimensional queque caracteriza
caracteriza la intensidad
intensidad de un flujo
flujo. . Para
Para
Re grandes,
grandes, un flujo
flujo es turbulento; para Re
turbulento; para pequeños, es laminar.
Re pequeños, laminar. Para
Para el flujo
flujo en la tubería,
tubería, ReRe ==
u, donde
up DIf.l, donde D es el diámetro tubería y f.l
diámetro de la tubería f.1 es la viscosidad
viscosidad dinámica.
dinámica.
2
a) Si D Yf.l están
Yf.1 están fijos
fijos,, ¿cuál
¿cuál es el efecto
efecto al aumentar
aumentar la relación
relación de flujo masa m
flujo de masa m en Re?
Re?
b)
b) Si m
m y f.lf.1 están
están fijos, ¿cuál es el efecto
fijos, ¿cuál efecto sobre
sobre Re
Re al aumentar
aumentar D? D?
2.22.
2.22. Un
Un líquido incompresible (p =
líquido incompresible = constante)
constante) fluye
fluye de manera
manera estable
estable a través
través de un conducto
conducto de sec-
sec-
ción
ción transversal
transversal circular
circular concon diámetro
diámetro en aumento.
aumento. En el punto
punto 1, el diámetro
diámetro es de 2.5 cm
cm y la ve-
locidad
locidad es 2 m s-s-l;l; en el punto
punto 2, el diámetro
diámetro es de 5 cm.
cm.
Problemas
Problemas 59
a) ¿Cuál
¿Cuál es la velocidad
velocidad en el punto
punto 2?
b) ¿Cuál
energía cinética
cinética (J kg-I)
kg") del
del fluido
fluido entre
entre los puntos
puntos 1 y 2?
2.23.
2.23. Se produce
produce unauna corriente
corriente de agua
agua caliente
caliente en un proceso
proceso de mezcla
mezcla de flujo
flujo estable
estable al combinar
combinar 1.0
kg S-1
S-l de agua
agua fría
fría a 25 oC con
25°C con 0.8
0.8 kg s-
S-l1 de agua
agua caliente
caliente a 75 oc.
"C. Durante
Durante la mezcla
mezcla se pierde
pierde
calor
calor hacia
hacia los alrededores
alrededores en proporción
proporción de 30 kJ S-lS-l.. ¿Cuál
temperatura de la corriente
corriente de
agua
agua caliente?
caliente? Suponga
Suponga queque el calor
calor específico
específico del
del agua
agua es constante
constante e igual
igual a 4.18 kg!1 K-l.
4.18 kJ kg- K-l.
2.24. Imagine que

2.24. Imagine que está
está saliendo
saliendo gas de un tanque.
tanque. Ignore
Ignore la transferencia
calor entre
entre el gas
gas y el tanque
tanque
y demuestre
demuestre que
que los balances energéticos y de masa
balances energéticos masa producen
producen la ecuación
diferencial:
dU
dU dm
H'-U
H'-U m
En este caso, U
este caso, U y m se refieren
refieren al gas
gas restante tanque; H'
restante en el tanque; H' es la entalpía
entalpía específica
específica del
del gas
gas que
que
abandona
abandona el tanque.
tanque. ¿Bajo
¿Bajo qué
qué condiciones
condiciones se supone
supone que H' =
que H' = H?
2.25.
2.25. Fluye
Fluye agua
agua a 28
28°CoC en una
una tubería
tubería horizontal
horizontal recta,
recta, en la cual
cual no hay
hay intercambio
intercambio de calor
calor o de tra-
bajo con
bajo con los alrededores
alrededores. . Su velocidad
velocidad es de 14 m S-I
s-l en una
una tubería
tubería con
con diámetro
diámetro interno
interno de 2.5 cm
cm
hasta
hasta que
que fluye
fluye a una
una sección
sección donde
donde el diámetro
diámetro de la tubería
tubería aumenta
aumenta repentinamente.
repentinamente. ¿Cuál
¿Cuál es el
cambio
cambio en la temperatura
agua si el diámetro
diámetro corriente
corriente abajo
abajo es de 3.8 cm?
cm? ¿Si
¿Si el diámetro
diámetro es de
7.5 cm?
cm? ¿Cuál
¿Cuál es el máximo
máximo cambio
cambio de temperatura para un alargamiento
temperatura para alargamiento de la tubería?
tubería?
2.26. Se comprimen
2.26. comprimen cincuenta(50)
cincuenta(50) kmol
kmol por hora de aire de PI
por hora P1 = bar a P2
= 1.2 bar = 6.0 bar
P2 = bar en un compresor
compresor
con
con flujo
flujo estable.
estable. La potencia mecánica
La potencia mecánica transmitida
transmitida es de 98.8
98.8 kW. Las
Las temperaturas
temperaturas y las velocida-
velocida-
des son:
son:
300 K
= 300
TI = 520 K
T2 == 520
U1 = 10 m s-1
UI s-l U2 =
= 3.5 m s-1
s-l
Calcule
Calcule la rapidez
calor del
del compresor.
compresor. Suponga
Suponga para
para el aire
aire que
que Cp = ~~R,
C» = R, Y que
Yque
la entalpía
entalpía es independiente
independiente de la presión.
presión.
2.27.
2.27. Circula
Circula nitrógeno
nitrógeno en estado
estado estacionario
estacionario a través
través de una
una tubería
tubería horizontal,
horizontal, aislada
aislada con
con un diámetro
diámetro
interior
interior de 1.5 (pulg.).
(pulg.). Debido
Debido al flujo
flujo por
por una
una válvula
válvula parcialmente
parcialmente abierta
abierta se produce
produce un descenso
descenso
en la presión.
presión. Antes
Antes de la válvula
válvula la presión
presión es de 100(psia),
100(psia), la temperatura
temperatura es de 120(O
120(OP)P) y la velo-
velo-
cidad
cidad promedio
promedio es de 20(pie)(s)-
20(pie)(s)-1.I. Si la presión
presión a la salida
salida de la válvula
válvula es de 20(psia),
20(psia), ¿cuál
¿cuál es la
temperatura? Suponga que
temperatura? Suponga que para
para el nitrógeno PV/T es constante,
nitrógeno PV/T Cv =
constante, Cv = (5 /2)R Y Cp
(5/2)R C» == (7 /2)R. (Los
(712)R. (Los
valores
valores de R están
están dados
dados en el apéndice
apéndice A) A)
2.28.
2.28. Circula
Circula agua
agua a través
través de un serpentín
serpentín horizontal
horizontal que
que es calentado
calentado desde
desde el exterior
exterior mediante
mediante gases
gases
de combustión
combustión de alta
alta temperatura.
temperatura. Mientras
Mientras pasa
pasa a través
través del
del serpentín
serpentín el agua
agua cambia
cambia del estado
estado
líquido
líquido a 200
200 kPa
kPa y 80 oC a vapor
80°C vapor a 100 kPa
kPa y 125 oC.
"C. La
La velocidad
velocidad de entrada
entrada es de 3 m s-s-1I y su
velocidad
velocidad de salida
salida es de 200
200 m s-l.
s-l. Determine
Determine el calor
calor transferido
transferido por
por unidad
unidad de masa
masa de agua
agua a
través
través del serpentín.
serpentín. Las
Las entalpías
entalpías de las corrientes
corrientes de entrada
entrada y salida
salida son:
Entrada:
Entrada: 334.9
334.9 kJ kg- salida: 2726.5
kg ":l; salida: kg!1
2726.5 kJ kg-
60 CAPÍTULO 2. La
primera ley y otros
otros conceptos
conceptos básicos
básicos Problen:
2.29.
2.29. Circula vapor en estado
Circula vapor estado estacionario
través de una
una tobera
tobera convergente
convergente aislada,
aislada, de 25 cm
cm de largo
largo 2.34.
y un diámetro
diámetro de entrada
entrada de 5 cm. En la entrada
entrada de la tobera
tobera (estado
(estado 1), la temperatura
presión
son 325 OC yY 700
325°C kPa, y la velocidad
700 kPa, velocidad es de 30 m s-l.
s-l. En
En la salida
salida de la tobera
tobera (estado
(estado 2), la tempe-
tempe-
ratura y la presión
ratura presión del vapor son 240
del vapor oC y 350
240°C 350 kPa.
kPa. Los valores de sus propiedades
Los valores propiedades son:
HI = kg- I
= 3 112.5 kJ kg! VI =
= 388.61 cm''3 g-I
388.61 cm g-I
H2 == 2 945.7
H2 kg-II
945.7 kJ kg- V2 = 667.75
V2 cm 3
667.75 cm ' g-I
g-I
¿Cuál es la velocidad
¿Cuál velocidad del vapor en la salida
del vapor salida de la tobera?,
tobera?, y ¿cuál
¿cuál es el diámetro
diámetro de salida?
salida?
2.30.
2.30. Considere
Considere a Cv = 20.8
Cv = 20.8 Y Cp mol- I °C-
= 29.1 J mol"!
C» = °C-I1 para
para el nitrógeno
nitrógeno gaseoso:
gaseoso: 2.3:
a) Tres
Tres moles
moles de nitrógeno
nitrógeno a 30 oC, contenidas
30°C, contenidas en un recipiente
recipiente rígido,
rígido, se calientan
calientan a 250
250°C.oc.
¿Cuánto
¿Cuánto calor
calor se requiere
requiere si el recipiente
recipiente tiene
tiene una
una capacidad
calorífica insignificante?
insignificante? Si el
recipiente pesa
recipiente pesa 100 kg Y tiene
tiene una
una capacidad
capacidad calorífica kg- I °C-
calorífica de 0.5 kJ kg! °C-II, , ¿cuánto
¿cuánto calor
calor se
2.31
requiere?
requiere?
b) Cuatro moles de nitrógeno
Cuatro moles nitrógeno a 200200°CoC están
están contenidas
contenidas en una
una combinación
combinación de pistón/cilindro.
pistón/cilindro.
¿Cuánto calor
¿Cuánto calor debe
debe extraerse
extraerse de este
este sistema,
sistema, que
que se mantiene
mantiene a presión
presión constante, para enfriar-
constante, para enfriar-
lo a 40
40°CoC si la capacidad
capacidad calorífica pistón y del
calorífica del pistón del cilindro
cilindro se desprecia?
desprecia?
2.3
2.31.
2.31. Considere
Considere a Cv = 5 Y Cp == 7(Btu)(lb
Cv = mol)-I(OF)-l para
7(Btu)(lb mol)-I(op)-l para el nitrógeno
nitrógeno gaseoso:
gaseoso:
a) Tres
Tres libras
libras mol
mol de nitrógeno
nitrógeno a 70CF),
70CP), contenidas
contenidas en recipiente rígido,
en un recipiente rígido, se calientan
calientan a 350CF).
350CP).
¿Cuánto
¿Cuánto calor
calor se requiere
requiere si el recipiente
recipiente tiene
tiene una
una capacidad
calorífica insignificante?
insignificante? Si el 2.:
recipiente pesa
recipiente pesa 200(lb tiene una
200(lbmm) ) Y tiene una capacidad
calorífica de 0.12(Btu)(lb
0.12(Btu)(lbmm )-I(OF)-I, ¿cuánto
)-ICp)-I, ¿cuánto
calor
calor se necesita?
necesita?
b) Cuatro libras
Cuatro libras mol
mol de nitrógeno 400(OP) están
nitrógeno a 400(OF) están contenidas
contenidas en una combinación de pistón/cilin-
una combinación pistón/cilin-
dro. ¿Cuánto
¿Cuánto calor
calor debe
debe extraerse
extraerse de este
este sistema,
sistema, que
que se mantiene
mantiene a presión
presión constante, para
constante, para
enfriarlo
enfriarlo a 150CF)
150CP) si se desprecia
desprecia la capacidad
calorífica del pistón y del cilindro?
del pistón cilindro?
2.32.
2.32. Encuentre
Encuentre la ecuación para el trabajo
ecuación para trabajo de una
una compresión
compresión isotérmica reversible de 1 mol
isotérmica reversible mol de gas
gas en 2,
una combinación de pistón/cilindro
una combinación volumen molar
pistón/cilindro si el volumen está dado
molar del gas está dado por
por
RT
RT
V=-+b
V=-+b
P
donde b YR
donde constantes positivas.
Y R son constantes positivas.
2.33.
2.33. Vapor 200(psia) y 600(OF)
Vapor a 200(psia) 600(OP) [estado
[estado 1] entra
entra en una
una turbina
turbina a través
través de una
una tubería
tubería de 3 pulgadas
pulgadas de
diámetro
diámetro con una velocidad
con una velocidad de lO(pie)(s)-I.
lO(pie)(s)-I. La
La descarga
descarga desde
desde la turbina
turbina se efectúa
efectúa a través
través de una
una
tubería diámetro y está
pulgadas de diámetro está a 5(psia)
5(psia) y 200(OF)
200(OP) [estado
[estado 2]. ¿Cuál
¿Cuál es la potencia
potencia de
salida de la turbina?
salida turbina?
HI =
= 1 322.6(Btu)(lb )-I)-I
322.6(Btu)(lbmm = 3.058(pie)3(lb
VI = 3.058(pie)3(lbmm)-I)-I
H2
H2 =
= 1 148.6(Btu)(lb )-I)-I
148.6(Btu)(lbmm V2 = 78. 14(pie)3(lb
V2 = )-I
14(pie)3(lbmm)-1
Problemas
Problemas 61
2.34.
2.34. Dióxido
Dióxido de carbono
carbono entra
entra a un compresor
compresor que
que se enfría
enfría con
con agua
agua en las condiciones
condiciones PI = 15(psia)
P, = 15(psia) y
TI == 50(OF), Y descarga
50(OF), descarga en las condiciones
condiciones P2 == 520(psia)
520(psia) y T2 = 200(OF). El C02
T2 = C02 que
que entra,
entra, circula
circula
a través
través de una
una tubería
pulgadas de diámetro
diámetro con
con una
una velocidad
velocidad de 20(pie)(s)-I,
20(pie)(s)-I, y se descarga
descarga
a través
través de una
una tubería
tubería de 1 pulgada
pulgada de diámetro.
diámetro. El trabajo
trabajo de flecha
flecha que
que se proporciona
proporciona al compre-
compre-
sor
sor es de 5 360(Btu)(mol)-
360(Btu)(mol)-1. I. ¿Cuál
¿Cuál es la rapidez
calor desde
desde el compresor
compresor en
(Btu)(hr)-
(Btu)(hr)-l?I?
HI
H1 =
= 307(Btu)(lb )-1
307(Btu)(lbmm)-1 = 9.25(pie)3(lb
VI = m )-1
9.25(pie)\lbm)-1
H2 = 330(Btu)(lb
H2 330(Btu)(lbmm )- 1
)-I V2 =
V2 = 0.28(pie)\lb m)- 1
0.28(pie)\lbm)-1
2.35.
2.35. Demuestre
Demuestre que
que W y Q para
para un proceso
proceso arbitrario
arbitrario sin flujo,
flujo, mecánicamente
reversible, están
están dados
dados
por:
por:
W == f V dP
dP - .6.(PV)
~(PV) Q= ~H -
= .6.H f V dP
VdP
2.36.
2.36. Un
Un kilogramo
kilogramo de aire
aire se calienta en forma
calienta en forma reversible
presión constante
constante de un estado
estado inicial
inicial de 300
300
K Y 1 bar
bar hasta
hasta el triple
triple de su volumen.
volumen. Calcule
Calcule W, Q, Ll~ U Y LlH
~H para
para el proceso.
proceso. Suponga
Suponga para
para el
aire
aire que PV/T =
que PV/T = 83 .14 bar
83.14 cm''3 mol-
bar cm mol " I K C» =
K--lI y Cp = 29 J mol-
mol"!I K -l.
K-l.
2.37. Las
2.37. Las condiciones
condiciones de un gas cambian
cambian en un proceso
proceso de flujo
flujo estable
estable de 20
20°CoC y 1 000
000 kPa
kPa a 60 oC y
60°C
100 kPa. Diseñe un proceso
kPa. Diseñe proceso reversible
reversible sin flujo
flujo (cualquier
(cualquier número
número de etapas)
etapas) para
para lograr
lograr este
este cam-
cam-
bio
bio de estado
estado y, con
con base
base en 1 mol
mol de gas,
gas, calcule
calcule Ll
~ U y LlH
~H para
para el proceso.
proceso. Asuma
Asuma para
para el gas
gas que
que
PV/T es constante,
PV/T Cv =
constante, Cv = (5 /2)R Y Cp = (712)R.
(5/2)R
2.38. a) Un
Un fluido
fluido incompresible (con p = constante)
incompresible (con constante) circula
circula a través
través de una
una tubería
tubería con
con un área
área de sec-
ción
ción transversal
transversal constante.
constante. Si el flujo
flujo es estable,
estable, demuestre
demuestre que
que la velocidad
velocidad u y la relación
relación
de flujo
flujo volumétrico
volumétrico q son constantes.
constantes.
b) Una
Una corriente
corriente de gas químicamente
químicamente reactivo
re activo fluye
fluye de manera
manera estable
estable a través
través de una
una tubería
tubería con
con
área
área de sección
transversal fija. La
La temperatura
presión varían
varían con
con la longitud
longitud de la tubería.
tubería.
¿Cuál
¿Cuál de las siguientes
siguientes cantidades
cantidades son
son necesariamente constantes: rñ,
necesariamente constantes: m, ñ,
n; q, u?
2.39.
2.39. El balance
balance de la energía
energía mecánica
mecánica proporciona
proporciona un fundamento
fundamento parapara calcular
calcular la caída
caída de presión
presión que
que
resulta
resulta de la fricción
fricción en el flujo
flujo del fluido.
fluido. Para
Para un flujo
flujo estable
estable de un fluido
incompresible en una
una
tubería
tubería horizontal
horizontal de área
área de sección
transversal fija, puede
puede establecerse
establecerse que:
.6.P
~P 2 2
- + - fFPu =
-+-fFPu =00
~L
.6.L D
donde
donde fF es el factor fricción de F
factor de fricción Fanning. Churchill ll
anning. Churchill '! proporciona
proporciona la siguiente
siguiente expresión
expresión para fF
parafF
r
que
que corresponde
corresponde al flujo
flujo con
con turbulencia:
turbulencia:
fF ~ 03305(+27 ~ + (~J9J
II AlChE
11 t.. vol.
AlChE J., vol. 19, pp. 375-376,
375-376, 1973.
1973.
otros conceptos
conceptos básicos
básicos Problem,
Aquí, Re es el número
Aquí, Re número de Reynolds
Reynolds (véase
(véase el problema
problema 2.21)
2.21) y E/D es la aspereza
aspereza adimensional
adimensional de
la tubería.
tubería. Se
Se obtiene
obtiene flujo turbulento para
flujo turbulento Re > 3 000.
para Re 000.
Considere
Considere el flujo
flujo del agua
agua en estado
estado líquido
líquido a 25
25°C.oc. Para
Para cada uno de los conjuntos
cada uno conjuntos de condiciones
condiciones
dados
dados a continuación,
continuación, determine
determine m
m
(en kg s- l), y M
s-I), kPa m-11).). Suponga
/f':..L (en kPa
M/!1L Suponga que que dD
ElD = = 0.0001.
0.0001.
Para
Para el agua
agua líquida
líquida a 25°C, P=
25 oC, P = 996 J.1 =
996 kg m-33 y Ji = 9.0
9.0 X 10'-4 m- 1 s-
10-4 kg m! s-l.l . Verifique
Verifique si el flujo tiene
flujo tiene
turbulencia.
turbulencia.
a) D = cm, u =
= 2 cm, = 1m s-
s-1l
b) D= cm, u =
= 5 cm, = 1m s-l
s-1
c) D== 2 cm,
cm, u =
=5m s-l
s-1
d)
d) D== cm, = 5 m
5 cm, u = s-l
s-l
2.40.
2.40. Un sistema
sistema de propano
propano y n-butano
n-butano existe
existe en un equilibrio
equilibrio de dos
dos fases vapor/líquido a 10 bar
fases vapor/líquido bar y 323
K. La
La fracción
fracción molar
molar del propano
propano es aproximadamente
aproximadamente 0.67 0.67 en la fase vapor y alrededor
fase vapor alrededor de 0.40
0.40 en
la fase
fase líquida.
líquida. Se agrega propano puro
agrega propano puro adicional
adicional al sistema,
sistema, que
que de nuevo
nuevo lleva
lleva al equilibrio
equilibrio a las
mismas
mismas T y P con con ambas
ambas fases
fases, , líquida
líquida y de vapor
vapor aún presentes. ¿Cuál
aún presentes. ¿Cuál es el efecto
efecto de agregar
agregar el
propano
propano sobre
sobre las fracciones molares de propano
fracciones molares propano en las fases
fases líquida
líquida y de vapor?
vapor?
2.41.
2.41. Seis
Seis especies
especies químicas
químicas se encuentran presentes en cantidades
encuentran presentes cantidades significativas
significativas en un sistema
en un sistema de frac-
frac-
cionamiento
cionamiento de petróleo:
petróleo: metano,
metano, etano, propano, isobutano,
etano, propano, isobutano, n-butano
n-butano y n-pentano. Una mezcla
n-pentano. Una mezcla de
estas
estas especies
especies existe
existe en equilibrio vapor/líquido en un
equilibrio vapor/líquido un recipiente
recipiente cerrado.
cerrado. ¿De
¿De cuántas variables
cuántas variables
de la regla
regla de fase
fase dependen
dependen las composiciones
composiciones de las fases
fases además
además de de T y P?
P?
Si Ty permanecen iguales,
T Y P permanecen iguales, ¿existe
¿existe alguna manera de que
alguna manera que la composición
composición del
del contenido total del
contenido total
recipiente pueda
recipiente pueda modificarse
modificarse (agregando
(agregando o eliminando material) sin afectar
eliminando material) las composiciones
afectar las composiciones de
las fases?
las fases?
2.42.
2.42. Se introduce
introduce etileno
etileno a una
una turbina
turbina a 10 bar
bar y 450
450 K, Y se vacía
vacía a 1 (atm) Para m= 4.5 kg s-l,
(atm) y 325 K. Para s',
determine costo C de la turbina.
determine el costo turbina. Establezca
Establezca las suposiciones
suposiciones que
que considere necesarias.
considere necesarias.
Datos: H,
Datos: H1 == 761.1
761.1 H2 == 536.9 kg-11
536.9 kJ kg- C/$ = (15 200)(IWI/kW)0.573
2.43. Para incrementar

2.43. Para incrementar la temperatura
temperatura de una
una casa,
casa, la calefacción
calefacción debe modelarse como
debe modelarse como un sistema
sistema abier-
abier-
to, ya
to, ya que
que la expansión
expansión del aire
aire doméstico
doméstico a presión
presión constante produce una
constante produce una fuga
fuga de aire hacia los
aire hacia
exteriores.
exteriores. Suponiendo
Suponiendo queque las propiedades
propiedades molares
molares del
del aire
aire que
que abandona
abandona la casa
casa sean
sean las mismas
mismas
que
que las que
que corresponden
corresponden al aire
aire en el hogar,
hogar, demuestre
demuestre queque los balances
balances molar
molar y de energía produ-
energía produ-
cen
cen la siguiente
siguiente ecuación
diferencial:
. dn
dn dU
dU
Q = -PV - + n -
Q=-PV-+n-
dt
dt dt
dt
Aquí,
Aquí, Q
Q es la rapidez
transferencia de calor para el aire
calor para aire en la casa,
casa, y t es el tiempo.
tiempo. Las
Las cantidades
cantidades
P, V, n y U se refieren
refieren al aire
aire dentro
dentro de la casa.
casa.
2.44.
2.44. a) El
El agua
agua fluye
fluye a través
través de la boquilla
boquilla de una
una manguera
manguera de jardín.
jardín. Encuentre una expresión
Encuentre una para
expresión para
mm
en términos
términos de la presión
presión de la línea Ps, , la presión
línea PI presión ambiental P2, el diámetro
ambiental P2, diámetro interno
interno de la
Problemas
Problemas 63
manguera
manguera DIDI Y el diámetro
diámetro de la boquilla
boquilla de salida D2. Suponga
salida D2. que se tiene
Suponga que tiene un
un flujo
flujo estable,
estable,
así
así como
como operación
operación isotérmica
isotérmica y adiabática.
adiabática. Para
Para el agua
agua líquida modelada como
líquida modelada como un
un fluido
fluido in-
in-
compresible, HI =
compresible, H2 - HI PÜ/p para
= (P2 - Pt}/p para una
una temperatura
constante.
b) De
De hecho,
hecho, el flujo
flujo no puede
puede ser realmente
realmente isotérmico:
isotérmico: esperamos
esperamos queque T2> TI. obedeciendo
T2> TI, obedeciendo a la
fricción
fricción del fluido. Por
fluido. Por lo tanto,
tanto, H2 H,
H 2 - Hl = C(T2 - TI)
TI) + (P2 - donde
PI)/P, donde
Pt}/p, C es el calor
calor especí-
especí-
fico del agua.
agua. De modomodo direccional,
direccional, ¿de
¿de qué
qué forma
forma la incorporación del cambio
incorporación del cambio de temperatura
temperatura
podría
podría afectar
afectar el valor m
m
valor de como
como fue calculado
calculado en el inciso
inciso a)?
a)?
3.1. e
Capítulo
Capítulo 3 por un
de fasr
rizacié
Propiedades volumétricas
de fluidos
fluidos puros
e
'o
.¡¡;
a:
Q)
Las
Las cantidades
cantidades de trabajo
trabajo y calor
calor que
que se necesitan para llevar
necesitan para llevar a cabo procesos industriales
cabo procesos industriales se calculan
calculan a partir
partir
conocimiento de propiedades
del conocimiento termodinámicas, tales
propiedades termodinámicas, tales como
como la energía
energía interna
interna y la entalpía.
entalpía. Para
Para los fluidos,
fluidos,
esas propiedades con
esas propiedades con frecuencia
frecuencia sonson evaluadas
evaluadas a partir
partir de medidas
medidas del del volumen molar como
volumen molar una función
como una función de
temperatura y la presión,
la temperatura presión, y proporcionan
proporcionan relaciones
relaciones de presión/volumen/temperatura
presión/volumen/temperatura (PV1), (PVT), las cuales
cuales se
expresan
expresan en forma
forma matemática
matemática comocomo ecuaciones
ecuaciones de estado.
estado. LaLa ecuación
ecuación menos
menos compleja,
compleja, PV PV = RT,
RT, propor-
propor-
ciona el modelo
ciona modelo realista
realista más
más simple
simple del
del comportamiento
comportamiento de un fluido.
fluido. Además ecuaciones de estado
Además las ecuaciones estado sirven
sirven
para la medición
para medición de los fluidos
fluidos y la dimensión
dimensión de recipientes
recipientes y tuberías.
tuberías.
En
En este
este capítulo
capítulo se describe,
describe, en primer lugar,
en primer lugar, la naturaleza
naturaleza general
general del comportamiento
comportamiento PVT PVT de fluidos
fluidos
puros; de ahí,
puros; ahí, se continúa
continúa con tratamiento detallado
con un tratamiento detallado del gas
gas ideal;
ideal; a continuación,
continuación, la atención
atención se enfoca
enfoca en
ecuaciones
estado más realistas, que
más realistas, proporcionan los fundamentos
que proporcionan fundamentos para para la descripción
descripción cuantitativa
cuantitativa del
comportamiento
comportamiento de los fluidos
fluidos reales; por último,
reales; por presentan las correlaciones
último, se presentan generalizadas que
correlaciones generalizadas permiten
que permiten
unm
la predicción
predicción del comportamiento PVT
del comportamiento PVT de fluidos, cuales no se tiene
fluidos, de los cuales tiene información
información experimental.
experimental.
y el l
en la
estár
dade
3.1 COMPORTAMIENTO PVT
COMPORTAMIENTO PVT DE SUSTANCIAS
SUSTANCIAS PURAS
PURAS estar
se hs
Las líneas 1-2 y 2-C
Las líneas 2-C de la figura
figura 3.1 representan
representan las condiciones presión y temperatura
condiciones de presión temperatura de una una sustancia
sustancia cuen
pura en donde
pura donde existen
existen las fases
fases líquida
líquida y sólida
sólida en equilibrio con una
equilibrio con una fase
fase de vapor.
vapor. Estas
Estas líneas presión de
líneas de presión cruz
vapor
vapor en función
función de temperatura
temperatura caracterizan
caracterizan las relaciones
relaciones de equilibrio
equilibrio sólido/vapor (línea 1-2) y líquido/
sólido/vapor (línea líquido/ dual
vapor (línea
vapor (línea 2-C).
2-C). La relación de equilibrio
La relación equilibrio sólido/líquido
sólido/líquido está representada en la línea
está representada línea 2-3.
2-3. Las
Las tres
tres líneas
líneas
despliegan condiciones de P y T,
despliegan las condiciones T, en las cuales
cuales es posible
posible coexistir
coexistir en dos fases y separa
dos fases separa en el diagrama
diagrama las nuas
regiones de una
regiones una sola
sola fase
fase.. Así, línea 1-2, la curva
Así, la línea curva de sublimación,
sublimación, separa
separa las regiones sólido y de gas;
regiones de sólido gas; la sign
línea 2-3, la curva
línea 2-3, curva de fusión,
fusión, separa
separa las regiones
regiones de sólido
sólido y líquido;
líquido; la línea 2-C, la curva
línea 2-C, curva de vaporización,
vaporización, ce v
separa
separa las regiones
regiones de líquido
líquido y de gas. gas. El punto C se conoce
El punto conoce como punto crítico;
como el punto crítico; sus coordenadas
coordenadas P Pee Y
Y Te proc
corresponden
corresponden a la presión
presión y temperatura
temperatura más altas a las cuales
más altas cuales se observa
observa que una especie
que una especie química pura exis-
química pura exis- gUlli
te en equilibrio
equilibrio vapor/líquido.
vapor/líquido. Las Las tres
tres líneas
líneas se encuentran punto triple,
encuentran en el punto triple, donde
donde las tres
tres fases
fases coexisten
coexisten fluic
en equilibrio.
equilibrio. De acuerdo
acuerdo con
con la regla
regla de la fase, ecuación (2.7),
fase, ecuación (2.7), el punto
punto triple invariante (F =
triple es invariante = O). Si el
sistema
sistema existe
existe a lo largo
largo de cualquiera
cualquiera de las líneas
líneas de dos
dos fases
fases de la figura
figura 3.1, éste
éste es univariante
univariante (F = = 1), disc
mientras
mientras queque en las regiones
regiones de una una sola divariante (F = 2).
fase es divariante
sola fase a te
tem
64
3.1. Comportamiento PVT de sustancias
Comportamiento PVT sustancias puras
puras 65
Es posible
posible representar
representar los cambios
cambios de estado mediante líneas
estado mediante líneas en el diagrama
diagrama PT: un cambio
cambio isotérmico
isotérmico
por una
por una línea
línea vertical
vertical y un cambio isobárico por
cambio isobárico por una
una línea
línea horizontal.
horizontal. Cuando una línea
Cuando una línea así cruza una
así cruza una frontera
frontera
de fase, se presenta
presenta un cambio
cambio súbito
súbito en las propiedades
propiedades deldel fluido
fluido a T y P constantes; por ejemplo,
constantes; por ejemplo, la vapo-
vapo-
rización para
rización para la transición
transición de líquido
líquido a vapor.
vapor.
I
I
33 A" -
A" -¡.,
--- -¡., Región
Región de fluido
fluido
I ,
\
e - t----
-t----
Curva Región
Región líquida
líquida II
Curva de fusión
fusión
,,,
II
ee ,
'o Curva de :,'
"
.¡¡; fI
e,
~,
al
Q)
Figura
Figura 3.1:
3.1: Diagrama PT
Diagrama PT
a:Q: Región
Región sólida
sólida
B~ :¡
B~
para una
para una sustancia pura.
sustancia pura.
Región
Región gaseosa
gaseosa
Región
Región
vapor
de vapor
sublimación
Temperatura
Temperatura
Es evidente
evidente que que el agua
agua en un matraz
matraz abierto
abierto es un líquido
líquido que
que está
está en contacto
contacto con
con el aire
aire a través
través de
un menisco.
menisco. Si el matraz
matraz se encuentra
encuentra sellado
sellado y el aire
aire se extrae,
extrae, el agua
agua se vaporiza para reemplazar
vaporiza para reemplazar el aire,aire,
y el H20
H20 llena
llena el matraz.
matraz. Aunque
Aunque la presión
presión en el matraz
matraz se reduce,
reduce, todotodo parece
parece igual.
igual. El agua
agua líquida reside
líquida reside
en la parte
parte inferior
inferior del matraz
matraz porque
porque su densidad
densidad es muchomucho mayor
mayor queque la del vapor
vapor de agua,
agua, y las dos dos fases
fases
están
están en equilibrio
equilibrio en las condiciones representadas por
condiciones representadas por un punto
punto de la curva 2-C de la figura
curva 2-C figura 3.1. Las propie-
Las propie-
dades
dades del líquido
líquido y del vapor
vapor son muy diferentes.
son muy diferentes. No No obstante,
obstante, si la temperatura
temperatura aumenta
aumenta de tal tal forma
forma que
que el
estado
estado de equilibrio
equilibrio avanza
avanza de manera
manera ascendente
ascendente a lo largolargo de la curva 2-C, las propiedades
curva 2-C, propiedades de las dos fases fases
se hacen
hacen cada vez más
cada vez parecidas; así,
más parecidas; así, en el punto
punto C se hacen
hacen idénticas
idénticas y el menisco
menisco desaparece.
desaparece. Una Una conse-
conse-
cuencia
cuencia es que que las transiciones
transiciones de líquido
líquido a vapor
vapor es posible
posible que sucedan a lo largo
que sucedan largo de trayectorias
trayectorias que que no
cruzan
cruzan la curva
curva de vaporización
vaporización 2-C,
2-C, es decir,
decir, de A hasta
hasta B. Por
Por lo tanto,
tanto, la transición
transición de líquido
líquido a gas es gra- gra-
dual incluye etapa
dual y no incluye etapa de vaporización.
vaporización.
La región que
La región que existe
existe a temperaturas
temperaturas y presiones
presiones mayores
mayores que que Te yY P¿Pe se marca
marca por
por las líneas
líneas disconti-
disconti-
nuas en la figura
nuas figura 3.1;
3.1; éstas representan fronteras
éstas no representan fronteras de fase,
fase, sino
sino más bien los límites
más bien límites establecidos
establecidos por por los
significados
significados concedidos
concedidos concon las palabras
palabras líquido gas. En
líquido y gas. En general,
general, se considera una fase
considera una fase líquida
líquida si se produ-
produ-
ce vaporización
vaporización a partir
partir de la reducción
reducción de presión
presión a temperatura
constante. Se considera
considera gas una fase
gas una fase si se
produce una
produce una condensación
condensación a partir
partir de la reducción
reducción de la temperatura
temperatura a presión
presión constante. Debido a que
constante. Debido nin-
que nin-
guno
guno de estos
estos procesos
procesos puede
puede iniciarse más allá
iniciarse más allá de la región
región de las líneas punteadas, se le llama
líneas punteadas, llama región
región de
fluido.
fluido.
La región gaseosa
La región gaseosa algunas veces está
algunas veces está dividida
dividida en dos partes, como
dos partes, como se indica mediante la línea
indica mediante vertical
línea vertical
discontinua
discontinua de la figura
figura 3.1.
3.1. A un gas a la izquierda
izquierda de esta
esta línea,
línea, que puede ser condensado
que puede condensado por por compresión
compresión
a temperatura
constante o porpor enfriamiento
presión constante,
constante, se le llama vapor. Un
llama vapor. Un fluido
fluido que existe a una
que existe una
temperatura mayor
temperatura mayor queque Te se conoce
conoce como supercrítico. Un ejemplo
como supercrítico. ejemplo es el aire aire atmosférico.
atmosférico.
66 CAPÍTULO Propiedades volumétricas
CAPÍTULO 3. Propiedades volumétricas de fluidos
fluidos puros
puros 3.1.
DiagramaPV
DiagramaPV tuad:
abaj
La
La figura
figura 3.1 no proporciona información alguna
proporciona información alguna acerca del volumen,
acerca del volumen, tan
tan sólo despliega las fronteras
sólo despliega fronteras de fase
fase mim
en un diagrama
diagrama PT. En un diagrama
diagrama PVPV [figura 3.2a)] estas
[figura 3.2a)] estas fronteras,
fronteras, a su vez,
vez, serán regiones donde
serán regiones donde dos
dos fases
fases lume
(sólido/líquido,
(sólido/líquido, sólido/vapor líquido/vapor) coexisten
sólido/vapor y líquido/vapor) coexisten en equilibrio. Estas regiones
equilibrio. Estas regiones están
están separadas por
separadas por
curvas
curvas limítrofes
limítrofes que
que representan
representan fases únicas, cuyas
fases únicas, cuyas cantidades relativas determinan
cantidades relativas determinan los volúmenes
volúmenes molares
molares corn
(o específicos)
específicos) en puntos intermedios. Aquí,
puntos intermedios. Aquí, el punto
punto triple
triple de la figura
figura 3.1 es una
una línea horizontal, donde
línea horizontal, donde Te,e
coexisten
coexisten las tres fases
fases a una
una sola
sola temperatura
temperatura y presión.
presión. y de
Sól id o/líqu ido

Sólido/líquido
eo
t Se o
ocui
Fluido
Fluido sos
,~-
,~ - - - - - - - - - - - - - - - - Pe diag
p
",
", las 1
p p
....
......
•••• Gas
Gas
....... •..•..
....
llen
Vapor
Vapor
....•..•.. ",
"', T,
T,
líne
do).
ya
Sólido/vapor
Sólido/vapor
Ve
v v
a)
a) b)
Figura
Figura 3.2:
3.2: Diagramas
Diagramas PV para una
PV para una sustancia pura. a)
sustancia pura. a) Se muestran
muestran las regiones
regiones sólida, líquida y gaseosa.
sólida, líquida gaseosa. b)
b) Se muestran
Se muestran F
las regiones
regiones de líquido,
líquido, de líquido/vapor vapor con
líquido/vapor y de vapor isotermas.
con isotermas.
La
La figura 3.2b) muestra
figura 3.2b) muestra laslas regiones
regiones de líquido,
líquido, de líquido/vapor
líquido/vapor y de vaporvapor en un un diagrama
diagrama PV, PV, con
con
cuatro
cuatro isotermas
isotermas sobrepuestas.
sobrepuestas. Las Las isotermas
isotermas en la la figura
figura 3.1 son líneas verticales,
son líneas verticales, y a temperaturas
temperaturas mayores
mayores
que Te no cruzan
que Te cruzan una
una frontera
frontera de fase. En En la figura
figura 3.2b) isoterma marcada
3.2b) la isoterma marcada con con T > Te Te es, por
por lo tanto,
tanto,
uniforme.
uniforme.
Las líneas
líneas señaladas
señaladas con con TITI y T2 corresponden
corresponden a temperaturas
temperaturas subcríticas
subcríticas y se componen
componen de tres tres seg-
seg-
mentos.
mentos. El segmento
segmento horizontal
horizontal de cada isoterma representa
cada isoterma representa todas
todas las
las posibles
posibles combinaciones
combinaciones de líquido
líquido y de
vapor
vapor en equilibrio,
equilibrio, variando
variando desde
desde 100% líquido en
100% líquido en el extremo
extremo izquierdo hasta 100%
izquierdo hasta vapor en el derecho.
100% vapor derecho. El
lugar
lugar de estos
estos puntos
puntos extremos
extremos es la curva
curva en forma
forma de domo marcada con
domo marcada BCD, donde
con BCD, mitad izquierda
donde la mitad izquierda (de cal
B a C) representa
representa líquidos
líquidos de unauna sola
sola fase
fase en
en sus temperaturas
temperaturas de vaporización
vaporización (ebullición) mitad derecha
(ebullición) y la mitad derecha de
(de CaD),
C a D), vapores
vapores de una
una sola
sola fase
fase a sus temperaturas
temperaturas de condensación.
condensación. LosLos líquidos
líquidos y vapores
vapores representados
representados cer
por BCD
por BCD se conocen
conocen como
como saturados,
saturados, y las fases
fases coexistentes
coexistentes se conectan mediante el segmento
conectan mediante horizontal de
segmento horizontal hm
la isoterma
isoterma a la presión
presión de saturación específica para
saturación específica para ésta.
ésta. También
También conocida
conocida como
como la presión
presión de vapor,
vapor, está
está de
dada
dada por
por un punto
punto en la figura
figura 3.1,
3.1, donde
donde una
una isoterma
isoterma (línea vertical) cruza
(línea vertical) cruza la curva
curva de vaporización.
vaporización. del
La
La región
región de dos fases líquido/vapor se encuentra
fases líquido/vapor encuentra debajo
debajo del domo
domo BCD, región de líquido
BCD, la región subenfria-
líquido suben/ria-
da se localiza
do localiza a la izquierda
izquierda de la curva
curva de líquido
líquido saturado
saturado BC región de vapor
BC y la región sobrecalentado está
vapor sobrecalentado está si- tul
Comportamiento PVT puras
sustancias puras 67
67
tuada
tuada a la derecha
derecha de la curva
curva de vapor saturado CD. El líquido
vapor saturado líquido subenfriado
subenfriado existe
existe para
para temperaturas por
temperaturas por
abajo
abajo y, el vapor
vapor sobrecalentado
sobrecalentado en temperaturas
temperaturas por por arriba
arriba del
del punto
ebullición para
para una
una presión
presión deter-
deter-
minada.
minada. Las
Las isotermas
isotermas en la región
región de líquido
líquido subenfriado
subenfriado sonson de pendiente
pendiente muy
muy pronunciada,
pronunciada, porque
porque el vo-
vo-
lumen
lumen de los líquidos cambia muy
líquidos cambia muy poco
poco con
con grandes
grandes variaciones
variaciones en la presión.
presión.
Los
Los segmentos
segmentos horizontales isotermas en la región
horizontales de las isotermas región de dos fases
fases se vuelven
vuelven progresivamente
progresivamente más más
cortos
cortos a temperaturas
temperaturas altas,
altas, y al final
final se reducen punto en C. Por
reducen a un punto Por esto,
esto, la isoterma
isoterma crítica,
crítica, marcada
marcada como
como
Te, exhibe
exhibe una inflexión horizontal
una inflexión horizontal en el punto
punto crítico
crítico C en la parte
parte superior
superior del
del domo,
domo, donde
donde las fases
fases líquida
líquida
y de vapor
vapor no pueden
pueden distinguirse
distinguirse entre
entre sí.
Comportamiento
Comportamiento crítico
crítico
Se obtiene
obtiene cierta
cierta idea
idea acerca
acerca de la naturaleza
naturaleza del
del punto
punto crítico
crítico a partir
partir de una
una descripción
descripción de los cambios
cambios que
que
ocurren
ocurren cuando
cuando se calienta
calienta una
una sustancia
sustancia pura
pura en un tubo
tubo recto,
recto, sellado
sellado y de volumen
volumen constante.
constante. Estos
Estos proce-
proce-
sos se indican
indican en la figura 3.2b) mediante
figura 3.2b) mediante las líneas
líneas discontinuas
discontinuas verticales.
verticales. También
También es posible
posible trazar
trazar en el
diagrama
diagrama PT PT de la figura
figura 3.3, donde
donde la curva
vaporización (figura
(figura 3.1)
3.1) aparece
aparece como
como una
una línea
línea continua,
continua, y
las líneas discontinuas son
líneas discontinuas son trayectorias
trayectorias a volumen
volumen constante
constante en las regiones
regiones de una
una sola
sola fase.
fase. Si el tubo
tubo se
llena,
llena, ya sea
sea con
con líquido
líquido o vapor,
vapor, el proceso
proceso de calentamiento
calentamiento produce
produce cambios
cambios que
que se sitúan
sitúan a lo largo
largo de las
líneas discontinuas, por
líneas discontinuas, por ejemplo,
ejemplo, el cambio
cambio de E a F (líquido
(líquido subenfriado)
subenfriado) y el de G a H (vapor
(vapor sobrecalenta-
sobrecalenta-
do). Las
Las líneas
líneas verticales
verticales correspondientes figura 3.2b)
correspondientes de la figura 3.2b) no se muestran, pero se encuentran
muestran, pero encuentran a la izquierda
izquierda
ya
ya la derecha
derecha de BCD,BCD, respectivamente.
respectivamente.
v~
v~ )le
)'c
II II
II II
Líquido
Líquido II II
II II
II II
: e
VI
II
II
" e
1
I
I Figura 3.3: Diagrama PT para un fluido puro donde se
Figura
p
F+ muestra la curva de presión de vapor y las líneas a volumen
constante en las regiones de una sola fase.
Vapor
Vapor
Si el tubo
tubo se llena
llena sólo
sólo de manera
manera parcial
parcial con
con líquido
líquido (el resto
resto es vapor
vapor en equilibrio
equilibrio con
con el líquido),
líquido), el
calentamiento
calentamiento provoca,
provoca, al principio,
principio, los cambios
cambios descritos por la curva
descritos por curva de la presión
presión de vapor
vapor (línea
(línea continua)
continua)
de la figura
figura 3.3. Para
Para el proceso
proceso indicado
indicado con línea JQ de la figura
con la línea figura 3.2b),
3.2b), de manera
manera inicial,
inicial, el menisco
menisco está
está
cerca de la parte
cerca parte superior
superior del
del tubo
tubo (punto
(punto 1), y el líquido
líquido se expande
expande lo suficiente
suficiente debido
debido al calentamiento
calentamiento
hasta
hasta que
que llena
llena completamente
completamente el tubo (punto Q). En la figura
tubo (punto figura 3.3 el proceso
proceso describe
describe una
una trayectoria
trayectoria que
que va
de (1, K) hasta
hasta Q, y concon calentamiento
calentamiento adicional
adicional se desvía
desvía de la curva
curva de presión
presión de vapor
vapor siguiendo
siguiendo la línea
línea
del volumen
volumen molar
molar constante
constante vi.
El proceso
proceso indicado
indicado por
por la línea KN de la figura
línea KN figura 3.2b)
3.2b) comienza
comienza concon un nivel inferior del menisco
nivel inferior menisco en el
tubo (punto K), y el calentamiento
tubo (punto calentamiento origina
origina que
que el líquido
líquido se vaporice
vaporice hasta
hasta el punto
punto en que
que el menisco
menisco retro-
retro-
68
68 CAPÍTULO
CAPÍTULO 3. Propiedades volumétricas
3. Propiedades volumétricas de fluidos
fluidos puros
puros 3.1. '
cede
cede hacia
hacia el fondo
fondo del tubo
tubo (punto
(punto N). En la figura
figura 3.3 el proceso
proceso se indica
indica mediante
mediante unauna trayectoria
trayectoria que
que va
va ray
de (J, K) a N.N. Con
Con calentamiento
calentamiento adicional,
adicional, el proceso continúa a lo largo
proceso continúa largo de la línea del volumen
línea del volumen molar
molar cons-
cons- consi
tante V2:.
tante
Para
Para un llenado
llenado único
único del tubo,
tubo, con
con una
una altura
altura intermedia particular del menisco,
intermedia particular menisco, el proceso
proceso de calenta-
calenta-
miento describe
miento describe una línea vertical
una línea vertical en la figura 3.2b) que
figura 3.2b) pasa por
que pasa por el punto
punto crítico
crítico C. Físicamente,
Físicamente, el proceso
proceso
no produce
produce un gran gran cambio
cambio en el nivel
nivel del menisco.
menisco. A medida
medida que
que el proceso
proceso se acerca
acerca al punto
punto crítico,
crítico, el Ésta
menisco
menisco se tomatoma indistinguible,
indistinguible, después
después es nebuloso final desaparece.
nebuloso y al final desaparece. En En la figura
figura 3.3,
3.3, la
la trayectoria
trayectoria
primero
primero sigue
sigue la curva
curva de presión
presión de vapor,
vapor, procediendo
procediendo del del punto
punto (J, punto crítico
(J, K) al punto crítico C, donde
donde se introdu-
introdu-
ce a la región
región fluida
fluida de una
una sola
sola fase y sigue Ve, la línea
sigue a Ve, volumen molar
línea de volumen molar constante
constante igual
igual al volumen
volumen crí-
crí-
tico del fluido
fluido. .
EjE
Regiones
Regiones de una
una sola
sola fase Paré
Para
Para las regiones
regiones del diagrama
diagrama donde
donde sólo
sólo existe
existe una
una fase, la figura
fase, la figura 3.2b)
3 .2b) implica
implica una
una relación
relación que
que conecta
conecta a P,
Vy T, la cual
Vy cual se expresa
expresa de manera
manera analítica mediante f (P,
analítica mediante ]) == O;una
(P, v, T) O; una relación
relación así
así se conoce
conoce como
como ecuación
ecuación Pare
de estado PVT. Relaciona
estado PVT. Relaciona la presión,
presión, el volumen
volumen molar
molar o específico
específico y la temperatura
temperatura para
para un
un fluido homogéneo
fluido homogéneo
puro
puro en estados
equilibrio. LaLa ecuación
ecuación de estado
estado de gas ideal,
ideal, PVPV = =RT, tiene una
RT, tiene una validez
validez aproximada
aproximada para
para
la región
región del gas de baja
baja presión
presión de la figura 3.2b), y se discutirá
figura 3.2b), discutirá con
con detalle
detalle en la sección
sección 3.3.
Una
Una ecuación
ecuación de estado
estado puede
puede resolverse
resolverse para cualquiera de las tres cantidades,
para cualquiera cantidades, P,
P, Vo como una
Vo T, como una fun-
fun-
ción
ción de las otras
otras dos. Por
Por ejemplo,
ejemplo, si se considera
considera a V como
como unauna función
función de Ty entonces V = V(T, P), Y
Ty P, entonces
..
e
dV =
dV = (av)
(av)
er
aT p
dT
dT + (av)
(av)
ap
ap T
dP
dP (3.1)
(3.1)
Las
Las derivadas
derivadas parciales
parciales en esta
esta ecuación
ecuación tienen
tienen significados físicos bien
significados físicos bien definidos
definidos y están
están relacionadas
relacionadas con
con
dos propiedades
propiedades que
que comúnmente
comúnmente se tabulan
tabulan para
para los líquidos, que se definen
líquidos, y que definen como:
como:
• Coeficiente
Coeficiente de expansión
expansión volumétrica:
volumétrica: ,Btl == ~~
V
(av)
(av)
aT
aT p
(3.2)
• Compresibilidad
Compresibilidad isotérmica:
iso térmica: (3.3)
(3.3)
La combinación
combinación de las ecuaciones
ecuaciones (3.1)
(3.1) a (3.3) produce
produce la ecuación:
ecuación:
dV
dV
V
V = ,BdT
= -KdP
tldT -KdP (3.4)
Las
Las isotermas
isotermas para
para la fase
fase líquida
líquida de la parte
parte izquierda figura 3.2b)
izquierda de la figura 3.2b) son de pendiente
pendiente muy
muy pronun-
pronun-
ciada
ciada y muy
muy cercanas
cercanas entre
entre sí. De
De esta
esta manera,
manera, (a v /a T)p y (a
caVla])p v/ap)T y, por
(aVlap)TY, tanto, f3 y T<:
por tanto, K: son pequeños.
pequeños. Este
Este
comportamiento
comportamiento característico
característico de los líquidos
líquidos (lejos
(lejos de la región
región deldel punto
punto crítico)
crítico) sugiere una idealización,
sugiere una idealización,
comúnmente
comúnmente utilizada
utilizada en mecánica
mecánica de fluidos,
fluidos, que
que se conoce como el fluido
conoce como fluido incompresible,
incompresible, para que f3 y T<:
para el que K:
son cero.
cero. De
De hecho,
hecho, ningún
ningún fluido
fluido real
real es incompresible,
incompresible, peropero lala idealización
idealización es muy muy útil
útil porque
porque con
con frecuen-
frecuen-
cia
cia proporciona
proporciona un un modelo
modelo bastante
bastante realista
realista del comportamiento
comportamiento del del líquido
líquido para
para fines
fmes prácticos.
prácticos. No
No existe
existe
ninguna
ninguna ecuación
ecuación de estado
estado para
para un fluido
fluido incompresible, porque Ves
incompresible, porque independiente de T y P.
Ves independiente P.
Para líquidos, f3 casi
Para líquidos, casi siempre
siempre es positiva
positiva (es una excepción el agua
una excepción agua líquida
líquida entre
entre O y 4 "C)oC) Y T<: nece-
K: es nece-
sariamente
sariamente positiva.
positiva. En condiciones
condiciones no cercanas
cercanas al punto crítico f3 y K:
punto crítico T<: son funciones débiles
son funciones débiles dede la temperatu-
temperatu-
Comportamiento PVT puras
sustancias puras 69
ra y la presión.
presión. De
De este
este modo, para cambios
modo, para cambios pequeños
pequeños de T y P se introduce
introduce un pequeño
pequeño error
error si se les
les
considera constantes. La
considera constantes. La integración
integración de la ecuación
ecuación (3.4)
(3.4) produce:
produce:
V2
V2
In
ln - = f3(T2 - T¡)
= TI) - K(P2 - PI)
PI) (3.5)
(3.5)
VI
Ésta
Ésta es una
una aproximación
aproximación menos
menos restrictiva
restrictiva que
que la suposición
suposición de un fluido
fluido incompresible.
incompresible.
Ejemplo
Ejemplo 3.1
Para
Para la acetona
acetona líquida
líquida a 20 oC y 1 bar,
20°C bar,
f3 = 1.487
f3 = 1.487 X 1O-33°C-
°C-1 I K = bar 1!
= 62 x 10-66 bar- V =
= 1.287 crn''3 gg-1
1.287 cm - 1
Para
Para la acetona,
acetona, encuentre:
encuentre:
a) El valor
valor de (a p/a T) va
p/a T¡ va 20 oC y 1 bar.
20°C bar.
b) La presión
presión generada
generada porpor calentamiento
calentamiento a V constante
constante desde
desde 20 oC y 1 bar
20°C hasta 30 oC.
bar hasta °C.
e) El cambio
cambio de volumen
volumen para
para una
una modificación
modificación de 2020°CoC y 1 bar
bar a O oC
°C y 10 bar.
bar.
Solución
Solución 3.1
a) La derivada (aP/oT)v
La derivada (aP/oT)v se detennina
determina con
con la aplicación
aplicación de la ecuación
ecuación (3.4)
(3.4) para
para el caso
caso en el que
que
Ves dV =
constante y dV
Ves constante = O:
f3
f3 dT
dT - K dP =O
dP = O (V constante)
constante)
3
o f3
f3 = 1.487
1.487 x 10-
1O~3 = 24 bar
bar 0C - 1
0C-I
K 62 x 10- 6
b) Si se supone
b) que f3 y Te
supone que K: son
son constantes
constantes en el intervalo temperatura de 10°C,
intervalo de temperatura 10°C, por
por lo tanto
tanto la
ecuación
ecuación deducida
deducida en a) se puede
puede escribir como (V =
escribir como = constante):
constante):
t::,.p
6.P = = ~t::,.T
~6.T = = (24)(10) = 240
(24)(10) = 240 bar
bar
K
y P2 =
P2 P, + t::,.
= PI 6. P == 1 + 240 = 241 bar
240 = bar
e) La
La sustitución directa en la ecuación
sustitución directa (3.5) da:
ecuación (3.5)
V2 =
In V2 (1.487 x 10-33)(-20)
= (1.487 10-66)(9)
)(-20) - (62 x 10- )(9) =
= --0.0303
0.0303
VI
V2 = 0.9702
V2 0.9702 y V2 (0.9702)(1.287) = 1.249
= (0.9702)(1.287)
V2 = cm33 g-1
1.249 cm s'
VI
En
En tal caso,
caso, 6.
t::,. V = V2 - VI =
= V2 1.249 - 1.287
= 1.249 1.287 = -0.038 cm33 gg-l
= -0.038 - I
70
fluidos puros
puros 3.2.
3.2 ECUACIONES
ECUACIONES DE ESTADO VIRIALES
ESTADO VIRIALES
Las
Las isotermas
isotermas para
para gases vapores, que
gases y vapores, que se localizan
localizan arriba ya la derecha
arriba ya derecha de CD en la figura 3.2b), son curvas
figura 3.2b), curvas
relativamente
relativamente simples para las
simples para las que
que V disminuye
disminuye a medida
medida que
que P se incrementa. Aquí, el producto
incrementa. Aquí, producto PV para una
PV para una
T determinada
determinada es mucho más constante
mucho más que cualquiera
constante que cualquiera de sus integrantes, por tanto
integrantes, y por tanto más
más fácil
fácil de representar
representar
de manera
manera analítica
analítica como una función
como una función de P. Esto
Esto sugiere
sugiere expresar
expresar a PV para una
PV para una isoterma, por medio
isoterma, por medio de
un desarrollo
desarrollo en serie
serie de potencias
potencias de P:
PV
PV = a + bP
bP + cp
-r?2 + ...
Si b == aB',
aB', ce == aC',
oC', etc.,
etc., en tal
tal caso,
caso, Elr
PV =
PV = a(l
a(l + B'
B' P + C' p 2 + D'
C' r? D' p33 + ...
...)) (3.6)
(3.6)
donde a, B', C', etc.,

donde etc., son
son constantes para una
constantes para una temperatura
temperatura y especie
especie química
química determinadas.
determinadas.
En principio,
principio, el lado
lado derecho
derecho de la ecuación
ecuación (3.6)
(3.6) es una
una serie
serie infinita. De cualquier
infinita. De modo, en
cualquier modo, en la prácti-
prácti-
ca se emplea
emplea un número
número finito
finito de términos.
términos. De hecho,
hecho, la información
información PVT muestra que
PVT muestra que a presiones
presiones bajas
bajas el
truncamiento o
truncamiento después
después de dos términos con
dos términos con frecuencia proporciona resultados
frecuencia proporciona resultados satisfactorios.
satisfactorios.
Temperaturas
Temperaturas de gases
gases ideales;
ideales; constante
constante universal
universal de los gases
gases La
tier
Los parámetros B',
Los parámetros B', C', C', etc.,
etc., en la ecuación
ecuación (3.6),
(3.6), son
son funciones
funciones de la temperatura
temperatura y dependen
dependen de la especie,
especie,
pero,
pero, en forma
forma experimental,
experimental, se demuestra
demuestra que
que el parámetro
parámetro a es la misma
misma función
función de la temperatura
temperatura para
para ye
todas
todas las especies
especies químicas.
químicas. Esto
Esto se muestra
muestra a través
través de mediciones
mediciones del volumen
volumen como una función
como una función de P pa-
pa- COl
ra diferentes
diferentes gases
gases a temperatura
temperatura constante. Por ejemplo,
constante. Por ejemplo, la figura
figura 3.4 es una
una gráfica
gráfica de PV
PV en función
función de P, de
para
para cuatro
cuatro gases
gases en la temperatura
temperatura del punto
punto triple
triple del
del agua.
agua. Todos
Todos los gases tienen el mismo
gases tienen mismo valor
valor límite
límite de gra
PV conforme
PV conforme P --¿.....¿ O. En este
O. En este límite
límite (denotado por el asterisco),
(denotado por asterisco), la ecuación
ecuación 3.6
3.6 será: na:
int
(PV)*
(PV)* =a= jeT)
jeT) ce
co:
inf
___--------H
____
---------H 22
Figura 3.4: (PV)*,

Figura 3.4:
independiente
(PV)*, el valor
PV conforme
de PV conforme P ~
independiente del gas.
gas.
valor límite
.....¿ 0, es
límite
~
E
E
I\~
o
ü
====-======~i"~~"
]i\==-===-====-===
(PV);
(PV); = 22 711.8
= 22711.8 cm33
cm bar
bar mol
mo!"-
1
°2
°2
Y2
de
de
S
S
e,
Q.,
T 273.16 K == punto
= 273.16
= tripl e del
punto triple del agua
agua
oo p
M
Esta
Esta propiedad
propiedad de los
los gases
gases es el fundamento para establecer
fundamento para una escala
establecer una escala de temperatura
temperatura absoluta.
absoluta. Todo
Todo
v:
lo que
que se requiere
requiere es la asignación
asignación arbitraria
arbitraria de la relación
relación funcionalj(1)
funcionalj(1) y la asignación
asignación de unun valor
valor especí-
especí-
fico a un solo
solo punto
punto de la escala. El procedimiento
escala. El procedimiento másmás simple,
simple, adoptado
adoptado a nivel
nivel internacional para definir
internacional para definir la
escala
escala Kelvin
Kelvin (sección
(sección 1.5), es:
3.2. Ecuaciones
Ecuaciones de estado
estado viriales
viriales 71
• Establecer (PV)* de manera

Establecer (PV)* manera que
que sea
sea directamente
directamente proporcional
proporcional a T,
T, con como la constante
con R como constante de propor-
propor-
cionalidad:
cionalidad:
(PV)*
(PV)* = a == RT
RT (3.7)
(3.7)
• Asignar
Asignar el valor
valor de 273.16
273.16 K a la temperatura
temperatura del punto
punto triple
triple del agua (denotado por
agua (denotado por el subíndice
subíndice t):
(PV)7 = R x 273.16
(PV)7 = 273.16 K (3.8)
(3.8)
El resultado
resultado de la división
división de la ecuación
ecuación (3.7)
(3.7) por
por la (3.8)
(3.8) nos da:
(PV)*
(PV)* TjK
T/K
(PV)7
(PV)7 273.16 K
273.16
(PV)*
(PV)*
o T /K = 273.16
jK = 273.16 (PV)7
(PV)7 (3.9)
(3.9)
La ecuación
ecuación (3.9)
(3.9) establece
establece la escala
escala Kelvin
Kelvin de temperatura
temperatura en todo
todo el intervalo temperatura para
intervalo de temperatura para el que
que se
tiene
tiene acceso
acceso experimental
experimental a los valores
valores de (PV)*.
El estado
estado de un gas en la condición
condición límite, donde P ~
límite, donde ~ O merece
merece cierto análisis. A medida
cierto análisis. medida que
que disminu-
disminu-
ye la presión
presión sobre
sobre un gas,
gas, las moléculas
moléculas del mismo
mismo se separan
separan cada
cada vez más y el volumen
vez más volumen de laslas moléculas
moléculas se
convierte
convierte en unauna fracción
fracción cada
cada vez
vez más
más pequeña
pequeña del volumen
volumen total
total ocupado
ocupado por por el gas. Además,
Además, las fuerzas
fuerzas
de atracción
atracción entre
entre las moléculas
moléculas se vuelven
vuelven más
más pequeñas
pequeñas debido
debido a queque la distancia entre ellas
distancia entre ellas es cada
cada vez
vez más
más
grande
grande (sección
(sección 16.1). En el límite, conforme P ~
límite, conforme ~ O,
O, las moléculas
moléculas están
están separadas
separadas porpor distancias
distancias indetermi-
indetermi-
nadas.
nadas. Sus
Sus volúmenes
volúmenes se vuelven
vuelven despreciables
comparación con con el volumen total del
volumen total del gas,
gas, y las
las fuerzas
fuerzas
intermoleculares
intermoleculares tienden
tienden a cero.
cero. Estas
Estas condiciones
condiciones definen
definen un estado
estado de gasgas ideal, ecuación (3.9)
ideal, y la ecuación (3.9) estable-
estable-
ce la escala
escala de temperatura
temperatura deldel gas ideal. La
gas ideal. La constante
constante de proporcionalidad
proporcionalidad R de la la ecuación
ecuación (3.7)
(3.7) se conoce
conoce
como
como constante gases. Su valor
universal de los gases.
constante universal valor numérico
numérico se determina
determina mediante
mediante la la ecuación
ecuación (3.8)
(3.8) a partir
partir de
información
información PVT PVT experimental:
experimental:
R= (PV)7
= _(_P_V_).,:-7_
273.16
273.16 K
Ya que
que la información PVT en realidad
información PVT realidad no es posible
posible tomarse
tomarse a una
una presión cero, se toma
presión cero, toma a presiones
presiones finitas
finitas y
después
después se extrapola
extrapola al estado
estado de presión
presión cero.
cero. Determinado
Determinado como
como se indica
indica en
en la figura
figura 3.4,
3.4, el valor acepta-
valor acepta-
do de (PV);
(PV); es 22 711.8 cm33 bar
711.8 cm mor-',1, lo cual
bar mol- cual nos lleva
lleva al siguiente
siguiente valor
valor de R:l
R:l
cm33 bar
22711.8 cm
22711.8 mor 1!
bar mol-
R = = 83.1447 crrr'3 bar
83.1447 cm mol- 1 K-
bar mol"! K-1 1
273.16
273.16 K
Mediante
Mediante el uso
uso de factores
factores de conversión,
conversión, R se puede
puede expresar
expresar en diversas unidades. En
diversas unidades. En general,
general, se usan
usan los
los
valores
valores dados
dados en la tabla
tabla A.2
A.2 del apéndice
apéndice A.
II http://physics.nist.gov/constants.
http://physics.nist.gov/constants.
72 eAPÍTULO 3. Propiedades volumétricas de fluidos puros 3.3.
Dos formas de la ecuación virial 3.3

Se define una propiedad termodinámica auxiliar útil mediante la ecuación: Yaq
nes
la el
(3.10)
Esta relación adimensional se llama factor de compresibilidad. Con esta definición y con a = RT [ecuación
(3.7)], la ecuación (3.6) será: do e
los
no]
I Z = 1 + B' P + e' p2 + D' p3 + ... I (3.11) mec
de 1
Una expresión alternativa también de uso común para Z es:2
(3.12)
con
las.
Ambas ecuaciones se conocen como expansiones viriales, y los parámetros B', e', D', etc., y B, e, D, etc., me
se llaman coeficientes viriales. Los parámetros B' y B son los segundos coeficientes viriales; e' y e son los terr
terceros coeficientes viriales, etc. Para cierto gas los coeficientes viriales son funciones únicamente de la per
temperatura. ticc
Los dos conjuntos de coeficientes en las ecuaciones (3.11) y (3.12) están relacionados de la manera si- COI
guiente:
• 1
, B e- B2
(3.13b)
D -3Be +2B3
(3.13c)
B =- (3.13a) e'= D'=
RT (RT)2 (RT)3
•
Para deducir estas relaciones, establecemos Z = PV/RT en la ecuación (3.12) y resolvemos para P. Esto per-
mite eliminar P de la derecha de la ecuación (3.11). La ecuación resultante se reduce a una serie de potencias
en l/V que es posible compararse término a término con la ecuación (3.12) para lograr las relaciones que se
proporcionan. Se cumplen precisamente sólo para las dos expansiones viriales como series infinitas, pero son
aproximaciones aceptables para las formas truncadas que se emplean en la práctica.
Se han propuesto muchas otras ecuaciones de estado para los gases, pero las ecuaciones viriales son las
R
únicas que tienen una base teórica firme en la mecánica estadística, que proporciona un significado físico a
los coeficientes viriales. De esta manera, para el desarrollo en l/V, el término B/V surge a causa de las inter-
acciones entre pares de moléculas (sección 16.2); el término C/V2, con motivo de las interacciónes entre un
conjunto de tres, etc. Ya que las interacciones entre conjuntos de dos son mucho más comunes que entre tres,
y éstas a su vez son más numerosas que las correspondientes entre conjuntos de cuatro, etc., las contribucio-
nes a Z de estos términos de orden superior disminuyen con mucha rapidez.
L
H
2 Propuesto por H. Kamerlingh Onnes, "Expression of the Equation of State of Gases and Liquids by Means of Series", Communica-
tions from the Physical Laboratory of the University of Leiden, núm. 71, 1901.
3.3. El gas ideal
gas ideal 73
3.3 EL GAS IDEAL
Ya que
que los términos C/V2,2 , etc.,
B/V, C/V
términos B/V, etc., de la expansión
expansión virial
virial [ecuación
[ecuación (3.12)] surgen
surgen a causa
causa de las interaccio-
interaccio-
nes moleculares,
moleculares, los coeficientes
coeficientes viriales B, C, etc.,
viriales B, etc., serían
serían cero
cero donde
donde no existen
existen estas
estas interacciones.
interacciones. Con
Con esto,
esto,
la expansión
expansión virial
virial se reduce
reduce a:
Z =
= 1 o PV = RT
PV = RT
De
De hecho,
hecho, las interacciones
interacciones moleculares existen y ejercen
moleculares existen ejercen influencia
influencia sobre
sobre el comportamiento
comportamiento observa-
observa-
do de gases
gases reales.
reales. Conforme
Conforme disminuye
disminuye la presión
temperatura constante,
constante, V aumenta
aumenta y las contribuciones
contribuciones de
los términos
términos BN, C/V22, , D/V
BN, C/V D/V33, , etc.,
etc., en la ecuación
ecuación (3.12)
(3.12) disminuyen. Para P ~
disminuyen. Para -} O,
O, Z se aproxima
aproxima a uno,
uno, pero
pero
no por
por algún
algún cambio
cambio en los coeficientes
coeficientes viriales
viriales sino
sino porque
porque V tiende
tiende a infinito.
infinito. Por
Por lo tanto,
tanto, en el límite,
límite, a
medida que P ~
medida que -} O,
O, la ecuación
ecuación de estadoestado se reduce
reduce a la misma
misma forma
forma simple
simple que
que para
para el caso
caso hipotético
hipotético don-
don-
de B = C = ... = O;O; es decir,
decir,
Z~1
Z-}1 o PV -} RT
PV~RT
De la regla
De regla de la fase
fase sabemos
sabemos queque la energía
energía interna
interna de un gas realreal es una
una función
función tanto
tanto de la presión
presión
como
como de la temperatura.
temperatura. Esta
Esta dependencia
dependencia de la presión
presión aparece
aparece como
como resultado
resultado de las fuerzas
fuerzas entre
entre las molécu-
molécu-
las. Si estas
estas fuerzas
fuerzas no existieran,
existieran, no se necesitaría
necesitaría energía
energía alguna
alguna para
para alterar
alterar la distancia
distancia intermolecular
intermolecular pro-pro-
medio
medio y, en consecuencia,
consecuencia, no se requeriría
requeriría energía
energía para
para originar
originar cambios
cambios de volumen
volumen y presión
presión en un gas a
temperatura
constante. Concluimos
Concluimos que que en ausencia
ausencia de interacciones
interacciones moleculares,
moleculares, la energía
energía interna
interna del gas de-
pende
pende exclusivamente
exclusivamente de la temperatura. Estas consideraciones
temperatura. Estas consideraciones acerca
acerca del
del comportamiento
comportamiento de un gas hipoté-hipoté-
tico en el que
que no existen
existen fuerzas
fuerzas moleculares,
moleculares, y de un gas real real en el límite
límite conforme
conforme la presión
presión tiende
tiende a cero,
cero,
conducen
conducen a la definición
definición de un gas ideal
ideal como
como aquel
aquel cuyo
cuyo comportamiento
comportamiento macroscópico
macroscópico se caracteriza
caracteriza por:
• La
La ecuación
ecuación de estado
estado
II PV RT II
= RT
PV = (gas ideal)
(gas ideal) (3.14)
(3.14)
• Una
Una energía
energía interna
interna que
que es una
una función
función sólo
sólo de la temperatura:
temperatura:
I u
U== U(T)
U(T) I (gas ideal)
(gas ideal) (3 .15)
(3.15)
Relaciones
Relaciones de una
una propiedad
propiedad implícitas
implícitas para
para un gas
gas ideal
ideal
La
La definición
definición de capacidad
capacidad térmica
térmica a volumen
volumen constante,
constante, ecuación
ecuación (2.16),
(2.16), para
para un
un gas ideal
ideal conduce
conduce a la con-
con-
clusión que Cv es una
clusión de que una función
función exclusiva
exclusiva de la temperatura:
temperatura:
Cv == (au)
(au) = dU(T)
dU(T) = Cv(T)
Cv(T) (3.16)
(3.16)
aT v dT
La
La ecuación
ecuación que define
define a la entalpía,
entalpía, ecuación
ecuación (2.11),
(2.11), aplicada
aplicada a un gas
gas ideal,
ideal, conduce
conduce a la conclusión
conclusión de que
que
H también
H también es una
una función
función sólo
sólo de la temperatura:
temperatura:
H == U + PV U(T) + RT =
PV = U(T) H(T)
H(T) (3.17)
(3.17)
74 CAPÍTULO 3. Propiedades volumétricas de fluidos puros 3.3. j
La capacidad calorífica a presión constante Cp, definida por la ecuación (2.20) como Cv, es una función sólo proce
de la temperatura: . tanteo
yectc
Cp == (aH) = dH(T) = Cp(T) (3.18) la se,
sr p dT
Una útil relación entre Cp y Cv para un gas ideal proviene de la derivada de la ecuación (3.17): frecu
los g:
dH dU
Cp =- = -+R=Cv+R (3.19) ecua
dT dT
Esta ecuación no implica que Cp y Cv sean en sí mismas constantes para un gas ideal, sino
ECL
que varían únicamente con la temperatura de tal manera que su diferencia es igual a R.
Para cualquier cambio de estado en un gas ideal las ecuaciones (3.16) y (3.18) nos conducen a: Los
men
dU = Cv d.T (3.20a) !1U = f cv at (3.20b)

aun
dH = CpdT (3.21a) !1H = f c-«: (3.21b) Para

escr
Ya que tanto la energía interna como Cv de un gas ideal son funciones sólo de la temperatura, ~ U para
un gas ideal siempre se da por la ecuación (3.20b), sin considerar la clase de proceso que ocasione el cambio.
La ~
Esto se prueba en la figura 3.5, la cual exhibe una gráfica de la energía interna como una función del volumen
cual
molar con la temperatura como parámetro (cantidad que es constante bajo cierto conjunto de condiciones,
pero es posible que sea diferente bajo otras condiciones). Ya que U es independiente de V, una gráfica de U
en función de V a temperatura constante es una línea horizontal. A diferentes temperaturas, U tiene valores
distintos, con una línea separada para cada temperatura. En la figura 3.5 se muestran dos de estas líneas, una
trab
de (
b e d
U2 ".-'r T2
+I /
/"
/
I /
"
Figura 3.5: Cambios en la energía interna de un gas
U
I
I /"
/ ""
ideal. r>
U, T, COl
a
v
Ca
para la temperatura TI y la otra para una temperatura superior T2. La línea discontinua que une a los puntos a
y b representa un proceso a volumen constante para el que la temperatura aumenta de TI a T2 y la energía
interna cambia por ~ U = U2- U l. Este cambio en la energía interna es conocido por la ecuación (3.20b) como
~ U = f Cv dT. Las líneas discontinuas que unen a los puntos a y e, así como a los puntos a y d, representan
otros procesos que no ocurren a volumen constante, pero que también conducen de una temperatura inicial Ti ac
a la temperatura final T2. La gráfica muestra que el cambio en U para estos procesos es el mismo que para el m(
3.3. El gas
gas ideal
ideal 75
proceso a volumen
proceso volumen constante,
constante, y esto
esto es consecuencia
consecuencia de la misma
misma ecuación, saber, Ll U = J
ecuación, a saber, J Cv dT. No
No obs-
obs-
tante, igual a Q
tante, Ll U no es igual Q para
para estos procesos, ya
estos procesos, que Q
ya que Q depende
depende no sólo
sólo de TI
Ti y T2, sino también de la tra-
sino también tra-
yectoria del
yectoria proceso. A la entalpía
del proceso. entalpía H de un gas ideal
ideal se le aplica
aplica un análisis
análisis completamente
completamente análogo.
análogo. (Véase
(Véase
la sección
sección 2.11.)
2.11.)
El gas ideal
ideal es un modelo
modelo de fluido
fluido descrito mediante relaciones
descrito mediante relaciones de una propiedad simple,
una propiedad simple, que
que con
con
frecuencia
frecuencia son una buena
son una buena aproximación
aproximación cuando
cuando se aplican
aplican a los gases reales. En los cálculos
gases reales. cálculos de los procesos,
procesos,
los gases
gases con presión hasta
con presión hasta de unos
unos pocos
pocos bar
bar con
con frecuencia
frecuencia se consideran
consideran ideales,
ideales, y en tal caso
caso se les aplican
aplican
ecuaciones
ecuaciones sencillas.
sencillas.
Ecuaciones para cálculos

Ecuaciones para cálculos de procesos:
procesos: gases
gases ideales
ideales
Los
Los cálculos
cálculos de procesos
procesos proporcionan
proporcionan cantidades
cantidades de trabajo
trabajo y calor.
calor. El trabajo
trabajo para
para un proceso
proceso mecánica-
mecánica-
mente reversible
mente reversible en un sistema
sistema cerrado
cerrado se conoce por la ecuación
conoce por ecuación (1.2),
(1.2), yyen
en este
este caso
caso se escribe para un mol
escribe para mol
o una
una unidad
unidad de masa:
masa:
dW = -PdV
dW=-PdV
Para un gas ideal

Para ideal en cualquier proceso de sistema
cualquier proceso sistema cerrado,
cerrado, la primera
primera ley
ley se conoce
conoce porpor la ecuación
ecuación (2.6),
(2.6),
escrita para una
escrita para una masa
masa unitaria
unitaria o un mol,
mol, y es posible
posible combinarla
combinarla con
con la ecuación (3.20a)
ecuación (3 para dar:
.20a) para
dQ+dW
dQ+dW= = CvdT
CvdT
La
La sustitución para dW
sustitución para dW y la solución
solución para dQ conducen
para dQ conducen a una
una ecuación
ecuación que
que es válida
válida para
para un gas ideal
ideal en
cualquier proceso mecánicamente
cualquier proceso mecánicamente reversible
reversible de sistema
sistema cerrado:
cerrado:
dQ c-ar : PdV
= CvdT+
dQ = PdV
Esta
Esta ecuación
ecuación contiene
contiene las variables
variables P, V Y T, pero sólo
T, pero sólo dos son
son independientes.
independientes. Las
Las ecuaciones
ecuaciones de
trabajo para
trabajo para dQ dW dependen
dQ y dW dependen de cuál par de estas
cuál par variables se seleccione
estas variables seleccione como
como independiente;
independiente; es decir,
decir,
de qué variable se elimine
qué variable mediante la ecuación
elimine mediante ecuación (3 .14). Con
(3.14). Con P = RT/V,
RT/V,
l,---d_Q_=_C_V_d_T_+_R_T_d_: I
(3.22) [ dW ~
_RT ;
(3_.2_2_) dW ~ - RT~
d
(3.23)
(3.23) [I
Con
Con V = RTfP, Y con
= RTfP, Cv determinada
con Cv por la ecuación
determinada por ecuación (3.19),
(3.19), las ecuaciones para dQ
ecuaciones para dW se convierten
dQ y dW convierten en:
~
[!,---d_
d
dQ Q_=_C_P_dT_-_R_T_d:
CpdT - RT : (3.24) [ dW
(_3_'2_4)_1 ~
dW ~ --RRdT
dT + RT :
+ RT~
d
(3.25)
(3.25) [ I
Con T =
Con = PVfR,
PVfR, el trabajo
trabajo es simplemente dW =
simplemente dW = -P
-P dV, y con Cv otra
con Cv vez se conoce
otra vez por la ecuación
conoce por ecuación (3.19),
(3.19),
dQ = Cv V dP + Cp P dV (3.26)
(3.26)
R R
Es posible
posible aplicar
aplicar estas
estas ecuaciones para gases
ecuaciones para gases ideales
ideales a diversas
diversas clases
clases de procesos,
procesos, como los descritos
como los descritos
a continuación.
continuación. Las
Las suposiciones
suposiciones implícitas
implícitas en su deducción son que
deducción son que el sistema
sistema es cerrado
cerrado y que
que el proceso
proceso es
fluidos puros
puros 3.3. 1
Proceso
Proceso isotérmico
isotérmico Proc
De las ecuaciones
De ecuaciones (3 .20b) y (3
(3.20b) .21b),
(3.21b), Unpl
esto e
integi
De las ecuaciones
ecuaciones (3.22)
(3.22) y (3.24),
(3.24), comp
(3.22
De
De las
las ecuaciones
ecuaciones (3.23)
(3.23) y (3.25),
(3.25),
De l~
Observe
Observe que = - W,
que Q = W, como
como resultado
resultado de la ecuación
ecuación (2.3).
(2.3). Debido
Debido a eso,
eso,
V2
V2 P2
P2
Q == -W
-W = RTln -
= RTln- = -RTln-
= -RTln- (T constante)
(T constante) (3 .27)
(3.27)
VI PI
p\
Den
Proceso
Proceso isobárico
isobárico
De
De las ecuaciones (3.20b) y (3.21b),
ecuaciones (3.20b) (3.21b),
D.U
ó,U = f co at
Cv dT y ó,H
D.H =
= f c-nt
CpdT
Esta
y de las ecuaciones
ecuaciones (3.24)
(3.24) y (3.25),
(3.25),
Q=
Q = f c-nr
CpdT yW=-R(T2-TI) DOIl
Observe
Observe que
que Q = D.H es un resultado
= ó.H resultado también
también conocido
conocido por
por la ecuación
ecuación (2.13).
(2.13). Por
Por lo tanto,
tanto,
~
[ Q ~ 6.H
6.H ~fe
~ p dT
p dT (P constante)
constante) [ (3.28)
(3.28)
Proceso isocórico (V
Proceso isocórico (V constante)
constante)
Se aplican
aplican de nuevo
nuevo las ecuaciones
ecuaciones (3.20b)
(3.20b) y (3.21b):
(3.21b):
D.U =
ó,U = f Cv dT
Cv dT y ó,H
D.H =
= f c-nr
CpdT
PaI
Se
De
De la ecuación
ecuación (3.22)
(3.22) y la ecuación
ecuación fundamental
fundamental del
del trabajo,
trabajo, dac
=
Q= f cv at
Cv dT y W == -- f PdV =
PdV =00
Observe que Q =
Observe que = AU es también
también un resultado
resultado conocido
conocido por
por la ecuación
ecuación (2.10).
(2.10). Por
Por lo tanto,
tanto,
Q = AU = f Cv dT (V constante)
(V con" an'e) [ (3.29)
(3.29)
cre
Cp
es
3.3. El gas ideal
gas ideal 77
Proceso
Proceso adiabático:
adiabático: capacidades
caloríficas constantes
constantes
Un proceso
Un proceso adiabático
adiabático es aquel
aquel en
en el que hay transferencia
que no hay transferencia de calor
calor entre
entre el sistema
sistema y sus alrededores;
alrededores;
esto
esto es, dQ = = O.
O. Por
Por lo tanto,
tanto, es posible
posible igualar
igualar cada una de las ecuaciones
cada una ecuaciones (3.22),
(3.22), (3.24)
(3.24) Y (3.26)
(3.26) a cero.
cero. La
La
integración
integración con
con Cv y Cp constantes produce relaciones
constantes produce relaciones sencillas para las variables
sencillas para variables T,
T, P Y V, válida para
V, válida para
compresión
expansión adiabática, mecánicamente reversible
adiabática, mecánicamente reversible de gases
gases ideales
ideales Por
Por ejemplo,
ejemplo, la ecuación
ecuación
(3.22)
(3.22) será:
será:
dT
dT R dV
dV
---
T Cv V
De la integración
integración con
con Cv constante
constante se obtiene:
obtiene:
T2 =
= (VI)R/CV
(VI)R/CV
TI V2
De manera
manera similar,
similar, las ecuaciones
ecuaciones (3.24)
(3.24) y (3.26)
(3.26) conducen
conducen a:
T2 == (P2)R/CP
(P2)R/CP
TI PI YY
Estas
Estas ecuaciones también es posible
ecuaciones también posible expresarlas
expresarlas como:
como:
Tvy-l
Tvy-l = constante
= constante (3.30a)
(3.30a) T p(1-y)/y = constante
p(1-y)/y = constante (3.30b)
(3.30b) PVY == constante
PVY constante (3.30c)
(3.30c)
Donde por
Donde deñnicíón.é 3
por definición, (3.31)
(3.31)
Las
Las ecuaciones
ecuaciones (3.30)
(3.30) restringen
restringen su aplicación
aplicación a gases
gases ideales
ideales con
con capacidades
caloríficas
constantes
constantes que
que son
son sometidos
sometidos a expansión
expansión o compresión
compresión adiabática
adiabática mecánicamente
mecánicamente re-
versible.
versible.
Para
Para gases
gases ideales,
ideales, el trabajo
trabajo de cualquier proceso adiabático
cualquier proceso adiabático en sistema
sistema cerrado
cerrado se conoce por:
conoce por:
dW=dU=
dW=dU= Cvd!
Cv dl
Para
Para Cvconstante,
Cvconstante, W = t:,.U
t:,.U = Cv t:,.T
t:,.T (3.32)
(3.32)
Se obtienen
obtienen formas
formas alternativas
alternativas de la ecuación
ecuación (3.32)
(3.32) cuando
cuando se elimina
elimina Cven
Cv en favor
favor de la relación
relación de capaci-
capaci-
dades
dades caloríficas
caloríficas y:
yy===Cp = _C_v_+_
_C_p Cv + R R=_ 1 + _R_
R R
-=--- = I+- o Cv=--
Cv =--
Cv
Cv Cv Cv y-l
y-1
3 Si Cv y Cp son constantes, y necesariamente

son constantes, necesariamente es constante. Para un
constante. Para un gas
gas ideal,
ideal, la
la suposición
suposición de que y sea
de que sea constante
constante equivale
equivale a lala
creencia
creencia de que
que las capacidades
capacidades caloríficas mismas son
caloríficas mismas son constantes.
constantes. Ésta
Ésta es la única manera
la única manera en que
que la relación Cp / Cv =y
la relación == . y y la diferencia
diferencia
Cp Cv== R sean
C» - Cv sean constantes. Excepto para
constantes. Excepto para los
los gases monotónicos, en realidad
gases monotónicos, realidad Cp y Cv aumentan
aumentan con
con la temperatura, pero
la temperatura, relación y
pero la relación
es menos
menos sensible
sensible a la temperatura que
la temperatura que a las mismas
mismas capacidades
capacidades caloríficas.
caloríficas.
78 CAPÍTULO 3. Propiedades
CAPÍTULO Propiedades volumétricas
volumétricas de fluidos
fluidos puros
puros 3.3.
R I1T
R !1T Los!
De donde,
donde, = Cv
W = Cv!1T = --- -
I1T = para
y-1
y-1
Como RTI
Como RT1 = PI V¡ y RT2 =
= P1V¡ = P2V2,
P2 V2, esta
esta expresión
expresión es posible
posible escribirla
escribirla como:
como:
•
RT2 - RT¡
RT¡
W=----
W = - -- -
-1
y -1
(3.33)
(3.33) •
Las
Las ecuaciones
ecuaciones (3.32)
(3.32) y (3.33)
(3.33) son
son generales para un proceso
generales para proceso de compresión
compresión y expansión
expansión adiabático
adiabático en
•
un sistema
sistema cerrado,
cerrado, sea
sea o no reversible,
reversible, ya
ya que V Y T son
que P, Vy son funciones
estado, independientes
independientes de la trayec-
trayec- •
toria. De
toria. De cualquier modo, por
cualquier modo, por lo general
general T2 V2 no se conocen.
T2 y V2 conocen. La
La eliminación
eliminación de V2V2 de la ecuación
ecuación (3.33)
(3.33)
mediante (3.30c), que
ecuación (3.30c), que es válida
válida sólo para procesos
sólo para procesos mecánicamente reversibles, nos conduce
mecánicamente reversibles, conduce a la
expresión:
expresión:
W = ~
p¡ VI [(P2)(Y-I)/Y
[(P2)CY-¡) /Y _
Y - 1 p¡
PI
1] = ~
= ~
yY - 1
[(P2)(Y-I)/Y
[(P2)CY-¡) /Y _
p¡
P,
1] (3.34)
(3 .34)
Se obtiene
obtiene el mismo resultado cuando
mismo resultado cuando la relación
relación entre
entre P y V conocida por la ecuación
conocida por (3.30c) se usa
ecuación (3.30c) usa para
para la f
integración expresión W =
integración de la expresión = - ff P dV. La
La ecuación
ecuación (3.34)
(3.34) sólo
sólo es válida
válida para
para gases
gases ideales
ideales con
con capacidades
capacidades
caloríficas
caloríficas constantes,
constantes, y en procesos
procesos adiabáticos
adiabáticos mecánicamente
mecánicamente reversibles
reversibles de sistema
sistema cerrado.
cerrado.
Cuando
Cuando se aplican
aplican a gases reales, las ecuaciones
gases reales, ecuaciones (3.30)
(3.30) a (3.34)
(3.34) con
con frecuencia proporcionan aproxima-
frecuencia proporcionan aproxima-
ciones
ciones satisfactorias,
satisfactorias, siempre
siempre y cuando
cuando las desviaciones
desviaciones de lo ideal
ideal sean
sean relativamente pequeñas. Para
relativamente pequeñas. Para gases
gases
monoatómicos, y = 1.67;
monoatómicos, l.67; los valores aproximados
los valores aproximados de y para
para gases
gases diatómicos
diatómicos sonson de 1.4 para
para gases
gases diatómi-
diatómi-
cos y de 1.3 para gases
l.3 para poli atómicos
gases poli atómicos simples, tales como
simples, tales como C02,
C02, S02,
S02, NH3 yY CH4.
Ca..
Proceso
Proceso politrópico
politrópico
Debido
Debido a que politrópico significa
que politrópico significa "cambios
"cambios de muchas
muchas maneras",
maneras", los procesos politrópicos sugieren
procesos politrópicos mo-
sugieren un mo-
delo
delo con
con algo
algo de versatilidad. Con 8O como
versatilidad. Con una constante,
como una constante, éste
éste se define
define como proceso representado
como un proceso representado por
por la To(
ecuación
ecuación empírica:
empírica:
ble
P
[!Vo == constante
constante I
I (3.35a)
(3.35a) pie
ap
Es fácil
fácil deducir
deducir las ecuaciones
ecuaciones análogas
análogas a las ecuaciones
ecuaciones (3.30a)
(3.30a) y (3.30b) para un gas ideal:
(3.30b) para ideal: prc
an
TVo-¡ = constante
TVo-1 = constante (3.35b)
(3.35b) TP(I-O)/o=
TPC¡-O¡/o = constante
constante (3.35c)
(3.35c)
mr
Cuando
Cuando la relación
relación entre
entre P y V está
está dada por la ecuación
dada por (3.35a), la evaluación
ecuación (3.35a), evaluación de ff P dV produce la
dV produce im
ecuación
ecuación (3 .34) con
(3.34) por 8:
reemplazada por
con y reemplazada O: re,
pli
_ RTI
RT¡ [(P2)(S-¡)/S
[(P2)CS - ¡)/S ] y(
W - --
W--- -- --11 (3.36)
(3.36)
88-1
-1 p¡
PI
Además, para
Además, para capacidades
constantes, la primera
primera ley resuelta
resuelta para
para Q produce:
produce:
Q = (8 -- y)RT¡ [(P2)CS-¡)
y)RTI [(P2)(S-I)/S /S _ 1] (3.37)
(3.37)
(8 - 1)(y - 1)
(8-1)(y-1) p¡
P,
El gas
3.3. El gas ideal
ideal 79
Los procesos
Los descritos en esta
procesos descritos esta sección corresponden a las
sección corresponden las cuatro trayectorias4 que
cuatro trayectorias" que se muestran
muestran en la figura
figura 3.6
3.6
para valores específicos
para valores específicos de o:
• Proceso
Proceso isobárico:
isobárico: mediante
ecuación (3.35a), 0 = 0.
0=0.
• Proceso
Proceso isotérrnico:
isotérmico: por
por la ecuación 0=1.
ecuación (3.35b), 0 = 1.
• Proceso
Proceso adiabático: 0== y.
adiabático: 0
• Proceso
Proceso isocórico:
isocórico: mediante
ecuación (3.35a), dV/dP = para V constante,
= V/Po; para constante, O
o= ±oo.
= ±oo.
~------------~s=o
~------------~8=O
Figura 3.6:
Figura 3.6: Trayectorias
Trayectorias de procesos
procesos
p ¡¡
/)== 1
politrópicos
poli caracterizados por
trópicos caracterizados por valores
valores
específicos de 8.
específicos o.
¡¡ = 00
/) = 00
Proceso
Proceso irreversible
irreversible
Todas las ecuaciones

Todas ecuaciones desarrolladas
desarrolladas en esta esta sección
sección fueron deducidas para
fueron deducidas para procesos
procesos mecánicamente
mecánicamente reversi-
reversi-
bles
bles en sistemas cerrados para gases ideales. Sin
sistemas cerrados para gases ideales. Sin embargo, embargo, las ecuaciones que proporcionan
ecuaciones que proporcionan cambios de pro-
cambios pro-
piedad (dU,
piedad (dU, dH, /).U y MI) son válidas para gases
/),U MI) son válidas para gases ideales ideales sin considerar
considerar el proceso.
proceso. Se aplican
aplican de igual modo
igual modo
a procesos
procesos reversible
reversibless e irreversibles
irreversibles tanto
tanto en sistemas cerrados como
sistemas cerrados como abiertos, ya que
abiertos, ya que los cambios
cambios en en las
propiedades dependen
propiedades dependen sólo sólo de los estados inicial
estados inicial y final del sistema. Por otra parte, una ecuación
sistema. Por otra parte, una ecuación para para Q o W,
W,
a menos
menos queque sea igual
sea igual al cambio
cambio en una propiedad,
una propiedad, se somete a las restricciones
somete las restricciones en su deducción.
deducción.
El trabajo
trabajo de un proceso
proceso irreversible
irreversible se calcula
calcula con
con un procedimiento
procedimiento de dos dos pasos.
pasos. Primero,
Primero, se deter-
deter-
mina W para
mina W para un proceso mecánicamente reversible
proceso mecánicamente reversible que alcanzaque alcanza el mismo cambio
mismo cambio de estado que el proceso
estado que proceso
irreversible real.
irreversible real. Segundo,
Segundo, este resultado se multiplica
este resultado multiplica o se divide
divide por una eficiencia
por una eficiencia para
para obtener
obtener el trabajo
trabajo
real. Si el proceso
proceso produce
produce trabajo,
trabajo, el valor absoluto para
valor absoluto para el proceso reversible
proceso reversible es muy grande y debe
muy grande debe multi- multi-
plicarse por una eficiencia.
plicarse por una eficiencia. Si el proceso requiere trabajo,
proceso requiere trabajo, el valor para
valor para el proceso reversible
proceso reversible es muy pequeño
muy pequeño
y debe
debe dividirse
dividirse entre
entre la eficiencia.
eficiencia.
Las aplicaciones
Las aplicaciones de los conceptos
conceptos y de las ecuaciones
ecuaciones de esta esta sección
sección se ilustran
ilustran en los siguientes
siguientes ejem-
ejem-
plos. En
plos. En particular,
particular, el trabajo
procesos irreversibles
irreversibles se trata
trata en el ejemplo
ejemplo 3.4.
3.4.
4 Véase el problema
Véase problema 3.13.
3.13.
80 CAPÍTULO 3. Propiedades volumétricas de fluidos puros 3.3.
Ejemplo 3.2
Se comprime aire a partir de la condición inicial de 1 bar y 25°C hasta alcanzar un estado final de 5
bar y 25°C mediante tres procesos diferentes y mecánicamente reversibles en un sistema cerrado:
a) Calentamiento a volumen constante seguido por un enfriamiento a presión constante.
b) Compresión isotérmica.
e) Compresión adiabática seguida por enfriamiento a volumen constante.
Suponga que el aire es un gas ideal con capacidades caloríficas constantes, Cv = (5/2)R Y C» = (7/2)R.
Calcule el trabajo requerido, el calor transferido y los cambios en la energía interna y la entalpía del
aire para cada proceso.
10
'- 6
co
..a
Figura 3.7: Diagrama para el ejemplo 3.2. Q:: 2
O 5 10 15 20 25
V x 103/m3
Solución 3.2
Elija como sistema 1 mal de aire. Para R = 8.314 J mol"! K-1,
E
Cv= 20.785 Cp = 29.099 J mol"! K-1 U
m
Los estados inicial y final del aire son idénticos a los del ejemplo 2.9, donde:
VI = 0.02479 V2 = 0.004958 m3
Ya que T es la misma al principio y al final del proceso, para todos los casos:
!l.U = tili = O
a) El proceso en este caso es exactamente el del ejemplo 2.9b), para el cual:

e
Q =-9 915 J y w= 9 915 J y
3.3. El gas
3.3. gas ideal 81
b) Aplicamos ecuación (3.27)

Aplicamos la ecuación (3.27) para
para la compresión
compresión isotérmica
isotérmica de un gas ideal:
ideal:
PI 1
1
Q =- W = RT In -
RT = (8.314)(298.15) In -
(8.314)(298.15) = -39901
-3990 J
P2
P2 5
e) La
La etapa
etapa inicial
inicial de la compresión
adiabática toma
toma el aire
aire y lo lleva
lleva a un volumen
volumen final
final de
0.004958 m33.. Usando
0.004958 Usando la ecuación (3.30a), la temperatura
ecuación (3.30a), temperatura en este
este punto
punto es:
V)Y-I
V)Y-I= (298.15) (0.02479
(0.02479 )0.4 = 567.57
T' = TI ( V~V:
TI ( (298.15) 0.004958
0.004958 567.57 K
En esta
esta etapa
etapa Q = O
O y, por ecuación (3.32),
por la ecuación (3.32), el trabajo
compresión es:
W
W = Cv /::;.T =
Cv /::;.T (20.785)(567.57
(20.785)(567.57 - 298.15)
298.15) = 5.6001
5.600 J
Para
Para la etapa
etapa a volumen
volumen constante
constante no se efectúa
efectúa trabajo;
trabajo; la transferencia
calor es
es::
Q = /::;.U = CV(T2
/::;.U CV(T2 - T')
T') = -5.6001
-5.600 J
De
De esta
esta manera,
manera, para
para el proceso
proceso e),
W=56001
W=5600J y Q=-56001
Q =-5 600J
Aunque
Aunque los cambios
cambios en la propiedad !1H son
propiedad /::;.U y t:JI son cero
cero para
para cada
cada proceso,
proceso, Q y W dependen de
W dependen
la trayectoria,
trayectoria, pero aquí Q = --w.
pero aquí W. La figura 3.7 muestra
La figura muestra cada
cada proceso
proceso en un diagrama
diagrama PV. Ya queque
el trabajo
trabajo para
para cada
cada uno
uno de estos
estos procesos mecánicamente reversibles
procesos mecánicamente reversibles es conocido por W = -J P
conocido por
dV, el trabajo
trabajo de cada
cada proceso
proceso es proporcional
proporcional al área
área total
total debajo
debajo de las trayectorias
trayectorias en el diagra-
diagra-
ma PV
ma PV que
que va de 1 a 2. Los
Los tamaños
tamaños relativos
relativos de estas
estas áreas
áreas corresponden
corresponden a los valores
valores numéricos
numéricos
de W.
W.
Ejemplo
Ejemplo 3.3
Un gas
gas ideal
ideal experimenta
experimenta la siguiente
siguiente secuencia
secuencia de
de procesos
reversibles en un siste-
siste-
ma
ma cerrado:
cerrado:
a) Desde
Desde un estado
estado inicial
inicial de
de 70 oC y 1 bar,
70°C bar, se comprime
comprime adiabáticamente
adiabáticamente hasta
hasta la temperatura
temperatura de
150 oC.
150°C.
b) A continuación
continuación se
se enfría
enfría de 150
150 a 70 oC a presión
70°C presión constante.
constante.
e) Por
Por último,
último, se expande
expande isotérmicamente
isotérmicamente hasta
hasta su estado
estado original.
original.
Calcule W, Q, t..U
Calcule t.H para
t.U y t..H para cada
cada uno
uno de los
los tres
tres procesos
procesos y para
para el ciclo
ciclo completo.
completo. Tome
Tome Cv = (3/2)R
(3/2)R
Y Cp
Y Cp = (5/2)R.
(5/2)R.
fluidos puros
puros 3.3. E
Figura
Figura 3.8:
3.8: Diagrama para el ejemplo
Diagrama para ejemplo 3.3. p
,
.\
Solución
Solución 3.3
3.3
Ejel
ParaRR =
Para mol"!l K-
314 J mol-
= 8 314 I,
K-l, Si los
mos e
Cv
Cv = 12.471
12.471 Cp
Cr = 20.785 mol "!l
20.785 J mol- K-II
K- de Q
El ciclo
ciclo está
está representado
representado en
en un diagrama PV en la figura
diagrama PV figura 3.8. Tome
Tome como base 1 mol
como base mol de gas. s<
a) Para
Para un gas ideal
ideal que
que se somete
somete a una
una compresión adiabática, Q =
compresión adiabática, = O,
O, de donde
donde
/'),.U = W
W = Cv /'),.T
Cv = (12.471)(150 - 70)
(12.471)(150 = 998
998 J
/'),.H = C» /'),.T
Cp /'),.T = (20.785)(150 - 70)
(20.785)(150 = 1663 J
1663
La presión P2 se puede
La presión puede encontrar
encontrar a partir ecuación (3.30b):
partir de la ecuación (3.30b):
I
T2)Y/(Y-I
T2 )Y/(Y-l l (150 +
(150 + 273.15)2.5
273.15)2.5
P2 = PI
PI ( - = (1) = 1.689 bar
1.689 bar
TI 70 + 273.15
70+273.15' .
b) Para
Para este proceso a presión
este proceso presión constante:
constante:
Q = /'),.H = /'),.T = (20.785)

C» /'),.T
Cp (20.785)(70
(70 - 150) = --1 1 663 J
/'),.U
/'),.U = Cv
Cv /'),.T
/'),.T = (12.471)(70
(12.47 1)(70 - 150) = --998
998 J
W = Q = --998
/'),.U - Q (-1663)
998 - (- 1663) = 665 J
c)
e) Para
Para gases
gases ideales
ideales que
que se someten
someten a un proceso isotérmico, AU y AH son cero;
proceso isotérmico, cero; la ecuación
ecuación
(3.27) produce:
(3.27) produce:
P3
P3 P2 1.689
1.689
Q =-W= RT In -
RT = RTln -
RTln = (8.314)(343.15)
(8.314)(343.15) In --- - = 1495
1495 J
PI PI
PI 1
3.3.
3.3. El gas
gas ideal
ideal 83
Para
Para todo
todo el ciclo,
ciclo,
Q = 0-
0- 11663
663 + 11495
495 = -1681
-168 J
W = 998 + 665 - 1 495 = 168
1681J
ilU
ÓU = 998 - 998 + O = O
ilH
óH = 1663 663 + O
1663 - 11663 O=OO
Los
Los cambios
cambios en la propiedad IlU y !lB son cero
propiedad llU cero para
para el ciclo
ciclo completo, que los
completo, ya que los estados
estados inicial
inicial
y final son idénticos.
idénticos. Observe
Observe también que Q == -- W para
también que para el ciclo.
ciclo. Este resultado surge
Este resultado surge de la pri-
pri-
mera ley
mera ley con IlU =
con llU = O.
Ejemplo
Ejemplo 3.4
Si los
los procesos
procesos del ejemplo
ejemplo 3.3 son irreversibles,
irreversibles, pero
pero de modo
modo queque se consigan
consigan exactamente
exactamente los mis-
mis-
mos cambios
cambios de estado
estado (los
(los mismos
mismos cambios
cambios en P, T, U Y H),
P, T, H), por
por lo tanto
tanto se producen diferentes valores
producen diferentes valores
de Q Calcule Q
Q y W. Calcule Q y W si cada
cada etapa
etapa se lleva
lleva a cabo
cabo con una una eficiencia de 80%.
eficiencia de 80%.
Solución
Solución 3.4
Si se realizan
realizan los mismos
mismos cambios
cambios de estado
estado que ejemplo 3.3 por
que en el ejemplo medio de procesos
por medio procesos irrever-
irrever- .,
sibles,
sibles, los cambios
propiedad para
para las etapas
etapas son idénticos
idénticos a los del
del ejemplo 3.3 . No
ejemplo 3.3. No obstan-
obstan-
valores de Q y W
te, los valores W se modifican.
modifican.
a) Para
Para una
una compresión
compresión adiabática,
adiabática, mecánicamente reversible, W = 998 1.
mecánicamente reversible, J. Si el proceso tiene 80%
proceso tiene
de eficiencia
eficiencia en comparación
comparación con esto, W =
con esto, 998/0.80 =
= 998/0.80 = 1 248
2481.J. En este caso
En este caso no es posible
posible que'
que
esta
esta etapa
etapa sea adiabática.
adiabática. Por
Por la primera
primera ley,
Q =ó
= U- W
ilU W== 998 - 1248 = -250
1248 = -2501 J
\\
b) El trabajo
trabajo para
para el proceso
proceso de enfriamiento
enfriamiento mecánicamente
mecánicamente reversible J. Para
reversible es de 665 1. pr~
Para el pro-
ceso irreversible, W =
ceso irreversible, = 665/0.80 = 831 J,1, Y
665/0.80 = y
= óU
Q= W = -998
ilU - W -998 - 831 = --11 829
8291J
e) A medida
medida que
que el trabajo
trabajo es realizado
realizado por
por el sistema
sistema en esta
esta etapa,
etapa, el trabajo
trabajo irreversible
irreversible en valor
valor
absoluto
absoluto es menor
menor que trabajo-reversible de --14951:
que el trabajo·reversible 1495 J:
W = (0.80)(-1495)
(0.80)(-1495) = -1196J
-11961
Q = U - W
óilU O + 1 196 = 1 196 J1
=O
Para
Para el ciclo
ciclo completo, Il U yY II
completo, II IlHH son cero,
cero, con
Q = -250
-250 - 1 829 + 1 196 = -883
-8831 J
1248 + 831 - 1196

W == 1248 = 883
1 196 = 8831J
En
En la siguiente
siguiente tabla
tabla se proporciona
proporciona un
un resumen
resumen de estos resultados y los
estos resultados los correspondientes
correspondientes para
para
ejemplo 3.3, donde
el ejemplo donde los valores
valores se proporcionan
proporcionan en joules.
enjoules.
84 CAPÍTULO 3. Propiedades volumétricas de fluidos puros 3.3.
Mecánicamente reversible, ejemplo 3.3 Irreversible, ejemplo 3.4
IJ.U /)J{ Q w IJ.U /)J{ Q w

a) 998 1663 O 998 998 1663 -250 1248
b) -998 -1663 -1663 665 -998 -1663 -1829 831
e) O O 1495 -1495 O O 1196 -1196
Suma O O -168 168 O O -883 883
Es un ciclo que requiere trabajo y produce una cantidad igual de calor. La característica más
sorprendente de la comparación mostrada en la tabla es que el trabajo total requerido cuando el
ciclo se compone de tres etapas irreversibles es más de cinco veces el trabajo total requerido EjE
cuando las etapas son mecánicamente reversibles, aun cuando cada etapa irreversible se supone
con 80% de eficiencia. En l
unlf
da,
des]
cion
bar.
Ejemplo 3.5
rrier
Se confina una cantidad de gas nitrógeno en un cilindro vertical mediante un pistón sin fricción. La
parte superior del pistón está abierta hacia la atmósfera. El peso del pistón hace que la presión del ..
e
nitrógeno sea 0.35 bar mayor que la de la atmósfera de los alrededores, que es de 1 bar y 27 "C. De
este modo, el nitrógeno se encuentra inicialmente a una presión de 1.35 bar y se encuentra en equili-
brio mecánico y térmico con respecto a sus alrededores. El pistón es empujado dentro del cilindro, de
modo que comprime el nitrógeno hasta una presión de 2.7 bar. A esta presión, se permite que el nitró-
geno llegue al equilibrio térmico con la atmósfera circundante a 27 "C. En este punto, el pistón se fija
en su sitio mediante seguros.
Los seguros se retiran liberando al pistón de su restricción, y con el tiempo el aparato regresa al
equilibrio mecánico y térmico con sus alrededores. Discuta la aplicación de la termodinámica a este
proceso. Suponga que el nitrógeno en estas condiciones es un gas ideal.
Solución 3.5
Cuando los seguros que sostienen el pistón sin fricción son removidos, dicho pistón se mueve
rápidamente hacia arriba, y debido a su inerciá al ir más allá de su posición de equilibrio. Esta
expansión inicial se aproxima a un proceso adiabático reversible, ya que se produce poca turbu-
lencia de un solo recorrido del pistón y porque la transferencia de calor es relativamente lenta. Sin
embargo, la oscilación consecutiva del pistón introduce la irreversibilidad como resultado de la
agitación y la turbulencia tanto del gas como de la atmósfera. Este proceso sigue durante un tiem-
po considerable, durante el cual se presenta transferencia de calor en una cantidad suficiente para
regresar el nitrógeno a su temperatura inicial de 27°C a una presión de 1.35 bar. Ej
No es posible especificar la trayectoria de un proceso irreversible, y esto hace imposible el
cálculo tanto de Q como de W. A diferencia del calor y el trabajo, es posible calcular los cambios SiE
de la propiedad del sistema, ya que dependen únicamente del estado inicial y final, y éstos son 5c
conocidos. Tanto IJ.U como /)J{ para el proceso de expansión son cero, porque las temperaturas ain
3.3. El gas
gas ideal
ideal 85
inicial
inicial y final
final son
son 27 oC.
"C. La primera ley se aplica
La primera tanto para
aplica tanto para procesos
procesos irreversibles
irreversibles como reversi-
como reversi-
bles, y nos lleva
bles, lleva a que:
sir»
/:'u = Q + W
W== O
O de donde
donde Q =-W
Q=-W
Aunque no es posible
Aunque posible calcular
calcular Q ni W, sus valores
valores absolutos
absolutos son
son los mismos.
mismos. El resultado
resultado del
del
proceso es la elevación
proceso elevación del pistón y la atmósfera,
del pistón atmósfera, así
así como una disminución
como una disminución en la compensación
compensación
en la energía
energía interna
interna de la atmósfera
atmósfera circundante.
circundante.
Ejemplo
Ejemplo 3.6
En una tubería horizontal
una tubería horizontal que contiene
contiene una válvula
parcialmente cerrada,
cerrada, circula
circula aire
aire con una
una rapidez
rapidez
uniforme. tubería que deja
uniforme. La tubería deja la válvula
válvula es lo suficientemente
suficientemente larga
larga con
con respecto
respecto a la tubería
tubería de entra-
entra-
da, de modo
modo queque el cambio
cambio de energía
energía cinética
cinética del aire
aire a medida
medida que fluye a través
que fluye través de la válvula
válvula es
despreciable.
despreciable. Tanto
Tanto la válvula
válvula como
como las tuberías
tuberías de conexión
conexión se encuentran
encuentran bien aisladas.
aisladas. Las condi-
condi-
ciones
ciones del aire
aire corriente
corriente arriba válvula son de 20 oC
arriba de la válvula "C y 6 bar, y la presión
presión corriente
corriente abajo
abajo es de 3
bar.
bar. Si el aire
aire se considera
considera como
como un gas
gas ideal,
ideal, ¿cuál
¿cuál es la temperatura
temperatura del aire aire a cierta
cierta distancia
distancia co-
rriente
rriente abajo
abajo de la válvula?
válvula?
Solución
Solución 3.6
3.6
El flujo
flujo a través
través de una válvula parcialmente
una válvula parcialmente cerrada
cerrada se conoce
conoce como proceso de estrangula-
como un proceso estrangula-
ción.
ción. El sistema
sistema se aísla,
aísla, lo cual hace que
cual hace que se ignore
ignore a Q; además,
además, son
son despreciables
cambios
de energías
energías potencial
potencial y cinética.
cinética. Ya que hay trabajo
que no hay flecha, Ws = O.
trabajo de flecha, Por tanto,
O. Por tanto, la ecuación
ecuación
(2.32) reduce a Mi =
(2.32) se reduce = O. Así, para
O.Así, para un gas ideal,
ideal,
T2
/:!;'H =
i
TI
CpdT =O de donde
donde
El resultado que Mi =
resultado de que = O es general para un proceso
general para proceso de estrangulación, ya que
estrangulación, ya que son válidas
válidas las
suposiciones de que
suposiciones que la transferencia
calor y los cambios
cambios en las energías potencial y cinética
energías potencial cinética son
son
despreciables.
despreciables. Si el fluido
fluido es un gas ideal,
ideal, no ocurre
ocurre cambio
cambio en la temperatura.
temperatura. El proceso
proceso de es-
es-
trangulación es inherentemente
trangulación inherentemente irreversible, pero esto
irreversible, pero tiene importancia
esto no tiene importancia enen el cálculo,
cálculo, ya que
que
la ecuación (3.21b) es válida
ecuación (3.21b) válida para
para un gas ideal
ideal sin importar
importar el proceso.
proceso.
Ejemplo
Ejemplo 3.7
Si en el ejemplo
ejemplo 3.6
3.6 la rapidez
rapidez de flujo
flujo del aire
aire es 1 mol
mal S-1, y si la tubería tiene un diámetro
tubería tiene diámetro interno
interno de
5 cm,
cm , tanto
tanto en la entrada
entrada como
como en la salida
salida de la válvula,
válvula , ¿cuál
energía cinética
cinética del
aire
aire y cuál
cuál es su cambio
cambio en la temperatura?
temperatura? ParaPara el aire, rnor 1'..
(7/2)R Y M = 29 g mol-
aire, Cp = (7/2)R
CAPÍTULO 3. Propiedades fluidos puros
volumétricas de fluidos puros 3.4.
Solución
Solución 3.7 3.4
ñ ñV
ñV
Por la ecuación
Por ecuación (2.24b),
(2.24b), uu----
- --- Las
- Ap
Ap - A
proj
tém
donde
donde vap:
volumen molar
El volumen molar corriente
corriente arriba,
arriba, que
que se conoce por la ecuación
conoce por ecuación del
del gas
gas ideal
ideal es:
v]
V1 = RT]
RTl = (83 .14)(293.15) x 10-66
(83.14)(293.15) = 4.062
4.062 x 10- mol-]
10-33 m3 mol "!
p¡
PI 6
(1)(4.062 x 10-
(1)(4.062 10-33)) _]
-1
En tal caso,
En caso, u1
u] =
= 3 :;::::2.069
:;:::: 2.069 m s
1.964
l.964 x 10-
Si la temperatura
temperatura corriente
corriente abajo
abajo cambia un poco
cambia un poco de la correspondiente
correspondiente a la corriente
corriente arriba, por
arriba, por
tanto para
lo tanto para una
una buena
buena aproximación:
aproximación:
V2 = 2V] y u2 = 2u¡
2u] = 4.138
4.138 m s-
s-11
Debido a esto,
Debido esto, la rapidez
rapidez de cambio
cambio de la
la energía
energía cinética
cinética es:
~(!u2) =
rñ ~(~u2)
rñ = ñM ~(!u2)
ñM ~(~u2)
22 22
= (1 x 29 x 10-3)3) (4.138 - 2.069
(l 2.069 )) = 0.1861
0.186J s-]
S-1 del
2 la (
ten
En ausencia
ausencia de transferencia
calor y de trabajo,
trabajo, el balance
balance de energía,
energía, ecuación
ecuación (2.31),
(2.31), será:
será: sió:
sor
~(H
+ !u
~(H2)rñ = rñ
~u2)rñ ~H + rñ
rñ ~H ~(!u2) = O
rñ ~(~u2) O des
rñ
m Cp ~T + rñ
Cp ~T ~(!u2) == ñCp
m ~(~u2) ~T + rñ
ñCp ~T ~(!u2) == O
rñ ~(~u2) O
M
De donde
De donde (1)(7 /2)(8.314)~T
(1)(7 /2)(8.314)~T = --rñrñ ~(~u2)
~(!u2) = --0.186
0.186
ap
yy si
IlT =
= --0.0064
0.0064 K As
ect
Es evidente,
evidente, se justifica
justifica la suposición
suposición del
del cambio
cambio de temperatura
temperatura despreciable
despreciable a través
través de la
válvula. Aun
válvula. Aun para
para una
una presión
presión corriente
corriente arriba
arriba de 10 bar
bar y una
una presión
presión corriente
corriente abajo
abajo de 1 barbar
para la misma
para misma relación
relación de flujo,
flujo, el cambio
cambio en la temperatura
temperatura es de sólo
sólo -0.076
-0.076 K. Concluimos
Concluimos
que,
que, excepto para muy
excepto para muy pocas
pocas condiciones
condiciones inusitadas,
inusitadas, !lB = O es un
t,.H = un balance
balance de energía
energía satisfacto-
satisfacto-
para un proceso
rio para proceso de estrangulación.
estrangulación.
Es
rai
3.4. Aplicación de las ecuaciones viriales 87
3.4 APLICACiÓN DE LAS ECUACIONES VIRIALES
Las dos formas de la expansión virial conocidas en las ecuaciones (3.11) y (3.12) son series infinitas. Para
propósitos técnicos, su uso es práctico sólo cuando la convergencia es muy rápida, esto es, cuando dos o tres
términos son suficientes para una aproximación razonable a los valores de las series. Esto ocurre para gases y
vapores de presiones bajas a moderadas.
400l0Fl
1.00 250loFl
100l.!!-
N 0.75
~
;::.:
R..
11 Figura 3.9: Gráfica del factor de compresibilidad

N para el metano.
0.50
0.25 0~_-1...JOLO-0--2--'-O-00--3---'--00-0-~
P(psia)
La figura 3.9 muestra una gráfica del factor de compresibilidad para el metano. Los valores del factor
de compresibilidad Z (como se calculan a partir de la información PVT del metano mediante la ecuación que
la define Z = PV/RT) están graficados en función de la presión para varias temperaturas constantes. Las iso-
termas resultantes muestran de manera gráfica lo que se intenta representar en forma analítica con la expan-
sión virial en P. Todas las isotermas se originan en el valor Z = 1 para P = O, Y a bajas presiones las isotermas
son líneas casi rectas. Así, la tangente a una isoterma en P = O es una buena aproximación de la isoterma
desde P ~ O para alguna presión finita. Al derivar la ecuación (3.11) para cierta temperatura se obtiene:
(az)ap T
= B' + zc' P + 3D' e? + ...
a partir de la cual, (az)-ap T;P=ü
-B ,
Así, la ecuación de la recta tangente es: Z = 1 + B' P, que también es un resultado que se obtiene al truncar la
ecuación (3.11) a dos términos.
Una forma más común de expresar esta ecuación es sustituyendo B' por la ecuación (3.13a):
Z
PV
= lIT BP
= 1 + lIT I (3.38)
I
Esta ecuación expresa una proporcionalidad directa entre Z y P, y con frecuencia se aplica a vapores a tempe-
raturas subcríticas hasta sus presiones de saturación. A temperaturas altas se proporciona una aproximación
88 CAPÍTULO 3. Propiedades volumétricas de fluidos puros 3.4. ,
razonable para los gases hasta una presión de varios bar, incrementando el intervalo de presión a medida que
aumenta la temperatura. aunq
La ecuación (3.12) también es posible truncarse a dos términos para su aplicación a bajas presiones: gura
las m
PV B
Z=-=I+- (3.38) C es
RT V nega
De cualquier modo, la ecuación (3.38) es más conveniente y su aplicación es tan exacta como la (3.39). De ye de
este modo, cuando la ecuación virial se trunca a dos términos se prefiere la ecuación (3.38).
El segundo coeficiente virial B depende de la sustancia y de una función de la temperatura. Los valores das.
experimentales están disponibles para varios gases.f Además, es posible calcular el segundo coeficiente virial
cuando no hay información disponible, como se analiza en la sección 3.6.
Para presiones que están arriba del intervalo de aplicabilidad de la ecuación (3.38), pero abajo de la
presión crítica, la ecuación virial truncada a tres términos con frecuencia proporciona excelentes resultados.
En este caso, en la ecuación (3.12) la expansión en l/Ves muy superior que en la ecuación (3.11). Así, cuan-
do la ecuación virial se trunca a tres términos, la forma apropiada es:
done
(3.40) a pe:
y al~
Esta ecuación se puede resolver directamente para la presión, pero es cúbica en el volumen. La solución para
V se obtiene fácilmente usando un esquema iterativo de cálculo, como se ilustra en el ejemplo 3.8.
100 4000
EjE
e 2000 Los
O O N
I I
o -2000 (5
E E Cal<
ro cc
Figura 3.10: Coeficientes viria1es B y E -100 -4000 Eo
e de la progresión en la densidad para ~ v
el nitrógeno.
-200
-300
O 100 200 300 400
T/K
Los valores de C, al igual que los de B, dependen del gas y de la temperatura. Sin embargo, se sabe
mucho menos sobre los terceros coeficientes viriales que acerca de los segundos coeficientes viriales, aun
cuando es posible encontrar en la literatura alguna información para varios gases. Ya que rara vez se conocen
los coeficientes viriales más allá de los terceros, y ya que la expansión virial es muy difícil de manejar debido
a que tiene más de tres términos, su uso no es muy común.
5 J. H. Dyrnond y E. B. Smith, The Virial Coefficients of Pure Gases and Mixtures, Clarendon Press, Oxford, 1980.
3.4. Aplicación
Aplicación de las ecuaciones viriales
ecuaciones viriales 89
La figura
La figura 3.10
3.10 ilustra
ilustra el efecto
efecto de la temperatura
temperatura sobre
sobre los coeficientes viriales B y C para
coeficientes viriales para el nitrógeno;
nitrógeno;
aunque
aunque los valores
valores numéricos
numéricos sonson diferentes para otros
diferentes para gases, las tendencias
otros gases, tendencias sonson similares. La curva
similares. La curva de la fi-
gura 3.10
gura 3.10 sugiere
sugiere que
que B aumenta
aumenta en forma monotónica con
forma monotónica con T; no obstante,
obstante, a temperaturas
temperaturas mucho
mucho mayores
mayores queque
mostradas B alcanza
las mostradas máximo y en seguida
alcanza un máximo seguida disminuye
disminuye lentamente.
lentamente. LaLa dependencia
dependencia de la temperatura
temperatura de
C es más
más difícil
difícil de establecer
establecer de manera
manera experimental, pero sus características
experimental, pero principales son claras:
características principales claras: C es
negativa a bajas
negativa bajas temperaturas,
temperaturas, pasa
pasa por
por un máximo
máximo a una
una temperatura
temperatura cercana
cercana a la crítica,
crítica, y después
después disminu-
disminu-
ye de forma
forma lenta
lenta conforme
conforme T aumenta.
aumenta.
Hay una
Hay una clase
clase de ecuaciones
ecuaciones inspiradas
inspiradas en la (3.12),
(3.12), que
que se conoce
conoce como
como ecuaciones viriales extendi-
ecuaciones viriales extendi-
6 6
Éstas se ilustran
das. Éstas mediante la ecuación
ilustran mediante ecuación de Benedict/WebblRubin:
Benedict/WebblRubin:
RT
RT BoRT - Aa
BaRT Ca/T2 2
Ao - Co/T bRT
bRT - a
p -V- +
= -V- V2 + --V"""3-
--V-=-3-
aa ce ( y )
y -y
-y
+ V6 + V3 T2 1 + V2 exp
exp V2
dondeAo,
donde Aa, Ba, b, c, a
Ca, a, b,
Bo, Co, a y yson
y son constantes para un fluido
constantes para fluido determinado.
determinado. Esta
Esta ecuación
ecuación y sus modificaciones,
modificaciones,
a pesar
pesar de su complejidad,
complejidad, se utilizan
utilizan en las industrias
industrias del petróleo y del
petróleo del gas natural para hidrocarburos ligeros
natural para hidrocarburos ligeros
y algunos
algunos otros gases comúnmente
otros gases comúnmente encontrados.
encontrados.
Ejemplo
Ejemplo 3.8
valores reportados
Los valores reportados para
para los coeficientes viriales del vapor
coeficientes viriales vapor de isopropanol
isopropanol a 200°C
200 oC son:
B ==-388 cm'3 mol!

-388 cm mol- 1 C ==-26
-26 000 cm?6 mor?
000 cm mol-2
Calcule YZ
Calcule V Y Z para
para el vapor
vapor de isopropanol
isopropanol a 200°C
200 oC y 10 bar
bar mediante:
mediante:
a) La ecuación
ecuación del gas ideal;
ideal; b) La ecuación
ecuación (3.38);
(3.38); e) La ecuación
ecuación (3.40).
(3.40).
Solución
Solución 3.8
3.8
La temperatura
La temperatura absoluta = 473.15
absoluta es T = 473. 15 K,
K, y el valor
valor apropiado
apropiado de la constante
constante de los gases
gases es R =
=
83.14 cm'3 bar
83.14 cm mol- 1 K-l.
bar mol! K-l .
Para un
a) Para un gas
gas ideal, = 1, YY
ideal, Z =
RT
RT (83.14)(473.15)
(83.14)(473.15) 3 1
V = - = = 3 934 cm mol-
=3934cm mol-
P 10
Resolviendo para
b) Resolviendo para V de la ecuación
ecuación (3.38)
(3.38) se obtiene:
obtiene:
RT
RT
V = - +B = 3 934
934 - 388 546 cm33 mor
388 = 3 546 mol- 1'
P
M. Benedict,
6 M. Webb y L. C. Rubin
Benedict, G. B. Webb Rubin, , J. Chem. Phys., vol.
Chem. Phys., vol. 8, pp. 334-345,1940; vol. 10, pp. 747-758,1942.
334-345,1940; vol. 747-758,1942.
fluidos puros
puros 3.5. E
PV
PV V 3546
3546 Lae
De donde,
donde, Z = - = -
-- - = -
-- - = 0.9014
=0.9014
RT
RT RT/P
RT/P 3934
3934
La pri
c)
e) Para
Para facilitar
facilitar el proceso
proceso de iteración,
iteración, la ecuación
ecuación (3.40) se escribe
escribe como:
como: 1873:
V+I
V+I =
1
RT ( 1
= --RT
P
1 + -B
Vi
Vi
C)
C)
+ -V2
1
1
En es
donde
donde el subíndice
subíndice i denota
denota el número
número de iteración.
iteración. Para
Para la primera
primera iteración, = O, Y
iteración, i = Y
para'
RT ( 11+-+-
VI = -RT
P
+B- + -
Vo
Vo VJ
VJ
C)
C) sobre
la pn
crític
donde Vo =
donde = 3 934, el valor
valor del gas ideal.
ideal. En
En forma
forma numérica,
numérica, isotei
despi
ce, Cl
388 26000
26000 ]
VI = 3 934 [ 1 - -
-- - - 2 = 3 539
3934
3934 (3934)
(3934)
más 1
rado:
La
La segunda
segunda iteración
iteración depende
depende de este
este resultado:
resultado: sem
inevi
RT ( 1 + -B + -C ) = 3 934 [
V2 = -RT 13+8
[388 -- 8
- - - 26000
26000 ] = 3 495
P VI V? 3 539 (3
(3 539)2 apro:
forrn
La
La iteración
iteración continúa
continúa hasta
hasta que
que la diferencia V¡ + 1l -- V¡
diferencia V¡ V¡ sea
sea insignificante,
insignificante, y después
después de cinco
cinco ite-
ite- y la
raciones
raciones se obtiene
obtiene el valor
valor final,?
final," man
cone
V= cm''3 mol-
= 3 488 cm mor 1' Esto
apro
a partir
partir del cual
cual Z =
= 0.8866. En comparación
comparación con
con este
este resultado,
resultado, el valor
valor del gas ideal
ideal es 13% esta:
mayor
mayor y la ecuación
ecuación (3.38) proporciona
proporciona un valor
valor 1.7%
1.7% mayor.
mayor.
sean
cons
tivo
3.5 ECUACIONES CÚBICAS DE ESTADO
ECUACIONES CÚBICAS ESTADO pres
una
Si una
una ecuación
ecuación de estado
estado representa
representa el comportamiento PVTpara líquidos
comportamiento PVTpara líquidos y vapores,
vapores, debe
debe abarcar
abarcar un amplio
amplio físic
intervalo
intervalo de temperaturas
temperaturas y presiones.
presiones. Aun
Aun así, no debe
debe ser tan
tan compleja
compleja como para presentar
como para presentar grandes
grandes dificul-
dificul- Sóll
tades
tades numéricas
numéricas o analíticas para su aplicación.
analíticas para aplicación. Las
Las ecuaciones polinomiales que son cúbicas
ecuaciones polinomiales cúbicas en el volumen
volumen dos
molar
molar ofrecen
ofrecen un compromiso
compromiso entreentre la generalidad
generalidad y la simplicidad
simplicidad adecuadas para muchos
adecuadas para propósitos. De
muchos propósitos. De rizc
hecho, las ecuaciones
hecho, ecuaciones cúbicas
cúbicas son
son las más
más sencillas, pero capaces
sencillas, pero capaces de representar
representar el comportamiento tanto de
comportamiento tanto "sei
líquido
líquido como
como de vapor.
vapor. esH
Los esquemas
7 Los esquemas de iteración,
iteración, incorporados
incorporados en los paquetes
paquetes de
de software,
software, llevan
llevan a cabo
cabo esta
esta iteración
iteración de manera
manera inadvertida
inadvertida y ru-
tinaria.
tinaria.
3.5. Ecuaciones
Ecuaciones cúbicas
cúbicas de estado
estado 91
La ecuación
ecuación de estado
estado de van der
der Waals
La primera
primera ecuación
ecuación de estado
estado cúbica
cúbica que
que se considera práctica fue propuesta
considera práctica propuesta por
por J. D. van
van der Waals88 en
der Waals
1873:
I PP~-fS-~
RT a
V2 I
= -- - - (3.41)
(3.41)
V - b
En este
este caso,
caso, a y b son son constantes positivas; cuando
constantes positivas; cuando son son cero,
cero, se recupera
recupera la ecuación
ecuación del gas ideal. ideal.
Conocidos
Conocidos los valoresvalores de a y b para para un fluido particular, es posible
fluido particular, posible calcular
calcular P como como una una función
función de V
para valores
para valores diferentes
diferentes de T. La La figura
figura 3.11 es un diagrama
diagrama PV PV esquemático,
esquemático, que que muestra
muestra trestres isotermas.
isotermas. Está Está
sobrepuesto
sobrepuesto el "domo" "domo" que representa los estados
que representa estados de líquido
líquido y de vaporvapor saturados.
saturados. Para isoterma TI > Te,
Para la isoterma
la presión
presión es una una función
función que que decrece monótonamente conforme
decrece monótonamente conforme aumenta
aumenta el volumenvolumen molar.
molar. La La isoterma
isoterma
crítica
crítica (marcada
(marcada como como Te) contiene
contiene una una inflexión horizontal en e, característica
inflexión horizontal característica del punto punto crítico.
crítico. Para
Para la
iso terma T2 < Te, la presión
isoterma presión decrece
decrece en forma rápida en la región
forma rápida región de líquido
subenfriado conforme
conforme V aumenta;aumenta;
después,
después, cruza
cruza la línea
línea de líquido
líquido saturado,
saturado, llega
llega a un llÚnimO,
mínimo, se eleva eleva a un máximo
máximo y a continuación
continuación decre- decre-
ce, cruza
cruza la línea
línea de vapor
vapor saturado
saturado y continúa
continúa haciahacia abajo
abajo dentro
dentro de la región
región de vaporvapor sobrecalentado.
sobrecalentado.
Las
Las isotermas
isotermas experimentales
experimentales no exhiben exhiben esta transición uniforme
esta transición uniforme de líquidolíquido saturado
saturado a vaporvapor saturado;
saturado;
más bien,
más bien, contienen
contienen un segmento horizontal dentro
segmento horizontal dentro de la regiónregión de dos fasesfases donde
donde el líquido
líquido y el vaporvapor satu-
satu-
rados coexisten
rados coexisten en diferentes proporciones a la presión
diferentes proporciones presión de saturación
saturación o de vapor. vapor. Este
Este comportamiento,
comportamiento, que que
se muestra
muestra mediante
mediante la línealínea discontinua
discontinua de la figura figura 3.11,
3.11, no es analítico,
analítico, y es aceptado
aceptado comocomo una una conducta
conducta
inevitable realista de las
inevitable no realista las ecuaciones
ecuaciones de estadoestado en en la región
región de dos fases.fases.
En realidad,
realidad, el comportamiento
comportamiento PV predicho en esta
PV predicho esta región,
región, mediante
mediante ecuaciones
ecuaciones de estado estado cúbicas
cúbicas
apropiadas,
apropiadas, no es del del todo
todo ficticio.
ficticio. Cuando
Cuando la presión
presión disminuye
disminuye en un un líquido
líquido saturado
saturado sin que haya sitios
que haya sitios de
formación
formación de núcleos núcleos de vaporvapor en un experimento
experimento controlado
controlado de manera manera cuidadosa,
cuidadosa, la vaporización
vaporización no ocurre ocurre
y la fase
fase líquida persiste sólo
líquida persiste sólo a presiones
presiones que razonablemente están
que razonablemente están porpor debajo
debajo de la presiónpresión de vapor.vapor. De De
manera
manera similar,
similar, el aumento
aumento en la presión presión en vapor saturado
en un vapor saturado en un experimento
experimento apropiado
apropiado no ocasiona ocasiona
condensación
condensación y el vapor vapor persiste
persiste a presiones
presiones que,que, de manera
manera razonable,
razonable, están
están porpor arriba
arriba de la presión
presión de vapor.vapor.
Estos
Estos estados
estados de no equilibrio
equilibrio o metaestables
metaestables para para el líquido
líquido sobrecalentado
sobrecalentado y para para el vapor
vapor subenfriado
subenfriado se
aproximan
aproximan por por aquellas
aquellas partes
partes de la isoterma
isoterma PV que que se encuentran
encuentran en la región región de dos fases fases adyacentes
adyacentes a los
estados
estados de líquido
líquido y de vapor
vapor saturados.
saturados.
Las
Las ecuaciones
ecuaciones cúbicas
cúbicas de estado
estado tienen
tienen tres raÍCes para el volumen,
raíces para volumen, de las cuales cuales es posible
posible que que dos
sean
sean complejas.
complejas. Los Los valores
valores de V físicamente
físicamente significativos
significativos siempre
siempre son reales,reales, positivos
positivos y mayores
mayores que que la
constante
constante b. Para una isoterma
Para una isoterma a T> T> Te,Te, la figura
figura 3.11 muestra
muestra que que la solución
solución para para V de cualquier
cualquier valor posi-
valor posi-
tivo de P da sólo una de estas
sólo una raÍCes. Para
estas raíces. Para la isoterma
isoterma crítica (T =
crítica (T = Te), esto
esto también
también es cierto,
cierto, excepto
excepto a la
presión crítica
presión crítica donde
donde existen
existen tres raíces
raíces iguales
iguales a Ve. Para isotermas a T < Te,
Para las isotermas Te, la ecuación
ecuación puede puede exhibir
exhibir
una o tres
una tres raíces
raíces reales,
reales, dependiendo
dependiendo de la presión. presión. Aunque
Aunque estas raíces son
estas raíces reales y positivas,
son reales positivas, no hay hay estados
estados
físicos
físicos estables para la parte
estables para parte de una una isoterma
isoterma que que está
está entre
entre líquido
líquido y vapor
vapor saturados
saturados (debajo
(debajo del del "domo").
"domo").
Sólo
Sólo las raíces
raíces para
para P == psaturado,
p saturado, es decir,
decir, vsaturado(líquido)
vsaturad°(líquido) y vsaturadO(vapor),
vsaturadO(vapor), son son estados
estados estables,
estables, conecta-
conecta-
dos por
por la parte
parte horizontal
horizontal de la isotermaisoterma real.
real. Para
Para otras presiones (que
otras presiones (que se indican
indican mediante
mediante las líneas líneas ho-
rizontales de la figura
rizontales figura 3.11 arriba arriba y abajo p saturado), la raíz
abajo de psaturado), raíz más pequeña es un volumen
más pequeña volumen líquidolíquido o
"semejante
"semejante a un líqui, do", y la más
líquido", más grande
grande es un volumen
volumen de vapor vapor o "semejante
"semejante al vapor".vapor". La La tercera
tercera raíz,
raíz, que
que
está
está entre
entre los otros valores, no es importante.
otros valores, importante.
8 Johannes
Johannes Diderik van der
Diderik van der Waals
Waals (1837-1923).
(1837-1923). Físico holandés ganador
Físico holandés ganador del premio Nobel
del premio Nobel de
de Física
Física en 1910.
1910.
92
fluidos puros
puros 3.5.
Así,
la el
Par~
par':
cad:
de s
p
Figura
Figura 3.11:
3.11: Isotermas
Isotermas De
proporcionadas
proporcionadas porpor una
una ecuación
ecuación
psaturado
psaturado
Las
cúbica
cúbica de estado.
estado.
te e
ade
ma
vsaturad°{líquido)
vsaturad°(líquido) ysaturado(VapOr)
vsaturado(VapOr) dO!
V bm
ese
b. J
ten
Una ecuación
ecuación de estado
estado cúbica genérica
cúbica genérica qU
Desde
Desde la introducción
introducción de la ecuación van der
ecuación de van der Waals
Waals se han
han propuesto
propuesto varias
varias ecuaciones
ecuaciones de estado cúbicas. 9
estado cúbicas." v:
Todas
Todas son casos
casos especiales
especiales de la ecuación:
ecuación:
P
P = _R_T_ _ _ __
= _R_T e_(V~ --,r¡_)__
e_(_v::;--_rJ-,-) _ _ o
V
V-b- b (V - b)(V2 + K V + A)
(V-b)(V2+KV+A)
L,
Aquí, e, K", íL y 1] son parámetros
Aquí, b, (J, que en general
parámetros que general dependen
dependen de la temperatura
temperatura y de la composición
composición (para las
(para las
mezclas).
mezclas). Aunque
Aunque estaesta ecuación parece tener
ecuación parece tener gran
gran flexibilidad, posee limitaciones
flexibilidad, posee limitaciones inherentes
inherentes debidodebido a su
forma
forma cúbica. lO Ésta
cúbica. lO Ésta se reduce ecuación de van
reduce a la ecuación van der
der Waals
Waals cuando
cuando 1] = b, ee ==a y K"K" ==íL == O.
1] = O.
de
Una
Una clase
clase importante de ecuaciones
importante de cúbicas resulta
ecuaciones cúbicas resulta de
de la ecuación
ecuación anterior
anterior haciendo
haciendo las las designa-
designa-
ciones:
ciones:
r¡rJ=b= b ee = a(T)
a(T) K = (E + cr)b
K=(E+O")b
A
9 Para
Para una
una revisión,
revisión, véase
véase J. O. Valderrama,
Va1derrama, Ind. Eng. Chem.
lnd. Eng. vol. 42,
Res., vol.
Chem. Res., 42, pp.
pp. 1603-1618,2003.
1603-1618,2003.
10 M. M. Abbott, t., vol.
AIChe J.,
Abbott, AlChe vol. 19, pp.
pp. 596-601,1973; Adv. in Chem.
596-601, 1973; Adv. Series 182,
Chem. Series Chao y R.
182, K. C. Chao R. L. Robinson,
Robinson, Jr.,
Jr., eds.,
eds., pp.
pp. 47-70,
47-70,
Am.
Am. Chem.
Chem. Soc.,
Soc., Washington,
Washington, D. C.,
C., 1979.
1979.
3.5. Ecuaciones cúbicas de estado 93
Así, ésta se transforma en una expresión general bastante útil como una ecuación de estado cúbica genérica,
la cual se reduce a todas las otras ecuaciones de interés, pero bajo la designación de parámetros apropiados:
P=~_ a(T) (3.42)

V -b (V +Eb)(V +ab)
Para una ecuación conocida, E y (J' son números puros, iguales para todas las sustancias, mientras que los
parámetros a(T) y b dependen de la sustancia. La dependencia de la temperatura de a(T) se especifica para
cada ecuación de estado. Para la ecuación de van der Waals, a(T) = a, es una constante que depende del tipo
de sustancia, y E = (J' = O.
Determinación de los parámetros de la ecuación de estado

Las constantes en una ecuación de estado para una sustancia particular es posible evaluarlas mediante un ajus-
te de la información PVT disponible. No obstante, para las ecuaciones de estado cúbicas, las estimaciones
adecuadas usualmente se encuentran a partir de los valores para las constantes críticas Te y Pe. Ya que la isoter-
ma crítica exhibe una inflexión horizontal en el punto crítico, podemos imponer las condiciones matemáticas:
(ap)
- -O (3.43) p)
a-2
( av2 =0 (3.44)
av T;cr T;cr
donde el subíndice "cr" denota el punto crítico. Derivando la ecuación (3.42) produce expresiones para am-
bas derivadas, las cuales se pueden igualar a cero para P = P e, T = Te Y V = Ve. La ecuación de estado puede
escribirse para las condiciones críticas. Estas tres ecuaciones contienen cinco constantes: Pe, Ve, Te, a(Te) y
b. Entre las diferentes maneras de tratar estas ecuaciones, la más adecuada es la eliminación de Ve para ob-
tener expresiones que relacionen a(Te) y b a P e Y Te. La razón es que P e Y Te son conocidas con más precisión
que Ve.
Un procedimiento equivalente pero más directo se ilustra para la ecuación de van der Waals. Puesto que
V = Ve para cada una de las tres raíces en el punto crítico,
(V - Ve)3 =O
o V3 - 3V e V2 + 3V2eV - Ve3 =O (A)
La ecuación (3.41), escrita para (T = Te , P = Pe) y desarrollada en forma polinomial, es:
V3 _ (b + RTe) V2 +~ V _ ab = O (B)
r; r; r;
donde los parámetros a y b son dependientes de la sustancia, pero independientes de la temperatura.
Al comparar término a término las ecuaciones (A) y (B) se obtienen tres ecuaciones:
RTe a 3 ab
3Ve =b+- (C) 3V2= - (D) V=- (E)
Pe e P¿ e P¿
Al resolver la ecuación (D) para a, combinar el resultado con la ecuación (E) y resolver para b se encuentra que:
1
a = 3PeVe2 b = -Ve
3
94 CAPÍTULO
CAPÍTULO 3. Propiedades
fluidos puros
puros 3.5. E
Sustituyendo
Sustituyendo a b en la ecuación
ecuación (C) se puede
puede encontrar
encontrar a Ve, la que
que después
después se elimina
elimina de las ecuaciones para
ecuaciones para Teor
ay b:
ay
3 RTe
RT 27 _R22T_
T2e2 1 RTe
RTe Las ol
e a=
V
Ve -= -
- --- a = -_ __ e b= = ----- exhibe
e - 8 Pe
8 r; 64 r; Pe 8 r;
Pe presiá.
Aunque
Aunque con
con estas
estas ecuaciones
ecuaciones no se obtienen
obtienen los mejores
mejores resultados posibles, sí proporcionan
resultados posibles, proporcionan valores
valores razona-
razona-
bles
bles que casi
casi siempre
siempre se pueden
pueden determinar,
determinar, ya que
que las
las temperaturas
presiones críticas
críticas (en
(en contraste
contraste con
con la
gran
gran cantidad
cantidad de información PVT) con
información PVT) con frecuencia
frecuencia son
son conocidas
conocidas o se calculan
calculan de manera
manera fiable.
fiable.
La sustitución
sustitución de Ve en la ecuación para el factor
ecuación para factor de compresibilidad
compresibilidad crítico
crítico la reduce
reduce inmediatamente
inmediatamente a:
del tec
PeVe
Pe Ve 3
z,
Ze == RT =
RTe =
e
8
Resulta
Resulta un solo
solo valor para Ze,
valor para Z e, el cual
cual es apropiado
apropiado de igual
igual manera para todas
manera para todas las sustancias,
sustancias, cada
cada vez
vez que
que se
encuentran
encuentran los parárnetros
parámetros de unauna ecuación
ecuación de estado
estado de dos parámetros
parámetros mediante
mediante la imposición
imposición de las restric-
restric-
ciones críticas.
ciones críticas. Se encuentran
encuentran valores
valores diferentes para las
diferentes para las distintas
distintas ecuaciones
ecuaciones de estado,
estado, como
como se indica
indica en la
tabla
tabla 3.1. Por
Por desgracia,
desgracia, los valores
valores así así obtenidos
obtenidos porpor lo general
general no están
están de acuerdo
acuerdo con con los calculados
calculados a Las cc
partir de los
partir valores experimentales
los valores experimentales de Te, P Pee Y Ve; de hecho,
Y Ve; hecho, cada
cada especie
especie química
química tiene
tiene su propio
propio valor
valor de Ze.
Ze . lacion
Además,
Además, casi
casi todos
todos los valores
valores proporcionados
proporcionados en la tabla tabla B.1
B.1 del apéndice
apéndice B para
para diferentes
diferentes sustancias
sustancias son
son correl
más pequeños que cualquiera
más pequeños cualquiera de los valores
valores obtenidos
obtenidos a partir
partir de las ecuaciones
ecuaciones en la tabla
tabla 3.1. nes si:
Un procedimiento
Un procedimiento análogo
análogo que que se puede
puede aplicar
aplicar a la cúbica
cúbica genérica,
genérica, ecuación
ecuación (3.42), produce expre-
(3.42), produce expre- duccn
siones para los parárnetros
siones para parámetros a(T
a(Te)
e ) y b. Para
Para la anterior,
anterior, estruc
R22TT2e2 y cola
= \II
a(Te ) =
a(Te) W ___ _e
Pe
Puest
Este
Este resultado
resultado se puede
puede extender
extender a temperaturas
temperaturas diferentes
diferentes de la crítica
crítica mediante introducción de una
mediante la introducción una fun-
fun- el rec
ción
ción adimensional
adimensional a(T r ), que
a(Tr), que es igual
igual a uno
uno en la temperatura
temperatura crítica.
crítica. Así
Así
)R22TT2 2
«ct, )R
a(T.
a(T)
a(T) = \11
W r e (3.45)
(3.45) dandi
Pe
fica d
La
La función a(Trr)) es una
función a(T una expresión
expresión empírica,
empírica, específica para una
específica para una ecuación
ecuación de estado particular (tabla
estado particular (tabla 3.1)
3.1).. El
parámetro b se conoce
parámetro por:
conoce por: sería
tiene
corre
(3.46)
(3.46) (Ar,l
pasa,
En estas
estas ecuaciones.Q 'I' son
ecuaciones Q y 'JI números puros
son números puros e independientes
independientes de la sustancia,
sustancia, que
que se determinan para una
determinan para una otras
ecuación
ecuación de estado particular a partir
estado particular partir de los valores
valores asignados a.
asignados a E y 0'. .'
El desarrollo
desarrollo moderno
moderno de las ecuaciones
estado cúbicas
cúbicas se inició
inició en 1949 con
con la publicación
publicación de la
ecuación
ecuación Redlich/K wong (RK):
Redlich/Kwong (RK):l111 Elfa
P = _ R_T_ _ _ a_(T_)_
= _R_T a_(_T,---)
_ (3.47)
(3.47)
V-b- b
V V(V+b)
V(V+b)
Por!
11
donde a(T) se conoce
donde a(T) por la ecuación
conoce por ecuación (3.45)
(3.45) con a(Tr)r) =
con a(T = Tr-- /2.
/2. sión
encu
12
11 Otto Redlich y J. N.
Otto Redlich N. S. Wong,
Wong, Chem. Rev., vol.
Chem. Rev., voL 44,
44, pp. 233-244,
233-244, 1949.
1949.
3.5. Ecuaciones
Ecuaciones cúbicas
cúbicas de estado
estado 95
Teorema
Teorema de estados
estados correspondientes;
correspondientes; factor
factor acéntrico
acéntrico
Las
Las observaciones
observaciones experimentales muestran que
experimentales muestran que los factores
factores de compresibilidad para diferentes
compresibilidad Z para diferentes fluidos
fluidos
exhiben una conducta
exhiben una conducta similar
similar cuando
cuando se correlacionan
correlacionan con una función
con una función de temperatura
temperatura reducida
reducida T una
T;r Y una
presión P r; por
reducida Pr;
presión reducida por definición,
definición,
T P
T, == - y Pr ==-
==-
Te Pe
Pe
Estas
Estas coordenadas termodinámicas adimensionales
coordenadas termodinámicas proporcionan las bases
adimensionales proporcionan bases para
para la forma más simple
forma más simple
del teorema
teorema de estados
estados correspondientes:
correspondientes:
Todos
Todos los
los fluidos,
fluidos, cuando
cuando se les compara
compara con
con la misma
misma temperatura
presión reducidas,
reducidas,
tienen aproximadamente
tienen aproximadamente el mismo factor de
mismo factor de compresibilidad todos se desvían
compresibilidad y todos desvían del
del com-
com-
portamiento
portamiento del
del gas
gas ideal casi al mismo
ideal casi grado.
mismo grado.
Las
Las correlaciones
correlaciones de estados
estados correspondientes
correspondientes de Z están basadas en
están basadas en este teorema y se conocen
este teorema conocen como
como corre-
corre-
laciones
laciones de dos parámetros, porque
dos parámetros, porque requieren
requieren del usouso de los dos reducidos Te, y PPe'
parámetros reducidos
dos parámetros Aunque estas
e. Aunque estas
correlaciones
correlaciones están
están cerca
cerca de ser
ser exactas para fluidos
exactas para fluidos simples
simples (argón, kriptón y xenón)
(argón, kriptón xenón) se observan
observan desviacio-
desviacio-
nes sistemáticas para fluidos
sistemáticas para fluidos más
más complejos.
complejos. Los resultados mejoran
Los resultados mejoran de manera
manera apreciable
apreciable a partir
partir de la intro-
intro-
ducción
ducción de un tercertercer parámetro
parámetro de estados
correspondientes (además
(además de Te, Y PPe), e), característico
característico de la
estructura molecular; el más
estructura molecular; más popular
popular de estos parámetros es elfactor
estos parámetros elfactor acéntrico to, introducido
acéntrico OJ, introducido por
por K. S.S. Pitzer
Pitzer
y colaboradores.
colaboradores. 12
El factor
factor acéntrico para una
acéntrico para una especie
especie química
química purapura está
está definido
definido con respecto a Su presión
con respecto presión de vapor.
vapor.
Puesto
Puesto que
que el logaritmo de la presión
ellogaritmo presión de vapor
vapor de un un fluido puro es aproximadamente
fluido puro aproximadamente lineallineal en relación
relación con
con
el recíproco
recíproco de la temperatura
temperatura absoluta,
absoluta,
d log
log Prsaturado
Prsaturado
-'='--"--- = S
---'='--'---
-
d(l! t.,
donde p;aturado es la presión
donde p;aturado presión de vapor reducida, T
vapor reducida, T,.es te~peratura reducida,
r es la temperatura reducida, y S es la pendiente
pendiente de una una grá-
grá-
fica de log
log p;aturado función de 11Trr.. Observe
p;aturado en función Observe que
que "log"
"log" denota
denota un logaritmo
logaritmo de basebase 10.
10:
Si el teorema
teorema de estados
correspondientes con con dos parámetros en general
dos parámetros general fuera pendiente S
válido, la pendiente
fuera válido,
sería
sería la misma
misma para
para todos
todos los fluidos puros. Sin
fluidos puros. Sin embargo,
embargo, no se ha ha observado
observado queque esto
esto sea
sea cierto;
cierto; cada
cada fluido
fluido
tiene su propio
tiene propio valor característico de S, que
valor característico que en principio
principio puede
puede servir
servir como
como el tercer parámetro de estados
tercer parámetro estados
correspondientes.
correspondientes. No No obstante,
obstante, Pitzer
Pitzer observó
observó que
que todos
todos los datos
datos de presión
presión de vapor
vapor para
para los fluidos
fluidos simples
simples
(Ar, Kr, Xe)
Xe) se encuentran
encuentran sobre
sobre la misma
misma línea
línea cuando
cuando se grafica
grafica log función de liT"
p;aturado en función
lag p;aturado liT" y que
que la línea
línea
pasa porlog
pasa por log p;aturado
p;aturado == -1.0
-1.0 en T T;»
r = 0.7. Esto
Esto se ilustra
ilustra en la figura
figura 3.12.
3.12. Información
Información para
para otros
otros fluidos
fluidos define
define
otras
otras líneas
líneas cuyas posiciones se fijan
cuyas posiciones fijan con respecto a la línea
con respecto para fluidos
línea para fluidos simples
simples (FS)
(FS) mediante
mediante la diferencia:
diferencia:
log ;aturado (SF)

log P ;aturado (SF) _ log
log P ;aturado
;aturado
El factor
factor acéntrico
acéntrico se define
define como
como la diferencia
diferencia evaluada = 0.7:
evaluada en Tr =
II ú) ==
ú) == --1.0
1.0 --log(P/ at at
10g(P/ h =o.7 I
hr=o.71
r
(3.48)
(3.48)
Por tanto, OJ
Por lo tanto, úJ se puededeterrninar
puededeterrninar para
para cualquier
cualquier fluido partir de Te.
fluido a partir Pe,
Te, P e, Y de una
una sola medición de la pre-
sola medición pre-
sión
sión de vapor
vapor hecha = 0.7.
hecha a TT;r = 0.7. Los valores para
Los valores para OJ
úJ y las constantes
constantes críticas
críticas Te,
Te, P¿ Y Ve
Pe y para varios
Ve para varios fluidos
fluidos se
encuentran en
encuentran en el apéndice
apéndice B.
12 La
La descripción
descripción completa encuentra en K. S. Pitzer,
completa se encuentra Pitzer, Thermodynamies,
Thermodynamies, 3a.
3a. ed.,
ed., apéndice
apéndice 3, McGraw-Hill,
McGraw-Hill, Nueva
Nueva York.
York.
96 CAPÍTULO
fluidos puros
puros 3.5. Ec
1fT
1/Trr
1.0 1.2 1.4 1.6 1.8 2.0
2.0
O~----.-----.------.-----.-----.--~
O ~----.-----.------r-----.-----.--~
Mediar
oo
Figura
Figura 3.12:
3.12: Dependencia
Dependencia ~ -1t------~-~
~-1t--------'~---'~
aproximada
aproximada con
con respecto
respecto a la ~
~
Con 1m
''"'""
'"Q..,'
temperatura
temperatura de la presión
presión de vapor
vapor ",,'
el 11
Ol
reducida.
reducida. oo 11
11
--2
2 11
11
11
11
1
2.
..!... = 2.
= ~ = 1.43 .--'"
= 1.43 --,,' Pendiente
Pendiente = = -3.2
-3.2
T,
T, 0.7 (n-octano)
(n-octano) valor e
Zprod
La definición de m
La definición OJ hace
hace que
que su valor
valor sea
sea cero para el argón,
cero para kriptón y xenón,
argón, kriptón xenón, y la
la información
información experi-
experi- Líqu
mental
mental produce
produce factores
factores de compresibilidad
compresibilidad para
para los tres fluidos
fluidos queque están
están correlacionados
correlacionados porpor las mismas
mismas
curvas
curvas cuando
cuando Z se representa
representa como
como una
una función
función de TT;r Y
Y P r.r- Ésta la premisa
Ésta es la premisa básica
básica del
del siguiente
siguiente teorema
teorema Con la
de estados
correspondientes con tres parámetros:
parámetros:
Todos
Todos los fluidos
fluidos que
que tienen
tienen el mismo valor m,
mismo valor OJ, cuando
cuando se
se les compara con
les compara misma T, y P,
con la misma
tienen
tienen el mismo valor de Z, y todos
mismo valor todos se desvían
desvían del comportamiento
comportamiento de gas ideal
de gas ideal el mismo
mismo Esta e
grado.
grado. de alg
Vapor y las raíces

Vapor raíces de la ecuación
ecuación de estado
estado cúbica genérica
cúbica genérica el nur
Aunque
Aunque es posible
posible resolver
resolver en forma
forma explícita
explícita para
para sus tres raíces, la ecuación
raíces, la ecuación de estado
estado cúbica
cúbica genérica,
genérica,
ecuación
ecuación (3.42),
(3.42), en la práctica
práctica usualmente
usualmente se resuelve
resuelve mediante iterativos. 13' Los
procedimientos iterativos.l
mediante procedimientos Los problemas
problemas
de convergencia
convergencia se evitan
evitan más
más fácil
fácil cuando
cuando la ecuación
ecuación se reacomoda
reacomoda en unauna forma
forma adecuada para encontrar
adecuada para encontrar Para 1
una
una raíz
raíz en particular.
particular. Para
Para la raíz más grande,
raíz más grande, es decir,
decir, un volumen
volumen de vapor algo parecido,
vapor o de algo parecido, lala ecuación
ecuación del ve
(3.42)
(3.42) se multiplica
multiplica por
por (V b)fRT. Ésta
(V - b)fRT. Ésta entonces
entonces se puede
puede escribir como:
escribir como:
debid
V = _R_T + b _
= _R_T __ _
a(_T_)
a(_T_)_ _ _ V_-_b___ _
V_-_b (3.49)
(3.49)
ecuac
P P (V (V + Eb)(V
Eb)(V + ab)
ab) fluidr
nes d
La
La solución
solución para
para V se puede
puede encontrar
encontrar mediante
mediante ensayo,
ensayo, iteración con una
iteración o con una rutina
rutina de un
un paquete
paquete de software.
software. y Pro
Una
Una estimación
estimación inicial
inicial para Ves el valor
para Ves valor del gas ideal RTfP. Para
ideal RTIP. iteración, este
Para la iteración, este valor
valor se sustituye
sustituye de Ven
Ven Kwo
el lado
lado derecho
ecuación (3.49).
(3.49). El valor
valor resultante
resultante de Ven lado izquierdo
Ven el lado izquierdo se regresa
regresa después
después alalIado
lado ción.
derecho
derecho y el proceso
proceso continúa hasta que
continúa hasta que el cambio
cambio en VesVes adecuadamente pequeño.
adecuadamente pequeño. metn
Una
Una ecuación
ecuación para
para Z, equivalente
equivalente a la (3.49)
(3.49) se obtiene
obtiene a través
través de la sustitución V =
la sustitución =ZRTfP. Además,
ZRTIP . Además, ecua
la definición
definición de dos cantidades
cantidades adimensionales
adimensionales conduce
conduce a la simplificación. Así,
simplificación. Así, nes 1
13 Estos
Estos procedimientos
procedimientos se encuentran
encuentran integrados
integrados dentro
dentro de los paquetes
paquetes de software de las
software de las computadoras
computadoras para
para cálculos
cálculos técnicos.
técnicos. Con
Con 14
estos
estos paquetes
paquetes es posible
posible calcular
calcular V mediante una rutina
mediante una rutina en ecuaciones
ecuaciones como
como la (3.42) con muy
(3.42) con muy poca
poca labor
labor mental
mental de
de cómo
cómo fue
fue hecho.
hecho.
15
Sin
Sin embargo,
embargo, debe
debe tenerse
tenerse especial
especial cuidado
cuidado con
con la pregunta
pregunta de si las respuestas
respuestas en realidad son
en realidad son razonables.
razonables.
3.5. Ecuaciones
Ecuaciones cúbicas
cúbicas de
de estado
estado 97
a(T)
l_fJ_=_~_~
(3.50)
(3_.5_0_) qI
q=== ~
bRT
(3.51)
(3.51) I
Mediante
Mediante estas
estas sustituciones,
sustituciones, en la ecuación
ecuación (3.49)
(3.49) se obtiene:
obtiene:
Z-f3
Z-fJ
= 11 + f3fJ -- qf3
Z = qfJ (Z + E(3)(Z
EfJ)(Z + aafJ)
(3)
(3.52)
(3.52)
Con
Con las ecuaciones
ecuaciones (3.50)
(3.50) y (3.51)
(3.51) en combinación
combinación con
con las ecuaciones
ecuaciones (3.45)
(3.45) y (3.46)
(3.46) se obtiene:
obtiene:
II fi ~~ nff
nt (3.53) II F ~~,)
'" ~~,)
'" (3.54) II
La
La solución
solución iterativa
iterativa de la ecuación
ecuación (3.52)
(3.52) inicia
inicia con
con el valor
valor de Z =
= 1 sustituido
sustituido en el lado
lado derecho.
derecho. El
valor calculado
valor calculado de Z se regresa
regresa alIado
al lado derecho
derecho y el proceso
proceso continúa hasta la convergencia.
continúa hasta convergencia. El valor
valor final
final de
produce el valor
Z produce valor del mediante V =
volumen mediante
del volumen = ZRTIP.
ZRTIP.
Líquido y las raíces

Líquido raíces de la ecuación
ecuación de estado
estado cúbica
cúbica genérica
genérica
Con
Con la ecuación
ecuación (3.49)
(3.49) es posible
posible resolver
resolver para
para Ven
Ven el numerador
numerador de la fracción
fracción final obteniendo:
obteniendo:
RT+bP-VP ]
RT+bP-VP]
= b + (V
V = (V + Eb)(V
Eb)(V + ab)
ab) [[ (3.55)
(3.55)
a(T)
a(T)
Esta
Esta ecuación
ecuación con
con un valor inicial de V =
valor inicial = b en el lado
lado derecho,
derecho, converge por iteración
converge por iteración a una
una raíz
raíz de líquido
líquido o
de algo parecido.
algo parecido.
Una ecuación
Una para Z que
ecuación para que equivale
equivale a la (3 .55) se obtiene
(3.55) obtiene cuando
cuando la ecuación
ecuación (3.52)
(3.52) se resuelve
resuelve para
para Z en
e-Z)
el numerador
numerador de la fracción
fracción final:
final:
1+fJ
Z = fJ + (Z
= f3 + E(3)(Z
EfJ)(Z + a(3)
afJ) ( + :f3
qfJ- Z) (3.56)
(3.56)
Para
Para la iteración,
iteración, un valor inicial de Z =
valor inicial = f3 se sustituye
sustituye en el lado
lado derecho.
derecho. UnaUna vez
vez que
que Z se conoce,
conoce, la raíz
raíz
volumen es V =
del volumen = ZRTIP.
ZRTIP.
Las
Las ecuaciones
estado que
que expresan función de T
expresan a Z en función P r se dice
T;r Y P, dice que
que deben generalizadas,
deben ser generalizadas,
debido
debido a su campo campo de aplicación
aplicación general para todos
general para todos los gases
gases y los líquidos.
líquidos. Es posible
posible presentar
presentar cualquier
cualquier
ecuación
ecuación de estadoestado en esta
esta forma para proporcionar
forma para proporcionar unauna correlación
generalizada parapara las propiedades
propiedades de los
fluidos.
fluidos. Esto permite el cálculo
Esto permite cálculo de valores
valores de la propiedad
propiedad a partir
partir de información
información muy muy limitada.
limitada. Las
Las ecuacio-
ecuacio-
nes de estado,
estado, como como la de van
van der Waals y la de Redlich/Kwong,
der Waals Redlich/Kwong, que que expresan
expresan a Z sólosólo como funciones de T
como funciones T;r
producen correlaciones
y Prr,, producen correlaciones de estado
estado correspondientes
correspondientes de dos parámetros. La
dos parámetros. La ecuación
ecuación de Soave/Redlich/
Soave/Redlich/
Kwong (SRK)14
Kwong (SRK) 14 y la de PenglRobinson
PenglRobinson (PR),15 en las que que el factor
factor acéntrico
acéntrico se introduce
introduce a través
través de la fun-
fun-
ción
ción a(T OJ) como
a(Tr;r ; úJ) parámetro adicional,
como un parámetro produce correlaciones
adicional, produce correlaciones de estados
correspondientes con tres pará-
con tres pará-
metros. Las
metros. Las asignaciones numéricas para
asignaciones numéricas para los parámetros
parámetros E, 0", Q y '1'
0", Q q¡,, para
para ambas
ambas ecuaciones para las
ecuaciones y para
ecuaciones
ecuaciones de van van der Waals y de Redlich/K
der Waals wong, se proporcionan
Redlich!Kwong, proporcionan en la tabla tabla 3.1
3.1.. También
También se dan
dan expresio-
expresio-
para a(T
nes para para las ecuaciones
OJ) para
a(Tr;r ; úJ) ecuaciones SRK
SRK y PR.
PR.
14 G.
G. Soave,
Soave, Chem.
Chem. Eng. Sci., vol.
Eng. Sci., vol. 27, pp.
pp. 1197-1203,
1197-1203, 1972.
1972.
15
15 Y. Peng
D. Y. Peng y D.
D. B. Robinson,
Robinson, lnd.
Ind. Eng.
Eng. Chem. Fundam., vol.
Chem. Fundam., vol. 15, pp.
pp. 59-64,
59-64, 1976.
1976.
98 CAPÍTULO 3. Propiedades volumétricas de fluidos puros 3.6. e
Tabla 3.1: Asignación de parámetros para las ecuaciones de estado
Para su uso con las ecuaciones (3.49) a (3.56)
Ecuación de estado (Tr) a Q q¡

a E Ze
vdW (1873) 1 O O 1/8 27/64 3/8
RK (1949) Tr-1I2 1 O 0.08664 0.42748 1/3
SRK (1972) aSRK ct; 1 O 0.08664 0.42748 1/3
(O )t
PR (1976) apR (Tr; (O yJ: 1 + >12: 1->12: 0.07780 0.45724 0.30740
t aSRK ci; (O) = [1 + (0.480 + 1.574(0 - 0.176(02)( 1_7;.112) T

:j: apR (Tr; (O) = [1+(0.37464+1.5422(O-0.26992(02)(I-7;.1I2)T
Ejemplo 3.9
Teniendo en cuenta que la presión de vapor para el n-butano a 350 K es 9.4573 bar, encuentre los
volúmenes rnolares de a) vapor saturado y b) líquido saturado de n-butano en estas condiciones, me-
diante la ecuación de Redlich/Kwong.
ecuac
Solución 3.9
A partir de los valores de Te Y P¿ para el n-butano del apéndice B, se obtiene:
350 9.4573
T; = 425.1 = 0.8233 y P, = 37.96 = 0.2491
El parámetro q se conoce por la ecuación (3.54) con Q, q¡ ya (Tr) para la ecuación RK de la

tabla 3.1: Las e
-1/2 cálcu
q = I}ITr = I}I T-3/2 = 0.42748 (0.8233)-3/2 = 6.6048
QTr Q r 0.08664 come
Se pi
El parámetro f3 se determina a partir de la ecuación (3.53): gram
f3 = Q Pr = (0.08664)(0.2491) = 0.026214
t; 0.8233
3.6
a) Para el vapor saturado, escribiendo la forma RK de la ecuación (3.52) lo que resulta por susti-
tución de valores apropiados para E y a de la tabla 3.1: Las
Pitze
(Z - (3)
Z = 1 + f3 - qf3 Z(Z + (3)
l6
3.6. Correlaciones generalizadas para gases 99
La iteración con un valor inicial Z = 1 converge en Z = 0.8305. Así,
v ZRT (0.8305)(83.14)(350) 3 l
V = -- = =2555cm mol"
P 9.4573
Un valor experimental es 2 482 cm ' mor '.
= f3 + Z(Z + f3) e
b) Para el líquido saturado se aplica la ecuación (3.56) en su forma RK:
Z +:f3 - Z)
o Z = 0.026214 + Z(Z + 0.026214) (6:~~~~~~~:;6~i4)
La etapa inicial es la sustitución de Z = f3 en el lado derecho de esta ecuación. La iteración con-

duce a la convergencia en el valor Z = 0.04331. De donde,
I ZRT (0.04331)(83.14)(350) 3-1

V = -- = = 133.3 cm mol
P 9.4573
Un valor experimental es 115.0 cm ' mor:'.
Por comparación, los valores de VVy Vi calculados con las condiciones del ejemplo 3.9 para las cuatro
ecuaciones de estado cúbicas se resumen de la siguiente forma:
VV/cm3 mol"! VI/cm3 mol "
Exp. vdW RK SRK PR Exp. vdW RK SRK PR
2482 2667 2555 2520 2486 115.0 191.0 133.3 127.8 112.6
Las ecuaciones de SoavelRedlich/Kwong y de PenglRobinson fueron desarrolladas en forma específica para

cálculos de equilibrio vapor/líquido (sección 14.2).
Las raíces de las ecuaciones de estado se encuentran en forma más fácil con un paquete de software
como Mathcad® o Maple®, en que la iteración es una parte integral de la rutina de solución de la ecuación.
Se puede requerir de los valores iniciales o de frontera más apropiados para la raíz que nos interese. Un pro-
grama Mathcad® para solucionar el ejemplo 3.9 está dado en el apéndice D.2.
3.6 CORRELACIONES GENERALIZADAS PARA GASES
Las correlaciones generalizadas tienen un uso muy extendido. Las más populares son las desarrolladas por
Pitzer y colaboradores para el factor de compresibilidad Z y para el segundo coeficiente virial B.16
16 Véase Pitzer, op. cit.
fluidos puros
puros 3.6. (
Rubin
1.2
1.2,-,------,------,---------r------r------r--------,---.~
, - , - - - - - - , - -- - - - , - - - - - - - - , - - - - - -, - - - - -- -, -- -- -- - - ,---.-nn
P"qu
re de i
gura ~
mente
polar¡
estad:
acosó
tura.!
Zo 0.6
Zo 0.6~+_----~~-----+------~~----~+-----~----_,MF_4------~
f--+-----J----+----if---+---\-+----'''H----->'H-j.----i
dadas
Región
Región de
de
dos fase
dos fase
0.4~+_----~~-----+------~~------+_----~_F.F_----_4------~
004 f--+-----Jf-----+----if---+---4-----I--F.'----j.----i
0.2
0.2~~----_+------+_----4-~------4b~--~~------_+----~
f--+-----+------+-----~--1------_b~----f--------_+----___i
0.05
0.05 0.1
0.1 0.2
0.2 0.5
0.5 1.0 2.0
2.0 5.0
5.0 10.0
Figura 3.13: La correlación de LeelKesler para ZO

Figura 3.13: ZO = FO (T
(Tr,r , Prr).).
done
Correlaciones
Correlaciones de Pitzer para el
Pitzer para el factor
factor de compresibilidad
compresibilidad requ
La
La correlación para Z toma
correlación para toma la forma:
forma: Z=ZO+wZI (3.57)
(3.57)
donde ZO
donde ZO y Z 1I son
son funciones
funciones de T T;r YY de P r.r- Cuando
Cuando OJ = O, como
(J) = como es el caso
caso de los fluidos
fluidos simples,
simples, el segundo
segundo Lan
término
término desaparece,
desaparece, y ZO ZO es idéntico
idéntico a Z. ASÍ, Así, una
una correlación
generalizada para para Z como
como función
función de T T,r yY P"
P r, com
que
que está basada en información
está basada para el argón,
información para argón, el kriptón
kriptón y el xenón, proporciona la relación
xenón, proporciona relación ZOZO = FO(T" Prr).).
= FO(T" emb
Por
Por sí misma,
misma, ésta representa una
ésta representa una correlación
correlación de estadosestados correspondientes
correspondientes con parámetros para
con dos parámetros para Z. Ya que que pres
el segundo término de la ecuación
segundo término ecuación (3.57)
(3.57) es una una corrección relativamente pequeña
corrección relativamente pequeña para
para esta
esta correlación,
correlación, su
omisión
omisión no introduce
introduce grandes
grandes errores
errores y es posibleposible usar
usar una
una correlación
correlación parapara ZO ZO y así
así obtener
obtener estimaciones
estimaciones
rápidas de Z, pero
rápidas pero menos precisas que
menos precisas que las que que se consiguen
consiguen a partir
partir de una
una correlación
correlación de trestres parámetros.
parámetros.
La
La ecuación
ecuación (3.57)
(3.57) es una
una relación
relación lineal
lineal simple
simple entre
entre Z y OJ para valores
(J) para valores conocidos
conocidos de T T,r yY de Pr.r- La
La
don
información
información experimental
experimental parapara Z, de fluidos
fluidos que que no sonson simples,
simples, que
que son graficados en función
son graficados función de OJ T,. y
(J) a T,.
P,r constantes,
P producen líneas
constantes, producen líneas aproximadamente
aproximadamente rectas rectas y sus pendientes
pendientes proporcionan
proporcionan valores para Z 1I a par-
valores para par-
tir de los cuales
cuales es posible
posible construir
construir la función
función generalizada
generalizada ZI ZI == F1(T
Fl(T r,r , Prr).).
De las correlaciones
correlaciones disponibles
disponibles del tipo tipo Pitzer,
Pitzer, la desarrollada por Lee
desarrollada por Kesler 17
Lee y Kesler '" es la
la más
más favorecida.
favorecida.
Aunque su desarrollo
Aunque desarrollo se fundamenta
fundamenta en una una forma
forma modificada
modificada de la ecuación
ecuación de estado estado de BenedictlWebb/
BenedictlWebb/
17 B. l1.. Lee
Lee y M. G. Kesler, i.., vol.
AIChE J.
Kesler, AIChE vol. 21, pp. 510-527,
21, pp. 510-527, 1975.
1975. 172-
3.6. Correlaciones generalizadas para
Correlaciones generalizadas para gases
gases 101
Rubin,
Rubin, ésta
ésta adquiere
adquiere la forma
forma de las tablas
tablas que
que presentan
presentan los valores
valores de ZO y Z Z 1 como
como funciones
funciones de T T;r Y de
Pr,r- que
P que se proporcionan
proporcionan en el apéndice
apéndice E de las tablas
tablas E.l
E.1 a E.4.
EA. El uso
uso de estas
estas tablas
tablas con frecuencia requie-
con frecuencia requie-
re de interpolación,
interpolación, la cual
cual se trata
trata al inicio apéndice F. La naturaleza
inicio del apéndice naturaleza de la correlación
correlación se indica
indica en la fi-
gura
gura 3.13,
3.13, que
que es una
una gráfica
gráfica de ZO en función
función de P r para
para seis
seis isotermas.
isotermas.
La
La correlación
correlación de Lee/Kesler
Lee/Kesler proporciona
proporciona resultados
resultados confiables
confiables para
para gases
gases que
que son
son no polares
polares o ligera-
ligera-
mente
mente polares;
polares; para
para éstos,
éstos, los errores
errores indicados
indicados no sonson mayores
mayores de 2 o 3%. 3%. Cuando
Cuando se aplica
aplica a gases
gases muy
muy
polares
polares o asociados,
asociados, se pueden
pueden esperar
esperar errores
errores más
más grandes.
grandes.
Los gases
gases cuánticos
cuánticos (por
(por ejemplo,
ejemplo, hidrógeno,
hidrógeno, helio
helio y neón)
neón) no se ajustan
ajustan al mismo
mismo comportamiento
comportamiento de
estados
correspondientes como como los fluidos
fluidos normales.
normales. Algunas
Algunas veces
veces su análisis
análisis mediante
mediante las correlaciones
correlaciones
acostumbradas
acostumbradas se adapta adapta a través del uso
través del uso de parámetros
parámetros críticos
críticos eficaces
eficaces que
que son
son dependientes
dependientes de la tempera-
tempera-
tura.18
tura. 18 Para
Para el hidrógeno,
hidrógeno, el gas cuántico
cuántico másmás encontrado
encontrado en los los procesos
procesos químicos,
químicos, las ecuaciones
ecuaciones recomen-
recomen-
dadas
dadas son:
43.6
43.6
Te/K=---:::-:-~
Te/K = - - :::-,
2,----".-8- (para
(para el H2) (3.58)
(3.58)
21.8
1.
1+2.016T
1+2.016T
20.5
20.5
Pe/bar = --4
Pe/bar = -:-4"-.2~ (para
--4-:-4-:-.2::-- (para el H2) (3.59)
(3.59)
+ 2.016T
11+2.016T
33 11 51.5
51.5
Ve/ cm mol-
Ve/cm mol " = = -----=-~-
- --;:---=-c- (para
(para el H2) (3.60)
(3.60)
9.91
11----
- ----,--
2.016
2.016 T
donde
donde T es la temperatura
absoluta en kelvins.
kelvins. El uso de estos
estos parámetros
parámetros críticos
críticos eficaces para el hidrógeno
eficaces para hidrógeno
requiere
requiere la especificación
especificación adicional que Q) =
adicional de que =O.
Correlaciones
Correlaciones de Pitzer
Pitzer para
para el segundo
segundo coeficiente
coeficiente virial
virial
La naturaleza
naturaleza tabular
tabular de la correlación
generalizada del factor
compresibilidad es una
una desventaja,
desventaja, pero
pero la
complejidad
complejidad de las funciones
funciones ZO y ZI ZI impide
impide su representación
representación exacta
exacta mediante
mediante ecuaciones
ecuaciones sencillas.
sencillas. Sin
embargo,
embargo, es posible
posible dar
dar una
una expresión
expresión analítica
analítica aproximada
aproximada de estas
estas funciones
funciones para
para un intervalo
intervalo limitado
limitado de
presiones.
presiones. La
La base
base para
para esto
esto es la ecuación
ecuación (3.38),
(3.38), la forma
forma más
más simple
simple de la ecuación
ecuación virial:
virial:
BP
BP Pr
P, A
A
Z
Z== 1 = I+B-
+- =
1+- l+B- (3.61)
(3.61)
RT
RT t;r
T
donde Bes un segundo

donde B segundo coeficiente
coeficiente virial reducido, conocido
virial reducido, conocido por:
por:
A
A BPcc
BP
B = -
B=- (3.62)
(3.62)
RT
RTcc
18 J. M. Prausnitz,
Prausnitz, R. N. Lichtenthaler
Lichtenthaler y E. G. de
de Azevedo, Molecular Thermodynamics
Azevedo, Molecular Thermodynamics of Equilibria, 3a.
Fluid-Phase Equilibria,
of Fluid-Phase 3a. edición,
edición, pp.
172-173
172-173, , Prentice-Hall
Prentice-Hall PTR,
PTR, Upper
Upper Saddle
Saddle River,
River, 1999.
1999.
CAPÍTULO 3. Propiedades volumétricas dejluidos puros
dejluidos puros 3.6. e:
Así, Pitzer
Así, Pitzer y colaboradores recomiendan una
colaboradores recomiendan una segunda
segunda correlación,
correlación, la cual produce valores
cual produce para 13:
valores para B:
(3.63)
(3.63)
unir las ecuaciones

Al unir ecuaciones (3.61)
(3.61) y (3.63)
(3.63) se obtiene:
obtiene:
Z = 1 + BO Pr + wB1 Pr
Tr t;
Al comparar
comparar esta
esta ecuación con la (3.57)
ecuación con (3.57) se obtienen
obtienen las identificaciones
identificaciones siguientes:
siguientes:
ZO = 1 + BoPr (3.64)
(3.64)
t;
Los
Los segundos
segundos coeficientes viriales son funciones
coeficientes viriales funciones sólo
sólo de la temperatura,
temperatura, y de manera similar BO y BB11 son
manera similar
funciones sólo de la temperatura
funciones sólo temperatura reducida.
reducida. Se representan
representan bien
bien mediante
mediante las ecuaciones
ecuaciones siguientes:
siguientes: 19
°
o
= 0.083
B = 0.083 -
0.422
0.422
T1.6
T1.6 (3.65)
(3.65) B
1
= 0.139
0.139 -
0.172
0.172
T4.2
T4.2 (3.66)
(3.66)
r r Figura
neas re:
correlac
La
La forma
forma más
más simple
simple de la ecuación virial tiene
ecuación virial tiene validez
validez sólo
sólo a presiones
presiones de bajas
bajas a moderadas,
moderadas, donde
donde Z
es una
una función lineal de la presión.
función lineal presión. Por
Por lo tanto,
tanto, la correlación
generalizada del coeficiente virial es útil
coeficiente virial útil sólo
sólo
donde
donde ZOZO y ZZ 1 son al menos
menos aproximadamente
aproximadamente funciones
funciones lineales
lineales de la presión
presión reducida.
reducida. EnEn la figura
figura 3.14
3.14 se
compara
compara la relación lineal de ZO en función
relación lineal función de P P;r como
como se conocen
conocen por por las ecuaciones
ecuaciones (3.64)
(3.64) y (3.65)
(3.65) con
con los
valores
valores de ZO correlación del factor
ZO de la correlación factor de compresibilidad
compresibilidad de Lee/Kesler,
Lee/Kesler, tablas E.l y E.3.
tablas E.l E.3. Las
Las dos correla-
dos correla- La inf
ciones difieren
ciones difieren en menos
menos de 2% en la región que está
región que está arriba
arriba de la línea
línea punteada figura. Para
punteada de la figura. Para temperatu-
temperatu- coefici
reducidas mayores
ras reducidas que T
mayores que T;»
r ", 3, parece
parece ser
ser que
que no
no hay
hay límite
límite en
en la presión.
presión. Para
Para valores
valores menores
menores que
que TT"
n el eficien
intervalo
intervalo de presión
presión permisible
permisible disminuye
disminuye conforme reduce la
conforme se reduce temperatura. Sin
la temperatura. Sin embargo,
embargo, se alcanza
alcanza unun ]
punto en Tr """" 0.7,
punto 0.7, donde
donde el intervalo
intervalo de presión está limitado
presión está limitado porpor la presión saturación. 2o
presión de saturación. Esto se indica
20 Esto indica
por el segmento
por segmento queque está
está en el extremo
extremo izquierdo
izquierdo de la línea.
línea. Se ignoran
ignoran las contribuciones
contribuciones másmás pequeñas
pequeñas de
z!
Zl a las correlaciones.
correlaciones. En vista de la incertidumbre
En vista incertidumbre asociada
asociada con con cualquier
cualquier correlación generalizada, las des-
correlación generalizada, des-
viaciones en ZO
viaciones ZO no mayores
mayores de 2% son son irrelevantes.
irrelevantes. donde
La simplicidad
La simplicidad relativa correlación generalizada
relativa de la correlación generalizada del del coeficiente
coeficiente virialla
virialla hace
hace muy
muy recomendable.
recomendable.
Por otra
Por parte, las temperaturas
otra parte, temperaturas y presiones
presiones de operación
operación de variosvarios procesos
procesos químicos
químicos se encuentran
encuentran dentro
dentro de
la región
región donde
donde no se desvían
desvían en unauna cantidad significativa de la correlación
cantidad significativa correlación deldel factor
factor de compresibilidad.
compresibilidad. Al Al
igual
igual que
que la correlación
correlación generadora,
generadora, éstaésta es más
más exacta para especies
exacta para especies no no polares,
polares, y menos
menos para
para moléculas
moléculas al- donde
tamente polares
tamente polares y asociadas.
asociadas. reduci
Estas correlaciones
19 Estas correlaciones aparecieron por vez
aparecieron por vez primera
primera en 1975
1975 en
en la tercera edición
la tercera edición de este
este libro,
libro, como una comunicación
como una personal de
comunicación personal
Abbott, quien
M. M. Abbott, quien las desarrolló.
desarrolló.
Aunque las
20 Aunque
20 tablas de Lee/Kesler
las tablas Lee/Kesler del
del apéndice
apéndice E exhiben valores para
exhiben valores para el vapor sobrecalentado y el líquido
vapor sobrecalentado líquido subenfriado, no propor-
subenfriado, no propor-
cionan valores en condiciones
cionan valores condiciones de
de saturación.
saturación.
3.6. Correlaciones
generalizadas para gases 103
4.0
4.0
1.0 -~
-~
2.4
2.4
ZO
ZO
0.8 f--_
f-- +--'---
_ _ _f-'-'-''--_ _ _+-_--=-'''''''''----=-+-_ _+-_-+--'1...:.5
+-_----""""""'--=+-_---:-;'-_-+_1_ 5 _ _ _---j
--i o
1.3
1.3
0.7 L-~~~_L-L~~~~L_~~~_L~~~ __ L_~~~_L-L~~~
0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5
Figura
Figura 3.14:
3.14: Comparación
Comparación de correlaciones para Zo. La
correlaciones para La correlación del coeficiente
correlación del coeficiente virial
virial se representa
representa por
por medio
medio de lí-
neas rectas;
rectas; la correlación
correlación de LeelKesler
LeelKesler mediante
mediante los puntos. En la región
puntos. En región por
por encima
encima de la la línea
iínea discontinua,
discontinua, las
las dos
dos
correlaciones
correlaciones difieren
difieren por
por menos
menos de 2%.
2%.
Correlaciones
Correlaciones para
para el tercer
tercer coeficiente
coeficiente virial
virial
La información
información precisa
precisa para
para los terceros
terceros coeficientes
coeficientes viriales bastante más
viriales es bastante más escasa
escasa que
que para
para los
los segundos
segundos
coeficientes
coeficientes viriales.
viriales. No
No obstante,
obstante, aparecen
aparecen en la literatura correlaciones generalizadas
literatura correlaciones generalizadas para
para los
los terceros
terceros co-
co-
eficientes
eficientes viriales.
viriales.
La ecuación
ecuación (3.40)
(3.40) puede
puede escribirse:
escribirse:
= 1 + Bp
Z = Bp + Cp2 (3.67)
(3.67)
donde p =
donde = l/Ves
l/Ves la densidad
densidad molar.
molar. Al volverse
volverse a escribir forma reducida,
escribir en forma reducida, esta
esta ecuación
ecuación se convierte
convierte en:
Z = 1+ B Pr
TrZ
+e( Pr
TrZ
)2 (3.68)
(3.68)
donde
donde el segundo
segundo coeficiente
coeficiente virial
virial reducido
reducido está
está definido por la ecuación
definido por ecuación (3.62)
(3.62) y el tercer
tercer coeficiente
coeficiente virial
virial
reducido
reducido se define
define como:
como:
A cp2
C =- """22
e
R Te
Una
Una correlación
correlación tipo
tipo Pitzer
Pitzer para
para eSese escribe:
escribe:
e = CO + wC 1
(3.69)
(3.69)
104 CAPÍTULO 3. Propiedades volumétricas de fluidos puros 3.6. e
Una expresión para eO como una función de temperatura reducida la dan Orbey y Vera:21 Ejel
eO = 0.01407 + 0.02432 0.0~;'!3 (3.70) Deter
t; t;
Aquí, la expresión para e 1 conocida por Orbey y Vera se reemplaza por una que en términos algebraicos es a
más simple, pero numéricamente es equivalente: b
1 0.05539 0.00242
e = -0.02676 + T2.7 TlO.5 (3.71) e
r r
La ecuación (3.68) es cúbica en Z, y no es posible expresarla en la forma de la ecuación (3.57). Al es-
pecificarse T; Y Pn la solución para Z es por iteración. Una aproximación inicial de Z = 1 en el lado derecho
de la ecuación (3.68) por lo general nos lleva a una convergencia rápida.
Condiciones de validez aproximada de la ecuación del gas ideal
Con frecuencia surge la pregunta acerca de cuándo la ecuación del gas ideal puede utilizarse como una aproxi-
mación razonable a la realidad. La figura 3.15 puede servir como una guía.
10
··
<;
/ r-; ....••.•••.....
J ZO =~.02
/
/
/: ZO = 0.98
Figura 3.15: Región donde ZO reside
entre 0.98 y 1.02, Y la ecuación del gas
ideal es una a~roximación razonable. I
I
0.01
I
0.001
o 3 4
21 H. Orbey y 1. H. Vera, AIChE i.. vol. 29,107-113,1983.

3.6. Correlaciones
3.6. Correlaciones generalizadas
generalizadas para
para gases
gases 105
105
Ejemplo 3.10
Ejemplo 3.10
Determine el volumen
Determine volumen molar
molar de
de n-butano
n-butano aa 510
510 K Y 25
25 bar
bar mediante:
mediante:
ecuación del
a) La ecuación del gas
gas ideal.
ideal.
b) La correlación
generalizada del
del factor
factor de
de compresibilidad.
compresibilidad.
ecuación (3.61)
e) La ecuación con la correlación
(3.61) con correlación generalizada
generalizada para
para B.
d) La ecuación
ecuación (3.68)
(3 .68) con
con las
las correlaciones
correlaciones generalizadas
generalizadas para
para C.
BBy C.
Solución 3.10
Solución 3.10
Por la ecuación
a) Por ecuación del gas ideal,
ideal,
RT
RT (83.14)(510)
(83.14)(510) 6 6 3
3 -1
V = -P = = 1' 9 .1 cm
cm mol
mol
25
b) De
b) De los valores Te Y P¿
valores de Te Pe conocidos
conocidos en la
la tabla del apéndice
tabla B.1 del apéndice B,
510
510 25
T;r =
= --
425.1 = 1.200 P; =
= -- = 0.659
T 425.1 = 1.200 Pr 37.96 = 0.659
37.96
La interpolación
La tablas E.1 y E.2
interpolación en las tablas proporciona:
E.2 proporciona:
zo
Zo== 0.865
0.865 = 0.038
ZI =
Zl 0.038
Así,
Así, mediante
ecuación (3.57)
(3.57) con
con Q) =0.200,
OJ = 0.200,
z? + wZ
z = ZO 0.865 + (0.200)
wZI 1 = 0.865 (0.038) = 0.873
(0.200)(0.038) 0.873
ZRT
ZRT (0.873)(83.14)(510)
(0.873)(83.14)(510) 3
3-1- 1
y V ----¡;-
=- P
-= 25
25
=
=1 480.7 cm mol
1,480.7
'
mol
.., Si se desprecia
desprecia el término
término secundario,
secundario, Z = ZO
ZI,1, Z = ZO == 0.865.
0.865. Así,
Así, con
con la correlación
correlación de estados
estados co-
co-
rrespondientes
rrespondientes de dos parámetros
parámetros se obtiene
obtiene V = = 1 467.1 mol! 1,, que
467.1 cm3' mol- que es 11% menor que
% menor que el valor
valor
conocido
conocido por
por la correlación
correlación de tres parámetros.
parámetros.
c) Los valores
valores de BO y B 1 se conocen
conocen por
por las ecuaciones
ecuaciones (3.65)
(3.65) y (3.66):
(3.66):
BO=
BO= -0.232
-0.232 B1
BI =
= 0.059
0.059
De las ecuaciones (3.63) y (3

ecuaciones (3.63) .61) se obtiene:
(3.61) obtiene:
B = BO + wB
B -0.232 + (0.200)(0.059)
wB1 I = -0.232 (0.200)(0.059) = -0.220
-0.220
~:~~~ == 0.879
0.659
= 1 + (-0.220)
Z = (-0.220) -00 0.879
1.2
de la cual se obtiene mol ",1, un valor

obtiene V == 11 489.1 cm33 mol- valor que es 1% mayor
mayor que
que el conocido
conocido por
por la
correlación
correlación del factor
compresibilidad.
106 eAPÍTULO
Propiedades volumétricas fluidos puros
puros 3.6. e
d) Los
Los valores eO y el
valores de eO el están
están dados
dados por
por las ecuaciones (3.70) y (3.71):
ecuaciones (3.70) (3.71):
eO= 0.0339
eO= 0.0339 el
el = 0.0067
0.0067
Por
Por lo tanto,
tanto, la ecuación
ecuación (3.69) nos da:
(3.69) nos
e == eO +
eO + úJ el = 0.0339
el = + (0.200)(0.0067)
0.0339 + = 0.0352
(0.200)(0.0067) = 0.0352
Con
Con este
este valor
valor de ey el valor
valor de B
Bdel inciso e), la ecuación
inciso c), ecuación (3.68)
(3.68) se convierte
convierte en,
Z = +. (-0.220)
= 1+ (-0.220)
( 0.659
-
0.659 )
-- - +
1.200Z
+ (0.0352) ( 0.659
(0.0352) -
0.659
-- -
1.200Z
)2
1.200Z 1.200Z
0.121
0.121 0.0106
0.0106
o Z = I---+--
Z=I---+--
Z Z2
De
De donde,
donde, Z
Z== 0.876
0.876 y v = 1 485.8 mol! l
cm33 mol-
485.8 cm
El valor
valor de V difiere
difiere del que
que corresponde
corresponde al inciso
inciso c)
e) en aproximadamente
aproximadamente 0.2%.0.2%. Un
Un valor
valor
experimental
experimental para Ves 1 480.7
para Ves cm '3 mol-l.
480.7 cm mol ". De
De manera
manera significativa, resultados de los
significativa, los resultados los inciso
incisoss
b), c)
e) y d) se encuentran
encuentran en excelente
excelente concordancia.
concordancia. La
La mutua
mutua correlación estas condiciones
correlación de estas condiciones se
sugiere
sugiere en la figura
figura 3.14.
3.14.
Ejemplo
Ejemplo 3.11
3.11
genera cuando
¿Qué presión se genera cuando se almacena
almacena 1
1(lb
(lb mol) de metano en un volumen
volumen de 2(pie)3 a 122(OF)?
122(OF)?
cálculos en lo siguiente:
Apoye sus cálculos siguiente:
a) La ecuación
a) ecuación del gas ideal.
ecuación de Redlich/Kwong.
b) La eCtlación Redlich/Kwong.
e) Una correlación
e) correlación generalizada.
generalizada.
Solución
Solución 3.11
a) Por
Por la ecuación
ecuación del gas ideal,
ideal,
RT
RT (0.7302)(122
(0.7302)(122 ++ 459.67)
459.67)
= - ==
P = = 212.4(atm)
= 212.4(atm)
V 2
La presión
b) La presión se conoce
conoce por
por la ecuación
ecuación de RedlichIKwong
RedlichIKwong que
que es:
es:
P=~_
P = ~ _ a(T)
a(T) (3.47)
(3.47)
V-b
V-b V(V+b)
V(V+b)
gases 107
-112
-112
Los
Los valores
valores de a(D
a(I) y b se desarrollan
desarrollan de las ecuaciones
ecuaciones (3.45)
(3.45) y (3.46),
(3.46), donde
donde a(T = T
a(Tr)r ) = T;r en
en
la ecuación
ecuación (3.45).
(3.45). Con
Con los valores
valores de Te Y Pe del apéndice
Y P¿ apéndice B convertidos
convertidos a (R) y (atm),
(atm),
T 581.67
581.67
= -- == --- - == 1.695
Trr = 1.695
Te 343.1
343.1
(1.695)-1 /2(0.7302)2(343.1)2
(1.695)-1/2(0.7302)2(343.1)2
a = 0.42748
0.42748
45.4
= 453 .94(atm) (pie)6
453.94(atm) (piej''
45.4
b = 0.08664 (0.7302)(343.1) = 0.4781(
0.08664 (0.7302)(343.1) 0.4781( . )3
45.4
45.4 pIe
pie
Sustituyendo
valores numéricos
numéricos en la ecuación
ecuación de Redlich/Kwong,
Redlich/Kwong, se obtiene:
obtiene:
(0.7302)(581.67)
(0.7302)(581.67) 453.94
453.94
P = 0.4781
2 - 0.4781 (2)(2 + 0.4781)
- (2)(2 0.4781) = 187.49(atm)
187.49(atm)
e) Ya que
que en este
este caso
caso la presión
presión es alta, la elección
elección apropiada
apropiada es la correlación
correlación del factor de com-
del factor com-
presibilidad.
presibilidad. En
En ausencia
ausencia de un valor
valor conocido
conocido para Pr, el procedimiento
para Ps, procedimiento iterativo apoya en
iterativo se apoya en la
la
siguiente
siguiente ecuación:
ecuación:
ZRT
ZRT Z(0.7302)
Z(0.7302) (581.67)
(581.67)
=-
P = -- - == = 212.4
= 212.4 Z
V 2
Ya que
que P = = 45.4
= PePrr = P" esta
45.4 P" esta ecuación
ecuación será:
45.4Pr r
45.4P Z
Z = 212.4
212.4 = 0.2138 P,r
0.2138 P o P - --
P---
r - 0.2138
0.2138
Se puede
puede suponer
suponer un valor inicial para
valor inicial digamos Z =
para Z, digamos Ésta da P r =
= 1. Ésta = 4.68,
4.68, YY permite calcular
permite calcular
con
con la ecuación
ecuación (3 .57) un valor
(3.57) valor nuevo
nuevo de Z a partir
partir de los valores
valores interpolados
interpolados en laslas tablas
tablas E.3
E.3 y
E.4
E.4 a la temperatura
reducida de T T;r = 1.695.
1.695. Con
Con este valor nuevo
este valor nuevo de Z se calcula
calcula un valor recien-
un valor recien-
te de P y el procedimiento
P"n Y procedimiento continúa
continúa hasta
hasta que
que no ocurra ningún cambio
ocurra ningún cambio significativo
significativo de unun paso
paso
al siguiente.
siguiente. El valor
valor final
final de Z que
que se encuentra
encuentra es de 0.890
0.890 para P,r = 4.14.
para P 4.14. Éste
Éste se puede
puede confir-
confIr-
mar
mar por
por la sustitución
sustitución en la ecuación
ecuación (3.57)
(3.57) de los valores
valores para ZO y ZI
para ZO ZI de las tablas E.3 y E.4,
tablas E.3 E.4,
interpolados
interpolados en P; Pr =
= 4.14
4.14 YYTT;r =
= 1.695. Con OJ =
1.695. Con = 0.012,
0.012,
ZO + wZ
Z == ZO wZ11 = 0.887 + (0.012)(0.258)
= 0.887 = 0.890
(0.012)(0.258) = 0.890
= ZRT
P = = (0.890)
ZRT = (0.7302)(581.67) == 189.0(atm)
(0.890)(0.7302)(581.67) 189.0(atm)
V 2
Porque
Porque el factor
factor acéntrico
acéntrico es pequeño,
pequeño, las correlaciones
correlaciones del factor
factor de compresibilidad con dos
compresibilidad con dos
y tres parámetros
parámetros difieren
difieren un poco.
poco. Tanto
Tanto la ecuación
ecuación de Redlich/Kwong
Redlich/Kwong comocomo lala correlación
correlación
generalizada
generalizada del factor
compresibilidad proporci(.:man
proporcionan respuestas
respuestas muy
muy próximas valor expe-
próximas al valor expe-
rimental
rimental de 185(atm).
185(atm). La La ecuación
ecuación del gas ideal
ideal produce
produce unun resultado
resultado que
que es mayor
mayor enen 14.6%.
14.6%.
volumétricas de fluidos puros
dejluidos puros 3.7. Ce
Ejemplo
Ejemplo 3.12
3.12 3.7
Una masa
Una masa de
de 500
500 g de
de amoniaco
amoniaco gaseoso
gaseoso está
está contenida
contenida en recipiente de
en un recipiente 000 cm33 sumergido
de 30 000 sumergido en
en
Aunqu
baño a temperatura
un baño temperatura constante
constante de
de 65 oC
"C.. Calcule
Calcule la presión
presión del gas mediante:
gas mediante:
estado,
a) La ecuación
ecuación del gas
gas ideal;
ideal; b) una
una correlación
correlación generalizada.
generalizada. incluye
gases.
correla
Solución
Solución 3.12
3.12 j
dos sa¡
El volumen
volumen molar
molar del
del amoniaco
amoniaco en el recipiente
recipiente es:
VI
VI VI
VI 30000
30000
V =- =-
-- - = = 021.2cm3 3 mor
1 021.2cm mol- l' Enoc,
n m/M
m/M 500/17 .02
500/17.02
a) Por
a) Por la ecuación
ecuación del
del gas
gas ideal,
ideal,
Laúni
RT
RT (83.14)(65 + 273.15)
(83.14)(65 273.15)
P = -V = 1021.2
= 27.53 bar
27.53 bar resultr
1021.2
parám
b) Ya que la presión
presión reducida
reducida es menor
menor (Pr '" 27.53/112.8
(P, "" 27.53/112.8 = 0.244),
0.244), la correlación
generalizada del
del cidap
coeficiente
coeficiente virial
virial debe
debe ser suficiente.
suficiente. Los BO y Bll se conocen
valores de BOy
Los valores por las ecuaciones
conocen por ecuaciones (3.65)
(3.65)
y (3.66),
(3.66), con = 338.15/405.7
T;r =
con T 338.15/405.7 = = 0.834:
0.834:
BO= -0.482
-0.482 Bl l =-0.232
=-0.232 donde
posib
Sustituyendo
Sustituyendo úJ = 0.253
OJ = 0.253 en la ecuación
ecuación (3.63)
(3.63) se obtiene:
obtiene:
conoe
(estae
-0.482 + (0.253)(-0.232)
B = -0.482
B (0.253)(-0.232) = -0.541
-0.541
BRT
BRTc -(0.541)(83.14)(405.7)
-(0.541)(83.14)(405.7) 3
3-1- 1
B -- -e =
=- = --161.8
161.8 cm
cm mol
mol
r,
Pe 112.8
112.8 dond
Resolviendo para P de la ecuación

Resolviendo para ecuación (3.38):
(3.38):
Este
RT
RT (83.14)(338.15)
(83.14)(338.15)
P =-
-- - =
021.2 + 161.8
161.8
= 23.76 bar
23.76 bar ble.l
V - BV - B 1 021.2 dad (
No es necesario
No necesario encontrar una solución
encontrar una solución iterativa, porque B es independiente
iterativa, porque independiente de la presión.
presión. El líqui
valor calculado de P corresponde
valor calculado corresponde a unauna presión
presión reducida
reducida de P,Pr = 23.76/112.8 =
= 23.76/112.8 = 0.211.
0.211. La
La figura
figura
3.14
3.14 confirma
confirma que
que el uso
uso de la correlación
generalizada del coeficiente
coeficiente virial
virial es apropiado.
apropiado.
Información
Información experimental
experimental indica
indica que la presión
presión es de 23.82
23.82 bar para las condiciones
bar para condiciones conoci-
conoci-
22
das. De
De este
este modo,
modo, la ecuación
ecuación del
del gas
gas ideal produce una
ideal produce una respuesta
respuesta que es mayor
mayor en casi
casi 15%,
15%,
1978.
mientras que
mientras que la correlación
correlación del coeficiente
coeficiente virial proporciona una
virial proporciona una respuesta
respuesta de conformidad
conformidad con-con- 2'
siderable
siderable con
con el experimento,
experimento, aun cuando
cuando el amoniaco una molécula
amoniaco es una polar.
molécula polar. Expt.
2,
Com,
Correlaciones generalizadas para líquidos
líquidos 109
3.7 CORRELACIONES
CORRELACIONES GENERALIZADAS
GENERALIZADAS PARA LíQUIDOS
LíQUIDOS
Aunque
Aunque los volúmenes
volúmenes molares
molares de los líquidos
líquidos son posibles de calcularse
son posibles calcularse por
por medio
medio de ecuaciones
ecuaciones cúbicas
cúbicas de
estado,
estado, con
con frecuencia
frecuencia los resultados
resultados no son muymuy exactos.
exactos. De
De cualquier
cualquier modo,
modo, la correlación
Lee/Kesler
incluye
incluye información
información para
para líquidos
líquidos subenfriados,
subenfriados, y la figura
figura 3.13
3.13 ilustra
ilustra curvas
curvas tanto para líquidos
tanto para líquidos como para
como para
gases.
gases. Los
Los valores
valores de ambas
ambas fases
fases se proporcionan tablas E. ~~ a EA. No
proporcionan en las tablas No obstante,
obstante, recuerde
recuerde que esta
esta
correlación
correlación es la más
más adecuada
adecuada para
para fluidos
fluidos no polares
polares y ligeramente
ligeramente polares.
polares.
Además,
Además, están
están disponibles
disponibles ecuaciones
ecuaciones generalizadas
generalizadas para
para la estimación
estimación de volúmenes
volúmenes molares
molares de líqui-
líqui-
saturados. La
dos saturados. La ecuación
ecuación másmás simple, propuesta por
simple, propuesta por Rackett,22
Rackett.V es un un ejemplo:
ejemplo:
(3.72)
(3.72)
En ocasiones
ocasiones es útil
útil una
una forma
forma alternativa
alternativa de esta
esta ecuación:
ecuación:
zsaturado
zsaturado = Pr Z[1+(1-Tr
Z[1+(1-Tr)2/7j
)2/7j
(3.73)
(3.73)
T
T;r ee
La única
única información
información que que se requiere
requiere son las constantes
constantes críticas,
críticas, conocidas
conocidas en la tabla B.1. Por
tablaB.l. Por lo regular
regular los
resultados
resultados tienen
tienen una
una exactitud
exactitud de 1 02%.
o 2%.
Lydersen,
Lydersen, Greenkorn Hougen+'23 desarrollaron
Greenkorn y Hougen desarrollaron una
una correlación
correlación de estados
correspondientes concon dos
parámetros
parámetros parapara la estimación
estimación del
del volumen
volumen de líquidos.
líquidos. Ésta proporciona una
Ésta proporciona una correlación
correlación de densidad
densidad redu-
redu-
cida P
cida P r como
como una
una función
presión reducidas.
reducidas. Por
Por definición,
definición,
P Ve
Pr == - = -
Pr=-=- (3.74)
(3.74)
Pe V
donde Pe
donde Pe es la densidad punto crítico.
densidad en el punto crítico. La
La correlación
generalizada se muestra
figura 3.16.
3.16. Ésta
Ésta es
posible usarla
posible usarla de manera directa con ecuación (3.74) para determinar
manera directa con la ecuación (3.74) para determinar los volúmenes
volúmenes de los líquidos si se
líquidos
conoce valor
conoce el valor del volumen crítico. Un mejor procedimiento consiste en usar
volumen crítico. Un mejor procedimiento consiste en usar un volumen líquido conocido
volumen líquido conocido
(estado
(estado 1) Y emplear
emplear la identidad,
identidad,
(3.75)
(3.75)
donde
donde V2 = volumen
V2 volumen requerido
requerido
VI = = volumen
volumen conocido
conocido
P Pr2r2 =
Prl'rl' P = densidades
densidades reducidas
reducidas leídas
leídas de la figura
figura 3.16
3.16
Este
Este método
método da buenos
buenos resultados
resultados y sólo
sólo requiere
requiere de información
experimental que usualmente está
que usualmente está disponi-
disponi-
ble. La
La figura
figura 3.16
3.16 muestra
muestra de forma
forma clara
clara los efectos
efectos al aumentar
aumentar la temperatura
presión sobre
sobre la densi-
densi-
dad
dad del líquido
líquido conforme
conforme se acerca
acerca al punto
punto crítico.
crítico.
Las
Las correlaciones
correlaciones para
para las densidades
densidades molares
molares como
como funciones
funciones de la temperatura
temperatura se conocen
conocen para
para varios
varios
líquidos
líquidos puros
puros por
por Daubert
Daubert y colaboradores.
colaboradores.é"24
22 Rackett, J. Chem.
22 H. G. Rackett, Eng. Data,
Chem. Eng. Data, vol. 15, pp.
pp. 514-517,1970;
514-517,1970; véase
véase también C. F. Spencer
también C. Adler, ibid.,
Spencer y S. B. Adler, ibid., vol. 23, pp. 82-89,
82-89,
1978, para una
1978, para una revisión
revisión de las
las ecuaciones
ecuaciones disponibles.
disponibles.
23 A. L. Lydersen,
23 Lydersen, R. A. Greenkorn
Greenkorn y O. A. Hougen,
Hougen, "Generalized
"Generalized Thermodynamic
Thermodynamic Properties
Properties of
of Pure Fluids", Univ. Wisconsin,
Pure Fluids", Wisconsin, Eng.
Eng.
Expt. Sta. Rept.
Expt. Rept. 4, 1955.
1955.
24 T. E. Daubert,
Dauhert, R. P. Danner, Sibul y C. C. Stebbins,
Danner, H. M. Sibul Physical and
Stebbins, Physical and Thermodynamic Properties of
Thermodynamic Properties Pure Chemicals:
01 Pure Data
Chemicals: Data
Compilation,
Compilation, Taylor
Taylor && Francis,
Francis, Bristol,
Bristol, PA, existente
existente 1995.
1995.
Problei
110 CAPÍTULO 3. Propiedades volumétricas de fluidos puros
1
3.5
T, = 0'.3
0'.4
0'.5
3.0
0'.6
0'.7
0'.8
2.5 0'.9-
Pr
2.0
\..--
\
\
'\
\~
---- - ~
::::::;::::::
~
00'·97
¡--
¡..--- -
T, 0'.95
1.0'
0'.99
1.5 ~
Y\rf- Líquido saturado
1.0 I I PRC
O 2 3 4 6 7 8 9 10
:3
Figura 3.16: Correlación de densidad generalizada para líquidos.
Ejemplo 3.13
Para el amoniaco a 310 K, calcule la densidad de:
a) El líquido saturado; b) El líquido a 100 bar.
Solución 3.13
a) Aplique la ecuación (3.72) a la temperatura reducida, T; = 310/405.7 = 0.7641. Con Ve = 72.47

YZe = 0.242 (de la tabla B.1),
vsaturado = VeZ~1-Tr)2/7 = (72.47)(0.242)<0.2359)2/7 = 28.33 cnr' mol "
Para comparación, el valor experimental es de 29.14 cm3 mol ", y difiere en 2.7%.
b) Las condiciones reducidas son:

100
T; = 0.764 P, = 112.8 = 0.887
Sustituyendo el valor p ; = 2.38 (de la figura 3.16), y Ve en la ecuación (3.74), se obtiene:
V = Ve = 72.47 = 30.45 crrr' mol "!

Pr 2.38
Problemas
Problemas 111
En
En comparación
comparación con
con el valor
valor experimental
experimental de 28.6 cm33 mol-
28.6 cm mol ",l , este resultado es mayor
este resultado mayor en 6.5%.
6.5%.
Si comenzamos
comenzamos con con el valor
valor experimental
experimental de 29.14 cm '3 mol-
29.14 cm para el líquido
mol ",¡ , para líquido saturado
saturado a 310
310
K, se puede
puede usar
usar la ecuación
ecuación (3 .75). Para
(3.75). Para el líquido
líquido saturado
saturado a T T;r = 0.764,
0.764, Pr¡ = 2.34
2.34 (de
(de la figura
figura
3.16).
3.16). Con
Con la sustitución
sustitución de los valores
valores conocidos
conocidos en la ecuación
ecuación (3.75)
(3.75) se obtiene:
obtiene:
V2
V2== Vl Pr¡ =
VI--Prl (29.14) (2.34)
= (29.14) (2.34)
- = 28.65
= 28.65 cm mol " ¡1
cm 3 mol-
Pr2
Pr2 2.38
2.38
En esencia,
esencia, este resultado concuerda
este resultado concuerda concon el valor experimental.
valor experimental.
La
La aplicación
aplicación directa
directa de la correlación
correlación Lee/Kesler
Lee/Kesler con
con los valores
valores de ZO
ZO y Z 1 interpolados
interpolados de
tablas E.1
las tablas E.l y E.2
E.2 conduce
conduce a un valor
valor de 33.87 cm33 mol-
33.87 cm mol ",l , que
que tiene
tiene un error
error importante,
importante, sin
duda,
duda, debido
debido a la naturaleza
naturaleza altamente polar del amoniaco.
altamente polar amoniaco.
PROBLEMAS
PROBLEMAS
3.1.
3.1. Exprese
Exprese la expansión volumétrica y la compresibilidad
expansión volumétrica compresibilidad isotérmica
iso térmica como
como funciones
funciones de la densidad
densidad
PP y sus derivadas parciales. Para
derivadas parciales. Para el agua
agua a 50 oC
"C y 1 bar,
bar, KTe == 44.18 10-66 bar-l.
44.18 x 10- bac 1. ¿A qué presión
qué presión
debe
debe comprimirse
comprimirse el agua
agua a 50 oC para que
"C para que su densidad
densidad cambie
cambie 1 %? Suponga
1%? Suponga que K es indepen-
que Te indepen-
diente
diente de P.
3.2.
3.2. Por
Por lo general,
general, el coeficiente
coeficiente de expansión volumétrica f3 y la compresibilidad
expansión volumétrica compresibilidad isotérmica K depen-
isotérrnica Te depen-
den
den de T y P. Demuestre
Demuestre que:
3.3.
3.3. Para una isoterma,
Para una isoterma, la ecuación
ecuación de Tait para líquidos
Tait para líquidos se escribe
escribe como:
como:
V = VO(l - ~)
V=VO(I-~)
B+ P
B+P
donde
donde Ves el volumen
volumen molar
molar o específico Vo es el volumen
específico y Vo molar o específico
volumen molar hipotético a presión
específico hipotético presión
cero,
cero, mientras
mientras que
que A y B son constantes positivas. Encuentre
constantes positivas. una expresión
Encuentre una para la compresibilidad
expresión para compresibilidad
isotérmica
isotérrnica que
que sea
sea consistente
consistente con
con esta
esta ecuación.
ecuación.
3.4.
3.4. Para
Para el agua
agua líquida
líquida la compresibilidad
compresibilidad isotérmica
isotérmica es conocida por:
conocida por:
e
K = - -
K=---- --
V(P + b)
V(P
donde e y b son
donde únicamente funciones
son únicamente funciones de la temperatura.
temperatura. Si se comprime
comprime 1 kg de agua
agua de manera
manera
isotérmica reversible desde
isotérrnica y reversible desde 1 hasta
hasta 500 bar a 60 oC,
500 bar "C, ¿cuánto
¿cuánto trabajo
trabajo se requiere?
requiere? A 60 oC,
"C, b =
=
22700
700 bar = 0.125
bar y e = cm''3 g-l.
0.125 cm g-l.
112 CAPÍTULO
fluidos puros
puros Proble
3.5.
3.5. Calcule
Calcule el trabajo reversible hecho
trabajo reversible hecho al comprimir
comprimir 1(pie)3 de mercurio
mercurio a una
una temperatura
constante de
32(DF), desde
32(OF), una presión
desde una presión de 11(atm)
(atm) hasta
hasta 3000
3000 (atm).
(atm). La
La compresibilidad
compresibilidad isotérmica
isotérmica del mercurio
mercurio
32(DF) es:
a 32COF)
K/(atm)-I = 3.9
K/(atm)-I = 10-66
3.9 x 10- - 10-99 P(atm)
0.1 x 10- P(atm)
3.6.
3.6. Cinco
Cinco kilogramos
kilogramos de tetracloruro
tetracloruro de carbono
carbono líquido
líquido se someten
someten a un cambio
cambio de estado
estado isobárico,
isobárico, 3.1
mecánicamente reversible a 1 bar, durante
mecánicamente reversible durante el cual
cual la temperatura varía de Oa 20 DC.
temperatura varía oC. Determine
Determine L1 v.
L1VI,
W, L1Htt Y
W, Q, L1H L1Ut.I . Suponga
Y L1U Suponga que
que las siguientes
siguientes propiedades tetracloruro de carbono
propiedades del tetracloruro carbono líquido
líquido alal
bar y O oC
bar DC son
son independientes temperatura:.BfJ =
independientes de la temperatura: 10-33 K- I, Cp
= 1.2 x 10- C» =
= 0.84 kg! I K- I, Y P =
0.84 kJ kg- =
1590
1590 kg m- 33
m- ..
3.7.
3.7. Una
Una sustancia
sustancia para que x/(" es una
para la que una constante,
constante, se somete
somete a un proceso
proceso isotérmico,
isotérmico, mecánicamente
mecánicamente
reversible
reversible del estado inicial (PI, VI) al estado
estado inicial estado final
final (P2, V2), donde
donde Ves
Ves el volumen
volumen molar.
molar.
a) A partir
partir de la definición
definición de x/(" demuestre
demuestre que
que la trayectoria
trayectoria del proceso
proceso está
está descrita por:
descrita por:
V =
= A(7)exp(
A(T)exp( -/("
-x P)
b) Determine una expresión

Determine una expresión exacta
exacta que proporcione el trabajo
que proporcione trabajo isotérmico hecho sobre
isotérmico hecho sobre 1 mol
mol de 3.:
esta
esta sustancia
sustancia con /(" constante.
con te constante.
3.8.
3.8. Un mol
mol de gas ideal con Cp =
ideal con = (7/2)R Cv =
(7/2)R Y Cv = (5/2)R
(5/2)R se expande
expande de P,
PI = bar y TI =
= 8 bar = 600 K a P2 =
600 K =1
bar por
bar por cada una de las trayectorias
cada una trayectorias siguientes:
siguientes:
a) Volumen
Volumen constante;
constante; b) temperatura
temperatura constante;
constante; c)
e) en forma
forma adiabática.
adiabática. 3.
Suponiendo reversibilidad mecánica,

Suponiendo reversibilidad calcule W, Q, L1
mecánica, calcule L1UU Y L1H
L1H para
para cada proceso. Dibuje
cada proceso. Dibuje cada
cada tra-
yectoria en un solo
yectoria solo diagrama PV.
diagrama PV. 3.
3.9.
3.9. Un
Un gas ideal,
ideal, inicialmente 600 K
inicialmente a 600 K Y 10 bar, se somete
somete a un ciclo
ciclo mecánicamente
reversible de cua-
cua-
tro etapas
etapas en un sistema
sistema cerrado.
cerrado. En
En la etapa
etapa 12, la presión
presión decrece
decrece isotérmicamente
isotérmicamente a 3 bar;bar; en la
etapa
etapa 23, la presión
presión disminuye
disminuye a volumen
volumen constante
constante a 2 bar;
bar; en la etapa
etapa 34, el volumen
volumen disminuye
disminuye a
presión constante,
presión constante, y en la etapa
etapa 41, el gas regresa
regresa en forma
forma adiabática
adiabática a su estado
estado inicial.
inicial. Considere:
Considere:
Cp == (7/2)R
(7/2)R YY Cv
Cv == (5/2)R.
(5/2)R.
3.
a) Dibuje el ciclo
Dibuje ciclo en un diagrama
diagrama PV.
PV.
b) Determine
Determine (donde
(donde no se tienen)
tienen) tanto
tanto a T como
como a P para
para los estados
estados 1,2,3
1,2,3 y 4.
e)
c) Calcule Q, W,
Calcule W, L1 U Y L1H
L1U L1H para cada etapa
para cada etapa del ciclo.
ciclo.
3.10. Un gas ideal,

3.10. Un con Cp =
ideal, con = (5/2)R Cv =
(5/2)R Y Cv = (3/2)R, cambia de P =
(3/2)R, cambia = 1 bar
bar y vi == 12 m33 a P2 == 12 bar
vI bar y vi
= 1 m33 mediante
mediante los procesos
procesos mecánicamente reversibles siguientes:
mecánicamente reversibles siguientes:
a)
a) Compresión isotérmica.
Compresión isotérmica.
b) Compresión
Compresión adiabática
adiabática seguida por enfriamiento
seguida por enfriamiento a presión
presión constante.
constante.
c)
e) Compresión
adiabática seguida por enfriamiento
seguida por enfriamiento a volumen
volumen constante.
constante.
d) Calentamiento
Calentamiento a volumen
volumen constante
constante seguido por enfriamiento
seguido por enfriamiento a presión
presión constante.
constante.
Problemas
Problemas 113
e) Enfriamiento
Enfriamiento a presión
presión constante
constante seguido por calentamiento
seguido por calentamiento a volumen
volumen constante.
constante.
Calcule I1Vt t y I1Htt para

Calcule Q, W, I1V para cada
cada uno de los procesos,
procesos, y dibuje
dibuje las trayectorias
trayectorias de todos
todos los pro-
pro-
cesos
cesos en un solo
solo diagrama
diagrama PV.
3.11. gradiente térmico

3.11. El gradiente térmico ambiental
ambiental dT/dz
d'Ild; caracteriza
caracteriza la variación
variación local
local de la temperatura
temperatura con
con la altura
altura
en la atmósfera
atmósfera terrestre.
terrestre. La
La presión
atmosférica varía
varía con
con la elevación
elevación de acuerdo
acuerdo con
con la fórmula
fórmula
hidrostática.
hidrostática.
dP
dP
-- = - Mpg
=-Mpg
ddzz
donde M es la masa
donde molar, p es la densidad
masa molar, densidad molar
molar y g es la aceleración
aceleración local
gravedad.
Suponga
Suponga que
que la atmósfera
atmósfera es un gas ideal,
ideal, con
con T relacionada
relacionada a P por
por la fórmula
fórmula poli trópica, ecua-
politrópica, ecua-
ción (3
ción .3Sc). Desarrolle
(3.35c). Desarrolle una
una expresión
expresión para
para el gradiente
gradiente térmico
térmico ambiental
ambiental en relación
relación con M, g,
con M, g,
Ry8.
Ry8.
3.12.
3.12. Se llena
llena con
con gas
gas un tanque previamente vacío
tanque previamente vacío mediante
mediante una
una línea
línea a presión
presión constante.
constante. Desarrolle
Desarrolle
una
una expresión
expresión que
que relacione
relacione la temperatura tanque con
temperatura del gas en el tanque temperatura T' del
con la temperatura gas en la
del gas
línea.
línea. Suponga
Suponga queque el gas es ideal
ideal con
con capacidades
constantes e ignore
ignore la transferencia
transferencia
de calor
calor entre
entre el gas
gas y el tanque.
tanque. Los balances de masa
Los balances masa y energía
energía para
para este
este problema
problema se consideran
consideran
ejemplo 2.13.
en el ejemplo 2.13.
3.13.
3.13. Demuestre
Demuestre cómo
cómo las ecuaciones
ecuaciones (3.36)
(3.36) y (3.37)
(3.37) se reducen
reducen a las expresiones
expresiones apropiadas
apropiadas para
para los
los
cuatro
cuatro valores particulares de 8 enumerados
valores particulares después de la ecuación
enumerados después ecuación (3.37).
(3.37).
3.14.
3.14. Un
Un tanque
tanque contiene
contiene un volumen
volumen de 0.10.1 m3 de aire
aire a 2S
25°CoC y 101.33
101.33 kPa.
kPa. El
El tanque
tanque está
está conectado
conectado a
una
una línea
línea de aire
aire comprimido
comprimido que proporciona aire
que proporciona aire en condiciones constantes de 4S
condiciones constantes oC y 1 500
45°C 500 kPa.
kPa.
Una válvula en la línea
Una válvula línea se agrieta,
agrieta, así
así que
que el aire
aire fluye
fluye con
con bastante
bastante lentitud
lentitud hacia
hacia dentro
dentro del
del tanque
tanque
hasta
hasta que
que la presión
presión se equilibra
equilibra con
con la presión
presión de la línea.
línea. Si el proceso
proceso ocurre
ocurre muy
muy lentamente,
lentamente, de
tal manera
manera que
que la temperatura
temperatura se mantiene
mantiene a 25 oC, ¿cuánto
25°C, ¿cuánto calor
calor se pierde
pierde desde
desde el tanque?
tanque? Supon-
Supon-
ga que el aire
aire es un gas ideal
ideal para que Cp =
para el que = (7/2)R
(712)R Y CvCv =
= (5/2)R.
(5/2)R.
3.15.
3.15. Gas
Gas a Ty
Ty P constantes
constantes está
está contenido
contenido en una
una línea
línea de suministro
suministro conectada,
conectada, mediante
mediante una válvula,
una válvula,
a un tanque
tanque cerrado
cerrado que
que contiene
contiene el mismo
mismo gas a una
una presión
presión menor. La válvula
menor. La válvula se abre
abre permitiendo
permitiendo
que
que el gas fluya
fluya hacia
hacia dentro
dentro del tanque
tanque y después
después se cierra
cierra una
una vez
vez más.
más.
a) Desarrolle
Desarrolle una
una ecuación
ecuación general
general que
que relacione
relacione a nI Y n2,
nz. las moles
moles (o masas)
masas) de gas en el tanque
tanque
al principio
principio y al final
final del
del proceso,
proceso, con propiedades VI y V2, la energía
con las propiedades interna del
energía interna del gas al
principio
principio y al final proceso, y H
final del proceso, H' , la entalpía
entalpía del gas
gas en la línea
línea de suministro
suministro y a Q, el calor
calor
transferido
transferido a la sustancia
sustancia en el tanque
tanque durante
durante el proceso.
proceso.
b) Reduzca
Reduzca la ecuación
ecuación general
general a su forma
forma másmás simple
simple para
para el caso
caso especial
especial de un gas ideal
ideal con
con
capacidades
caloríficas constantes.
constantes.
c) Además, reduzca la ecuación
Además, reduzca ecuación de b) para
para el caso
caso ni == O.
O.
d) Después
Después reduzca
reduzca la ecuación
ecuación de c) para
para el caso
caso en que, también Q =
que, también = O.
O.
CAPÍTULO 3. Propiedades fluidos puros
volumétricas de fluidos puros Problen
e) Considerando
Considerando al nitrógeno
nitrógeno como
como un gas ideal para el que
ideal para que Cp = (7/2)R, aplique
= (7/2)R, aplique la ecuación
ecuación apro-
apro-
piada para
piada para el que una alimentación
que una alimentación estable
estable de nitrógeno
nitrógeno a 25
25°CoC y 3 bar
bar fluye hacia dentro
fluye hacia de un
dentro de un
tanque vacío de 4 m33 de volumen,
tanque vacío volumen, y calcule
calcule las moles
moles de nitrógeno
nitrógeno que
que fluyen hacia dentro
fluyen hacia dentro del
del
tanque para
tanque para igualar
igualar las presiones
presiones para
para dos
dos casos:
casos:
1) Suponga
Suponga que no fluye
que no fluye calor
calor del
del gas al tanque través de las paredes
tanque o a través paredes del mismo.
del mismo.
El tanque
2) El tanque pesa
pesa 400
400 kg, está perfectamente aislado,
está perfectamente tiene una
aislado, tiene una temperatura
temperatura inicial
inicial de 25 oC,
25°C, 3.2~
cuenta
cuenta con
con calor
calor específico
específico de 0.46 kg-1I K-I
0.46 kJ kg- K-l y es calentado por el gas,
calentado por por lo que
gas, por que siempre
siempre
estará a la temperatura
estará temperatura del
del gas en
en el tanque.
tanque.
3.16.
3.16. Desarrolle
Desarrolle ecuaciones
ecuaciones para
para determinar temperatura final
determinar la temperatura gas que
final del gas permanece en un tanque,
que permanece tanque,
después de que
después que se extrajo
extrajo gas desde
desde una presión inicial
una presión PI hasta
inicial P, hasta una
una presión
presión final Las cantidades
final P2. Las cantidades 3.2:
conocidas
conocidas son
son la temperatura
temperatura inicial,
inicial, el volumen tanque, la capacidad
volumen del tanque, capacidad calorífica
calorífica del gas,
gas, la capa-
capa-
cidad
cidad calorífica total del
calorífica total del contenido
contenido deldel tanque, PI y P2. Suponga
tanque, Pl Suponga que
que el tanque
tanque siempre
siempre está
está a la
temperatura
temperatura del gas que permanece en éste
que permanece éste y que
que está perfectamente aislado.
está perfectamente aislado.
3.17.
3.17. Un tanque
tanque rígido
rígido no conductor,
conductor, con
con un volumen de 4 m33,, se divide
un volumen divide en
en dos partes desiguales
dos partes desiguales separa-
separa-
das por
por una
una membrana
membrana delgada. Un lado
delgada. Un lado de la membrana,
membrana, que representa 1/3 del tanque,
que representa tanque, contiene
contiene 3.2
gas nitrógeno
nitrógeno a 6 bar
bar y 100 oC, y el otro
100°C, otro lado,
lado, que representa 2/3
que representa 2/3 del tanque, está
del tanque, vacío. La
está vacío. La mem-
mem-
brana rompe
brana se rompe y el gas llena tanque.
llena el tanque.
a) ¿Cuál
temperatura final
final del
del gas?
gas? ¿Cuánto
¿Cuánto trabajo
trabajo se hace?
hace? ¿El proceso es reversible?
¿El proceso reversible?
b) Describa un
Describa un proceso
proceso reversible
reversible mediante
mediante el cual
cual el gas
gas pueda
pueda regresar
regresar a su estado
estado inicial.
inicial. ¿¿Cuán-
Cuán-
trabajo se hace?
to trabajo hace?
Suponga
Suponga que
que el nitrógeno
nitrógeno es un gas ideal para el que
ideal para = (7/2)R
que Cp = (7/2)R Y Cv = (5/2)R.
Cv = (5/2)R.
3.18.
3.18. Un
Un gas ideal,
ideal, inicialmente
inicialmente a 30 oC y 100 kPa,
30°C kPa, experimenta
experimenta los siguientes procesos cíclicos
siguientes procesos cíclicos en un
sistema
sistema cerrado:
cerrado:
a) En un proceso
En proceso mecánicamente
mecánicamente reversible, primero hay
reversible, primero hay una
una compresión
adiabática a 500 kPa, a
500 kPa, 3.:
continuación un enfriamiento
continuación un enfriamiento a presión constante
presión constante de 500 kPa hasta 30
500 kPa hasta 30°C,oC, y al final una expan-
final una expan-
sión isotérmica
sión isotérmica hasta estado original.
hasta su estado original.
b) El ciclo
ciclo experimenta
experimenta los mismos
mismos cambios
cambios de estado, pero cada
estado, pero cada etapa
etapa es irreversible
irreversible con una
con una
eficiencia
eficiencia de 80%
80% en comparación
comparación con con la del
del correspondiente proceso mecánicamente
correspondiente proceso mecánicamente reversi-
reversi-
Nota: la etapa
ble. Nota: etapa inicial puede no ser
inicial puede más larga
ser más larga que
que el adiabático.
adiabático. 3.:
Calcule
Calcule Q, W,W, tlU Y
y !':!.H para cada
!':!.Hpara cada etapa
etapa del proceso
proceso y para
para todo
todo el ciclo.
ciclo. Considere
Considere Cp
C» = (7/2)R Y
= (7/2)R
Cv
Cv== (5/2)R
(5/2)R. .
3.19.
3.19. Un metro cúbico
Un metro cúbico de un gasgas ideal
ideal a 600 y 1 000
600 K Y 000 kPa
kPa se expande hasta alcanzar
expande hasta alcanzar cinco veces su
cinco veces
volumen
volumen inicial
inicial de la siguiente manera:
siguiente manera:
3.
a) Mediante un proceso
Mediante proceso isotérmico mecánicamente reversible.
isotérmico mecánicamente reversible.
b) Mediante un
Mediante un proceso
proceso adiabático mecánicamente reversible.
adiabático mecánicamente reversible.
Problemas
Problemas 115
e) Mediante
Mediante un proceso
proceso adiabático,
adiabático, irreversible,
irreversible, en el cual
cual la expansión hace contra
expansión se hace contra una
una presión
presión
restringente
restringente de 100 kPa.
kPa.
Para
Para cada
cada caso
caso calcule
calcule la temperatura
presión final
final y el trabajo
trabajo realizado por el gas.
realizado por gas. Cp = 21 J
C» =
mol"!I K-l.
mol-
3.20.
3.20. Un mol
mal de aire,
aire, inicialmente
inicialmente a 150 oCDC y 8 bar, se somete
somete a los cambios mecánicamente reversibles
cambios mecánicamente reversibles
siguientes.
siguientes. Se expande
expande isotérmicamente
isotérrnicamente a una
una presión
presión tal que
que cuando enfría hasta
cuando se enfría hasta 50
50 DC
oC a volu-
volu-
men constante,
men constante, su presión
presión final
final es de 3 bar. Suponga
Suponga que
que el aire
aire es un
un gas
gas ideal
ideal para
para el que
que Cp =
(7/2)R Y Cv
(7/2)R Cv == (5 /2)R. Calcule
(5/2)R. Calcule W, !!.U y MI.
W, Q, !!.U Mi.
3.21.
3.21. Un gas ideal
ideal fluye
fluye en estado
estado estacionario
estacionario por
por un tubo
tubo horizontal.
horizontal. No añade calor
No se añade calor ni se hace
hace tra-
tra-
bajo
bajo de flecha.
flecha. El área
área de la sección
transversal del tubo cambia con
tubo cambia la longitud,
con la longitud, lo cual
cual hace
hace que
que
cambie
cambie la velocidad.
velocidad. Deduzca
Deduzca una
una ecuación
ecuación que
que relacione
relacione la temperatura con la velocidad
temperatura con velocidad del
del gas.
Si por
por una
una sección
sección del tubo
tubo pasa
pasa nitrógeno
nitrógeno a 150 oCDC a una
una velocidad 2.5 m s-I,
velocidad de 2.5 s-l, ¿cuál
¿cuál es
es su tem-
tem-
peratura
peratura en otra
otra sección
sección donde
donde su velocidad
velocidad es de 50 m s-l?
s-I? Sea
Sea Cp = (7/2)R.
(7/2)R.
3.22.
3.22. Un
Un mol
mal de gas ideal,
ideal, inicialmente
inicialmente a 30 oC
DC y 1 bar, cambia
cambia a 130 oC
DC y 10 bar
bar mediante
mediante tres
tres distintos
distintos
procesos
mecánicamente reversibles:
reversibles:
a) El gas se calienta
calienta primero
primero a volumen
volumen constante
constante hasta
hasta que
que su temperatura
temperatura es de 130 DC;
oC; a conti-
conti-
nuación,
nuación, se comprime
comprime isotérmicamente
isotérmicamente hastahasta que
que su presión
presión es de 10 bar.
b) El gas se calienta
calienta primero
primero a presión
presión constante
constante hasta
hasta que
que su temperatura
temperatura es de 130 DC;
oC; a con-
con-
tinuación, se comprime
tinuación, comprime isotérmicamente
isotérrnicamente hasta
hasta 10 bar.
e) El gas se comprime
comprime primero
primero isotérmicamente hasta 10 bar;
isotérrnicamente hasta bar; a continuación, calienta a presión
continuación, se calienta presión
constante
constante hasta De.
hasta 130 oc.
Calcule !!.U y MI
Calcule Q, W, !!.U Mi en cada
cada caso.
caso. Considere
Considere Cp (7/2)R Y Cv
= (7/2)R
C» = = (5
Cv = En otro
/2)R. En
(5/2)R. otro caso,
caso, con-
con-
sidere Cp =
sidere = (5/2)R Cv =
(5/2)R Y Cv = (3/2)R.
(3/2)R.
3.23.
3.23. Un mol
mal de gas ideal,
ideal, inicialmente
inicialmente a 30 oCDC y 1 bar,
bar, experimenta
experimenta los cambios
cambios mecánicamente rever-
mecánicamente rever-
sibles
sibles siguientes.
siguientes. Se comprime
comprime de manera
manera isotérmica
isotérrnica hasta
hasta un punto tal que
punto tal que cuando
cuando se calienta
calienta a
volumen
volumen constante
constante hasta DC, su presión
hasta 120 oC, presión final
final es de 12 bar. Calcule
Calcule Q,
Q, W, !!.U y !!.H
W, !!.U para el pro-
!!.H para pro-
ceso. Tome Cp =
ceso. Tome (7/2)R Y Cv
= (7/2)R Cv =
= (5 /2)R.
(5/2)R.
3.24.
3.24. Un
Un proceso
proceso consta
consta de dos etapas:
etapas: 1) un mol
mal de aire
aire a T == 800
800 K Y P = bar se enfría
= 4 bar enfría a volumen
volumen
constante
constante hasta
hasta T = 350
350 K. 2) Después
Después el aire
aire se calienta
calienta a presión
presión constante hasta que
constante hasta que su tempera-
tempera-
tura
tura llega 800 K. Si este
llega a 800 este proceso
proceso de dos etapas
etapas se reemplaza
reemplaza por
por una sola expansión
una sola expansión isotérmica
isotérmica del
del
aire
aire desde
desde 800 K Y Y44 bar
bar hasta
hasta una
una presión
presión final
final P, ¿cuál
¿cuál es el valor de P que
valor de que hace
hace que
que el trabajo
trabajo de
los dos procesos
procesos sea
sea el mismo?
mismo? Suponga
Suponga reversibilidad
reversibilidad mecánica
mecánica y considere
considere el aire
aire como
como un
un gas
gas
ideal
ideal con
con Cp = (7/2)R Y Cv
= (7/2)R Cv== (5 /2)R.
(5/2)R.
3.25.
3.25. El siguiente
siguiente es un esquema
esquema para
para encontrar
encontrar el volumen interno V~,
volumen interno de un
V~,de un cilindro
cilindro de gas.
gas. El
El cilindro
cilindro
se llena
llena con
con un gas a baja
baja presión p¡,, y se conecta
presión PI conecta mediante
mediante una
una línea válvula pequeñas
línea y válvula pequeñas a un tan-
tan-
que
que de referencia
referencia evacuado
evacuado y de volumen conocido vl.
volumen conocido
fluidos puros
puros Probler
La válvula se abre
La válvula abre y el gas
gas fluye por la línea
fluye por hacia el tanque
línea hacia tanque de referencia.
referencia. Después
Después de que
que el sistema
sistema
regresa
regresa a su temperatura
temperatura inicial, transductor sensible
inicial, un transductor sensible a la presión
presión proporciona
proporciona un valor
valor para
para el
cambio
cambio dede presión
presión MM en el cilindro. Determine el volumen
cilindro. Determine volumen del cilindro V~ a partir
cilindro V~ partir de la informa-
informa-
ción siguiente: a) vl
ción siguiente: V~ == 256 cm33;; b) AP/PI
256 cm AP/PI = = -0.0639.
-0.0639.
3.26.
3.26. Un cilindro horizontal, no conductor
cilindro horizontal, conductor y cerrado,
cerrado, contiene pistón flotante
contiene un pistón flotante no conductor
conductor y sin fric-
fric-
ción,
ción, que
que divide
divide al cilindro
cilindro en dos secciones, Las dos secciones
secciones, A y B. Las secciones contienen masas iguales
contienen masas iguales de
aire,
aire, inicialmente
inicialmente en las mismas condiciones, TI =
mismas condiciones, 300 K Y PI =
= 300 = l(atm).
l(atm). EnEn la sección
sección A se activa
activa
un elemento
elemento de calentamiento
calentamiento eléctrico
eléctrico y la temperatura
temperatura del aire
aire aumenta
aumenta lentamente:
lentamente: TATA en la sec-
sec-
ción
ción A debido
debido a la transferencia
transferencia de calor, TB en la sección
calor, y TB sección B debido
debido a la compresión
adiabática
provocada
provocada porpor el movimiento
movimiento lento
lento del pistón.
pistón. Considere
Considere el aire
aire como
como un gas ideal
ideal con
con Cp == R, Y
sea nA
nA el número
número de moles
moles de aire
aire contenidos sección A.
contenidos en la sección Para el proceso
A . Para proceso descrito,
descrito, evalúe uno
evalúe uno 3.3
de los conjuntos
conjuntos de cantidades
cantidades siguientes:
siguientes:
a) h TB
Ts, P(final) = 1.25
TB Y Q/nA, si P(final) (atm).
1.25(atm).
b) TB, TA =
P(final), si TA
TB, Q/nA y P(final), = 425
425 K.
c)
e) TA, P(final), si TB
TA, Q/nA y P(final), TB = 325 K.
= 325
d) TA,
TA, TB P(final), si Q/nA =
TB Y P(final), = 3 kJ mor
mol-l.'.
3.27.
3.27. Un mol de un
Un mol un gas
gas ideal
ideal con
con capacidades
constantes se somete
somete a un proceso
proceso arbitrario
arbitrario
mecánicamente reversible. Muestre
mecánicamente reversible. Muestre que:
1 3.~
/')"U =
I'1U = --/'),,(PV)
--I'1(PV)
y-l
y-l
3.28. Deduzca una

3.28. Deduzca una ecuación para el trabajo
ecuación para trabajo hecho
hecho por
por la compresión
compresión isotérmica mecánicamente reversi-
isotérmica mecánicamente reversi-
ble
ble de 1 mol de gas,
gas, desde una presión
desde una presión inicial
inicial PI hasta una presión
hasta una presión final
final P2 cuando
cuando la ecuación
ecuación de
estado
estado es la expansión virial [ecuación
expansión virial [ecuación (3.11)] truncada a:
(3.11)] truncada
= 1+ B
I
Z = B'PP
¿Cómo
¿Cómo se compara
compara este resultado con
este resultado con la ecuación
ecuación que
que corresponde
corresponde al gas ideal?
ideal?
3.29.
3.29. Cierto
Cierto gas se describe mediante la ecuación
describe mediante ecuación de estado:
estado: 3.
PV =
PV RT
= RT (b -- :T ) P
+ (b :T ) P
Aquí, b es una
Aquí, constante y e
una constante e es una
una función
función sólo
sólo de T. Para este
T. Para gas, determine
este gas, determine las expresiones para
expresiones para
la compresibilidad
compresibilidad isotérmica K y el coeficiente
isotérmica 1( coeficiente de presión térmica CdP/aDv.
presión térmica Estas expresiones
CdP/'(JDv. Estas expresiones
deben
deben contener
contener sólo
sólo T, P, e, de/dTy constantes.
e, de/dTy constantes.
3.30. Para el cloruro

3.30. Para cloruro de metilo
metilo a 100 oC, el segundo
100°C, tercer coeficientes
segundo y tercer viriales son:
= -242.5
B= -242.5 cm mol- I
cm 3' mol"! C = 25 200
200 cm mol-2
cm"6 mol='
Problemas
Problemas 11
1177
Calcule
Calcule el trabajo
compresión isotérmica,
isotérmica, mecánicamente reversible de 1 mol
mecánicamente reversible mol de
de cloruro
cloruro de meti-
meti-
lo desde
desde 1 hasta
hasta 55 bar
bar a 100 oc.
De. Apoye
Apoye sus cálculos
cálculos en las formas ecuación virial
formas de la ecuación virial siguientes:
siguientes:
B e
a) Z
Z = 1 + -+
= l+ vV + -V2
V2
b) Z == 1 + B
B'' P + e' p22
B e _B
_ B2 2
donde
donde
II
B =
=-- y e' =
= ---,,-
---::-
RT
RT (RT)2
(RT)2
¿Por
¿Por qué
qué no se obtiene
obtiene el mismo
mismo resultado
resultado con
con ambas
ambas ecuaciones?
ecuaciones?
3.31.
3.31. Cualquier
Cualquier ecuación
ecuación de estado,
estado, que
que es válida
válida para
para gases
gases en el límite presión cero,
límite de presión cero, implica
implica un con-
con-
junto completo
junto completo de coeficientes
coeficientes viriales.
viriales. Demuestre
Demuestre que
que el segundo tercero coeficientes
segundo y tercero coeficientes viriales
viriales
implícitos
implícitos en la ecuación
ecuación de estado
estado cúbica
cúbica genérica,
genérica, ecuación
ecuación (3.42),
(3.42), son:
B
a(T)
a(T)
= b---
B=b---
e == b2 + _(_(
E_+_C5_)_ba_(_T_)
E_+
_C5_)_ba_(_T_)
RT
RT RT
RT
Adapte
Adapte el resultado para B a la ecuación
resultado para ecuación de estado
estado de RedlichlK
Redlich/K wong, expréselo en su forma
wong, expréselo forma re-
ducida
ducida y compárelo
compárelo numéricamente
numéricamente concon la correlación
correlación generalizada para B para
generalizada para para fluidos
fluidos simples,
simples,
ecuación
ecuación (3.65).
(3.65). Analice
Analice sus resultados.
resultados.
3.32. Calcule Z y V para

3.32. Calcule etileno a 25 oC
para el etileno DCyy 12 bar
bar mediante
mediante las ecuaciones siguientes :
a) La
La ecuación
ecuación virial
virial truncada
truncada [ecuación
[ecuación (3.40)],
(3.40)], con
con los valores experimentales siguientes
valores experimentales siguientes de los
los
coeficientes
coeficientes viriales:
viriales:
B =
= -140 cm 3' mol-
-140 cm mol"!1 e = 7 200
200 cm mor?2
cm?6 mol-
b) La ecuación virial
La ecuación virial truncada
truncada [ecuación
[ecuación (3.38)],
(3.38)], con
con un valor
valor de B obtenido
obtenido de la correlación
correlación ge-
neralizada
neralizada de Pitzer
Pitzer [ecuación
[ecuación (3.63)].
(3.63)].
e) La
La ecuación
ecuación de RedlichlKwong.
Redlich/Kwong.
á)
d) La
La ecuación
ecuación de SoavelRedlichlKwong.
Soave/Redlich/Kwong.
e) La
La ecuación
ecuación de PenglRobinson.
Peng/Robinson.

3.33. Calcule etano a 50 oC
para el etano De y 15
15 bar
bar con
con las ecuaciones
siguientes:
a) La ecuación virial truncada

ecuación virial truncada [ecuación
[ecuación (3.40)],
(3.40)], con
= --156.7
B= cm 3' mol"!
156.7 cm mol- 1 e = 9 650 mol-22
cm"6 mol-
650 cm
b) La
La ecuación virial truncada
[ecuación (3 .38)], con
(3.38)], con un valor de B obtenido
valor de obtenido a partir correla-
partir de la correla-
ción generalizada de Pitzer
ción generalizada Pitzer [ecuación
[ecuación (3.63)].
(3.63)].
e) La
La ecuación
ecuación de RedlichlKwong.
Redlich/Kwong.
ti) La
á) La ecuación
ecuación de SoavelRedlichlK
Soave/Redlich/K wong.
wong.
e) La ecuación
ecuación de PenglRobinson.
Peng/Robinson.
CAPÍTULO 3. Propiedades volumétricas dejluidos p uros
dejluidos puros Prob

3.34. Calcule para el hexafluoruro
hexafluoruro de azufre
azufre a 75 oC y 15 bar
75°C bar mediante
mediante las ecuaciones siguientes:
a) La
La ecuación
ecuación virial
virial truncada
truncada [ecuación
[ecuación (3.40)],
(3.40)], con
coeficientes
viriales:
= -194
B= -194 cm mol! 1
cm 3' mol- C = 15 300 cm?6 mol-
300 cm mol='2
b) La
La ecuación
virial truncada [ecuación (3.38)],
(3.38)], con
con un valor
valor de B obtenido
correlación ge-
ge-
neralizada
neralizada de Pitzer
Pitzer [ecuación
[ecuación (3.63)].
(3.63)].
c) La
La ecuación
Redlich/Kwong.
d) La
La ecuación
ecuación de Soave/Redlich/Kwong.
SoavelRedlich/Kwong.
e) La
La ecuación
ecuación de Peng/Robinson.
PenglRobinson.
Para
Para el hexafluoruro
hexafluoruro de azufre, = 318.7
azufre, Te = 318.7 K, Pe = 37.6
Pe = 37.6 bar,
bar, Ve = cm 3' mol-
= 198 cm mol ",l , y ro = 0.286.
oi = 0.286.
3.35. Determine Z y V para

3.35. Determine para el vapor
vapor a 250°C
250 oC y 1 800 kPa
kPa a partir
partir de lo siguiente:
siguiente:
a) Mediante
Mediante la ecuación
ecuación virial
virial truncada
truncada [ecuación
[ecuación (3.40)]
(3.40)] con
con los valores
valores experimentales
experimentales siguien-
siguien-
tes de los coeficientes
viriales:
= --152.5
B= cm 3' mol-
152.5 cm mol " l C == -5
-5 800
800 cm mol-22
cm?6 mol-
b) Con
Con la ecuación
ecuación virial
virial truncada
truncada [ecuación
[ecuación (3.38)],
(3.38)], con
con un valor
valor de B obtenido
correlación
generalizada
generalizada de Pitzer
Pitzer [ecuación
[ecuación (3.63)]
(3.63)]. .
c) Mediante
Mediante las tablas
tablas de vapor
vapor (apéndice
(apéndice F).
3.36. Con
3.36. Con respecto
respecto a las expansiones
expansiones viriales,
viriales, ecuaciones
ecuaciones (3.11)
(3.11) y (3.12),
(3.12), demuestre
demuestre que:
que:
B II - (az)
(BZ)
-
ap
BP T,P=O
T,P=O
y B
B--
((az)
--BZ)
ap
Bp T ,p=O
T,p=O
donde
donde p = l/V.
:=l/V.
3.37. Cuando
3.37. Cuando la ecuación
ecuación (3 .12) se trunca
(3.12) trunca a cuatro
cuatro términos,
términos, describe
describe con
con exactitud
exactitud la información
información volu-
volu-
métrica
métrica para
para el gas metano
metano a O oC°C con:
= --53.4
B= 53.4 cm mol=!1
cm33 mol- C == 2 620 mol-22
cm?6 mol-
620 cm D =
= 5 000 cm?9 mol-
000 cm mor?3
a) Use
Use esta
esta información para preparar
información para preparar una
una gráfica
gráfica de Z en función
función de P para
para metano
metano a O oC
°C de O a
200
200 bar.
b) ¿Para
¿Para qué presiones las ecuaciones
qué presiones ecuaciones (3 .38) y (3.39)
(3.38) proporcionan buenas
(3.39) proporcionan buenas aproximaciones?
aproximaciones?
3.38. Calcule
3.38. Calcule el volumen
volumen molar
molar del líquido
líquido saturado
saturado y del volumen
volumen molar
molar del vapor
vapor saturado
saturado mediante
mediante la
ecuación para una
Redlich/Kwong para una de las condiciones
condiciones y sustancias
sustancias siguientes
siguientes y compare
compare los resul-
resul-
tados
tados con
con los valores
valores encontrados
encontrados mediante
mediante el empleo
empleo de las correlaciones
generalizadas adecuadas.
adecuadas.
a) Propano
Propano a 40 oC donde
40°C = 13.71 bar.
saturado =
donde ppsaturado bar.
Problemas
Problemas 119
b) Propano a 50
Propano 50°CoC donde psaturado =
donde psaturado = 17.16
17.16 bar.
e) Propano a 60
Propano 60°CoC donde
p saturado = 21.22 bar.
á) Propano
el) Propano a 70
70°CoC donde
donde psaturado 25.94 bar.
= 25.94
p saturado =
n-butano a 100
e) n-butano 100°CoC donde
donde psaturado = 15.41 bar.
p saturado =
/) n-butano
f) n-butano a 110
110°CoC donde psaturado =
18.66 bar.
n-butano a 120
g) n-butano 120°CoC donde
n-butano a 130
h) n-butano 130°CoC donde
= 26.59
p saturado =
Isobutano a 90
i) Isobutano
i) 90°CoC donde
p saturado = bar.
16.54 bar.
j) Isobutano
j) Isobutano a 100 oC donde
100°C p saturado = 20.03
Isobutano a 110
k) Isobutano oC donde
110°C donde psaturado
= 24.01
Isobutano a 120
l) Isobutano oC donde
120°C donde psaturado
psaturado = 28.53 bar.
= 28.53 bar.
m) Cloro
m) Cloro a 60
donde psaturado = 18.21 bar.
bar.
n) Cloro
Cloro a 70
70°CoC donde
donde psaturado
= 22.49 bar.
o) Cloro
Cloro a 80
80°CoC donde
donde psaturado
= 27.43 bar.
p) Cloro
p) Cloro a 90
donde psaturado = 33 .08 bar.
33.08
Bióxido de azufre
q) Bióxido azufre a 80 oC donde
80°C p saturado =
18.66 bar.
r) Dióxido de azufre
Dióxido azufre a 90
90°CoC donde
donde psaturado
= 23.31
s) Dióxido
Dióxido de azufre
azufre a 100
100°CoC donde
donde psaturado
= 28.74
Dióxido de azufre
t) Dióxido azufre a 110
110°CoC donde
donde psaturado
psaturado == 35.01 bar.
35.01 bar.
3.39. Use
3.39. Use la ecuación
ecuación de SoaveIRedlich/Kwong
SoaveIRedlich/Kwong para para calcular
calcular el volumen
volumen molar
molar del
del líquido
del vapor
saturados, para la sustancia
saturados, para sustancia y condiciones
condiciones conocidas por uno
conocidas por uno de los
los incisos
incisos del problema 3.38,
del problema 3.38, y
compare
compare sus resultados con
sus resultados con los
los valores
valores que
que se encuentran
encuentran mediante
generalizadas
adecuadas.
adecuadas.
3.40. Use
3.40. Use la ecuación PengIRobinson para
ecuación de PengIRobinson para calcular volúmenes molares
calcular los volúmenes líquido yy del vapor
molares del líquido vapor satu-
satu-
rados para
rados para la sustancia
sustancia y condiciones dadas por
condiciones dadas por uno
uno de los
los incisos
incisos del problema
problema 3.38,
3.38, y compare
compare sus
resultados con
resultados valores que
con los valores que se encuentran mediante las correlaciones
encuentran mediante generalizadas adecuadas.
correlaciones generalizadas adecuadas.
3.41. Calcule lo siguiente:

3.41. Calcule siguiente:
a) volumen ocupado
El volumen ocupado por
por 18 kg de etileno
etileno a 55 oC y 35 bar.
55°C
b) La masa
La masa de etileno contenida en un
etileno contenida un cilindro 0.25 m33 a 50
cilindro de 0.25 oC y 115 bar.
50°C
3.42. El
3.42. El volumen
volumen molarmolar de la fase vapor de un
fase vapor un compuesto particular se reporta
compuesto particular reporta como
como
23000 cm
23000 mol-" 1 a 300
cm '3 mol 300 K Y 1 bar.
bar. Ninguna
Ninguna otra
otra información
información está
está disponible.
disponible. Sin
Sin que
que suponga
suponga com-
com-
portamiento de
portamiento de un
un gas
gas ideal
ideal determine una estimación
determine una razonable del volumen
estimación razonable volumen molar
molar del vapor a 300
del vapor 300
K Y 5 bar.
3.43. Con
3.43. una buena
Con una buena aproximación,
aproximación, ¿cuál
¿cuál es el volumen
volumen molar
molar del vapor
vapor de etanol
etanol a 480°C
480 oC y 6000 kPa?
6000 kPa?
¿¿Cómo
Cómo se compara
compara este resultado con
este resultado con el valor
valor que
que corresponde
corresponde a un
un gas
gas ideal?
ideal?
3.44. Se utiliza
3.44. utiliza un
un recipiente 0.35 m33 para
recipiente de 0.35 para almacenar propano líquido
almacenar propano líquido a su presión
presión de
de vapor.
vapor. Las
Las con-
con-
sideraciones
sideraciones de seguridad dictan que
seguridad dictan que a una
una temperatura
temperatura de
de 320 líquido no debe
320 K el líquido debe ocupar
ocupar más
más de
80% del volumen
80% del volumen total
total del recipiente.
recipiente. Bajo
Bajo estas
estas condiciones
condiciones determine
determine las
las masas vapor y de lí-
masas de vapor lí-
quido
quido dentro
dentro del recipiente. A 320
del recipiente. presión de vapor
320 K la presión vapor del propano
propano es 16.0 bar.
bar.
fluidos puros
puros Probler
3.45. tanque de 30 m33 contiene

3.45. Un tanque contiene 14 m33 de n-butano
n-butano líquido
líquido en equilibrio
equilibrio con vapor a 25°C.
con su vapor 25 oc. Estime
Estime 3.57
la masa
masa de vapor
vapor del n-butano contenida
del n-butano contenida en
en el tanque.
tanque. La
La presión
presión de vapor
vapor del n-butano
n-butano a la tempe-
tempe-
ratura
ratura dada 2.43 bar.
dada es 2.43
3.46.
3.46. Calcule:
Calcule:
a) La masa de etano
La masa etano contenida
contenida en un recipiente 0.15 m33 a 60
recipiente de 0.15 oC y 14000
60°C kPa.
14000 kPa.
b) La temperatura a la que
La temperatura kg de etano,
que 40 kg etano, almacenados
almacenados en unun recipiente 0.15 m 3',, ejercen
recipiente de 0.15 una
ejercen una
3.51
presión
presión de 20 000 kPa.
000 kPa.
3.47.
3.47. ¿A qué presión debe
qué presión debe llenarse un recipiente
llenarse un 0.15 m33 a 25°C
recipiente de 0.15 25 oC para
para guardar 40 kg
guardar 40 kg de etileno?
etileno?
3.5'
3.48. Si 15 kg de H20 se calientan
3.48. calientan a 400°C
400 oC en un
un recipiente 0.4 m 3',, ¿que
recipiente de 0.4 presión se genera?
¿que presión genera?
3.49.
3.49. A un recipiente 0.35 m33 contiene
recipiente de 0.35 vapor de etano
contiene vapor etano a 25 oC y 2 200
25°C kPa. Si el recipiente
200 kPa. recipiente se calienta
calienta
3.6
a 220 oC, ¿qué
220°C, presión se genera
¿qué presión genera dentro
dentro de él?
3.50.
3.50. ¿Cuál
presión en un recipiente de 0.5 m33 cuando
un recipiente cuando se carga
carga con
con 10 kg
kg de dióxido
dióxido de carbono
carbono a
30°C?
30°C?
3.51.
3.51. A un recipiente rígido, lleno
recipiente rígido, lleno a la mitad
mitad de su volumen
volumen con nitrógeno líquido
con nitrógeno líquido en su punto
punto normal
normal de
ebullición,
ebullición, se le permite
permite calentarse
calentarse a 25°C.
25 oc. ¿Qué presión se desarrolla?
¿Qué presión volumen molar
desarrolla? El volumen molar del ni-
del ni-
trógeno
trógeno líquido
líquido en su punto
punto normal
normal de ebullición
ebullición es 34.7 cm 3' mol
34.7 cm mol-l.
".
3.t
3.52.
3.52. El volumen
volumen específico
específico del isobutano
isobutano líquido
líquido a 300 bar es 1.824
300 K Y 4 bar cm 3' g-l.
1.824 cm g-l. Calcule volumen
Calcule el volumen
específico 415 K Y 75 bar.
específico a 415 bar.
3.53.
3.53. La
La densidad
densidad del n-pentano
n-pentano líquido
líquido es 0.630 cm' 3 a 18
0.630 g cm- oC y 1 bar. Estime
18°C Estime su densidad
densidad a 140 oC y
140°C
120 bar.
3.54.
3.54. Calcule
Calcule la densidad
densidad del etanollíquido
etanol líquido a 180 oC y 200
180°C 200 bar.
3.55.
3.55. Estime
Estime el cambio
cambio de volumen
volumen en la vaporización
vaporización del amoniaco 20 oC. A esta
amoniaco a 20°C. temperatura, la pre-
esta temperatura, pre-
sión
sión de vapor
vapor del amoniaco
amoniaco es 857 kPa.
kPa.
3.
3.56.
3.56. La información PVT es posible
información PVT posible adquirirse mediante el procedimiento
adquirirse mediante procedimiento siguiente. La masa
siguiente. La masa m de una
una
sustancia
sustancia de masa
masa molar
molar MM se introduce
introduce en un
un recipiente
recipiente de volumen
volumen total
total VI
VI conocido térmica-
conocido y térmica-
mente
mente controlado.
controlado. Al sistema
sistema se le permite
permite alcanzar
alcanzar el equilibrio,
equilibrio, y se miden
miden la temperatura
temperatura T y la
presión
presión P.
a) Aproximadamente,
Aproximadamente, ¿qué porcentajes de error
¿qué porcentajes error se pueden
pueden permitir
permitir en las variables
variables observadas
observadas (m,
M, VI
M, P) si el error
VI Y P) máximo permisible
error máximo permisible en el factor
compresibilidad Z es ±1 %? 3
b) Aproximadamente,
Aproximadamente, ¿qué¿qué porcentajes
porcentajes de error
error se permiten
permiten en las variables
variables observadas
observadas si el error
error
máximo permisible en los valores
máximo permisible valores calculados
calculados del
del segundo
segundo coeficiente virial B es ±±11%? Suponga
coeficiente virial Suponga
que
que Z 0.9 y que los valores
que los valores de B se calculan mediante la ecuación
calculan mediante ecuación (3.39).
(3.39).
Problemas
Problemas 121
3.57. Para
3.57. Para un gas descrito por la ecuación
descrito por ecuación de Redlich/Kwong para una
Redlich/Kwong y para una temperatura
temperatura mayor
mayor que
que Te, desa-
desa-
rrolle expresiones
rrolle para las dos pendientes
expresiones para pendientes límite,
límite,
-az) -az)
lím
lím
p--+o
P-.+O ((az)
-
ap
ap T
T
lím
lím
P-.+oo
P--+oo ((az)
-
ap
ap T
Observe que
Observe que en el límite
límite conforme
conforme P ---+
---+ O,V ---+
---+ 00,
00, y que
que en el límite
límite conforme
conforme P ---+
---+ 00, V ---+
00, ---+ b.
3.58. Si 140(pie)3
3.58. 140(pie)3 de gas metano
metano a 60(OP) y 11(atm)
(atm) es equivalente
equivalente a l(gal)
l(gal) de gasolina
gasolina como
como combustible
combustible
para un motor
para motor de automóvil,
automóvil, ¿cuál
¿cuál sería
sería el volumen
volumen del tanque
tanque que necesita para
que se necesita para mantener
mantener el
metano a 3 OOO(psia)
metano OOO(psia)yy 60(OP) en una
una cantidad
cantidad equivalente
equivalente a lO(gal)
lO(gal) de gasolina?
gasolina?
3.59. Determine
3.59. una buena
Determine una buena estimación para el factor
estimación para factor de compresibilidad
compresibilidad Z de vapor
vapor saturado
saturado de hidróge-
hidróge-
no a 25 K yY 3.213
3.213 bar. Por
Por comparación, valor experimental
comparación, un valor experimental es Z = 0.7757.
0.7757.
3.60. La temperatura
3.60. Boyle es aquella
temperatura de Boyle para la que:
aquella para
lím
lím
p--+o
P-.+O
(az)
(az)apap T
=O
a) Muestre
Muestre que
que el segundo
segundo coeficiente virial B es cero
coeficiente virial cero a la temperatura
temperatura de Boyle.
Boyle.
b) Use la correlación
Use correlación generalizada para B, ecuación
generalizada para ecuación (3.63), para estimar
(3.63), para estimar la temperatura
temperatura de Boyle
Boyle
para fluidos
reducida para
reducida fluidos simples.
simples.
3.61. Se entrega
3.61. entrega gas natural
natural (suponga metano puro)
(suponga metano puro) a una
una ciudad
ciudad a través
través de un conducto
conducto con una relación
con una relación
volumétrica de 150 millones
volumétrica millones de pies
pies cúbicos
cúbicos estándar por día. Las
estándar por Las condiciones
condiciones de entrega promedio
entrega promedio
son 50(O
son P) y 300(psia).
50(OP) 300(psia). Determine:
Determine:
a) La relación de entrega
La relación volumétrica en pies
entrega volumétrica pies cúbicos
cúbicos reales por día.
reales por
b) La relación de entrega
La relación molar en kmol
entrega molar kmol por
por hora.
hora.
c)
e) La velocidad del gas a las condiciones
La velocidad condiciones de entrega
entrega en
en m s-l.
s-l.
La tubería es de acero
La tubería acero de 24(in),
24(in), cédula
cédula 40,
40, con
con un diámetro interior de 22.624-(in).
diámetro interior 22.624-(in). Las
Las condiciones
condiciones
estándar
estándar son
son 60(OP) y 1 atm.
Algunas correlaciones
3.62. Algunas
3.62. correlaciones de estados
estados correspondientes usan el factor
correspondientes usan factor de compresibilidad
compresibilidad crítica
crítica Ze, más
Ze, más
que el factor acéntrico m,
que factor acéntrico OJ, como como un tercer parámetro. Las dos clases
tercer parámetro. Las dos clases de correlación (uno basado en
correlación (uno basado
Te, Pe yY Ze,
Ze, el otro
otro en Te, P¿
Pe yY OJ)
m) serían
serían equivalentes
equivalentes donde
donde exista una correspondencia
exista una correspondencia uno uno a uno
uno
entre Z¿
entre m. La
Zc y OJ. La información
información del apéndice
apéndice B permite
permite una
una prueba
prueba de esta
esta correspondencia.
correspondencia. Prepare
Prepare
una gráfica de Z¿
una gráfica Zc en función
función de OJm para
para ver
ver qué tan bien
qué tan bien Ze
Zc se correlaciona
correlaciona con m. Desarrolle
con OJ. una
Desarrolle una
correlación lineal (Zc
correlación lineal (Z¿ = a + bOJ)
bca¡ para
para sustancias polares.
sustancias no polares.
3.63. La
3.63. La figura
figura 3.3 sugiere
sugiere que
que las isocoras
isocoras (trayectorias
(trayectorias de volumen
volumen constante)
constante) son líneas
líneas casi rectas en
casi rectas
un diagrama
diagrama PT. Muestre que
PT. Muestre que los siguientes modelos implican
siguientes modelos implican isocoras
isocoras lineales.
lineales.
a)
a) Ecuación para líquidos
Ecuación para x, -[3 constante.
líquidos K, constante. b) Ecuación
Ecuación de gas ideal.
ideal. c)
e) Ecuación
Ecuación de van
van
derWaals.
derWaals.
122 CAPÍTULO 3. Propiedades volumétricas de fluidos puros Problei
3.64. A continuación se muestra el árbol de decisión de la ecuación de estado. Para cada elemento discu- 3.6:
ta las condiciones más apropiadas para su uso.
a) Gas ideal
b) Ecuación virial de dos términos 3.6

Gas
c) Ecuación cúbica de estado
d) Tablas de Lee/Kesler, apéndice E
¿Gas o
líquido? 3.
e) Líquido incompresible
3:
1) Ecuación de Rackett, ecuación (3.72)
Líquido
g) f3 y K constantes
h) Diagrama de Lydersen, et al., figura 3.16
3.65. Un gas ideal, inicialmente a 25 DC y 1 bar, se somete al siguiente proceso cíclico en un sistema
cerrado:
a) En procesos mecánicamente reversibles primero se comprime de manera adiabática a 5 bar, a

continuación se enfría a presión constante de 5 bar hasta 25 DC y por último se expande isotér- 3.
micamente a su presión original.
b) El ciclo es irreversible y cada etapa tiene una eficiencia de 80% en comparación con el corres-
pondiente proceso que es mecánicamente reversible. El ciclo completo consiste en una etapa de
compresión adiabática, una etapa de enfriamiento isobárico y una expansión isotérmica.
Calcule Q, W;AU y AH para cada etapa del proceso y para el ciclo. Considere que Cp = (7/2)R Y Cv
= (5/2)R.
3.66. Demuestre que los segundos coeficientes viriales en serie de densidad pueden obtenerse a partir de
información volumétrica isotérmica mediante la expresión:
B = lím
p--+O
(Z - 1)/ p p(densidad molar) == l/V)
3.67. Haga uso de la ecuación del problema anterior y la información de la tabla F.2 para obtener un valor
de B para el agua a una de las siguientes temperaturas:
a) 300 DC c) 400 DC
Problemas
Problemas 123
3.68. Obtenga
3,68. Obtenga los valores
valores de n, \jf y
Q, \ji Z c dados
YZ¿ dados en la tabla
tabla 3.1 para:
para:
a) La
La ecuación
ecuación de estado
estado de Redlich/Kwong.
Redlich/Kwong.
b) La
La ecuación
ecuación de estado
estado de SoavelRedlich/Kwong.
SoavelRedlich/Kwong.
c)
e) La
La ecuación
ecuación de estado
estado de PenglRobinson.
PenglRobinson.
3.69.
3.69. Suponga
Suponga que
que se tienen
tienen disponibles
disponibles datos función de P r a T
datos de Z en función T;r constante.
constante. Demuestre
Demuestre queque el
segundo
segundo coeficiente
coeficiente virial
virial reducido
reducido en serie
serie de densidad
densidad puede
puede obtenerse
obtenerse a partir
partir de tales
tales datos
datos
mediante
mediante la expresión:
expresión:
BB == lím l)ZTr/r / P
(Z - I)ZT
lím (Z
Pr-70
P;r
Pr--+O
Sugerencia:
Sugerencia: fundamente
fundamente el desarrollo
desarrollo en la expansión
expansión virial
virial en densidad
densidad completa,
completa, ecuación
ecuación (3.12).
(3.12).
3.70.
3.70. Utilice
Utilice el resultado
resultado del problema
problema anterior
anterior y los datos
datos de la tabla
tabla E.l
E.l para
para obtener valor de B
obtener un valor Bpara
para
fluidos
fluidos simples
simples con T;r =
con T = 1. Compare
Compare el resultado
resultado con
con el valor dado por
valor dado por la ecuación
ecuación (3.65).
(3.65).
3.71.
3.71. La
La siguiente
siguiente conversación
conversación fue escuchada
escuchada en los pasillos
pasillos de una
una importante
importante compañía
compañía de ingeniería.
ingeniería.
Ingeniero novato:
Ingeniero novato: "Hola, jefe. ¿Por
"Hola, jefe. ¿Por qué
qué tan
tan contento?
contento?
Veterano:
Veterano: "Por
"Por fin le gané
gané una
una apuesta
apuesta a Uriel
Uriel Ortega,
Ortega, del departamento investigación. Me
departamento de investigación. Me apos-
apos-
tó que
que no se me
me podría
podría ocurrir
ocurrir una
una estimación
estimación rápida
rápida pero
pero precisa
precisa para
para el volumen molar del argón
volumen molar argón
a 30
30°CoC y 300
300 bar. Nada
Nada más
más fácil: utilicé
utilicé la ecuación
ecuación del gas ideal
ideal y obtuve
obtuve aproximadamente
aproximadamente 83
cm 3' mol-l.
cm mal-l. Uriel negó con
Uriel negó con la cabeza,
cabeza, pero
pero pagó.
pagó. ¿Qué
¿Qué piensas
piensas acerca
acerca de esto?
esto?
Ingeniero novato
Ingeniero novato (consultando
(consultando su texto de termodinámica):
termodinámica): "Pienso
"Pienso que debe
debe de estar
estar en lo correcto".
correcto".
El argón
argón a las condiciones establecidas no es un gas ideal.
condiciones establecidas ideal. Demuestre
Demuestre numéricamente
numéricamente por
por qué
qué el
veterano
veterano ganó
ganó la apuesta.
apuesta.
3.72.
3.72. Cinco
Cinco moles
moles de carburo
carburo de calcio
calcio se combinan
combinan con
con 10 moles
moles de agua
agua en un recipiente
recipiente cerrado,
cerrado, rígi-
rígi-
do, de alta
alta presión
presión y con
con un volumen
volumen vacío
vacío interno
interno de 1 800
800 cm 3 . Se produce
cm". produce gas de acetileno
acetileno me-
me-
diante la reacción:
diante reacción:
El recipiente
recipiente contiene
contiene un embalaje
embalaje con
con una porosidad de 40%
una porosidad 40% para
para evitar
evitar la descomposición
descomposición explo-
explo-
siva
siva del
del acetileno.
acetileno. Las
Las condiciones
iniciales son
son de 25
25°CoC y 1 bar,
bar, y la reacción
reacción llega
llega a completarse.
completarse.
La
La reacción
reacción es exotérmica,
exotérmica, pero
pero debido
debido a la transferencia
calor, la temperatura
temperatura final
final es de sólo
sólo
125
125°C.oC. Determine
Determine la presión
presión final
final en el recipiente.
recipiente.
Nota: a 125
Nota: 125°CoC el volumen
volumen molar
molar del Ca(OH)2
Ca(OHh es de 33.0 cm '3 mol-l
33.0 cm mal-l. . Ignore
Ignore los efectos
efectos de cualquier
cualquier
gas (por
(por ejemplo,
ejemplo, aire)
aire) que de manera
manera inicial
inicial haya estado presente
haya estado presente en dicho
dicho recipiente.
recipiente.
3.73.
3.73. Se requiere
requiere almacenar
almacenar 35 000
000 kg de propano,
propano, que
que es recibido
recibido como
como un gas a 10 oC
"C y 11(atm).
(atm). Se
proponen
proponen dos opciones:
opciones:
a) Almacenarlo como un gas a 10 oC

Almacenarlo como "C y 1 (atm).
1(atm).
b) Almacenarlo
Almacenarlo como
como un líquido
equilibrio con
con su vapor
vapor a 10 "C
oC y 6.294(atm).
6.294(atm). Para
Para este
este modo
modo
de almacenamiento,
almacenamiento, 90%
90% del
del volumen
volumen del tanque
tanque es ocupado
ocupado por
por líquido.
líquido.
CAPÍTULO 3. Propiedades volumétrieas de fluidos
fluidos puros
puros
Compare
Compare las dos opciones,
opciones, discutiendo
discutiendo los puntos
puntos a favor
favor y en contra
contra de cada
cada una.
una. Trate
Trate de ofrecer
ofrecer
argumentos
argumentos cuantitativos
cuantitativos siempre
siempre que
que sea posible.
sea posible.
3.74.
3.74. La definición
definición del factor
compresibilidad Z, ecuación
ecuación (3.10), puede escribirse
(3.10), puede escribirse de la forma
forma más
más
intuitiva:
intuitiva:
v
Z = -- - -
Z=----
V (gas ideal)
Vegas ideal)
donde
donde ambos
ambos volúmenes
volúmenes se encuentran mismas T y P.
encuentran a las mismas P. Recuerde
Recuerde que un gas ideal
ideal es una
una sus-
sus-
tancia
tancia modelo
modelo que
que tiene partículas sin fuerzas
tiene partículas fuerzas intermoleculares.
intermoleculares. Utilice
Utilice la definición
definición intuitiva
intuitiva de Z
para sostener
para sostener que:
a) Las
Las atracciones
atracciones intermoleculares promueven valores
intermoleculares promueven valores de Z < 1. l.
b) Las repulsiones
Las repulsiones intermoleculares
intermoleculares promueven valores de Z > 1.
promueven valores l.
e) Un equilibrio
equilibrio de atracciones
atracciones y repulsiones
repulsiones implica
implica que = l.1. (Nótese
que Z = (Nótese que
que un gas
gas ideal
ideal es un caso
caso
especial para el que
especial para que no hay
hay atracciones
atracciones ni repulsiones).
repulsiones).
La tra
3.75.
3.75. Escriba
Escriba la forma general de una
forma general una ecuación
ecuación de estado
estado como:
como: ejemp
etileru
Z =
= 1 + Zrep (P)
(P) - Zatr p)
Zatr (T, p) se rea
peratu
donde
donde Zrep(P) representa la contribución
Zrep(P) representa contribución de las repulsiones
repulsiones y Zatr(T, representa la contribu-
p) representa
Zatr(T, p) contribu-
fiere ..
ción
ción de las atracciones.
atracciones. ¿Cuáles
¿Cuáles son
son las contribuciones
contribuciones repulsivas
repulsivas y de atracción
atracción de la ecuación
ecuación de
tempe
estado
estado de van der
der Waals?
Waals?
tempe
3.76.
3.76. A continuación
continuación se proponen
proponen cuatro
cuatro modificaciones
modificaciones a la ecuación
ecuación de estado
estado de van
van der
der Waals.
Waals. ¿Son
¿Son reactc
razonables algunas
razonables algunas de estas
estas modificaciones?
modificaciones? Explique
Explique de manera cuidadosa por
manera cuidadosa por qué
qué las afirmacio-
afirmacio- dos cc
nes del
del tipo
tipo "no
"no es cúbica
cúbica en el volumen",
volumen", no son
son válidas.
válidas. calor
de hic
RT
RT a la de¡
P = ----- - - -
a) P=
V
V -b
-b V
V comp
RT
RT a
b) P =
= (V
(V _ b)2 - V fabric
camb
RT
RT a maclC
e) P = V(V _ b) - V2
= V(V con st
RT
RT a que ~
d)
d) P =
= V
V -- V2 mezc
3.77.
3.77. Con
Con respecto problema 2.43,
respecto al problema 2.43, suponga
suponga que
que el aire
ideal y desarrolle
desarrolle una
una expresión
expresión en la
que proporcione la temperatura
que proporcione temperatura del aire doméstico
doméstico como una función
como una función del tiempo.
tiempo.
4.1
3.78.
3.78. Una
Una manguera
manguera de jardín
jardín con
con la válvula
válvula del
del agua
agua y la boquilla
boquilla cerradas
cerradas se encuentra
encuentra expuesta
expuesta a los
rayos del sol y llena
rayos llena de agua
agua líquida.
líquida. Al principio,
principio, el agua
agua tiene una temperatura
tiene una temperatura de 10 °C y 6 bar.
10°C La tr
Después
Después de cierto tiempo la temperatura
cierto tiempo temperatura deldel agua asciende a 40 o
agua asciende c. Obedeciendo
"C. Obedeciendo al incremento
incremento de caml
temperatura
presión, así
así como
como a la elasticidad
elasticidad de la manguera,
manguera, el diámetro
diámetro interno
interno de ésta
ésta se in- relac
crementa
crementa 0.35
0.35%.%. Calcule
Calcule la presión
presión final
final del agua
agua en la manguera.
manguera.
al fij
Datos: p(prom) = 250
Datos: jJ(prom) 10-66 K- 11;; K(prom)
250 x 10- = 45 x 10-6 bar=!
K"(prom) = bac'
o es]
Capítulo
Capítulo 4
Efectos térmicos
térmicos
La transferencia
La transferencia dede calor
calor es una operaciones más
una de las operaciones comunes en la industria
más comunes industria química.
química. Considere,
Considere, porpor
ejemplo, la fabricación
ejemplo, fabricación del etilenglicol
etilenglicol (un agente
agente anticongelante)
anticongelante) mediante
mediante la oxidación
oxidación de de etileno
etileno a óxido
óxido dede
etiJeno y de su hidratación
etileno hidratación posterior
posterior a glicol.
glicol. La
La reacción
reacción de oxidación
oxidación catalítica
catalítica resulta
resulta más
más efectiva
efectiva cuando
cuando
se realiza
realiza a temperaturas
temperaturas cercanas 250 oC. Por
cercanas a 250°C. Por lo tanto,
tanto, los reactivos etileno y aire
reactivos etileno aire se calientan
calientan a esta
esta tem-
tem-
peratura antes
peratura antes de que
que entren
entren al reactor.
reactor. Para
Para diseñar
diseñar el precalentador
precalentador es necesario
necesario saber cuánto calor
saber cuánto calor se trans-
trans-
fiere. Las
Las reacciones
reacciones de combustión
combustión del etileno
etileno con
con el oxígeno
oxígeno en la camacama catalítica
catalítica tienden
tienden a incrementar
incrementar la
temperatura. Sin
temperatura. embargo, si se elimina
Sin embargo, elimina el calor
calor del reactor,
reactor, la temperatura
temperatura no no aumenta
aumenta más más de 250
250 "C.
oc. Las
Las
temperaturas superiores
temperaturas promueven la formación
superiores promueven formación de C02,
C02, queque es unun producto
producto no deseado.
deseado. Para
Para el diseño
diseño del
reactor se requiere
reactor requiere conocer
conocer la rapidez
calor, y ésta
ésta depende
depende de los efectos
efectos térmicos
térmicos asocia-
asocia-
con las reacciones
dos con reacciones químicas.
químicas. El producto
producto óxido
óxido de etileno
etileno se hidrata
hidrata a glicol
glicol por
por la absorción
absorción en agua.
agua. El
calor se desprende
calor desprende debido
debido no sólo cambio de fase
sólo al cambio fase y al proceso
proceso de disolución,
disolución, sino también por
sino también por una
una reacción
reacción
hidratación entre
de hidratación entre el óxido
óxido de etileno
etileno disuelto
disuelto y el agua.
agua. Al
Al final, el glicol
glicol se recupera
recupera del agua
agua a través
través de
destilación, un proceso
la destilación, proceso de vaporización
vaporización y condensación
condensación que que origina
origina la separación
separación de una una solución
solución en sussus
componentes.
componentes.
Todos los efectos
Todos efectos térmicos
térmicos importantes
importantes se ilustran
ilustran por
por medio
medio del
del proceso,
proceso, relativamente
relativamente simple,
simple, de la
fabricación de una
fabricación una sustancia
sustancia química.
química. A diferencia
diferencia de loslos efectos
efectos del
del calor sensible, caracterizados
calor sensible, caracterizados por por los
cambios de temperatura,
cambios temperatura, los efectos
efectos térmicos
térmicos de unauna reacción
reacción química,
química, la transición
transición de fase,
fase, así
así como
como la for-
for-
mación y la separación
mación separación de soluciones
soluciones se determinan
determinan a partir medidas experimentales
partir de medidas experimentales hechas
hechas a temperatura
temperatura
constante. En
constante. En este
este capítulo,
capítulo, la termodinámica
termodinámica se aplica
aplica a la
la evaluación
evaluación de la mayoría
mayoría de los los efectos
efectos térmicos
térmicos
que acompañan
que acompañan a las las operaciones físicas y químicas.
operaciones físicas químicas. No No obstante,
obstante, loslos efectos
efectos térmicos
térmicos de los los procesos
procesos de
mezclado, que
mezclado, que dependen
dependen de las propiedades
termodinámicas de las las mezclas,
mezclas, se tratan
tratan en el capítulo
capítulo 12.
4.1
4.1 EFECTOS
EFECTOS DEL
DEL CALOR
CALOR SENSIBLE
SENSIBLE
La transferencia
calor a un sistema
sistema en el que
que no hay fase, ni reacciones
transiciones de fase,
hay transiciones reacciones químicas
químicas o algún
algún
cambio en la composición,
cambio composición, provoca
provoca que
que cambie
cambie la temperatura
temperatura del sistema. Nuestro propósito
sistema. Nuestro propósito es desarrollar
desarrollar
relaciones entre
relaciones cantidad de calor
entre la cantidad calor transferida
transferida y el cambio
cambio dede temperatura
temperatura resultante.
resultante.
Cuando el sistema
Cuando una sustancia
sistema es una homogénea de composición
sustancia homogénea composición constante, regla de la fase
constante, la regla fase indica
indica que
que
fijar los
al fijar los valores
valores de dos
dos propiedades
intensivas se establece
establece su estado.
estado. Por
Por lo tanto,
tanto, la energía
energía interna
interna molar
molar
específica de una
o específica una sustancia
sustancia se puede
puede expresar
expresar como
como una función de las otras
una función otras dos
dos variables
variables de estado.
estado. Cuando
Cuando
125
126 CAPÍTULO 4. Efectos
CAPÍTULO Efectos térmicos
térmicos 4.1. Ef/
---
éstas
éstas se seleccionan
seleccionan en forma arbitraria como
forma arbitraria temperatura y volumen
como temperatura volumen molar
molar o específico, U == U(T,
específico, U U(T, V).
V). En cual,
De donde,
donde,
y
dU == (au)
dU (au) dT dT (au) dV
+ (au) dV
aT yy
aT av T
av Por otr.
[ecuaci
Como
Como resultado
ecuación (2.16),
(2.16), ésta
ésta será:
será: insignií
dU
dU = dT
Cy dT
Cy + (au)
(au) dVdV
av T
av
La apli
Existe
Existe la posibilidad
posibilidad de que
que el término
término final sea
sea igual
igual a cero
cero bajo
bajo dos circunstancias:
circunstancias:
• Para
Para cualquier
cualquier proceso
proceso a volumen
volumen constante
constante sin importar
importar la sustancia.
sustancia.
DepE
• Siempre
Siempre que
que la energía
energía interna
interna sea independiente
independiente del
del volumen,
volumen, sin considerar
proceso. Esto verda-
Esto es verda- La eva
dero
dero para
para gases ideales y fluidos
gases ideales incompresibles, y aproximadamente
fluidos incompresibles, aproximadamente cierto
cierto para
para gases
gases a baja presión.
baja presión. ra de 1,
nes ms
En cualquier
cualquier caso,
caso, dU=CydT
dU = CydT
T2T2
y st:
f:,U =
=
f
TI
Cy dT
Cy dT (4.1)
(4.1) donde
último
sola e}
Para
Para un proceso
proceso a volumen
volumen constante
constante mecánicamente
mecánicamente reversible, I1U, y la ecuación
= I:1U,
reversible, Q = ecuación (2.19)
(2.19) se puede
puede escri-
escri-
bir
bir para
para una
una molo
malo masa
masa unitaria:
unitaria:
T2T2 Donde
= f:,U ==
Q =
f TI
Cv áT
CydT dimen
delac
De manera
manera similar,
similar, la entalpía
entalpía molar
molar o específica
específica se expresa
expresa en función
función de la temperatura la pre-
temperatura y de la pre-
es que
caso, H =
sión. En tal caso, = H(T, P), Y
pasos:
des ce
dH = (aH)
dH (aH) dT
aT pp dT + (aH)
(aH) dP
ap T dP
refleje
aT ap T cuand
dos di
Como
Como resultado
resultado de la ecuación (2.20), ésta
ecuación (2.20), ésta será: lo tan
aunqi
= Cp dT + (aH) dP
dH=CpdT+(aH)
dH
ap T dP
ap temp:
movi
Una
Una vez más,
más, dos circunstancias
circunstancias permiten
permiten que
que el término
término final
final sea igual a cero:
sea igual cero: mues
depei
• Para
Para cualquier
cualquier proceso
proceso a presión
presión constante,
constante, sin importar
importar la
la sustancia.
sustancia.
escril
• Cada
Cada vez
vez que
que la entalpía
entalpía de la sustancia
sustancia sea
sea independiente
independiente de la presión,
presión, sin considerar
proceso. Esto
Esto
es precisamente
precisamente cierto para gases
cierto para ideales, y aproximadamente
gases ideales, aproximadamente válido
válido para gases a baja
para gases baja presión.
presión.
4.1. Efectos
Efectos del
del calor
calor sensible
sensible 127
En cualquier
cualquier caso,
caso, dH = CpdT
dH=CpdT
T2
T2
y !:::.H=
!:::.H
Jl TI
Ci. d'T
CpdT (4.2)
(4.2)
Por
Por otra parte, Q = !:::.H
otra parte, !:::.Hpara
para procesos
reversibles de sistema
sistema cerrado,
cerrado, a presión
presión constante
constante
[ecuación
[ecuación (2.23)]
(2.23)] y para
calor en intercambiadores
intercambiadores de flujo estable donde !:::.Ep
estable donde !:::.Ep y !:::.EK son
!:::.EK son
insignificantes y Ws = O [ecuación
insignificantes [ecuación (2.33)].
(2.33)]. En cualquier
cualquier caso,
caso,
T2
T2
Q
Q=!:::.H=
= !:::.H =
lJ TI
Cp d'T
CpdT (4.3)
(4.3)
La aplicación
aplicación más
más común
común de esta
esta ecuación
ecuación en ingeniería
ingeniería es en la transferencia
transferencia de calor en flujo estable.
calor en estable.
Dependencia
Dependencia de la temperatura
temperatura de la capacidad
calorífica
La evaluación
evaluación de la integral
integral de la ecuación
ecuación (4.3)
(4.3) requiere
requiere el conocimiento
conocimiento de la dependencia
dependencia de la temperatu-
temperatu-
ra de la capacidad
capacidad calorífica.
calorífica. Ésta,
Ésta, por
por lo general,
general, se proporciona
proporciona por
por una
una ecuación
ecuación empírica;
empírica; las dos expresio-
expresio-
nes más
más simples
simples de valor
valor práctico
práctico son:
Cp
Cp
- = a+f3T+yT
=a+f3T+yT
2
y C pp == a + bT
bT + cT
cT--2 2
R R
donde a, f3 y y, así
donde como a, b
así como b y ce son
son constantes
constantes características
características de la sustancia
sustancia particular.
particular. Con
Con excepción
excepción del
último
último término,
término, estas
estas ecuaciones
ecuaciones tienen
tienen la misma
misma forma.
forma. Por
Por lo tanto,
tanto, las combinamos
combinamos parapara proporcionar
proporcionar una
una
sola expresión:
expresión:
C p = A + BT BT + CT CT22 + DT-DT 2- 2 (4.4)

(4.4)
R
Donde
Donde ya sea sea C o D es cero cero dependiendo
dependiendo de la sustancia
sustancia considerada.
considerada. Puesto
Puesto que
que la relación Cp/R no tiene
relación Cp/R tiene
dimensiones,
dimensiones, las unidades
unidades de Cp Cr dependen elección de R.
dependen de la elección R.
Como
Como se mostrará
mostrará en el capítulo
capítulo 6, para
para los gases
gases se usa
usa la capacidad
calorífica del ideal, en lugar
gas ideal,
del gas lugar
de la capacidad
calorífica real
real en la evaluación
evaluación de las propiedades
termodinámicas como como la entalpía.
entalpía. La La razón
razón
es que
que la evaluación
evaluación termodinámica
termodinámica de la propiedadpropiedad se consigue
consigue en formaforma másmás conveniente
conveniente siguiendo
siguiendo dos
pasos:
pasos: primero,
primero, se calculan
calculan los valores
valores para
para un hipotético
hipotético estado
estado del ideal, en donde
gas ideal,
del gas donde se usan
usan las capacida-
capacida-
des caloríficas
caloríficas del
del gas ideal;
ideal; segundo,
segundo, se hace
hace unauna corrección
corrección de los valores
valores del estado
estado de gas
gas ideal
ideal para
para queque
reflejen
reflejen los valores
valores del gas
gas real.
real. Un
Un gas real
real será
será ideal
ideal en el límite conforme P -+ O;
límite conforme O; si continuara
continuara siendo
siendo ideal
ideal
cuando
cuando se comprime
comprime a presiones
presiones finitas,
finitas, existiría
existiría en un estado
estado de gasgas ideal
ideal hipotético.
hipotético. Los
Los gases
gases en sus esta-esta-
dos de gas ideal
ideal tienen
tienen propiedades
propiedades que que reflejan
reflejan su estructura
estructura molecular
molecular al igualigual que
que en los gases
gases reales.
reales. Por
Por
lo tanto,
tanto, las capacidades
capacidades térmicas
térmicas del gas idealideal (denotadas
(denotadas porpor c~g
cjf y C{?)
c{f) son
son diferentes
diferentes para
para gases
gases distintos;
distintos;
aunque son
aunque son funciones
funciones de la temperatura,
temperatura, son son independientes
independientes de la presión.
presión.
Las capacidades caloríficas
Las capacidades caloríficas deldel gas ideal
ideal aumentan
aumentan de maneramanera uniforme
uniforme conforme
conforme se incrementa
incrementa la
temperatura hacia
temperatura hacia un límite
límite superior,
superior, el cual
cual se alcanza
alcanza cuando
cuando se excitan completamente todos
excitan completamente todos loslos modos
modos de
movimiento
movimiento molecular
molecular de traslación, rotación y vibración
traslación, rotación vibración [véase
[véase la ecuación
ecuación (16.18)].
(16.18)]. En
En la figura
figura 4.1 se
muestra
muestra la influencia temperatura en c~g
influencia de la temperatura c~gpara
para el argón,
argón, el nitrógeno,
nitrógeno, el agua
agua y el dióxido
dióxido de carbono.
carbono. La La
dependencia
temperatura se expresa
expresa en formaforma analítica
analítica mediante ecuaciones como
mediante ecuaciones como la (4.4),
(4.4), que
que aquí
aquí se
escribe
escribe como:
como:
igig
C
-L == A
R
+ BT
BT + CT
CT22 + DT-
DT- 2 2
térmicos 4.1
Los valores
Los valores de los
los parámetros
parámetros se dan
dan en
en la tabla
tabla C.1 del apéndice para varios
apéndice C para varios gases
gases orgánicos
orgánicos e inorgánicos
inorgánicos Ej
comunes. En
comunes. En la literatura
literatura es posible
posible encontrar
encontrar ecuaciones más exactas
ecuaciones más pero más
exactas pero más complejas.
complejas.' I
Lo:
(4.
(R:
tar
7
6 do
rat
5
Figura 4.1:
Figura Capacidades caloríficas
4.1: Capacidades caloríficas de cff
cj!
ideal del
gas ideal del argón,
argón, nitrógeno, agua yy
nitrógeno, agua R
bióxido de carbono.
bióxido carbono. 4
3
3
Ar
__
2L-~--------L-------~-------L~
2L-~------~L-------~------~
500
500 1000
1000 1500
1500 2000
2000
T/K
T/K
Como resultado de
Como resultado de la ecuación
ecuación (3.19),
(3.19), las dos capacidades
capacidades caloríficas del gas ideal
caloríficas del ideal están relacionadas:
están relacionadas:
ur
igig igig in
C C
~=~-1
~=~-1 (4.5) cr
R R
g,
La dependencia
La dependencia de la temperatura
temperatura dede Clf/R
Clf/R es consecuencia
consecuencia de la dependencia
temperatura de Cj/R.
Cl/R.
Los efectos
Los efectos de la temperatura
temperatura sobre
sobre CJ
o Clf
Clf se obtienen
obtienen de manera
manera experimental;
experimental; con
con frecuencia,
frecuencia, se
calculan mediante métodos
calculan mediante métodos de la mecánica
mecánica estadística partir de datos
estadística a partir datos espectroscópicos
espectroscópicos yy del conocimiento
conocimiento
la estructura
de la estructura molecular.
molecular. Cuando
Cuando no se tiene
tiene información
experimental se emplean
emplean métodos
métodos de estimación,
estimación,
como los descritos
como los por Reid,
descritos por Reid, Prausnitz,
Prausnitz, Poling O'Connell.? 2
Poling yy O'Connell.
Aunque las
Aunque las capacidades
capacidades caloríficas ideal son
caloríficas del gas ideal correctas para
son correctas para gases
gases reales
reales sólo
sólo a presión
presión cero,
cero, la
desviación de la idealidad
desviación idealidad de los
los gases reales rara
gases reales rara vez
vez es significativa
significativa en presiones
presiones por
por debajo
debajo de varios
varios bar, rr
yyen este caso
en este Clf
c~g yy Clf por
caso c~g por lo general
general son buenas aproximaciones
son buenas aproximaciones de sus capacidades
térmicas reales.
reales. t(
e
a
II Véase
Véase F. A. Aly Y
A. Aly Y L. L. Lee,
Lee, Fluid
Fluid Phase
Phase Equilibria, vol. 6, pp.
Equilibria, vol. 1981,, Y
169-179, 1981
pp. 169-179, su bibliografía;
Y su bibliografía; véase
véase también E. Daubert,
también T. E. R. P.
Daubert, R.
Sibul y C. C. Stebbins,
Danner, H. M. Sibul
Danner, Physical and
Stebbins, Physical and Thermodynamic Properties of
Thermodynamic Properties of Pure
Pure Chemicals: Data Compilation,
Chemicals: Data & Francis,
Taylor &
Compilation, Taylor Francis,
Bristol, PA,
Bristol, existente 1995.
PA, existente 1995.
Prausnitz, B. E. Poling
2 J. M. Prausnitz, Poling y J. O'Connell, The
J. P. O'Connell, Properties ofGases
The Properties ofGases and
and Liquids,
Liquids, 5a. edición,
edición, capítulo
capítulo 3, McGraw-Hill,
McGraw-Hill, Nueva
Nueva
York,2001.
York, 200 1. I
Efectos del calor
4.1. Efectos calor sensible
sensible 129
Ejemplo
Ejemplo 4.1
Los parámetros
parámetros enumerados
enumerados en la tabla
tabla C.1 requieren
requieren del usouso de
de temperaturas
temperaturas Kelvin en la ecuación
ecuación
(4.4).. De esta
(4.4) esta forma,
forma, también
también se se pueden
pueden desarrollar
desarrollar ecuaciones
ecuaciones para
para usarse
usarse con
con temperaturas
temperaturas enen oC,
°C,
(R) y (O F), aunque
(OF), aunque son
son diferentes
diferentes los
los valores
valores de
de los parámetros.
parámetros. La capacidad
calorífica molar
molar del me-
me-
tano
tano enen estado
estado dede gas
gas ideal
ideal está
está dada
dada como
como una
una función
función de
de la temperatura
temperatura en en kelvins
kelvins por:
ig
ig
C
--L
-L = 1.702 + 9.081
= 1.702 1O-33TT - 2.164
9.081 x 1O- 1O-66TT2 2
2.164 x 1O-
R
donde
donde los valores
valores de los parámetros
parámetros se toman tabla e.
toman de la tabla el.1. Desarrolle una ecuación
Desarrolle una ecuación para
para CJ/R
Cj/R con
con tempe-
tempe-
raturas en 0
raturas e.
"C.
Solución
Solución 4.1
La relación entre
La relación entre las dos escalas
escalas de la temperatura
temperatura es:
TK = °C + 273.15
= t oC 273.15
Por lo tanto,
Por tanto, como una función
como una función de t,
t,
igig
C
-L 1.702 + 9.081
--L == 1.702 9.081 x 1O-33(t(t + 273.15)
273.15) - 2.164 x 1O- 66(t(t
2.164 + 273.15)2
273.15)2
R
o
cCigig
-L = 4.021
--L = 4.021 + 7.899
7.899 x 1O-33t t - 2.164
1O- 1O-66t2t 2
2.164 x 1O-
R
R
Las mezclas
Las mezclas dede gases
gases de composición
composición constante
constante se comportan
comportan exactamente
exactamente comocomo los
los gases
gases puros.
puros. En
En
una mezcla
una mezcla de gases
gases ideales
ideales las
las moléculas
moléculas carecen
carecen de alguna
alguna influencia
influencia entre
entre sí, yy cada
cada gas
gas existe
existe de
de manera
manera
independiente de
independiente de los
los otros.
otros. Debido
Debido a eso,
eso, la
la capacidad
calorífica del
del gas
gas ideal
ideal de
de una
una mezcla
mezcla es la
la suma
suma de
de las
las
capacidades caloríficas ponderadas
ponderadas con
con la
la fracción
fracción mal
mol de
de los
los gases
gases individuales.
individuales. DeDe este
este modo,
modo, para
para los
los
gases
gases A, B Y C la
A, B la capacidad
calorífica molar
molar dede una
una mezcla
mezcla en
en el
el estado
estado dede gas
gas ideal
ideal es:
ig igig C ig Cig Cig

C Pmezcla
Cp mezcla
y A CPAPA + YBC
= YAC PB + YC Pc
Y B PB Pe (4.6)
(4.6)
donde c~g,
donde c;g, c~g
c;g yy c~g
c;g sonson las
las capacidades
caloríficas molares
molares de de A, puras en
A, BB Y C puras en estado
estado de
de gas
gas ideal
ideal yy YA,
AA B
B lC
lC f· · 1
YB YYYC representan as fracciones
Yc representan raCCIOnes momo ares.
ares.
Al igual
Al igual que
que ocurre
ocurre concon los
los gases,
gases, las
las capacidades
caloríficas dede los sólidos y líquidos
los sólidos líquidos se
se determinan
determinan de de
manera experimental. Los parámetros para la dependencia de la temperatura de Cp como se expresan median-
manera experimental. Los parámetros para la dependencia de la temperatura de Cp como se expresan median-
te
te la
la ecuación
ecuación (4.4)
(4.4) están
están dados
dados para
para algunos
algunos sólidos
sólidos y líquidos
líquidos enen las
las tablas
tablas e2
e.2 y C.3
e.3 del
del apéndice
apéndice C.
e. Las
Las
para las capacidades caloríficas de diversos sólidos y
correlaciones para las capacidades caloríficas de diversos sólidos y líquidos están dadas por Perry Green,
correlaciones líquidos están dadas por Perry y Green,
así
así como
como porpor Daubert colaboradores. 3
Daubert yy colaboradores'
R. H.
33 R. H. Perry
Perry yy D.
D. Green,
Green, Perry's
Perry's Chemical
Chemical Engineer's
Engineer's Handbook, 7a. edición,
Handbook, 7a. edición, sección
sección 2,
2, McGraw-HiIl,
McGraw-Hill, Nueva
Nueva York,
York, 1997;
1997; T.
T. E.
E.
Daubert
Daubert et
et al.,
al., op.
op. cit.
cit.
térmicos 4.1.
Evaluación
Evaluación de la integral
integral del
del calor
calor sensible
sensible
Cal
La evaluación integral J
evaluación de la integral f Cp dT se consigue
C» dTse consigue mediante
mediante la sustitución
sustitución para
para Cp como
como función
función de T, seguida
seguida
pro
por
por la integración
integración formal.
formal. Para
Para los límites
límites de las temperaturas
temperaturas de To To Y T, el resultado
resultado se expresa
expresa en forma
forma
ide:
conveniente
conveniente como:
como:
T -dT C
C (r------1)
~
T e-
Cp
-dT =
B 2 2
ATo(r - 1) + --ToTo (r - 1) + -T
= ATo(r
3 3 D
-To o (r - 1) + - (4.7)
(4.7)
~ To R 2 3 To
To rr
T
donde
donde r =-
r=-
To
To
Dados To Y
Dados cálculo de Q
Y T, el cálculo Q o Mi es directo.
directo. Es menos
menos directo
directo el cálculo YQ
dados To Y
cálculo de T, dados Q o Mi.
Mi. En
este
este caso,
caso, un planteamiento
planteamiento iterativo
iterativo es de utilidad.
utilidad. Al factorizar
factorizar (r - 1) de cada
cada término
término del lado
lado derecho
derecho de
la ecuación
ecuación (4.7)
(4.7) se obtiene:
obtiene:
[[BATo B + rr + 1) + -DD]] (r --
~
T T -dT
e-
Cp
-dT =
= ATo + -T¡f(r
C
-T¡f(r + 1) + --TJ(r
TJ(r 2 2
1)
~ To R 2 3 rrTo
To
T - To
To
Ya que
que r -l=---
r-l=---
To
To
ésta
ésta se puede
puede escribir
escribir como:
como:
~T
~ To
T Cp
Cp
-dT
-dT
R
= A
=
[[B + -To(r
B
2
C
-To(r + 1) + -T
-To o (r
3
2 2 DD]] (T(T -
+ rr + 1) + -2
-2
rT
rToo
To)
u~
Identificamos
Identificamos la cantidad
cantidad entre
entre los paréntesis
paréntesis rectangulares como <
rectangulares como donde <
< Cp) H / R, donde < Cp)
p) H se define
define como
como una
una La
capacidad
calorifica media:
media: nie
rut
(Cp)H
(Cp}H B C 2 2 D
--- - =A
= + -To(r
-To(r + 1) + -T
-To o (r + r + 1) + -2
+-2 (4.8)
R 2 3 rT
rToo
Debido
Debido a eso,
eso, la ecuación
ecuación (4.2) se escribe
escribe como:
como:
El
(4.9)
paJ
Los
Los paréntesis
paréntesis angulares
angulares que
que contienen
contienen Cp se identifican
identifican como
como su valor
valor medio;
medio; en tanto,
tanto, el subíndice
subíndice "H' un
denota
denota un valor
valor medio
medio específico
específico para
para cálculos entalpía y distingue
cálculos de la entalpía distingue esta
esta capacidad
calorífica media
media de
una
una cantidad
cantidad similar
similar que
que será
será introducida
introducida en el siguiente
siguiente capítulo.
capítulo.
La
La solución
solución de la ecuación
ecuación (4.9) para
para T da:
I1H
I1H Pa
T=--+To
T = - - + To (4.10)
(4.10)
(Cp)H
(Cp}H nu
eSI
Un
Un valor
valor inicial
inicial para
para T (y por
por tanto
tanto de r =
= TITo) permite evaluación de <<Cp) H mediante
permite la evaluación mediante la ecuación
ecuación (4.8).
Al sustituir
sustituir este
este valor
valor en la ecuación
ecuación (4.10)
(4.10) se obtiene
obtiene un nuevo
nuevo valor
valor de T a partir
partir del cual
cual se vuelve
vuelve a evaluar
evaluar
<
< Cp) H. La iteración
iteración continúa
continúa hasta
hasta la convergencia
convergencia para
para un valor
valor final de T.
4.1
4.1.. Efectos
Efectos del
del calor sensible
calor sensible l31
131
Ejemplo
Ejemplo 4.2
Calcule
Calcule el calo
calorr necesario
necesario para
para aumentar
aumentar la tempe ratura de
temperatura de 1 mol
mal de metano
metano de 260
260 a 600
600 oC DC en
en un
proceso
proceso de flujo
flujo estable
estable a una
una pres ión lo sufic
presión suficientemente baja pa
ientemente baja ra que
para que el metano
metano se conside
considerere un gas
gas
ideal.
ideal.
Solución 4.2
Solución 4.2
La
La ecuación
ecuación (4.3)
(4.3) en combinación
combinación con
con la (4.7) proporciona el resultado
(4.7) proporciona resultado requerido.
requerido. Los parámetros
Los parámetros
para Cj?IR se obtienen
para C}?IR obtienen de la tabla
tabla C.1;
C.1; las temperaturas
temperaturas son:
son:
873.15
873.15
= 533.15
To =
To 533.15 K = 873
T = .15 K
873.15 r =
=--- - = = 1.6377
1.6377
533.15
533.15
873 .15 Cig

873.15 Cig
De
De donde,
donde, Q = /'}.H = R
Q=I'!..H=R
1 533.15
533 . 15
~dT
--.LdT
R
9.081 x 10-33 22( 2

9.081
Q = (8.31 4) [ 1.702
(8.314) 1.702 To(r - 1) + 2 To (rr - 1)
To
2.164; 3x 10-
2.164 66
10- T~(r3 -1)]
] = 19778J
T~(r3 - 1) = 197781
Uso de las funciones

funciones definidas
definidas
La integral J
La integral J (CpIR)dT
(CpIR)dT a menudo
menudo aparece
aparece en los cálculos
cálculos termodinámicos.
termodinámicos. Por lo tanto,
Por 10 por razones
tanto, por razones de conve-
conve-
niencia,
niencia, el lado
lado derecho
ecuación (4.7)
(4.7) se define
define como
como la función
función ICPH(TO,T;A,B
ICPH(TO,T;A,B,C,D),C,D) y se escribe
escribe una
una
rutina
rutina de computadora
computadora para
para su evaluación.
evaluación. En tal caso
caso la ecuación
ecuación (4 .7) será
(4.7) será entonces:
entonces:
e-
Cp
jTT
--dT dT
To R
== ICPH(TO,T;A,B,C,D)
ICPH(TO,T;A,B,C,D)
El nombre
nombre de la función
función es ICPH,
ICPH, y las cantidades
cantidades entre paréntesis son
entre paréntesis son las variables To Y T, seguidas
variables To por los
seguidas por
parámetros A, B, C y D. Cuando
parámetros Cuando a estas
estas cantidades
cantidades se les asignan
asignan valores
valores numéricos,
numéricos, la notación
notación representa
representa
un valor para la integral.
valor para integral. Así,
Así, para
para la evaluación
evaluación de Q en el ejemplo
ejemplo 4.2:
4.2:
Q=
= 8.314
8.314 x ICPH(533.15 ,873.15;1 .702,9 .081 E-3,-2
ICPH(533.15,873.15;1.702,9.081 .164E-6,O.O) =
E-3,-2.164E-6,O.O) = 197781
19778 J
En el apéndice
apéndice D se dan programas representativos
dan programas representativos de computadora
computadora parapara la evaluación
evaluación de la integral.
integral.
Para
Para mayor
mayor flexibilidad,
flexibilidad, los programas también
los programas también evalúan
evalúan la cantidad adimensional <
cantidad adimensional < Cp) H IR como
como se expresa
expresa
mediante
ecuación (4.8).
(4.8). El lado
lado derecho
derecho de esta
esta ecuación
ecuación es otra
otra función
función, , MCPH(TO,T;A,B,C,D)
MCPH(TO,T;A,B,C,D). . ConCon
esta
esta definición,
definición, la ecuación
ecuación (4.8)
(4.8) será:
(Cp)H
(Cp )H .
- R-
-R- = MCPH(TO,T,A,B,C,D)
MCPH(TO,T,A,B,C,D)
132 CAPÍTULO Efectos térmicos
CAPÍTULO 4. Efectos térmicos 4.2.
Un valor
valor numérico
numérico específico
específico de esta
esta función
función es: 4.:
MCPH(533.15,873.15;1. 702,9.081 E-3,-2.164E-6,0.0)

MCPH(533.15,873.15;1.702,9.081 = 6.9965
E-3,-2.164E-6,O.O) = 6.9965 Cu;
est;
representando < Cp)H IR para
representando a (Cp)HIR para el metano
metano en el cálculo
cálculo del ejemplo
ejemplo 4.2.
4.2. Mediante
ecuación (4.9),
(4.9), req
cal,
I'!H = (8.314)(6.9965)(873.15
tJ.H = (8.314)(6.9965)(873.15 - 533.15) = 19778
533.15) = 19778 J acc
cn:
gra
fas
det
Ejemplo
Ejemplo 4.3 bic
me
¿Cuál
¿Cuál será
será la temperatura
temperatura final
final cuando se agrega
cuando se agrega una
una cantidad de calor
cantidad de de 0.4
calor de 1066(Btu)
0.4 x 10 (Btu) a 25(lb
25(lb mol)
mol)
de amoniaco
amoniaco inicialmente
inicialmente a 500(OF)
500(OF) en
en un proceso de flujo
proceso de flujo estable
estable a 1 (atm)?
1(atm)?
Solución
Solución 4.3
!J.H es el cambio
Si ¡}Jf cambio de la entalpía para 11(lb
entalpía para (lb mol), Q == n ¡}Jf
mol), Q !J.H yy
do
Q 0.4 x 106
0.4
tJ.H =
t!.H = - == =
= 16,000(Btu)(lb mol)-l
16,000(Btu)(lb mol)-l
n 25
La ecuación
ecuación para
para la capacidad calorífica requiere
capacidad calorífica requiere que
temperaturas estén
estén en kelvins;
kelvins; por
por lo
La
tanto,
tanto, se necesita
necesita convertir todas las unidades
convertir todas unidades al sistema
sistema SI. Puesto
Puesto que mol- l es equivalente
que 1 J mol"! equivalente
a 0.4299(Btu)(lb
0.4299(Btu)(lb mol)-l, resultado anterior
mol):", el resultado anterior se divide
divide entre
entre 0.4299:
0.4299:
de
en
tJ.H =
I'!H = 1600010.4299
1600010.4299 == 37 218 mol- 1
218 J mol"!
A~
500 +
500 +459.67
459.67 33
Con
Con Ta=
Ta = =
=5533.15
.15K
K pa
1.8
1.8 ca
ha
A continuación,
continuación, para
para cualquier valor de
cualquier valor de T: nE
ef
pe
(Cp)H
(Cp)H .
- R-
-R- = MCPH(533.15,T,3.578,3.020E-3,0.0,-0.186E+5)
MCPH(533.15,T,3.578,3.020E-3,O.O,-O.186E+5) el
d,
La
La iteración
iteración entre
entre esta ecuación yy la (4.10)
esta ecuación (4.10) comienza
comienza con un valor
con un valor T ¿¿ Ta, Y converge
converge al valor
valor
final:
final:
T= 1 250
250 K o
4.2. Calores
Calores latentes sustancias puras
latentes de sustancias puras 133
4.2 CALORES
CALORES LATENTES
LATENTES DE SUSTANCIAS
SUSTANCIAS PURAS
PURAS
Cuando
Cuando una una sustancia pura se convierte
sustancia pura convierte al estado líquido desde
estado líquido desde el estado
estado sólido
sólido o se vaporiza
vaporiza a partir
partir de un
estado
estado líquido
líquido a presión
presión constante,
constante, no hayhay cambio
cambio alguno temperatura; de cualquier
alguno en la temperatura; modo, el proceso
cualquier modo, proceso
requiere la transferencia
requiere transferencia de una una cantidad
cantidad finita calor a la sustancia.
finita de calor Estos efectos
sustancia. Estos térmicos son
efectos térmicos llamados
son llamados
calor latente
calor latente de fusión calor latente
fusión y calor latente de vaporización.
vaporización. De De manera
manera similar,
similar, existen calores de transición
existen calores transición que que
acompañan
acompañan el cambio cambio de unauna sustancia
sustancia de unun estado
estado sólido otro; por
sólido a otro; por ejemplo,
ejemplo, el calor absorbido cuando
calor absorbido cuando los los
cristales rómbicos
cristales rómbicos de azufre
azufre cambian
cambian a unauna estructura
estructura monoclínica
monoclínica a 95°C95 oC y 1 bar 360 J por
bar es de 360 por cada
cada átomo-
átomo-
gramo.
gramo.
La principal
La principal característica
característica de estos procesos es la coexistencia
estos procesos coexistencia de dos dos fases. De acuerdo
fases. De acuerdo con
con la regla
regla de
fase, un sistema
fase, un sistema de dosdos fases
fases que
que está
está formado
formado por por una
una sola
sola especie
especie es univariante,
univariante, y su estado
estado intensivo
intensivo se
determina
determina por por la especificación
especificación de una una sola propiedad intensiva.
sola propiedad Así, el calor
intensiva. Así, calor latente
latente que
que acompaña
acompaña a un un cam-
cam-
bio de fase
bio fase es unauna función
función sólo
temperatura, que que está relacionada con
está relacionada con otras propiedades del
otras propiedades del sistema
sistema
mediante una
mediante una ecuación termodinámica exacta:
ecuación termodinámica exacta:
dpsaturado
/).H
/).H = T
T /). V---
/). V --- (4.11)
(4.11)
dT
dT
donde para una

donde para una especie pura a temperatura
especie pura T,
temperatura T,
W =
W = calor
calor latente
latente
= cambio
Ll V = cambio de volumen
volumen que
que acompaña
acompaña el cambio
cambio de fase
fase
psaturado =
psaturado presión de saturación
= presión saturación
La deducción
La deducción de esta
esta ecuación,
ecuación, conocida
conocida como
como ecuación
ecuación de Clapeyron,
Clapeyron, se da en el capítulo
capítulo 6.
6.
Cuando
Cuando se aplica
aplica la ecuación
ecuación (4.11)
(4.11) a la vaporización
vaporización de un un líquido puro, d psaturado/dTes
líquido puro, psaturado/dTes la pendiente
pendiente
de la curva
curva de presión
presión de vapor
vapor en función
temperatura a la temperatura
temperatura de interés, Ves la diferencia
interés, Ll Ves diferencia
entre
entre los volúmenes
volúmenes molares
molares de vapor
vapor saturado
saturado y de líquido
líquido saturado,
saturado, y W Wes es el calor
calor latente
latente de vaporización.
vaporización.
Así, los valores
Así, valores de WW se pueden
pueden calcular
calcular a partir
partir de la presión
presión de vapor
vapor y de información
información volumétrica.
volumétrica.
Los calores
Los calores latentes también se miden
latentes también miden de manera
manera calorimétrica.
calorimétrica. Se dispone
dispone de de valores
valores experimentales
experimentales
para muchas
para muchas sustancias
sustancias a diferentes temperaturas. 4 Las
diferentes temperaturas." Las correlaciones para los calores
correlaciones para calores latentes
latentes de muchos
muchos
compuestos
compuestos en función
temperatura están
están dados por Daubert
dados por colaboradores.P 5 Sin
Daubert y colaboradores. Sin embargo,
embargo, no no siempre
siempre
hay información
hay información disponible
disponible a la temperatura
temperatura de interés,
interés, y en muchos
muchos casos tampoco se conoce
casos tampoco conoce información
información
necesaria para
necesaria para aplicar
aplicar la ecuación
ecuación (4.11). En esta
(4.11). En esta situación
situación se usan
usan métodos
métodos aproximados
aproximados para para estimar
estimar el
efecto térmico que
efecto térmico que acompaña
acompaña un un cambio
cambio de fase. Debido a que
fase. Debido que los calores
calores de vaporización
vaporización sonson los más
más im-
im-
portantes desde
portantes un punto
desde un punto de vista
vista práctico,
práctico, han
han recibido
recibido mayor
mayor atención.
atención. UnUn procedimiento
procedimiento de uso uso común
común es
el método
método de la contribución
contribución de grupo,
grupo, conocido
conocido como UNIVAp'6 6 Los
como UNIVAp Los métodos
métodos alternativos
alternativos sirven para uno
sirven para uno
de dos propósitos:
dos propósitos:
• Predicción
Predicción del calor
calor de vaporización
vaporización en el punto
punto de ebullición normal, es decir,
ebullición normal, decir, a una
una presión
presión de 1 at-
at-
mósfera estándar,
mósfera definida como
estándar, definida como 101 325 Pa.
Pa.
4 Majer y V. Svoboda,
V. Majery Svoboda,IIUPAC Chemical D
UPACChemical Data Series No. 32,
ataSeriesNo. Blackwell, Oxford,
32, Blackwell, Oxford,1985; Perry y D.
1985; R. H. Perryy D. Green, cit. , sección
Green,op. cit., sección2.
2.
5 Daubert et al.,
Daubert
T. E. al., op. cit.
6 Klüppel, S. Schultz
M. Klüppel,S. P. Ulbig, Fluid
Schultzyy P.Ulbig, Fluid Phase
Phase Equilibria, vol. 102,
Equilibria, vol. pp. 1-15,
102, pp. 1-15, 1994.
1994.
• Estimación
Estimación del calor
calor de vaporización
vaporización a cualquier
cualquier temperatura
temperatura a partir
partir del
del valor
valor conocido
conocido a una
una tempe-
tempe- s
ratura particular.
ratura particular.
Estimaciones burdas de los calores

Estimaciones burdas calores latentes
latentes de vaporización
vaporización para
para líquidos puros en sus puntos
líquidos puros puntos de ebu-
ebu-
llición normal están
llición normal están dadas por la regla
dadas por regla de Trouton:
sn;
-- rv 1O
RTn
donde T
donde T;Il es la temperatura
absoluta del punto
ebullición normal.
normal. Las /'::,H'h R Y T
unidades de M,z,
Las unidades TnIl se deben
deben
elegir de tal forma
elegir forma que M n /RT
que /'::,Hn /RT"n no tenga
tenga dimensiones.
dimensiones. Desde
Desde 1884,
1884, esta
esta regla
regla proporciona
proporciona una
una comproba-
comproba-
ción
ción simple
simple de si los valores
valores calculados
calculados son razonables por
son razonables por otros
otros métodos. Valores experimentales
métodos. Valores represen-
experimentales represen-
tativos
tativos de esta relación son
esta relación son Ar, 8.0; Nz, o, 9.1;
N2, 8.7; 02, 9.1; HCl,
HCl, 10.4; C6H6, 10.5; 10.6, y
10.5; H2S, 10.6, y H20,
HzO, 13.1.
13.1.
De
De la misma naturaleza, pero
misma naturaleza, pero no tan simple,
simple, es la ecuación propuesta por
ecuación propuesta Riedel:77
por Riedel:
/)'H" 1.092(ln Pc
1.092(ln 1.013)
Pe - 1.013)
0.930 - T
(4.12)
(4.12)
0.930 Tr"
rll
donde Pe es la presión
donde P¿ presión crítica bar y T
crítica en bar rn es la temperatura
Trn reducida a T
temperatura reducida n. Resulta
Tn. Resulta sorprendente
sorprendente que, para ser
que, para 4.~
una expresión
una expresión empírica,
empírica, la ecuación
ecuación (4.12)
(4.12) es exacta;
exacta; los errores rara vez
errores rara vez exceden
exceden a 5%.
5%. Aplicándola
Aplicándola al agua
agua
obtiene:
se obtiene: Lo~
1.092(ln 220.55
220.55 - 1.013)
1.013) = 13.56 tan
/)'H" == 1.092(ln
/'::,Hn = 13.56
trar
RTn
RTn 0.930
0.930 - 0.577
0.577
cia:
De donde,
donde, ts H¿n =
/)'H = (13.56)(8 .314)(373.15) =
(13.56)(8.314)(373.15) = 42065 mol "!1
42065 J mol- ejei
su'
Esto
Esto corresponde
corresponde a 2 334334 J g-l;
g-l; el valor
valor de la tabla
tabla de vapor 257 J g-l es menor
vapor de 2 257 s'
menor en 3.4%.
3.4%. ten
Las
Las estimaciones
estimaciones del calor
calor latente
latente de vaporización
vaporización de un líquido puro a cualquier
líquido puro cualquier temperatura
temperatura a partir
partir
de un valor conocido a una
valor conocido una temperatura
temperatura particular,
particular, se pueden hacer con
pueden hacer con base en un valor
base en experimental cono-
valor experimental cono- rea
cido
cido o sobre
sobre un valor
valor estimado por la ecuación
estimado por ecuación (4.12).
(4.12). El método propuesto por
método propuesto Watson"8 goza
por Watson goza de una
una amplia
amplia lac
aceptación:
aceptación: ae
inf
/'::,H
/),H_2z =
__
_ = __
__- r.r_2r_2 )0.38
(1-r.
(1 )0.38 (4.13)
(4.13)
qu,
/'::,Hl
/),Hl 11 - Tri
Tr¡
de
Esta
Esta ecuación simple y bastante
ecuación es simple bastante exacta;
exacta; su uso
uso se ilustra
ilustra en el siguiente
siguiente ejemplo.
ejemplo.
se
bu
co
co
Ejemplo
Ejemplo 4.4 de
Dado que el calor
calor latente
vaporización del agua
agua a 100 257 J g-1, calcule
oC es 2 257
100°C calcule el calor
calor latente
latente a en
300 oC.
300°C.
A
Riedel, Chem.
7 L. Riede!, Chem. ¡"g.
lng. Tech.
Tech.,, vol. Z6, pp. 679-683,
vol. 26, 679-683, 1954.
1954. es
8 K. M. Watson,
Watson, ¡nd. Eng. Chem.,
lnd. Eng. Chem., vol.
vol. 35,
35, pp. 398-406,
398-406, 1943.
1943. cc
4.3.
4.3. Calor
Calor estándar reacción
estándar de reacción 135
Solución 4.4
Solución 4.4
Sean Mil =
Sean Mil = calor
calor latente
latente a 100
100°C = 2 257
oC = 257 J g-l
g-l
Mi2 = calor latente
= calor latente a 300 oC
300°C
Tr¡ =
TrI = 373.15/647.1
373.15/647.1 = = 0.577
0.577
Tr2 = 573.15/647.1
r2 = 573.15/647.1 = = 0.886
0.886
En seguida,
En por la ecuación
seguida, por ecuación (4.13),
(4.13),
11 - 0886)0.38
0886)0.38
I'1HH2 2
I'1 = (2. 257) ( 1 _ 0:577
(2- 257) 0:577 = (2 257)(0.270)°.38 = 11371
(2.257)(0.270)°.38 371 J g-
g-l l
valor proporcionado
El valor proporcionado en las tablas
tablas de vapor
vapor es 1 406
406 J g-l.
g-l.
4.3 CALOR ESTÁNDAR DE REACCiÓN
Los
Los efectos térmicos analizados
efectos térmicos analizados hastahasta ahora han sido
ahora han sido sólo para procesos
sólo para procesos físicos. Las reacciones
físicos. Las reacciones químicas
químicas
también
también se acompañan,
acompañan, ya ya sea porpor una
una transferencia
calor o por
por variaciones
variaciones de temperatura
temperatura durante
durante el
transcurso
transcurso de unauna reacción,
reacción, y en algunos
algunos casos por ambas.
casos por Estos efectos
ambas. Estos efectos son manifestaciones de las
son manifestaciones las diferen-
diferen-
cias
cias en la estructura molecular y, en consecuencia,
estructura molecular consecuencia, en la energíaenergía de los productos
productos y de los reactivos. Por
los reactivos. Por
ejemplo,
ejemplo, los reactivos
reactivos en una reacción
en una reacción de combustión poseen una
combustión poseen una energía mayor que
energía mayor que los productos a causa
los productos causa de
su estructura,
estructura, y esta
esta energía
energía debe
debe ser transferida a los alrededores
ser transferida alrededores comocomo calor
calor o productos
productos obtenidos
obtenidos a una una
temperatura
temperatura elevada.
elevada.
Cada una de las muchas
Cada una muchas reacciones
químicas se puede
puede llevar
llevar a cabo
cabo de diferentes maneras, y cada
diferentes maneras, cada
reacción
reacción que
que se realiza
realiza en procedimiento particular
en un procedimiento particular se acompaña
acompaña por por un efecto térmico propio.
efecto térmico propio. LaLa tabu-
tabu-
lación
lación de todos
todos los efectos
efectos térmicos
térmicos posibles
posibles para
para todas
todas las reacciones
reacciones realizables
realizables es poco
poco práctica.
práctica. Debido
Debido
a eso, calculamos los efectos
eso, calculamos térmicos para
efectos térmicos para las reacciones
reacciones que que se realizan
realizan de diversas maneras, a partir
diversas maneras, partir de
información
información parapara reacciones
reacciones que que se realizan
realizan de modomodo estándar.
estándar. EstoEsto reduce
reduce al mínimo
mínimo la información
información rere-
querida.
querida.
El calor
calor asociado
asociado con una reacción
con una reacción química
química determinada
determinada depende
depende de la temperatura
temperatura de los reactivos
reactivos y
de los productos.
productos. UnaUna base
base consistente
consistente (estándar) para el tratamiento
(estándar) para tratamiento de los efectos térmicos de una
efectos térmicos una reacción
reacción
se obtiene
obtiene cuando
cuando los productos
productos de una una reacción
reacción y los reactivos,
reactivos, todos,
todos, están
están a la misma temperatura.
misma temperatura.
Considere
Considere el método
método del calorímetro
calorímetro de flujo para medir
flujo para medir loslos calores combustión de los gases
calores de combustión gases com-
com-
bustibles.
bustibles. El combustible
combustible se mezcla
mezcla con con aire
aire a temperatura
temperatura ambiente mezcla fluye
ambiente y la mezcla hacia una
fluye hacia una cámara
cámara de
combustión
combustión donde
donde ocurre reacción. Los
ocurre la reacción. Los productos
productos de la combustión
combustión entran
entran a una
una sección
sección de enfriamiento
enfriamiento
con
con agua,
agua, en la que
que se enfrían
enfrían a la temperatura
temperatura de los reactivos.
reactivos. Puesto
Puesto que
que no se produce
produce trabajo
trabajo de flecha
flecha
debido
debido al proceso,
proceso, y el calorímetro
calorímetro estáestá construido
construido de taltal forma
forma queque son insignificantes los
son insignificantes los cambios
cambios en las
energías potencial y cinética,
energías potencial cinética, el balance
balance de energía total, la ecuación
energía total, ecuación (2.32),
(2.32), se reduce
reduce a
Q=Mi
Q=Mi
Así,
Así, la transmisión
transmisión del
del calor
calor desde
desde el calorímetro
calorímetro y que
que es absorbido por el agua
absorbido por agua es idéntico
idéntico en magnitud
magnitud al
cambio
cambio de la entalpía
entalpía causado por una
causado por una reacción
reacción de combustión.
combustión. ElEl cambio
cambio de la entalpía
entalpía de reacción
reacción Mi
Mi se
conoce
conoce como
como el calor
calor de reacción.
reacción.
Con
Con el propósito
propósito de tabular
tabular la información
información con
con respecto.
respecto. a la reacción,
reacción, com
plo,
aA + bB -+ IL + mM
mM S03
sino
calor estándar
el calor estándar de reacción
reacción se define
define como
como el cambio
cambio de entalpía
entalpía cuando moles de A y b moles
cuando a moles moles de B en sus
sus
COII
estados
estados estándar
estándar a temperatura
temperatura T reaccionan
reaccionan para formar 1
para formar moles de L y m moles
1moles moles de M en sus estados están-
sus estados están-
dar
dar a la misma
misma temperatura
temperatura T.
T.
calc
Un estado
estado estándar
estándar es un estado
estado particular
particular de una
una especie temperatura T y en condicio-
especie a temperatura condicio- la n
nes
nes determinadas
determinadas de presión, composición y condición
presión, composición física, por
condición física, ejemplo, gas,
por ejemplo, gas, líquido
líquido o tem
sólido.
sólido. repr
mue
Durante
Durante muchos
muchos añosaños se utilizó
utilizó como presión de estado
como presión estado estándar
estándar a 1 atmósfera
estándar (101
(101 325
325 Pa)
Pa) tabl
y las antiguas
antiguas tabulaciones
tabulaciones de datos
datos son para
para esta
esta presión.
presión. Ahora
Ahora el estándar
estándar es 1 bar
bar (l05 Pa); de cualquier
(l05 Pa); cualquier exte
modo,
modo, para
para los fines
fines de este
este capítulo,
capítulo, la diferencia
diferencia tiene
tiene consecuencias insignificantes. Con
consecuencias insignificantes. Con respecto
respecto a la
la la té
composición,
composición, en esteeste capítulo
capítulo los estados
estados estándar
estándar que
que se usan
usan son los estados
estados de las especies puras. Para
especies puras. Para los
los
gases,
gases, el estado
estado físico
físico es el estado
estado de gas ideal;
ideal; y para
para líquidos
líquidos y sólidos, estado real
sólidos, el estado real a la presión
presión del
del estado
estado pue
estándar
estándar y a la temperatura
temperatura del sistema.
sistema. En
En resumen,
resumen, en este
este capítulo estados estándar
capítulo los estados estándar usados
usados son: fum
par
• Gases:
Gases: sustancia
sustancia pura
pura en el estado
estado de gas ideal
ideal a 1 bar.
pro<
• Líquidos
Líquidos y sólidos:
sólidos: líquido
líquido o sólido
sólido puro
puro real
real a 1 bar. ña(
Los
Los valores
valores de una propiedad en el estado
una propiedad estado estándar
estándar se indican con el símbolo
indican con símbolo de grado.
grado. Por
Por ejemplo,
ejemplo, C; CiÓI
de J
es la capacidad
calorífica en el estado
estado estándar.
estándar. Puesto
Puesto que
que el estado estándar para
estado estándar para los gases
gases es el estado
estado de
esp
gas ideal,
ideal, para
para los gases C;
gases C; es idéntica
idéntica a Cj},
c~g,y y la información
información de la tabla
tabla C.1 se aplica
aplica al estado
estado estándar
estándar para
para
sicr
los gases.
gases. Todas
Todas las condiciones para un estado
condiciones para estado estándar
estándar son fijas excepto
excepto lala temperatura,
temperatura, queque siempre
siempre es la
del sistema. Debido a eso,
sistema. Debido eso, las propiedades
propiedades del estado
estado estándar
estándar son funciones
funciones sólo la temperatura.
sólo de la temperatura. El estado
estado
Est
estándar
estándar elegido
elegido para
para los gases
gases es hipotético,
hipotético, ya queque a 1 bar
bar los gases reales no son
gases reales ideales. Sin
son ideales. embargo, estos
Sin embargo, estos
ma
gases rara
gases rara vez se desvían
desvían mucho
mucho de lo ideal,
ideal, y en la mayoría
mayoría de los casos son
los casos un poco
son un poco diferentes
diferentes las
las entalpías
entalpías cák
para
para el estado
estado del gas real
real a 11 bar
bar y el estado
estado del gas ideal.
ideal.
25'
Cuando
Cuando se proporciona
proporciona un calorcalor de reacción
reacción para
para una reacción particular,
una reacción particular, éste
éste se ajusta
ajusta para
para los
los coefi-
coefi-
cientes
cientes estequiométricos
estequiométricos en la ecuación.
ecuación. Si cadacada coeficiente
coeficiente estequiométrico duplica, también
estequiométrico se duplica, también lo hace
hace el
calor
calor de reacción.
reacción. Por
Por ejemplo,
ejemplo, la reacción
reacción de síntesis
síntesis de amoniaco
amoníaco se puede
puede escribir
escribir como:
como:
l:!.H298 =
!1H298 = -46,110
- 46,110 J
o l:!.H298 =
!1H298 -92,220 J
= -92,220
En
símbolo t:,.H~98
El símbolo !1H~98 indica
indica que
que el calor
calor de reacción valor estándar
reacción es el valor para una
estándar para temperatura de
una temperatura 298.15 K
de 298.15
nie
(25 oC) .
(25°C).
de
4.4 CALOR
CALOR ESTÁNDAR
ESTÁNDAR DE FORMACiÓN
FORMACiÓN
seri
La tabulación
La tabulación de información
información para calores estándar
para los calores estándar de reacción todas las reacciones
reacción de todas reacciones posibles
posibles es poco
poco
rno
práctica.
práctica. Por
Por fortuna,
fortuna, el calor
calor estándar
estándar de cualquier
cualquier reacción
reacción se puede calcular si se conocen
puede calcular conocen los calores es-
los calores es- Cu:
tándar
tándar de formación
formación de los compuestos
compuestos que
que participan
participan en una
una reacción. Una reacción
reacción. Una formación se define
reacción de formación define de
4.4. Calor
Calor estándar
formación 137
como
como una
una reacción
reacción donde
donde sólo
sólo se forma
forma un compuesto
compuesto a partirpartir de sus sus elementos
elementos que que lo constituyen. Por ejem-
constituyen. Por ejem-
plo, reacción C + ~02
plo, la reacción ~02 + 2H2 -+ CH30H CH30H es la reacción reacción de formación
formación para para el metanol.
metanol. La H20 +
reacción H20
La reacción
S03
S03 -+ H2S04
H2S04 no es una una reacción
reacción de formación,
formación, porque porque no formaforma ácido
ácido sulfúrico partir de los
sulfúrico a partir los elementos
elementos
sino
sino de otros
otros compuestos.
compuestos. Se sobreentiende
sobreentiende que las reacciones
que las reacciones de formación
formación dan dan como resultado 1 mol
como resultado mol del
compuesto;
compuesto; por por lo tanto,
tanto, el calor
calor de formación
formación se refiere refiere a 1 malmol del
del compuesto
compuesto formado.
formado.
Los
Los calores
calores de reacción
reacción a cualquier
temperatura se calculan
calculan a partirpartir de la información
información de la capacidad
capacidad
calorífica
calorífica si se conoce
conoce el valor
valor para
para una
una temperatura; consecuencia, la tabulación
temperatura; en consecuencia, tabulación de los los datos
datos se reduce
reduce a
la recopilación
recopilación de los calores
calores estándar
formación para para unauna sola
sola temperatura.
temperatura. La La elección
elección usual
usual para
para esta
esta
temperatura
temperatura es de 298.15 298.15 K o 25 oc. "C. El calor
calor estándar
estándar de de formación
formación de un un compuesto
compuesto a esta esta temperatura
temperatura se
representa
representa porpor el símbolo
símbolo!1H} !1H; . . El símbolo
símbolo de grado grado indica
indica que que éste
éste es el valor
valor estándar, subíndice f
estándar, el subíndice
muestra
muestra que trata de un calold~
que se trata calold~ formación,
formación, y el 298 es la la temperatura
absoluta aproximada kelvins. Las
aproximada en kelvins. Las
tablas
tablas de estos
estos valores
valores para
para sustancias
sustancias comunes
comunes se encuentran
encuentran en los los manuales,
manuales, pero pero las
las recopilaciones
recopilaciones más
más
extensas
extensas están
están disponibles
disponibles en trabajos
trabajos especializados referencia. 9 Una
especializados de referencia.P Una lista
lista de
de valores
valores abreviada
abreviada se dada en
tabla C.4 del apéndice
la tabla apéndice C. e.
Cuando
Cuando las ecuaciones
ecuaciones químicas
químicas se combinan
combinan por por adición,
adición, los los calores
calores estándar
reacción también
también se
pueden
pueden sumar
sumar para
para dardar el calor
calor estándar
estándar de una reacción resultante.
una reacción resultante. Esto Esto es posible
posible porque
porque la entalpía
entalpía es una
una
función
función de estado,
estado, y sus cambios
cambios para para ciertos
ciertos estados inicial y final
estados inicial final son independientes de
son independientes de la trayectoria.
trayectoria. En
En
particular,
particular, siempre
siempre es posible
posible combinar
combinar las ecuaciones
ecuaciones de formación
formación y los calorescalores estándar
formación para
para
producir
producir cualquier
cualquier ecuación
ecuación deseada
deseada (que(que no sea sea en
en sí misma
misma una una ecuación
ecuación de formación),
formación), y ésta ésta se acompa-
acompa-
ña de su calor
calor estándar
estándar de reacción.
reacción. Las Las ecuaciones escritas para
ecuaciones escritas para este
este fin con
con frecuencia incluyen una
frecuencia incluyen una indica-
indica-
ción
ción del estado
estado físico
físico de cada reactivo y producto,
cada reactivo producto, es decir,decir, las letras
letras g, los
los se ponen
ponen entre
entre paréntesis
paréntesis después
después
de la fórmula
fórmula química
química para
para indicar
indicar si es un gas, líquido o sólido.
gas, líquido Esto quizá
sólido. Esto quizá parezca
parezca innecesario,
innecesario, yaya que
que una
una
especie
especie química
química purapura a unauna temperatura
temperatura particular
particular ya y a 1 bar
bar porpor lo general
general puede
puede existir
existir sólo estado fí-
sólo en un estado fí-
sico.
sico. Sin
Sin embargo,
embargo, con con frecuencia
frecuencia se suponen
suponen estados ficticios por
estados ficticios por conveniencia.
conveniencia.
Considere
Considere la reacción
reacción de desplazamiento
desplazamiento a "gas de agua"
"gas de C02(g) + H2(g)
agua" C02(g) H2(g) -+ CO(g)CO(g) + H20(g)
H20(g) a 25 "C.oc.
Esta
Esta reacción
reacción se encuentra
encuentra usualmente
usualmente en la industria química, aunque
industria química, aunque se realice
realice únicamente
únicamente a temperaturas
temperaturas
mayores
mayores de 25 oC. De
25°C. De cualquier
cualquier modo,
modo, la información
información que que se emplea
emplea es a 25°C,25 oC, y el pasopaso inicial
inicial en cualquier
cualquier
cálculo
cálculo de los efectos
efectos térmicos relativos a esta
térmicos relativos reacción es para
esta reacción para evaluar
evaluar el calor
calor estándar
estándar de la la reacción
reacción a
25 oc. Las reacciones
"C. Las reacciones de formación
formación pertinentes
pertinentes y sus calorescalores de de formación
formación de la tabla tabla C.4
C.4 son:
C02(g):
C02(g): C(s) + 0
C(s) 2(g) -+ C02
02(g) (g)
C02(g) /:),. Hf298 = -393
/:)"Hf298 - 393 509
509 J
H2(g):
H2(g): Puesto
Puesto que el hidrógeno un elemento
hidrógeno es un elemento /:)"Hj
/:),.
Hfo
298
298
=
= O
O
CO(g):
CO(g): C(s) + ~02(g)
C(s) ~02(g) -+ CO(g)
CO(g) /:),.H f298 =
/:)"Hf298 = --110525
110 525 J
H20 (g):
H20(g): H2(g)
H2(g) + ~02(g) H20(g)
~02(g) -+ H20(g) /:),.H
/:)"Hj f298
298
= -241
- 241 818 J
En vista
vista de que
que la reacción
reacción se lleva
lleva a cabo
cabo por completo en fase
por completo gaseosa a muy
fase gaseosa muy altas
altas temperaturas,
temperaturas, la conve-
conve-
niencia
niencia dicta
dicta que los estados
estados estándar
están dar de todos
todos los productos
productos y reactivos
reactivos a 25°C
25 oC se consideren
consideren como
como el estado
estado
de gas ideal
ideal a 1 bar, aun cuando
cuando en estas
estas condiciones agua en realidad
condiciones el agua realidad no exista
exista como
como un
un gas.
gas.
9 Por
Por ejemplo, véase Thermodynamic
ejemplo, véase Thermodynamic Tables- Hydrocarbons y TRC
Tables-Hydrocarbons TRC Thermodynamic
Thermodynamic Tab les-Non-hydrocarbons, publicaciones
Tables-Non-hydrocarbons, publicaciones
seriales
seriales del Thermodynamics
Thermodynamics Research
Research Center, Texas A &
Center, Texas &M M Univ.
Univ. System, Collage Station,
System, Collage Texas; "The
Station, Texas; NBS Tables
"The NBS Tables of
of Chemical
Chemical Ther-
Ther-
modynamic
modynamic Properties", J. Physical
Properties", J. Physical and
and Chemical
Chemical Reference Data, vol.
Reference Data, vol. 11, supp.
supp. 2, 1982.
1982. Véase
Véase también
también T. E. Daubert al. , op. cit.
Daubert el al.,
Cuando
Cuando no hayhay datos
datos disponibles las estimaciones
disponibles las estimaciones se basan únicamente en
basan únicamente en la estructura
estructura molecular
molecular y se pueden
pueden encontrar
encontrar con
con los
los métodos
métodos
de L. Constantinou Gani, Fluid
Constantinou y R. Oani, Fluid Phase
Phase Equilibria,
Equilibria, vol.
vol. 103, pp. 11-22,
103, pp. 1995.
11-22,1995.
CAPÍTULO 4. Efectos térmicos 4.5
Escribir
Escribir las reacciones
reacciones de formación,
formación, de tal forma
forma que
que su suma
suma produzca
produzca la reacción
reacción deseada,
deseada, requiere
requiere
que
que la reacción
reacción de formación para el C02
formación para C02 se escriba
escriba a la inversa;
inversa; en tal caso
caso el calor
calor de reacción
reacción tiene
tiene signo
signo
contrario
contrario a su calor estándar de formación:
calor estándar formación:
C02(g) ~ C(s) + 02(g)

C02(g) ~ 02(g) 298 = 393 509 J
t:.H298
!:J.H
C(s) + ~02(g)
~02(g) ~
~ CO(g)
CO(g) t:.H298
!:J.H298 = --110525
= 110 525 J
H2(g) + ~
H2(g) 02(g) ~
~02(g) ~ H20(g)
H20(g) t:.H298
!:J.H -241
298 = - 241 818 J
t:.H298 = 41 166 J
El significado
significado de este este resultado
resultado es queque la entalpía
entalpía de 1 molmal de CO más más 1 molmal de H20H20 es mayor
mayor queque la
entalpía
entalpía de 1 mol
mal de C02C02 más
más 1 mol
mal de H2 en 41166
41166 J cuando
cuando cada
cada producto
producto y reactivo
reactivo es considerado
considerado comocomo
el gas puro
puro a 25 25°CoC en el estado
estado del
del gas ideal a 1 bar.
gas ideal
En este
este ejemplo,
ejemplo, se dispone
dispone del calor
calor estándar formación de H20
estándar de formación H20 en su estado
estado estándar
estándar de gas idealideal
hipotético
hipotético a 2525°C.oc. Se podría
podría esperar
esperar que
que el valor
valor del
del calor
calor de formación
formación del aguaagua se liste
liste para
para su estado
estado real
real
como
como un líquido
líquido a 1 barbar y 25 oc. De
25°C. De hecho,
hecho, los valores
valores para
para ambos
ambos estados
estados están
están dados
dados en la tabla
tabla C.4, ya que
se usan
usan con
con frecuencia.
frecuencia. Esto
Esto es cierto para muchos
cierto para muchos compuestos
compuestos que que normalmente
normalmente existen
existen como
como líquidos
líquidos a 25
oC
°C y a 1 bar. Sin
Sin embargo,
embargo, hayhay casos
casos en los que
que un valor
valor sólo
sólo está
está dado
dado para
para el estado
estado estándar
estándar como
como un líqui-
líqui-
do o gas ideal
ideal cuando
cuando lo que
que se necesita
necesita es el otro
otro valor.
valor. Suponga
Suponga queque éste
éste fuera
fuera el caso
caso deldel ejemplo
ejemplo anterior
anterior 4.
y que
que sólo
sólo se conociera
conociera el calor
calor estándar
formación del del H20
H20 líquido.
líquido. Ahora
Ahora debemos
debemos incluir
incluir una
una ecuación
ecuación
para
para el cambio
cambio físico
físico que
que transforma
transforma el aguaagua desde
desde su estado
estado estándar
estándar como
como un líquido
líquido a su estado
estado estándar
estándar SÓ
como
como un gas ideal.
ideal. El cambio
cambio de entalpía
entalpía para
para este
este proceso
proceso físico
físico es la diferencia
diferencia entre
entre los calores
calores de forma-
forma- la
ción
ción del agua
agua en sus dos estados
estados estándar:
estándar: cir
ea
-241 (-285830) = 44 012 J
-241 818 - (-285830) re,
pn
Éste
Éste es aproximadamente
aproximadamente el calor
calor latente
vaporización del agua
agua a 25 oc. La
25°C. La secuencia
secuencia de etapas
etapas es ahora:
ahora:
dn
líq
C02(g) ~ C(s) + 02(g)
C02(g) ~ 02(g) t:.H298
!:J.H298 = 393 509 J
C(s) + ~02(g)
~02(g) ~
~ CO(g)
CO(g) t:.H298
!:J.H -110
298 = -110 525 J
H2(g) + ~02(g)
H2(g) ~02(g) ~
~ H20(l)
H20(l) t:.H298
!:J.H298 = -285
- 285 830 J
H20(l) ~
H20(l) ~ H20(g)
H20(g) t:.H298
!:J.H = 44 012 J
298 = ne
la:
C02(g) + H2(g)
C02(g) H2(g) ~ CO(g) + H20(g)
~ CO(g) H20(g) t:.H298
!:J.H = 41 166 J
298 =
Por
Por supuesto,
supuesto, este
este resultado
resultado concuerda
concuerda con
con la respuesta
respuesta original.
original.
Ejemplo
Ejemplo 4.5
Calcule el calo
Calcu le el calorr estándar a 25
25°C para
oC pa ra la reacción siguiente:
E:
4.5. Calor
Calor estándar
estándar de combustión
combustión 139
Solución
Solución 4.5
Los
Los calores
calores estándar
estándar de formación tabla CA
formación a 298.15 K de la tabla C.4 son:
HC1(g): -92
HCl(g): -92 307 J H20(g): -241
H20(g): -241 818 J
La combinación
combinación siguiente
siguiente da el resultado deseado:
resultado deseado:
4HCl(g)
4HC1(g) -+ 2H2(g) + 2Ch(g)
--+ 2H2(g) 2Cb(g) t:.H
t:,H~98
298 == (4)(92 307)
2H2(g) + 02(g)
2H2(g) 02(g) -+
--+ 2H20(g)
2H20(g) t:.H
t:,H~9
2988 == (2)(-241
(2)(-241 818)
t:.H298 = -114408 J
Este
Este resultado
resultado es cuatro veces el calor
cuatro veces calor estándar combustión de
estándar de combustión de 4HCl(g)
4HC1(g) (véase más adelante).
(véase más adelante).
4.5 CALOR
CALOR ESTÁNDAR
EST ÁNDAR DE COMBUSTiÓN
COMBUSTiÓN
Sólo
Sólo muy
muy pocas
pocas reacciones
reacciones de formación se pueden
deformación pueden llevar
llevar a cabo
cabo en las
las condiciones
condiciones dede interés
interés y, por
por lo tanto,
tanto,
la información
información para
para estas
estas reacciones
reacciones normalmente
normalmente se debedebe determinar
determinar de forma
forma indirecta.
indirecta. Una
Una clase
clase de reac-
reac-
ción
ción que
que conduce
conduce de manera
manera fácil
fácil y por
por sí misma
misma al experimento
experimento es la reacción
reacción de combustión,
combustión, y muchos
muchos
calores
calores estándar
formación surgen
surgen de los
los calores
calores estándar
estándar de combustión,
combustión, medidos
medidos por
por calorimetría.
calorimetría. Una
Una
reacción
reacción de combustión
combustión se define
define como una reacción
como una reacción entre
entre un
un elemento
elemento o compuesto
compuesto y el oxígeno
oxígeno para
para formar
formar
productos
productos determinados
determinados de combustión. Para compuestos
combustión. Para compuestos orgánicos
orgánicos que
que están
están formados
formados sólo
sólo de carbono,
carbono, hi-
drógeno
drógeno y oxígeno,
oxígeno, los productos
productos son dióxido carbono yagua,
di óxido de carbono yagua, pero
pero el estado agua puede
estado del agua puede ser vapor o
ser vapor
líquido.
líquido. La
La información
información siempre
siempre se basa en 1 mol
basa en mol de la sustancia
sustancia quemada.
quemada.
Una
Una reacción
reacción como
como la formación n-butano:
formación de n-butano:
no puede
puede realizarse
realizarse en la práctica.
práctica. De
De cualquier modo, esta
cualquier modo, esta ecuación
ecuación se obtiene
obtiene a partir
partir de la combinación
combinación de
las reacciones
reacciones de combustión
combustión siguientes:
siguientes:
4C(s) + 402(g)
402(g) -+
--+ 4C02(g)
4C02(g) t:.H
t:,H~98
298 == (4)( --393509)
393509)
5H2(g) + 2!02(g)
5H2(g) 2!02(g) -+
--+ 5H20(l)
5H20(l) t:,H~98
t:.H 298 == (5)( --285
285 830)
4C02(g) + 5H20(l)
4C02(g) 5H20(l) -+ C4HIO(g) + 6!02(g)
--+ C4HIO(g) 6!02(g) t:,H~98
t:.H 298 = 2 877 396
t:.H298 = -125790 J
Este
Este resultado
resultado es el calor
calor estándar
estándar de formación n-butano proporcionado
formación del n-butano tabla CA.
proporcionado en la tabla C.4.
CAPÍTULO 4. Efectos térmicos 4.é
4.6 DEPENDENCIA CON LA TEMPERATURA

DEPENDENCIA CON TEMPERATURA DE I1Ho
I1Ho
it
En las secciones
secciones anteriores,
anteriores, los calores
calores estándar
reacción se analizaron para una
analizaron para una temperatura
temperatura de referencia
referencia (2.
de 298 .15 K. En esta
298.15 esta sección
sección se trata
trata el cálculo
cálculo del
del calor
calor estándar
reacción a otras
otras temperaturas, pero a
temperaturas, pero
partir del conocimiento
partir conocimiento del
del valor
valor a la temperatura
temperatura de referencia.
referencia.
La
La reacción
reacción química
química general
general se puede
puede escribir:
escribir:
do
pfi
donde IIvd
donde vdes un coeficiente
coeficiente estequiométrico
estequiométrico y Ai
Ai indica
indica una
una fórmula
fórmula química.
química. Las
Las especies
especies en la parte
parte izquierda
izquierda
son reactivos,
reactivos, mientras
mientras que
que las de la derecha
derecha son productos.
productos. LaLa convención
convención del signo
signo de Vi es la siguiente:
siguiente:
Pl
positiva (+) para
positiva productos y
para productos y negativa
negativa (-) para reactivos
(-) para reactivos
Los junto con

Los Vi junto con sus signos
signos se llaman números estequiométricos.
llaman números estequiométricos. Por
Por ejemplo,
ejemplo, cuando
cuando la reacción
reacción de
síntesis
síntesis del amoniaco
amoniaco se escribe
escribe como:
como: El
la
en tal caso
caso VNz
VN2 = -1
=-1 VHz
VH2 = -3
Esta convención
Esta convención de signo permite la definición
signo permite definición de un calor
calor estándar
reacción expresado
expresado en forma
forma o
matemática por la ecuación:
matemática por ecuación:
(4.14)
(4.14)
É:
r
donde H ~ es la entalpía
donde entalpía de las especies
especies i en su estado
estado estándar,
estándar, y la sumatoria
sumatoria se hace
hace sobre
sobre todos
todos los produc-
produc-
tos y reactivos.
reactivos. La entalpía
entalpía en el estado
estado estándar
estándar de un compuesto
compuesto químico
químico es igual
igual a su calor
calor de formación
formación
más
más las entalpías
entalpías en el estado
estado estándar
están dar de sus elementos
elementos que
que lo constituyen.
constituyen. Si las entalpías
entalpías en el estado
estado es-
tándar
tándar de todos
todos los elementos
elementos de manera
manera arbitraria
arbitraria se hacen
hacen iguales
iguales a cero
cero como
como la base
base de cálculo,
cálculo, entonces
entonces
la entalpía
estado estándar
estándar de cada
cada compuesto
compuesto es igual
igual a su calor
calor de formación.
formación. En este
este caso, HT=!1H
caso, Hr= Mji
ti v:
y la ecuación
ecuación (4.14)
(4.14) serán:
serán:
(4.15)
(4.15)
donde
donde la sumatoria
sumatoria se hace
hace sobre
sobre todos
todos los productos
productos y reactivos.
reactivos. Esto
Esto formaliza
formaliza el procedimiento
procedimiento descrito
descrito en
la sección
sección anterior, para el cálculo
anterior, para cálculo de los calores
calores estándar
estándar de otras
otras reacciones
reacciones a partir
partir de los calores
calores estándar
estándar
de formación
formación. . Si se aplica
aplica a la reacción,
reacción, d
4HC1(g) + 02(g)
4HCl(g) 02(g) ~ 2H20(g) + 2Ch(g)
~ 2H20(g) 2Cb(g) e
La ecuación
ecuación (4. 15) se escribe
(4.15) escribe como:
como:
e
Con
Con la información
tabla C.4
C.4 para 298.15 K, ésta
para 298.15 ésta será:
1
298 = (2)( - 241 818) - (4)(-92307) = - 114408 J
,6,H
/'o,.H298 = (2)(-241 818) (4)(-92307) = -114408
en concordancia
concordancia con
con el resultado
resultado del ejemplo
ejemplo 4.5.
4.5.
4.6. Dependencia
Dependencia con
con la temperatura I1Ho
temperatura de !l.Ho 141
Para las reacciones

Para reacciones estándar, productos y reactivos
estándar, los productos reactivos siempre
siempre están
están a la presión
presión del estado estándar de
estado estándar
1 bar. Debido
Debido a eso
eso las entalpías
entalpías del estado
estado estándar
estándar son funciones
funciones sólo
temperatura, y por
por la ecuación
ecuación
(2.21),
ddHt
H'' = C~¡ dT
C~¡ dT
donde
donde el subíndice
subíndice i identifica producto o reactivo
identifica un producto reactivo particular.
particular. Al multiplicar
multiplicar por
por V¡
V¡y sumar
sumar sobre todos los
sobre todos
productos reactivos se obtiene:
productos y reactivos obtiene:
b dHt = b
b V¡V¡dHt b V¡C~
V¡C~ 1
dT
dT
Puesto que
Puesto que V¡ es una
V¡es una constante,
constante, se puede
puede colocar
colocar dentro
dentro de la diferencial:
diferencial:
o d b v¡Ht
b = b
v¡Ht = b V¡C~.
V¡C~. dT
dT1
El término
término ¿,¡v¡H'i
2,¡v¡H'i es el calor
calor estándar reacción, definido
estándar de reacción, por la ecuación
definido por (4.14) como
ecuación (4.14) !!..Ho0.• El cambio
como l1H cambio en
la capacidad
reacción se define
define de manera
manera similar:
similar:
(4.16)
(4.16)
Como resultado de estas

Como resultado estas definiciones,
definiciones, la ecuación
ecuación anterior será:
anterior será:
II d !l.Ho !l.C~~ dT
= I1C
I1H o = dT II (4.17)
(4.17)
Ésta
Ésta es la ecuación
ecuación fundamental
fundamental que relaciona a los calores
que relaciona calores de reacción
reacción con
con la temperatura.
temperatura.
Al integrar
integrar la ecuación (4.17) se obtiene:
ecuación (4.17) obtiene:
TT !l.C°
I1Co
!!..Ho0y 11H'O
!!..HO son los calores
sn-
I1H o = !l.H
I1H üü+ R ~ To f -_P dT
-_P
R
dT
Te; respecti-
(4.18)
(4.18)
donde
donde l1H calores de reacción
reacción a temperatura
temperatura Ty
T y a una
una temperatura
temperatura de referencia
referencia To, respecti-
vamente.
vamente. Si la dependencia
temperatura de la capacidad
calorífica de cada producto y reactivo
cada producto re activo está
está dada
dada
por
por la ecuación (4.4), en tal
ecuación (4.4), tal caso
caso la integral
integral está
está dada por el análogo
dada por análogo de la ecuación (r == T / To):
(4.7) (r
ecuación (4.7) To):
si: (r - 1)
f
T TI1C~
!l.C~ !l.B 2 2
118 !l.C 3
I1C 3 33 I1D(r-l)
--dT
--dT = (I1A)To(r -1)+ - To22
(!l.A)To(r-l)+-To(r Cr -l)+-T
-l)+-To(r o -1)+-
(r - 1 ) + - --- - (4.19)
(4.19)
~ To R 2 3 To
To rr
donde por definición

donde por definición !l.A
I1A == b v¡A¡
b
con
con definiciones
definiciones análogas para M,
análogas para I1C yy W.
/18, !l.C W.
Una formulación
Una formulación alternativa
alternativa se obtiene
obtiene cuando
cuando se define un cambio
define un cambio en la capacidad
calorífica de reac-
reac-
ción media en analogía
ción media analogía con
con la ecuación
ecuación (4.8):
(4.8):
(!l.C O)
(I1C 0) !l.B
I1B se
!:lC !l..D
!:lD
_--,Pc.....=.H
_--,P,--=-H = !l.A
= I1A + -To(r
-To(r + 1) + -T~(r2
-T~(r 2 + rr + 1) + -
-22 (4.20)
(4.20)
R 2 3 rT
rToo
Por
Por lo tanto
tanto la ecuación (4.18) será:
ecuación (4.18)
(4.21)
(4.21)
La
La integral
ecuación (4.19)
(4.19) tiene
tiene la misma
misma forma
forma que la dada
dada por
por la ecuación (4.7), y de manera
ecuación (4.7), manera 4.~
análoga
análoga puede
puede asignársele
asignársele una
una función:
función:
TT /'),.co
/'),.c o En
f To
z:».
- - p dT
R
dT = IDCPH(TO,T;DA,DB,DC,DD)
= IDCPH(TO,T;DA,DB,DC,DD) He'
est
donde "D"
donde denota "!J..".
"D" denota La analogía
"D.". La analogía requiere sustitución simple
requiere la sustitución por !J..C~
simple de Cp por A, etc., por
D..C~ y de A, M, etc. El
por M, rat
mismo programa
mismo programa de computadora
computadora sirve
sirve para
para evaluar
evaluar cualquiera
cualquiera de las integrales.
integrales. La
La única
única diferencia
diferencia es el de
nombre
nombre de la función.
función. rea
Del
Del mismo modo que
mismo modo que la función
función MCPH
MCPH se define
define para representar (Cp)
para representar (Cp) H IR,
IR, la función
función MDCPH
MDCPH porpor
analogía se define
analogía define para representar (!J..C~)
para representar (D..C~) H IR
IR; ; así,
(/'),.C'P)H
(/'),.C'P)H ..
R = MDCPH(TO,T,DA,DB,DC,DD)
= MDCPH(TO,T,DA,DB,DC,DD)
¿C
Ejemplo
Ejemplo 4.6 air
Calcule
Calcule el calor
calor estándar
reacción de
de síntesis
síntesis del
del metanol
metanol a 800 oC:
800°C:
Solución
Solución 4.6
Aplicando
Aplicando la ecuación
ecuación (4.15)
(4.15) a esta
esta reacción, para la temperatura
reacción, para referencia To = 298.15
temperatura de referencia 298.15 K, Y
con la información
con información de calor
calor de formación tabla C.4:
formación de la tabla C.4:
/'),.HÜ = /'),.H
/'),.HÜ /'),.H298
298 = -200660
-200660 - (-110525)
(-110525) = -90
-90 135 J
La evaluación
evaluación de los parámetros
parámetros en la ecuación
ecuación (4.19)
(4.19) se basa
basa en la información
información tomada
tomada de la
tabla
tabla C.1:
C.1:
Vi A
1 2.211
2.211 12.216
12.216 -3.450
-3.450 0.000
0.000
-1
-1 3.376
3.376 0.557
0.557 0.000
0.000 -0.031
-0.031
-2
-2 3.249
3.249 0.422
0.422 0.000
0.000 0.083
0.083
A partir
partir de su definición,
definición,
I'1A =
!J..A = (1)(2.211)
(1)(2.211) + (-1)(3.376)
(-1)(3.376) + (-2)(3.249)
(-2)(3.249) =
= -7.663
-7.663
manera similar,
De manera similar,
M3 =
M3 10.815 x 103
= 10.815 D..C =
!J..C 10-66
-3.450 x 10-
= -3.450 b..D
LiD = -0.135
= -0.135 X 105
El valor
El valor de la integral ecuación (4.19)
integral de la ecuación para T =
(4.19) para 073.15 K se representa
= 1 073.15 representa por:
por:
IDCPH(298.15,1073.15;-7.663,10.815E-3,-3.450E-6,-O.135E+5)
IDCPH(298.15,1 073.15;-7.663,1 0.815E-3,-3.450E-6,-0.135E+5) = -16
= 15.5 K
-1 615.5
En este
este caso,
caso, por
por la ecuación
ecuación (4.18)
(4.18), ,
!J..W = -90135
1'1H0 = -90135 + 8.314
8.314 (-1615.5) = -103566
(-1615.5) = -103566 J
4.7. Efectos
Efectos térmicos
térmicos de las reacciones
reacciones industriales
industriales 143
143
4.7 EFECTOS
EFECTOS TÉRMICOS
TÉRMICOS DE LAS REACCIONES
REACCIONES INDUSTRIALES
INDUSTRIALES
En las secciones
secciones anteriores
anteriores se analizó
analizó el calor estándar de reacción.
calor estándar Las reacciones
reacción. Las reacciones industriales
industriales raras
raras veces
veces se
llevan
llevan a cabo
cabo bajo
bajo condiciones
condiciones de estado
estado estándar.
estándar. Además,
Además, en las reacciones
reacciones reales
reales los
los reactivos
reactivos pueden
pueden no
estar
estar presentes
presentes en proporciones
proporciones estequiométricas,
estequiométricas, la reacción
reacción no se llevará
llevará a cabo
cabo por
por completo,
completo, y lala tempe-
tempe-
ratura
ratura final puede
puede diferir
diferir de la inicial.
inicial. Por
Por otra parte, es probable
otra parte, probable queque se presenten
presenten especies
especies inertes
inertes y ocurran
ocurran
de manera
manera simultánea
simultánea varias
varias reacciones.
reacciones. No obstante,
obstante, los cálculos los efectos
cálculos de los térmicos de las reacciones
efectos térmicos reacciones
reales
reales están
están basados
basados en los principios
principios ya considerados,
considerados, y se ilustran mejor forma
ilustran de mejor mediante un
forma mediante un ejemplo.
ejemplo.
Ejemplo
Ejemplo 4.7
¿Cuál
temperatura máxima
máxima que
que se puede
puede alcanzar
alcanzar por combustión de
por combustión de metano con un exceso
metano con exceso de
aire
aire de 20%?
20%? El metano
metano y el aire
aire entran
entran en un quemador oC.
quemador a 25 "C.
Solución
Solución 4.7
La reacción es CH4 + 202

La reacción 202 ~ C02 + 2H20(g)
~ C02 2H20(g) para
para la cual,
cual,
/')"H~98
/')"H~98 = -393
-393509 + (2)(-241818)
509+ (2)(-241818) - (-74520)
(-74520) = -802625
-802625JJ
Dado
Dado que se busca
busca la temperatura
temperatura máxima
máxima alcanzable
alcanzable (llamada temperatura teórica
(llamada temperatura flama), se
teórica de flama),
supone
supone que
que la reacción
combustión se realiza
realiza hasta
hasta su terminación
terminación adiabática
adiabática (Q = O). O). Si los
los
cambios
energías potencial
potencial y cinética
cinética son despreciables,
despreciables, y si W w,s == O, el balance
balance energético
energético
total
total para
para el proceso
proceso se reduce
reduce a Mi = O. O. Con
Con el propósito calcular la
propósito de calcular la temperatura
temperatura final
final es po-
po-
sible utilizar
sible utilizar cualquier
cualquier trayectoria
trayectoria conveniente
conveniente entre
entre el estado
estado inicial
inicial y final. La trayectoria
final. La trayectoria elegi-
elegi-
da se indica
indica en el siguiente
siguiente diagrama.
diagrama.
~ ~
ft ----+- Productos
Productos a 1 bar
bar
/ yT/K
yT/K
,/
/ 1 mol C02
mol CO 2
/ 2 mol
mol H20
H20
c::,/
c::,,/
i?'
'\7/
Y;./// !lH~
6.H~
mol 02
0.4 mol
9.03 mol
9.03
02
mol N22
"/
/ "
""
/
/
"/
/ "
""
/
Reactivos
Reactivos a 1 bar
bar ----+-
~ "--------_+'
"--------~
-c
yY 25 oC
1 mol
mol CH 4
2.4 mol
mol 02
9.03 mol
mol N2
Cua,ndo
Cuando un mol
mol de metano
metano quemado
quemado se toma
toma como base para
como base para todos
todos los
los cálculos,
cálculos, el aire
aire que
que Ej
entra
entra proporciona
proporciona las cantidades
cantidades siguientes
siguientes de oxígeno nitrógeno:
oxígeno y nitrógeno:
Un
Moles de 02
Moles 02 requeridas = 2.0
requeridas = 2.0 for
Moles
Moles en exceso 02 =
exceso de 02 = (0.2)(2.0) = 0.4
(0.2)(2.0) = 0.4
Moles
Moles que entran de N2 =
que entran = (2.4)(79/21) = 9.03
(2.4)(79/21) = 9.03
Los
Los gases
gases que
que salen
salen del quemador contienen 1 mol
quemador contienen C02, 2 moles
mol de C02, moles de H20(g), 0.4 moles
H20(g), 0.4 moles de 02,
02, La
y 9.03 moles
moles de N2. Dado
Dado que
que el cambio
cambio de entalpía debe ser
entalpía debe ser independiente
independiente de la trayectoria,
trayectoria, de
!:::.H:298
!:::.H 298 + !:::.H
!:::.Hpp =
= !:::.H
!:::.H =
=OO (A)
(A)
donde
donde todas
todas las entalpías
entalpías se toman
toman con
con base
base en 1 mol quemado. El cambio
mol de CH4 quemado. cambio en la entalpía
entalpía Si
de los productos
productos a medida
medida que
que son
son calentados 298.15 K a T
calentados de 298.15 Tes:
es: cal
COI
!:::.H p = (C})H(T - 298 .15) (B)
(B)
len
donde (C~)
donde < C~) H se define
define como
como la capacidad
calorífica media para la corriente
media para corriente total
total de productos:
productos:
En este
este caso,
caso, el procedimiento
procedimiento más
más simple
simple es sumar ecuaciones de
sumar las ecuaciones de la
la capacidad
calorífica
media
media para
para los productos,
productos, cada
cada una multiplicada por
una multiplicada número de moles
por el número moles apropiado.
apropiado. Puesto
Puesto que
que C
=O
= O para
para cada
cada producto
producto gaseoso
gaseoso (tabla
(tabla C.1),
C.1), la ecuación (4.8) produce:
ecuación (4.8) produce:
La información
tabla C.1 se combina
combina de la siguiente manera:
siguiente manera:
A b n¡A¡
= b n¡A¡ = (1)(5.457) + (2)(3.470)+(0.4)(3.639)+(9.03)(3.280) = 43.471
(1)(5.457)+(2)(3.470)+(0.4)(3.639)+(9.03)(3.280) 43.471
De la misma
misma manera,
manera, B = b
b n¡B¡ = 9.502
9.502 x 10-33 y D
10- = b
b n¡D¡
n¡D¡ = -0.645
-0.645 x 105..
Por
Por lo tanto,
tanto, para
para la corriente productos (C~)
corriente de productos < C~) H / R se representa
representa por:
MCPH(298.15,T;43.471,9.502E-3,O.O,-0.645E+5)
MCPH(298.15,T;43.471,9.502E-3,O.O,-O.645E+5)
Al combinarse
combinarse las ecuaciones (B) Y
ecuaciones (A) y (B) Y resolviendo para T, se obtiene:
resolviendo para obtiene:
T
sn:
!:::.Ho
- 29815 - ~
T-29815-~
- . (C})H
(C'P)H
Ya que
que las capacidades
caloríficas medias dependen de T,
medias dependen evalúa <(C~)
primero se evalúa
T, primero para un
C~) H para valor
un valor
supuesto de T>
supuesto T> 298.15,
298.15, y Y se sustituye
sustituye el resultado ecuación anterior.
resultado en la ecuación Esto nos dará
anterior. Esto dará un
un nuevo
nuevo
valor de T para
valor cual (C~)
para el cual < C~) H se evalúa
evalúa nuevamente.
nuevamente. El procedimiento
procedimiento continúa
continúa hasta
hasta lograr
lograr el
límite
límite en el valor
valor final,
final,
T = 2066K
T=2066K o 793 oC
1 793°C
4.7. Efectos
Efectos térmicos
industriales 145
Ejemplo
Ejemplo 4.8
Un método
método para
para la fabricación
fabricación del "gas
"gas de
de síntesis"
síntesis" (principalmente una mezcla
(principalmente una mezcla de
de CO
CO y H2)
H2) es
es la re-
formación
formación catalítica
catalítica del CH4 concon vapor
vapor a temperatura elevada y a presión
temperatura elevada presión atmosférica:
atmosférica:
La única
única reacción adicional que
reacción adicional que ocurre
ocurre con
con una
una extensión apreciable es
extensión apreciable es la reacción
reacción de
de desplazamiento
desplazamiento
de
de gas
gas de
de agua:
agua:
reactivos se
Si los reactivos se suministran
suministran en
en proporción
proporción de
de 2 moles de vapor
moles de vapor por
por 1 mol de
de CH4 y si sese proporciona
proporciona
calor
calor al reactor,
reactor, de
de modo
modo que
que los productos
productos alcancen
alcancen 1 300 de temperatura,
300 K de temperatura, el CH4 se convierte por
se convierte por
completo
completo y la salida
salida de
de productos
productos contiene
contiene 17.4%
17.4% mol-% de CO.
mol-% de CO. Suponiendo
Suponiendo que que los
los reactivos
reactivos se ca-
se ca-
lentaron
lentaron previamente
previamente a 600 K, calcule
calcule el requerimiento de calor
requerimiento de calor para
para el reactor.
reactor.
Solución
Solución 4.8
Los
Los calores
calores estándar
reacción a 25 oC para
25°C para las dos
dos reacciones
reacciones se calculan
calculan a partir
partir de la infor-
infor-
mación
mación de la tabla
tabla C.4:
t:,.H~98 = 205813 J
I:!..H298 =
t:,.H~98 = -41
-41 166 J
Estas
Estas dos
dos reacciones
reacciones pueden
pueden ser sumadas
sumadas a fin de obtener
obtener una tercera reacción:
una tercera reacción:
I:!..H298 = 164647
t:,.H~98 164647 J
Cualquier
Cualquier par
par de las tres reacciones
reacciones constituye
constituye un conjunto independiente.
un conjunto independiente. LaLa tercera
tercera reacción
reacción no
es independiente,
independiente, debido
debido a que
que se obtiene
obtiene de la combinación
combinación de las
las otras
otras dos.
dos. En
En este
este caso,
caso, las
reacciones
reacciones más
más convenientes
convenientes para
para trabajar
trabajar son:
CH4(g)
CH4(g) + H20(g)
H20(g) ~
-+ CO(g)
CO(g) + 3H2(g)
3H2(g) I:!..H
t:,.H~98 205 813 J
= 205
298 = (A)
(A)
CH4(g)
CH4(g) + 2H20(g)
2H20(g) ~
-+ C02(g) + 4H2(g)
C02(g) 4H2(g) I:!..H298 = 164647
t:,.H~98 164647 J (B)
(B)
Primero
Primero determine fracción de C~
determine la fracción C~ convertido por cada
convertido por cada una
una de estas
estas reacciones.
reacciones. Como base
Como base
para
para los cálculos
cálculos se supondrá
supondrá que
que al reactor
reactor se le alimenta
alimenta con
con 1 mal
mol de CH4
CH4 y 2 moles
moles de vapor.
vapor.
Si x moles
moles de CH4 reaccionan
reaccionan por
por la ecuación entonces 1 - x mol
ecuación (A), entonces mol reacciona
reacciona en la
la ecuación
ecuación
(B). Sobre
(B). Sobre esta
esta base
base los productos
productos de la reacción
reacción son:
co
co: x
H2: 3x
3x + 4(1 - x)x) == 4 - x
C02:
C02: l-x
1-x
H20
H20:: 2 - x - 2(1 - x)x) =
=x
Total:
Total: 5 productos mol
productos mal
La fracción
La mol de CO
fracción mol CO en
en la corriente
corriente de productos x/5 =
productos es x/5 = 0.174, donde x =
0.174, de donde = 0.870. Así, de
0.870. Así,
acuerdo
acuerdo con
con la base
base elegida, reaccionan 0.870
elegida, reaccionan moles de CH4 en la ecuación
0.870 moles (A) y 0.l30
ecuación (A) moles en
0.l30 moles
la (B). Por
Por otro
otro lado,
lado, la cantidad
cantidad de cada
cada especie
especie en la corriente
corriente de productos
productos es:
Moles de CO
Moles CO = =x = = 0.87
0.87
Moles de H2 == 4 --xx == 3.l3
Moles 3.l3
C02 =
Moles de C02
Moles - x=
= 11-x = 0.l3
0.l3
Moles de H20
Moles H20 == x == 0.87
0.87
Ahora, para
Ahora, para fines
fines de cálculo,
cálculo, diseñamos una trayectoria
diseñamos una trayectoria con
con objeto
objeto de ir de los reactivos
reactivos a 600
600
K a los productos
productos a 1 300 Debido a que
300 K. Debido que se dispone
dispone de la información
información deldel calor
calor estándar
estándar de
reacción 25 oC, la trayectoria
reacción a 25°C, trayectoria más
más conveniente
conveniente es una
una que
que incluya
incluya las reacciones
reacciones a 2525°CoC (298.15
(298.15
K). Esto
Esto se muestra
muestra de forma
forma esquemática
esquemática en el siguiente
siguiente diagrama. La línea
diagrama. La punteada representa
línea punteada representa
la trayectoria
trayectoria real
real para
para la cual
cual el cambio
cambio de entalpía
entalpía es Mi. Dado que
Mi. Dado que el cambio
cambio en
en la entalpía
entalpía es
independiente
independiente de la trayectoria:
trayectoria:
/-fI, ~Productos a 1 bar

,-1(, ~Productos bar
/'
/" y1300K
y1300K
/'
/" 0.87
0.87 mol
mol CO
/" " 3.13
3.13 mol
mol H2
H2
su /"
!lif/' "" 0.13
0.13 mol
mol C02
0.87 mol
0.87 mol H20
""
/"
""
"""
Reactivos
Reactivos a 1 bar ~
bar ~ "
y 600
600 K sn;
!lif~
1 mol
mol CHCH4
2 mo
mol l H20
Para los cálculos

Para cálculos de Mio298 es necesario
necesario tomar
tomar en cuenta
cuenta las reacciones
reacciones (A)
(A) y (B). Dado que
(B). Dado que
en la ecuación
ecuación (A) reaccionan 0.87
(A) reaccionan moles de CH4 y 0.13
0.87 moles moles en la (B),
0.l3 moles (B),
!:J..H~98 = (0.87)(205
!1H~98 (0.87)(205 8l3)
8l3) + (0.l3)(164 647) = 200460
(0.l3)(164 647) 200460 J
El cambio
cambio de entalpía
entalpía de los reactivos
reactivos al ser enfriados
enfriados de 600
600 K a 298.15
298.15 K es:
E
UI
Cé
donde valores de <<C

donde los valores p.)
C~.)
1
H / R son: lo
2
CH4: MCPH(298.15,600;1.702,9.081 E-3,-2.164E-6
MCPH(298.15,600;1.702,9.081 ,0 .0)
E-3,-2.164E-6,O.O) =
= 5.3272
5.3272 (s
H20: MCPH(298.15,600;3.470,
MCPH(298.15,600;3.470, 1.450E-3,0.0,0.121 E+5)
1.450E-3,O.O,O.121 E+5) =
= 4.1888
4.1888 dE
4.7. Efectos
Efectos térmicos
industriales 147
De donde,
De donde,
!1H'R (8.314)[(1)(5.3272) + (2)(4.1888)](298.15

= (8.314)[(1)(5.3272) (2)(4.1888)](298.15 - 600)
600) = -34.390
-34.390 J
El cambio
cambio de entalpía
entalpía de los
los productos
productos a medida
medida que
que son calentados de 298.15
calentados de 298.15 a 1 300
300 K se cal-
cal-
cula
cula de manera
manera similar:
similar:
!1H~ = ( ~ n¡(Cp)H) (1,300 - 298.15)
donde
donde los valores (Cp.)
valores de (C p.),1 H / R son:
co:
co. MCPH(29S.15,
MCPH(298.15, 1300;3.376,0.557E-3,0.0,-0.031
1300;3.376,0.557E-3,0.0,-0.031 E+5) = 3.8131
E+5) = 3.8131
H2: MCPH(29S.15,
MCPH(298.15, 1300;3.249,0.422E-3,0.0,0.OS3E+5)
1300;3.249,0.422E-3,0.0,0.083E+5) = 3.6076
= 3.6076
C02:
C02: MCPH(29S.15,
MCPH(298.15, 1300;5.457, 1.045E-3,0.0,-1.157E+5) = 5.9935
1300;5.457, 1.045E-3,0.0,-1.157E+5) 5.9935
H20:
H20: MCPH(29S.15,
MCPH(298.15, 1300;3.470,
1300;3.470, 1.450E-3,0.0,0.121
1.450E-3,0.0,0.121 E+5)
E+5) = 4.6599
4.6599
De
De donde,
donde,
!1Hp p = (8.314)[(0.87)(3.8131)
t:.H (8.314)[(0.87)(3.8131) + (3.13)(3.6076)
(3.13)(3.6076)
+ (0.13)(5.9935)
(0.13)(5.9935) + (0.87)(4.6599)]
(0.87)(4.6599)] x (1300 298.15)
(1300 - 298.15)
= 161940
= 161940 J
Por
Por lo tanto,
tanto,
AH
!1H ==-34390
-34390 + 200
200 460 = 328
940 =
460 + 161 940 328 010
010 J
El proceso
proceso es del tipo de flujo
del tipo flujo estable para el cual
estable para cual Ws,, !1z Au2/2
l1z y !1u /2 se suponen
suponen insignificantes.
insignificantes.
Así,
Así,
= LV!
Q= AH == 328
328 010
010 J
Este
Este resultado
resultado está basado en una
está basado una alimentación
alimentación de 1 mol
mol de CH4 al reactor.
reactor.
Ejemplo
Ejemplo 4.9
Una
Una caldera
caldera se enciende
enciende con
con aceite
aceite combustible
combustible de gran poder
de gran poder calorífico
calorífico (que
(que consiste
consiste sólo
sólo en
en hidro-
hidro-
carburos);
carburos); tiene
tiene un calor
calor estándar
estándar de de combustión
combustión de de --43
43 515 J g-1 a 25 "C oC con
con C02(g)
C02(g) y H20(D
H20(D como
como
los
los productos.
productos. La temperatura
temperatura del del combustible
combustible y del
del aire
aire que
que entran
entran a la cámara
cámara dede combustión
combustión es de de
25 oC
"C.. Se supone
supone queque el aire
aire es seco. Los
es seco. gases de
Los gases de combustión
combustión salensalen a 300 "C oC y su análisis
análisis promedio
promedio
(sobre
(sobre una
una base
base seca)
seca) es de 11.2% de
es de de C02, 0.4% de
C02, 0.4% de CO, 6.2% de
CO, 6.2% de 02 82.2% de
02 y 82.2% de N2. Calcule
Calcule la fracción
fracción
del
del calor
calor de combustión
combustión del
del aceite
aceite que
que se transfiere
transfiere como
como calor
calor a la caldera.
caldera.
4.7
148 CAPÍTULO
CAPÍTULO 4. Efectos térmicos
Efectos térmicos
Solución
Solución 4.9
Se toman
toman como
como base
base 100 moles
moles de los gases
gases de combustión
combustión secos,
secos, consistentes
consistentes en:
C02
C02 11.2 moles
moles
CO
CO 0.4
OA moles
moles
02
02 6.2 moles
moles
N2 82.2
82.2 moles
moles
Total
Total 100.0
100.0 moles
moles
Este
Este análisis,
análisis, sobre
sobre base
base seca,
seca, no considera vapor H20
considera el vapor H20 presente
presente en los gases
gases de combustión. La
combustión. La
cantidad
cantidad de H20 fOlmada
formada por
por la reacción
combustión se origina
origina de un balance
balance de oxígeno.
oxígeno. El
02
02 proporcionado
proporcionado por por el aire
aire representa
representa 21mol-%
21mol-% en molmal de la corriente
corriente de aire. El 79% restante
79% restante
es N2, el cual
cual permanece
permanece sin cambio
cambio durante
durante el proceso
proceso de combustión.
combustión. Así,
Así, por
por cada
cada 100 moles
moles
de gases
gases secos
secos de combustión
combustión se presentan
presentan 82.2
82.2 moles
moles de N2, los cuales
cuales son
son suministrados por el
suministrados por
aire,
aire, y el 0
022 que
que acompaña
acompaña este
este N2 es:
Moles
Moles de 02
02 que
que entran
entran en el aire = (82.2)(21/79)
aire = (82.2)(21/79) = 21.85
= 21.85
Sin embargo,
embargo,
Moles
Moles de 02
02 en los gases combustión =
secos de combustión
gases secos = 11.2 + 0.4/2
OA/2 + 6.2 =
= 17.60
17.60
La diferencia
diferencia entre
entre estas
estas cifras
cifras es el número
número de moles
moles de 02
02 que reaccionan para
que reaccionan para formar H20. Por
formar H20. Por
lo tanto,
tanto, sobre
sobre la base
base de 100 moles
moles de gases
combustión secos,
secos,
Moles
Moles de H20
H20 formadas
formadas =
= (21.85
(21.85 - 17.60)(2) =
17.60)(2) = 8.50
8.50
Moles de H2 en el combustible
Moles combustible =
= moles
moles de agua
agua formadas
formadas =
= 8.50
8.50
La
La cantidad
cantidad de C en el combustible
combustible está
está dada
dada por
por un balance
balance de carbono:
carbono:
Moles
Moles de C en los gases combustión =
gases de combustión = moles combustible =
moles de C en el combustible = 11.2 + 0.4
OA == 11.60
11.60
Estas
Estas cantidades
cantidades de C y H2 juntas
juntas dan:
Masa
Masa de combustible
combustible quemado
quemado =
= (8.50)(2) (11.6)(12) =
(8.50)(2) + (11.6)(12) = 156.2
156.2 g
Si esta
esta cantidad
cantidad de combustible
combustible es quemada
quemada por
por completo
completo a C02(g) H20(1) a 25
C02(g) y H20(1) oC, el calor
25°C, calor
de combustión
combustión es:es:
/j.H~98
tJ..H~98 =
= (-43.515)(156.2)
(- -6797.040 J
43.515)(156.2) == -6797.040
Sin
Sin embargo,
embargo, la reacción
reacción que
que en realidad
realidad ocurre
ocurre no representa
representa la combustión
combustión completa, H20
completa, y el H20
se forma
forma más
más bien
bien como
como vapor
vapor que como
como líquido.
líquido. Los
Los 156.2
156.2 g de combustible,
combustible, que
que están forma-
están forma-
dos por
por 11.6 moles
moles de C y 8.5 moles
moles de H2, se representan
representan por
por la fórmula
fórmula empírica Cl1.6H17. Al
empírica Cll.6H17.
omitir
omitir las 6.2 moles
moles de 0022 yy las 82.2
82.2 de N2, las cuales entran y salen
cuales entran salen del reactor
reactor sin cambio, la
cambio, la
reacción
reacción se escribe:
escribe:
Cll.6H17(l) + 15.6502(g) --+ 11.2C02(g) + OACO(g) + 8.5H20(g)

Este
Este resultado
resultado se obtiene
obtiene agregando
agregando las siguientes
siguientes reacciones,
reacciones, para
para cada
cada una
una de las cuales
cuales se co-
co-
noce
noce el calor
calor de reacción
reacción estándar
estándar a 25 oC:
25°C:
4.7. Efectos
Efectos térmicos
industriales 149
Cl1.6H17(l) + 15.8502(g)
Cll.6H17(l) 15.8502(g) ~ l1.6C02(g) + 8.
~ 11.6C02(g) 5H20 (l)
8.5H20(l)
~ 8.5H
8.5H20(l) ~
8.5H20(l) 2 0 (g)
8.5H20(g)
0.4C02(g) ~
0.4C02(g) O.4CO(g) + 0.202(g)
~ O.4CO(g) 0.202(g)
La suma
La suma de estas reacciones da como
estas reacciones resultado la reacción
como resultado reacción efectiva,
efectiva, y la suma
suma de los
los valores
valores de
nos da el calor
f'.J/°298 nos
l1Ho298 calor estándar
reacción cuando
cuando ocurre 25 oC:
ocurre a 25°C:
I':!..H
Ó.H298
298 = -6797040
-6797040 + (44012)(8.5)
(44012)(8.5) + (282984)(0.4)
(282984)(0.4) = -6309740
-6309740 JJ
proceso real
El proceso real que
que conduce
conduce de los reactivos 25 oC a los productos
reactivos a 25°C productos a 300 oC se representa
300°C representa
por la línea
por punteada del siguiente
línea punteada siguiente diagrama.
diagrama. Con
Con el propósito
propósito de calcular
calcular l1H para este
f'.J/ para proceso,
este proceso,
puede emplearse
puede cualquier trayectoria
emplearse cualquier trayectoria conveniente.
conveniente. La La línea
línea dibujada
dibujada de forma continua es una
forma continua una
elección
elección lógica:
lógica: l1Ho298 ya ha
f'.J/°298 ya ha sido
sido calculada f'.J/0 p se evalúa
calculada y l1Ho evalúa con
con facilidad.
facilidad.
;t
ft ---Productos
~Praductas a 1 bar
bar
/'/' y 300 -c
300 oC
/'/' 11.2 mol
mal C02
e02
/'/' 0.4 mol
mal eo
CO
t::.H,/'
6.H,/' t::.H
D.H~
p 8.5 mol
mal H20 0
/'/' 6.2 mol
mal O22
/'/' 82.2
82.2 mol
mal N2
"
Reactivos
Reactivas a
a 1
1 bar
bar ~L-
"" _ _ _ _-"
___ L"-_ ~
yY 25 oC
-c t::.HZ98
6.HZ98
156.2 9 fuel
156.2 fuel
mal 02
21.85 mol
21.85
82.2
82.2 mol
mal N22
El cambio
cambio de entalpía
entalpía causado por el calentamiento
causado por calentamiento de los productos reacción de 25 a
productos de la reacción
300 oC es:
300°C
ó.H'Pp =
I':!..H ~
= (( ~ ni(C~)H
n¡(C;)H ) (573.15
(573.15 - 298.15)
298.15)
donde valores de <<C'j,)

los valores
donde los C'j!) H IR son:
C02:
C02: MCPH(298.15,573.15;5.457,
MCPH(298.15,573.15;5.457, 1.045E-3,O.O,-1.157E+5)
1.045E-3,O.O,-1.157E+5) ==5.2352
5.2352
CO:
CO: MCPH(298.15,573.15;3.376,O.557E-3,O.O,-O.031
MCPH(298.15,573.15;3.376,O.557E-3,O.O,-O.031 E+5) = 3.6005
E+5) = 3.6005
H20:
H20: MCPH(298.15,573.15;3.470,
MCPH(298.15,573.15;3.470, 1.450E-3,O.O,O.121 E+5) =
1.450E-3,O.O,O.121 E+5) = 4.1725
4.1725
02:
02: MCPH(298.15,573.15;3.639,O.506E-3,O.O,-O.227E+5)
MCPH(298.15,573.15;3.639,O.506E-3,O.O,-O.227E+5) == 3.7267
3.7267
N2: MCPH(298.15,573.15;3.280,O.593E-3,O.O,O.040E+5)
MCPH(298.15,573.15;3.280,O.593E-3,O.O,O.040E+5) = 3.5618
= 3.5618
De donde,
De donde,
ó.H'Pp
I':!..H = (8.314)[(11.2)(5.2352)
(8.314)[(11.2)(5.2352) + (0.4)(3.6005)
(0.4)(3.6005) + (8.5)(4.1725)
(8.5)(4.1725)
+ (6.2)(3.7267)
(6.2)(3.7267) + (82.2)(3.5618)](573.1
(82.2)(3.5618)](573.15 5 - 298.15)
298.15)
= 940
940 660J
660J
CAPÍTULO 4. Efectos térmicos Pro
/:o:.H
f:",H == /:o:.H
f:",H298
298 + /:o:.H
f:",Hpp = - 6.309.740 + 940.660
= -6.309.740 = -5.369.080
940.660 = - 5.369.080 J
Puesto que
Puesto que se trata
trata de un proceso
proceso de flujo
flujo estable,
estable, para
para el cual
cual el trabajo
trabajo de flecha
flecha y los
los térmi-
térmi-
nos de las energías
energías cinética
potencial en el balance
balance energético
energético [ecuación (2.32)] son
[ecuación (2.32)] son cero
cero o
despreciables Mi = Q. Así,
despreciables, , b..H Así, Q = --55 369.08 esta cantidad
369.08 kJ, Y esta cantidad de calor
calor se transfiere
transfiere a la caldera
caldera
para
para cada
cada 100 moles
moles de gases
gases secos
secos que
que son productos de la chimenea.
son productos chimenea. Esto
Esto representa
representa
5,369,080 (lOO) =
5,369,080 (100) 79.0%
= 79.0%
6,797,040
6,797,040
del calor combustión del combustible.
combustible.
En los ejemplos
ejemplos anteriores
anteriores de reacciones
reacciones que ocurren aproximadamente
que ocurren aproximadamente a 1 bar, hemos
hemos supuesto
supuesto de
manera
manera tácita
tácita que los efectos
efectos térmicos
térmicos de reacción
reacción son los mismos
son los mismos sin
sin importar
importar si son mezclados o puros,
son mezclados puros, un
un
procedimiento
procedimiento aceptable
aceptable para
para presiones bajas. Para
presiones bajas. Para reacciones
reacciones a elevadas
elevadas presiones,
presiones, éste
éste no
no es el caso,
caso, y pue-
pue-
de ser
ser necesario
necesario tomar
tomar en cuenta
cuenta los efectos presión y el mezclado
efectos de la presión mezclado sobre calor de
sobre el calor de reacción.
reacción. De
De cual-
cual-
quier
quier modo,
modo, estos
estos efectos
efectos son generalmente
generalmente pequeños.
pequeños.
PROBLEMAS
PROBLEMAS
4.1.
4.1. Para
Para un flujo
flujo estable
estable en un intercambiador calor aproximadamente
intercambiador de calor aproximadamente a presión
presión atmosférica,
atmosférica, ¿cuál
¿cuál
es el calor
calor transferido?
transferido?
a) ¿Cuando
¿Cuando 10 moles
moles de S02
S02 son calentadas
calentadas de 200
200 al
al 100 OC?
100°C?
b) ¿Cuando
¿Cuando 12 moles
moles de propano
propano son calentadas de 250
son calentadas 250 al 200 OC?
al 200°C?
4.2.
4.2. Para
Para un flujo estable a través
flujo estable través de un intercambiador de calor
un intercambiador calor aproximadamente
aproximadamente a presión
presión atmosféri-
atmosféri-
ca, ¿cuál
temperatura final
final en los siguientes casos?
siguientes casos?
a) Cuando se agregan
Cuando agregan 800
800 kJ de calor
calor a 10 moles
moles de etileno
etileno inicialmente
inicialmente a 200°C.
200 oc.
b) Cuando se añaden
Cuando añaden 2 500
500 kJ de calor
calor a 15 moles
moles de l-buteno
l -buteno inicialmente
inicialmente a 260°C.
260 oc.
c) agregan 106(Btu)
Cuando se agregan
Cuando (Btu) de calor
calor a 40(lb
40(lb mal)
mol) de etileno
inicialmente a 500(OF).
4.3.
4.3. Si 250(pie)3(s)-1
250(pie)3(s)-1 de aire
aire a 122(OF) y aproximadamente
atmosférica se precalientan
precalientan para
para un
un
proceso de combustión
proceso combustión a 932(OF), ¿cuál
¿cuál es la rapidez
rapidez requerida
requerida de transferencia
transferencia de calor?
calor?
4.4.
4.4. ¿Cuánto
¿Cuánto calor
calor se necesita
necesita cuando
cuando 10 000
000 kg
kg de CaC03 son calentados
CaC03 son calentados de 50
50°C
oC a 880
880°C
oC a presión
presión
atmosférica?
atmosférica?
Problemas
Problemas 151
4.5. Si la capacidad
4.5. capacidad calorífica
calorífica de una
una sustancia
sustancia se representa
representa de manera
manera correcta
correcta por
por una
una ecuación
ecuación de la
la
forma,
forma,
e- ==AA +BT+
Cp CT22
+BT+ CT
demuestre
demuestre que
que el error
error resultante cuando <<Cp) H se supone
resultante cuando supone igual
igual a Cp evaluado
evaluado en la media aritmé-
media aritmé-
tica
tica de las temperaturas
temperaturas inicial
inicial y final,
final, es C(T2
C(T2 - T¡)2/ 12.
T¡)2/12.
4.6. Si la capacidad
4.6. capacidad calorífica
calorífica de una
una sustancia
sustancia se representa
manera correcta
correcta por
por una
una ecuación
ecuación de la
forma,
forma,
Cp =
=AA + BT DT22
BT + DT
demuestre
demuestre que
que el error
error resultante cuando <
resultante cuando < Cp) H se supone igual a Cp evaluado
supone igual evaluado en la media
media aritmé-
aritmé-
tica
tica de las temperaturas
temperaturas inicial
inicial y final,
final, es:
D (T2
D (T2 - TI)2
TI)2
TIT2
TIT2 T2 + TI
T2
4.7. Calcule
4.7. Calcule la capacidad
capacidad calorífica de una
calorífica de una muestra
muestra de
de gas
gas a partir información siguiente:
partir de la información siguiente: la mues-
mues-
tra llega
llega al equilibrio
equilibrio dentro
dentro de un
un frasco oC y 121.3
frasco a 25 DCy kPa. Una
121.3 kPa. Una llave
llave de paso
paso se abre por corto
abre por corto
tiempo,
tiempo, permitiendo
permitiendo que
que la presión disminuya a 101.3 kPa.
presión disminuya kPa. Con llave cerrada,
Con la llave cerrada, el frasco
frasco se calienta,
calienta,
regresando
regresando a 25 oC,DC,yy la presión medida es de 104.0
presión medida kPa. Determine
104.0 kPa. Determine Cp Cr en mol- I' K-I
en J mor K-I suponiendo
suponiendo
que
que el gas es ideal
ideal y que
que la expansión del gas
expansión del restante en
gas restante en el frasco
frasco es reversible
reversible y adiabática.
adiabática.
4.8. Se calienta
calienta una
una corriente
corriente de proceso como un
proceso como un gas
gas de 25 a 250
250 DC
oC a presión
presión constante.
constante. Una
Una estima-
estima-
ción
ción rápida
rápida del requerimiento energético se obtiene
requerimiento energético obtiene de la ecuación (4.3), con
ecuación (4.3), con una
una Cp tomada
tomada como
como
constante
constante e igual
igual a su valor
valor a 25 De.
oc. ¿El estimado de Q
valor estimado
¿El valor Q probablemente
probablemente será más alto
será más más
alto o más
bajo? ¿ Por
bajo? Por qué?
qué?
4.9. a) Para uno de los compuestos

Para uno compuestos queque se listan
listan en la tabla
tabla B.2
B.2 del
del apéndice
apéndice B, evalúe
evalúe el calor latente
calor latente
de vaporización
vaporización I!.H
I1Hnn mediante ecuación (4.12).
mediante la ecuación (4.12). ¿Cómo
¿Cómo se compara
compara este
este resultado
resultado con
con el valor
valor
mostrado
mostrado en la tabla
tabla B.2?
B.2?
b) Los
Los valores
valores del manual
manual para los calores
para los calores latentes
latentes de vaporización
vaporización a 25 DCdeoC de cuatro
cuatro compuestos
compuestos
se proporcionan
proporcionan en la tabla.
tabla. Para cada uno
Para cada uno de ellos
ellos calcule
calcule I1H
I!.Hnn mediante
ecuación (4.13)
(4.13), , y
compare
compare el resultado
resultado con
con el correspondiente
correspondiente valor
valor dado
dado en la tabla
tabla B.2.
B.2.
Calores latentes de vaporización

Calores latentes vaporización a 25 DCen
oC en J g-l
g-l
n-Pentano
n-Pentano 366.3
366.3 Benceno
Benceno 433.3
433.3
n-Hexano
n-Hexano 366.1
366.1 Cic1ohexano
Ciclohexano 392.5
392.5
4.10. La
4.10. La tabla
tabla 9.1 indica
indica las propiedades termodinámicas del
propiedades termodinámicas del líquido
líquido y vapor
vapor saturados del tetrafluoreta-
saturados del tetrafluoreta-
no. Haga
Haga uso
uso de las presiones
presiones de vapor
vapor como
como función temperatura y de los
función de la temperatura los volúmenes
volúmenes de líqui-
líqui-
do y vapor
vapor saturados,
saturados, para
para calcular calor latente
calcular el calor latente de vaporización
vaporización mediante
ecuación (4.11) para
(4.11) para
una
una de las siguientes
siguientes temperaturas después compare
temperaturas y después compare el resultado
resultado con
con el valor
valor calculado
calculado de los
valores
entalpía que dan en
que se dan tabla.
en la tabla.
CAPÍTULO 4. Efectos térmicos Prob
4.11.
4.11. Los
Los valores
valores en los manuales para los calores
manuales para calores latentes
latentes de vaporización en J g-l
vaporización en g-I están
están dados
dados en la tabla
tabla 4.
para diferentes
para diferentes líquidos puros a O oc.
líquidos puros "C.
I1H a O oC
I1HaO °C
4
Cloroformo
Cloroformo 270.9
270.9
Metanol
Metanol 1 189.5
189.5
Tetraclorometano
Tetraclorometano 217.8
217.8
Para una de estas

Para una estas sustancias,
sustancias, calcule:
calcule:
a) El valor
valor del calor
calor latente
latente a TI! mediante la ecuación
TI!mediante ecuación (4.13),
(4.13), dado
dado el valor
valor a O oc.
"C.
b) El valor
valor del
del calor
calor latente
latente a TI! mediante la ecuación
TI!mediante ecuación (4.12).
(4.12).
¿En
¿En qué
qué porcentajes
porcentajes difieren
difieren estos
estos valores
valores de los listados
listados en la tabla
tabla B.2
B.2 del apéndice
apéndice B
B??
4.12.
4.12. La
La tabla
tabla B.2
B.2 del apéndice proporciona los parámetros
apéndice B proporciona parámetros para
para una
una ecuación
ecuación que
que da psaturadocomo
psaturado como una
una
función de T para
función para un número
número de compuestos
compuestos puros.
puros. Para uno de éstos,
Para uno éstos, determine
determine el calor
calor de vapori-
vapori-
zación
zación en su punto
ebullición normal
normal mediante
mediante el uso
uso de la ecuación
ecuación de Clapeyron
Clapeyron [ecuación
[ecuación
(4.11)].
(4.11)]. Evalúe
Evalúe d psaturado/dT
psaturado/dT con
con una
una ecuación
ecuación de presión
presión de vapor
vapor que
que se proporciona,
proporciona, y use
use las
correlaciones generalizadas del capítulo
capítulo 3 para
para estimar v. Compare
estimar 11 V. Compare el valor
valor computado
computado con con el
valor
valor de I1HI! presentado
presentado en la tabla
tabla B.2.
B.2. Advierta
Advierta que
que el punto
ebullición normal
normal se encuentra
encuentra
en la última columna de la tabla
última columna tabla B.2.
B.2.
4.13.
4.13. Un
Un método
método para
para la determinación
determinación del segundo
segundo coeficiente
coeficiente virial
virial de un gas puro
puro se basa
basa en la ecua-
ecua-
ción
ción de Clapeyron
Clapeyron y en mediciones
mediciones del calor
calor latente
vaporización I1H l v , el volumen
I1HIv, volumen molar
molar del
del
líquido saturado Vi
líquido saturado VI,, y la presión
presión de vapor psaturado. Determine B en cm
vapor psaturado.Determine cm33 mol-
mol"!l para
para metil
metil etil
etil cetona
cetona
a 75
75°CoC a partir
información siguiente
siguiente a esta
esta temperatura:
temperatura:
I1HIvlv =
I1H = 31600 mol"!1
31600 J mol- Vi 96.49 cm
VI == 96.49 mor:'1
cm 3' mol-
In psaturado/kPa
In p saturado/kPa =
= 48 .157543 - 5 622.7/T
48.157543 622.7/T - 4.70504 In T
4.70504 In [T=K]
[T= K]
4.14.
4.14. 100 kmol/hora
kmol/hora de un líquido
subenfriado a 300
300 K Y 3 bar
bar es sobrecalentado
sobrecalentado en un intercambiador
intercambiador
de calor
calor de flujo
flujo estable 500 K. Estime
estable a 500 Estime el rendimiento
rendimiento del intercambiador
intercambiador (en
(en kW) para una
kW) para una de las
siguientes
siguientes opciones:
opciones:
a) Metanol, para
Metanol, para el que paturado =
que Tsaturado = 368 .0 K a 3 bar.
368.0 bar.
b) Benceno, para
Benceno, que paturado =
para el que = 392.3
392.3 K a 3 bar.
c) Tolueno, para el que
Tolueno, para que paturado == 426.9
426.9 K a 3 bar.
4.15.
4.15. El benceno como líquido
benceno como líquido saturado
saturado a una presión PI
una presión Pl = bar (TI saturado
= 10 bar saturado= 451.7 K) se estrangula
= 451.7 estrangula en
proceso con
un proceso con flujo
flujo estable hasta una
estable hasta una presión
presión P2P2 == 1.2 bar (T2saturado=
bar (T2saturado = 358.7
358.7 K)
K).. En
En estas
estas condicio-
condicio-
nes una mezcla
nes es una mezcla de líquido/vapor.
líquido/vapor. Estime
Estime la fracción
fracción molar
molar de la corriente
corriente que
que sale
sale que
que es vapor.
vapor.
Para benceno líquido,
Para el benceno líquido, CpC» = mol"!l K
= 162 J mol- - l. Ignore
K-l. Ignore el efecto
efecto de la presión
presión en la entalpía
entalpía del ben-
del ben-
ceno líquido.
ceno líquido.
Problemas
Problemas 153
4.16.
4.16. Estime I'1H]298' para
Estime I'1H}298' para uno
uno de los compuestos
compuestos siguientes
siguientes como
como un líquido
líquido a 25 oc.
25°C.
a) Acetileno,
Acetileno, b) 1,3-Butadieno,
1,3-Butadieno, e) Etilbenceno,
Etilbenceno, d) n-Hexano,
n-Hexano, e) Estireno.
Estireno.
4.17.
4.17. En
En una
una compresión
compresión reversible
reversible de 1 mol
mol de un gas ideal
ideal en un dispositivo
dispositivo pistón/cilindro
pistón/cilindro existe
existe un
incremento
incremento de la presión bar a P2 y un aumento
presión de 1 bar aumento de temperatura
temperatura de 400 400 K a 950950 K. La
La trayec-
trayec-
toria
toria seguida
seguida por
por el gas durante
durante la compresión
compresión está dada por
está dada por PV .55 =
PVI.I55 = constante,
constante, y la capacidad
capacidad ca-
lorífica
lorífica molar
molar del gas se proporciona
proporciona mediante:
mediante:
Cr t/ R
ep =
= 3.85
3.85 + 0.57
0.57 x 1O-3T
1O- T [T = K]
[T=K]
Determine el calor
Determine calor transferido
transferido durante
durante el proceso
proceso y la presión
presión final.
final.
4.18.
4.18. Los
Los combustibles
combustibles de hidrocarburo
hidrocarburo se pueden
pueden producir
producir a partir
partir de metanol
metanol por
por reacciones
reacciones como
como la
siguiente,
siguiente, que
que produce
produce 1-hexeno:
l-hexeno:
Compare
Compare el calor
calor estándar
combustión a 25 oC de 6CH30H(g)
25°C 6CH30H(g) con
con el calor
calor estándar
estándar de combus-
combus-
tión
tión a 25 oC de C6HJ2Cg)
25°C C6Hdg) para
para los productos
productos de la reacción C02(g) y H20(g).
reacción C02(g) H20(g).
4.19.
4.19. Calcule temperatura teórica
Calcule la temperatura teórica de la flama
flama cuando
cuando el etileno
etileno se quema
quema a 25 oC con:
25°C
a) La
La cantidad teórica de aire
cantidad teórica aire a 25 oc.
25°C.
b) 25%
25% de exceso
exceso de aire
aire a 25 oc.
25°C.
e) 50%
50% de exceso
exceso de aire
aire a 25 oc.
25°C.
d) 100%
100% de exceso
exceso de aire
aire a 25 oc.
25°C.
e) 50%
50% de exceso
exceso de aire precalentado
precalentado a 500 oc.
500°C.
4.20.
4.20. ¿Cuál
¿Cuál es el calor
calor estándar
combustión del gas n-pentano
n-pentano a 25 oC si los productos
25°C productos de combustión
combustión
son H20(1) y C02(g)?
son H20(1) C02(g)?
4.21.
4.21. Determine
Determine el calor
calor estándar
estándar de cada
cada una
una de las reacciones
reacciones siguientes
siguientes a 25 oc:
25°C:
N2(g) + 3H2(g)
a) N2(g) -+ 2NH3(g)
3H2(g) ---+ 2NH3(g)
4NH3(g) + 502(g)
b) 4NH3(g) 4NO(g) + 6H20(g)
-+ 4NO(g)
502(g) ---+ 6H20(g)
3N02(g) + H20(l)
e) 3N02(g) 2HN03(l) + NO(g)
-+ 2HN03(l)
H20(l) ---+ NO(g)
d) CaC2(S) + H20(l) C2H2(g) + CaO(s)
-+ C2H2(g)
H20(l) ---+ CaO(s)
2Na(s) + 2H20(g)
e) 2Na(s) 2H20(g) ---+ 2NaOH(s) + H2(g)
-+ 2NaOH(s) H2(g)
6N02(g) + 8NH3(g)
f) 6N02(g) 8NH3(g) -+ 7N2(g) + 12H20(g)
---+ 7N2(g) 12H20(g)
C2H4(g) + ~02(g)
g) C2H4(g) ~02(g) ---+
-+ (( CH2h)O(g)
(CH2h)O(g)
C2H2(g) + H20(g)
h) C2H2(g) H20(g) ---+-+ ((CH2h)O(g)
(CH2h)O(g)
CH4(g) + 2H20(g)
i) CH4(g) 2H20(g) ---+ C02(g) + 4H2(g)
-+ C02(g) 4H2(g)
C02(g) + 3H2(g)
j) C02(g)
j) 3H2(g) ---+ CH30H(g) + H20
-+ CH30H(g) (g)
H20(g)
CH30H(g) + ~02
k) CH30H(g) (g) ---+
~02(g) HCHO(g) + H20(g)
-+ HCHO(g) H20(g)
1) 2H2S(g) + 302(g)
1) 2H2S(g) 2H20(g) + 2S02(g)
-+ 2H20(g)
302(g) ---+ 2S02(g)
H2S(g) + 2H20(g)
m) H2S(g) 2H20(g) ---+ 3H2(g) + S02(g)
-+ 3H2(g) S02(g)
CAPÍTULO 4. Efectos térmicos Prob
n) N2(g) +
N2(g) + 02(g)
02(g) -+ 2NO(g)
2NO(g)
o) CaC03(S)
CaC03(S) -+ CaO(s) +
CaO(s) + C02(g)
C02(g)
p) S03(g) + H20(l)
p) S03(g) H20(l) -+ H2S04(l)
H2S04(l)
C2H4(g) + H20(1)
q) C2~(g) H20(l) -+ C2H50H(l)
C2H50H(l)
CH3CHO(g) + H2(g)
r) CH3CHO(g) H2(g) -+ C2H50H(g)
C2H50H(g)
4
C2H50H(l) + 02(g)
s) C2H50H(1) CH3COOH(l) + H20(l)
02(g) -+ CH3COOH(1) H20(l)
t) C2H5CH:CH2(g) CH2:CHCH:CH2(g) + H2(g)
C2H5CH:CH2(g) -+ CH2:CHCH:CH2(g) H2(g)
u) C4HlO(g) CH2:CHCH:CH2(g) + 2H2(g)
C4HlO(g) -+ CH2:CHCH:CH2(g) 2H2(g)
C2H5CH:CH2(g) + !02(g)
v) C2H5CH:CH2(g) ~02(g) -+ CH2:CHCH:CH2(g)
CH2:CHCH:CH2(g) + H20(g)
H20(g)
4NH3(g) + 6NO(g)
w) 4NH3(g) 6H20(g) + 5N2(g)
6NO(g) -+ 6H20(g) 5N2(g)
x) N2(g)
N2(g) + C2H2(g)
C2H2(g) -+ 2HCN(g)
2HCN(g) 4
y) C6H5.C2H5(g) C6H5CH:Clh(g) + H2(g)
C6H5.C2H5(g) -+ C6H5CH:Clh(g) H2(g)
C(s) + H20(l)
z) C(s) H2(g) + CO(g)
H20(l) -+ H2(g) CO(g)
4.22. Determine el calor

4.22. Determine calor estándar
estándar para
para una
una de las reacciones del problema
reacciones del problema 4.21:
4.21: incisos
incisos a) a 600°C,
600 oC, b) a
500 OC,!) a 650
500°C,!) 650°C, 700 °C,j)
oC, i) a 700 nO(Op), m)
°C,j) a 590(OP), l) a nO(Op), m) a 850
850 K, n) a 1 300
300 K, o) a 800 oC, r)
800°C, r)
a 450 oC, t) a 860(OP), u) a 750
450°C, 750 K, v) a 900
900 K, w) 400 oC, x)
w) a 400°C, 375 oC, y)
x) a 375°C, y) a 1 490(OP). 4
4.23.
4.23. Desarrolle
Desarrolle una
una ecuación
ecuación general
general para
para el calor estándar de reacción
calor estándar reacción como
como una
una función
función de lala tempe-
tempe-
ratura
ratura para
para una
una de las reacciones
reacciones que
que se proporcionan incisos a), b), e),f),
los incisos
proporcionan en los e),f), g), h),j), k), 1),
g), h),j), m),
l), m),
n),
n), o), r), t),, u), v)
r), t) v),, w), x), y) y z) del problema
w), x), 4 .21.
problema 4.21.
4.24.
4.24. El gas natural
natural (suponga
(suponga metano
metano puro)
puro) se abastece
abastece a una
una ciudad
ciudad a través
través de la tubería
tubería con
con una
una rela-
rela-
ción volumétrica
ción volumétrica diaria
diaria de 150 millones
millones de pies
pies cúbicos estándar. Si el precio
cúbicos estándar. precio de
de venta
venta del
del gas
gas es
$5.00
$5.00 por
por GJ de poder
poder calorífico
calorífico superior,
superior, ¿cuál precio previsto
¿cuál es el precio previsto en dólares
dólares por
por día?
día? Las
Las condi-
condi-
ciones estándar
ciones estándar son
son 60(OP) y 11(atm).
(atrn).
4.25.
4.25. Los
Los gases
gases naturales
naturales rara vez son
rara vez son metano
metano puro, que normalmente
puro, ya que normalmente también
también contienen
contienen otros
otros hidro-
hidro-
carburos
carburos ligeros
ligeros y nitrógeno.
nitrógeno. Determine
Determine una expresión para
una expresión para el calor
calor estándar
combustión como
como
una
una función
función de la composición
composición para
para un gas natural que contiene
natural que contiene metano,
metano, etano,
etano, propano
propano y nitrógeno.
nitrógeno.
Suponga
Suponga al agua
agua líquida
líquida como
como un producto
producto de la combustión.
combustión. ¿Cuál
¿ Cuál de los
los gases
gases naturales
naturales siguientes
siguientes
tiene el calor
tiene calor de combustión
combustión másmás alto?
alto?
a) Y
YCH
CH44 = 0.95,
0.95, YC22HH6 6 = 0
YC .02, Y
0.02, C33HHS 8 = 0.02,
YC YNN22 = 0.01.
0.02, Y 0.01.
b) Y
YCH
CH44 = 0.90,
0.90, YC22HH6 6 = 0.05,
YC 0.05, YYCC33HHS 8 = 0.03, YNN22 = 0.02.
0.03, Y 0.02.
e) Y
YCH
CH44 = 0.85,
0.85, YC22HH6 6 = 0.07,
YC 0.07, YYCC33HHS 8 = 0.03, YNN22 = 0.05.
0.03, Y 0.05.
4.26.
4.26. Si el calor
combustión de la urea,
urea, (NH2hCO(s),
(NH2hCO(s), a 25°C25 oC es 631 660 mol-",1, cuando
660 J mol cuando los
los produc-
produc-
son C02(g),
tos son C02(g), H20(l)
H20(l) y N2(g), qué es igual
N2(g), ¿a qué !::.H1298 para
igual !J.H1 para la
la urea?
urea?
298
4.27. poder calorífico

4.27. El poder calorífico superior
superior (HHV, por
por sus siglas inglés) de un
siglas en inglés) un combustible
combustible es su calor
calor estándar
estándar
de combustión
combustión a 25 oC con
25°C con el agua
agua líquida como producto;
líquida como producto; en tanto, poder calorífico
tanto, el poder calorífico inferior
inferior
(LHV)
(LHV) es para
para el vapor
vapor de agua
agua como producto.
como producto.
Problemas
Problemas 155
a) Explique los orígenes

Explique orígenes de estos términos.
estos términos.
b) Determine el HHV
Determine HHV y el LHV
LHV para
para el gas natural
natural que
que es considerado metano puro.
considerado metano puro.
e) Determine el HHV
Determine HHV y el LHV
LHV para
para un
un aceite
aceite de calentamiento
calentamiento doméstico, modelado como
doméstico, modelado como líqui-
líqui-
do puro
puro de n-decano.
n-decano. Para
Para el n-decano
n-decano como líquido ó.H1298 =
un líquido
como un = -249 700 J mor:'.
-249 700 mol-l.
4.28. Un
4.28. Un aceite
aceite combustible
combustible ligero
ligero con una composición
con una composición química promedio de ClOHl8 se quema
química promedio quema concon
oxígeno
oxígeno enen una
una bomba
bomba calorimétrica.
calorimétrica. El calor
calor generado
generado que
que se mide
mide es de
de 43960
43960 J g-l para la reac-
g-l para reac-
ción
ción a 25°C.
25 oc. Calcule
Calcule el calor
calor estándar
combustión a 25°C
25 oC del
del aceite
aceite combustible
combustible con
con H20(g)
H20(g) y
C02(g) como
C02(g) productos. Observe
como productos. Observe que
que la reacción
reacción en la bomba
bomba ocurre
ocurre a volumen
volumen constante, produce
constante, produce
agua
agua líquida
líquida como producto y se realiza
como producto realiza por
por completo.
completo.
4.29. El gas metano

4.29. metano se quema totalmente con
quema totalmente con 30%
30% de exceso
exceso de aire
aire aproximadamente
presión atmos-
atmos-
férica.
férica. Tanto
Tanto el metano
metano como
como el aire
aire entran
entran al horno
horno a 30 oC saturados
30°C saturados con vapor de agua,
con vapor agua, y los gases
gases
de la combustión
combustión abandonan
abandonan el horno
horno a 1 500
500 oC. Por lo tanto,
"C. Por tanto, los gases
gases de la combustión pasan a
combustión pasan
través de un intercambiador
través intercambiador de calor
calor del
del que
que salen
salen a 50 oc. Para un
"C. Para un mol
mol de metano,
metano, ¿cuánto
¿cuánto calor
calor se
pierde del horno,
pierde horno, y cuánto
cuánto calor
calor se transfiere
transfiere en el intercambiador?
intercambiador?
4.30. El gas amoniaco

4.30. amoniaco entra
entra en el reactor
reactor de una
una planta
planta de ácido
ácido nítrico mezclado con
nítrico mezclado con 30% más de aire
30% más aire
seco
seco del
del que
que se requiere para la conversión
requiere para conversión completa
completa de amoniaco
amoniaco a óxido nítrico y vapor
óxido nítrico vapor de agua.
agua.
Si los gases
gases entran
entran en el reactor
reactor a 75
75°CoC [167(O P)), si la conversión
[167(OP)], conversión es a 80%,
80%, si no ocurren reaccio-
ocurren reaccio-
nes laterales,
nes laterales, y si el reactor
reactor funciona
funciona de manera
manera adiabática,
adiabática, ¿cuál
temperatura de los gases
gases que
que
salen
salen del reactor?
reactor? Suponga
Suponga gases
gases ideales.
ideales.
4.31. El gas etileno

4.31. etileno y el vapor
vapor de agua
agua a 320
320°CoC y a presión
atmosférica se alimentan
alimentan a un proceso
proceso de
reacción como
reacción una mezcla
como una mezcla equimolar. proceso produce
equimolar. El proceso produce etanol por la reacción:
etanol por reacción:
El etanol
etanol líquido
líquido sale
sale del proceso
proceso a 25 oc.
"C. ¿Cuál
¿Cuál es la transferencia
calor asociada
asociada a todo
todo este
este
proceso por cada
proceso por mol de etanol
cada mol producido?
etanol producido?
4.32. Una
4.32. Una mezcla
mezcla de gases
gases de metano
metano y vapor
vapor a presión
atmosférica y 500 oC se alimenta
500°C alimenta a un
un reactor,
reactor,
donde
donde ocurren
ocurren las
las siguientes reacciones:
siguientes reacciones:
La corriente
La corriente del producto sale
del producto sale del reactor a 850
del reactor 850 oc.
"C. Su composición
composición (fracciones molares) es:
(fracciones molares)
Y
YC0 = 0.0275
C022 = 0.0275 = 0.1725
veo =
YCo 0.1725 YHH22 = 0.6275
0.6275
Determine la cantidad
Determine cantidad de calor
calor agregada
agregada al reactor,
reactor, por
por mol,
mol, del gas que
que se produce.
produce.
4.33. Un combustible
4.33. combustible consiste
consiste en 75 % mol
75% mol de metano
metano y 25%
25 % mol
mol de
de etano
etano entra
entra en un
un horno
horno con
con 80%
80% de
exceso
exceso de aire "C. Si 8 x 1055 kJ por
aire a 30 oc. por kg mol
mol de combustible
combustible es transferido
transferido como
como calor
calor a los tubos
tubos
de la caldera,
caldera, ¿a
¿a qué temperaturas salen
qué temperaturas salen los gases
combustión del horno? Suponga
del horno? Suponga combustión
combustión
completa.
completa.
CAPÍTULO 4. Efectos térmicos Problei
4.34. La corriente
4.34. corriente del
del gas
gas de un quemador
quemador de azufre
azufre consiste
consiste en 15% mol
mol de S02,
S02, 20% mol de 02,
20% mol 02, y 65%
65%
mol
mol de N2. La corriente
La corriente de gas a presión atmosférica
presión atmosférica y 400 oC entra
400°C entra al convertidor
convertidor catalítico donde
catalítico donde
86% del S02
86% S02 se oxida
oxida a S03.
S03. Considerando
Considerando 1 molmol de gas que
que entra,
entra, ¿cuánto
¿cuánto calor
calor se debe
debe eliminar
eliminar
del
del convertidor
convertidor de modo
modo que
que los gases producidos salgan
gases producidos salgan a.500
a.500 OC?
°C?
4.35. Se produce
4.35. produce hidrógeno
hidrógeno por
por la reacción: CO(g) + H20(g)
reacción: CO(g) C02(g) + H2(g).
H20(g) -+ C02(g) H2(g). La
La corriente
corriente de alimen-
alimen- 4.4
tación del reactor
tación reactor es una
una mezcla
mezcla equimolar
equimolar de monóxido
monóxido de carbono vapor, que
carbono y vapor, que entra
entra en el reactor
reactor
a presión
atmosférica y 125 oC. Si 60%
125°C. 60% de H20
H20 se convierte
convierte a H2, y si la corriente producida sale
corriente producida sale
del reactor
reactor a 425°C,
425 oC, ¿cuánto
¿cuánto calor
calor se debe transferir a partir
debe transferir partir del reactor?
reactor?
4.36. Un secador
4.36. secador de fuego
fuego directo
directo quema
quema aceite
aceite combustible
combustible con poder calorífico
con un poder calorífico inferior
inferior de
19000(Btu)(lb m )- I. [Los productos
19000(Btu)(lbm)-I. productos de la combustión
combustión sonson C02(g) H20(g).] La
C02(g) y H20(g).] La composición
composición del del
aceite es 85%
aceite 85% carbón,
carbón, 12% hidrógeno, 2%
12% hidrógeno, 2% nitrógeno
nitrógeno y 11%% de agua
agua en peso.
peso. Los
Los gases
gases de combus-
combus-
tión salen
tión salen del secador
secador a 400(OP) y un análisis parcial muestra
análisis parcial muestra que
que contienen
contienen 33%% mol
mol de C02
C02 y 11.8%
11.8%
mol de CO
mol CO sobre
sobre unauna base
base seca.
seca. El combustible,
combustible, el aireaire y el material
material a secar
secar entran
entran al secador
secador a
77(OP). Si el aire
aire que
que entra
entra se satura
satura con
con el agua
agua y si se permite
permite 30%
30% del valor
valor neto
neto del
del calentamien-
calentamien- 4A
to del aceite para pérdidas
aceite para pérdidas de calor
calor (incluyendo
(incluyendo el calor
calor sensible
sensible que
que se lleva
lleva el producto
producto seco),
seco),
¿cuánta
¿cuánta agua
agua se evapora
evapora en el secador por (lbmm)) de aceite
secador por aceite quemado?
quemado?
4.37. Una mezcla

4.37. Una mezcla equimolar
equimolar de nitrógeno
nitrógeno y acetileno
acetileno entra
entra a un reactor
reactor de flujo
flujo estable
estable a 25°C
25 oC y a presión
presión
atmosférica. La única
atmosférica. La única reacción
reacción que
que ocurre N2(g) + C2H2 -+ 2HCN(g).
ocurre es: N2(g) 2HCN(g). Los Los gases producidos
gases producidos
salen
salen del reactor
reactor a 600 oC y contienen
600°C 24.2% moles
contienen 24.2% moles de HCN.
HCN. ¿Cuánto
¿Cuánto calor
calor se suministra
suministra al reactor
reactor 4.'
por cada
por mol de gas
cada mol gas producido?
producido?
produce cloro
4.38. Se produce
4.38. mediante la reacción:
cloro mediante 4HCI(g) + 02(g)
reacción: 4HC1(g) 2H20(g) + 2Ch(g)
02(g) -+ 2H20(g) La corriente
2CI2(g).. La corriente de
alimentación
alimentación del reactor
reactor consiste
consiste en 60% mol de HCI,
60% mol HCl, 36% mol de 02,
36% mol 4% mol
02, y 4% mol de N2, y entra
entra al
reactor a 550
reactor 550°C.oC. Si la conversión
conversión de HCl
HCl es de 75%
75% y si el proceso
proceso es isotérmico,
isotérmico, ¿cuánto
¿cuánto calor
calor se 4.
debe transferir desde
debe transferir desde el reactor
reactor por
por mol
mol del gas que
que entra?
entra?
4.39. Un gas que

4.39. consiste sólo
que consiste sólo en CO
CO y N2 se hace
hace al pasar
pasar una
una mezcla
mezcla de gases
combustión y aire
aire a
través de un lecho
través lecho de carbón
carbón incandescente
incandescente (suponga
(suponga que
que el carbón
carbón es puro).
puro). Las
Las dos reacciones que
dos reacciones que
ocurren
ocurren en forma
forma completa
completa son: 4,
C02 + C -+ 2CO
C02 2CO y 2C + 02 2CO
02 -+ 2CO
De las que
De que se obtiene
obtiene un gas de combustión
combustión de composición:
composición: 12.8% mol de CO,
12.8% mol CO, 3.7% mol de C02,
3.7% mol C02,
5.4% mol de 02
5.4% mol 02 y 78.1 % mol
mol de N2. La
La mezcla
mezcla gas de combustión/aire
combustión/aire se proporciona
proporciona de tal mane-
mane-
ra que
ra que los calores
calores de las dos reacciones
reacciones se cancelan
cancelan y, en consecuencia,
consecuencia, la temperatura
temperatura del
del lecho
lecho de
carbón
carbón es constante.
constante. Si esta temperatura es 875
esta temperatura oC, si la corriente
875°C, corriente de alimentación
alimentación se precalienta
precalienta a
875 oC, y si el proceso
875°C, proceso es adiabático,
adiabático, ¿cuál
¿cuál es la relación
relación que
que se requiere
requiere de moles
moles de gas de com-
com-
bustión y de aire?
bustión aire? y ¿cuál
¿cuál es la composición
composición del gas producido?
gas producido?
4.40. Un gas combustible

4.40. combustible que
que está
está compuesto
compuesto de 94% mol de metano
94% mol metano y 6% mol mol de nitrógeno
nitrógeno se quema
quema
con
con 35%
35% de exceso
exceso de aire
aire en un calentador
calentador continuo
continuo de agua.
agua. Tanto
Tanto el gas combustible
combustible como
como el aire
aire
entran
entran secos
secos a 77(OP). El agua
77(OP). agua se calienta
calienta a una
una proporción
proporción de 75(lb )(s)- 1 desde
75(lbmm)(s)-1 desde 77(O P) a 203CP).
77(OP) 203COP).
Problemas
Problemas 157
Los
Los gases
combustión salen
salen del calentador
calentador a 41OCP).
41O(OP). Del
Del metano
metano que
que entra,
entra, 70%
70% se quema
quema y
forma
forma dióxido
dióxido de carbono,
carbono, mientras que 30%
mientras que 30% se quema produciendo monóxido
quema produciendo monóxido de carbono.
carbono. ¿Cuál
¿Cuál
es la relación
relación de flujo
flujo volumétrico
volumétrico necesario
necesario del gas combustible
combustible si no hay
hay pérdidas
pérdidas de calor hacia
calor hacia
los alrededores?
alrededores?
4.41. Un proceso
4.41. Un proceso para
para la producción
producción de 1,3-butadieno
1,3-butadieno se obtiene
obtiene a partir
partir de la deshidrogenación
deshidrogenación catalítica
catalítica
a presión
atmosférica del
del 1-buteno
1-buteno de acuerdo
acuerdo con
con la reacción:
reacción:
Para
Para suprimir
suprimir las reacciones
reacciones laterales,
laterales, la corriente
corriente de alimentación
alimentación del
del 1-buteno
1-buteno se diluye
diluye con vapor
con vapor
en proporción
proporción de 10 moles
moles de vapor
vapor por
por mol
mol de 1-buteno.
1-buteno. La reacción se realiza
La reacción realiza en forma
forma isotérmi-
isotérmi-
ca
ea a 525 oC, y a esta
525°C, esta temperatura
temperatura 33%
33% del1-buteno
del1-buteno se convierte
convierte a 1,3-butadieno.
1,3-butadieno. ¿Cuánto
¿Cuánto calor
calor se
transfiere al reactor
transfiere reactor por
por cada
cada mol
mol de 1-buteno
1-buteno que
que entra?
entra?
4.42. Un condensador
4.42. a) Un condensador enfriado por aire transfiere
enfriado por transfiere calor
calor con una rapidez
con una rapidez de 12(Btu)s-1
12(Btu)s-1 hacia
hacia el aire
circundante
circundante a 70(OP). Si la temperatura
temperatura del aire se eleva
eleva 20(OP), ¿cuál
relación de flujo
flujo
volumétrico
volumétrico que
que se requiere
requiere de aire?
aire?
b) Vuelva
Vuelva a considerar
considerar el inciso para una
inciso a) para una transferencia
calor de 12 kJ
kl S-1,
s", aire a temperatura
temperatura
ambiente
ambiente de 24
24°CoC y un aumento
aumento de temperatura
temperatura de 13 oc.
13"C.
4.43. Una unidad

4.43. a) Una unidad de aire acondicionado
acondicionado enfría
enfría 50 (pie)3 s-l
s-l de aire
aire a 94(OP) hasta
hasta 68(OP). ¿Cuál
¿Cuál es la
rapidez
transferencia de calor requerida en (Btu)s-l?
calor requerida (Btu)s-l?
b) Vuelva
Vuelva a considerar
considerar el inciso
inciso a) para una relación
para una flujo de 1.5 m3 s-
relación de flujo s',1, un cambio
cambio de tempera-
tempera-
tura
tura de 35 a 25 oC y unidades
25°C unidades de kJ
kl s-l.
s-l.
4.44. Un calentador
4.44. Un calentador de agua
agua quema propano trasmitiendo
quema propano trasmitiendo 80%
80% del calor
calor estándar
combustión del pro-
pro-
pano [a 25
pano oC con
25°C con C02(g) H20(g) como
C02(g) y H20(g) productos] hacia
como productos] hacia el agua.
agua. Si el precio
precio del propano
propano es de
$2.20 por galón
$2.20 por galón medido
medido a 25 oC, ¿cuál
25°C, ¿cuál es el costo
costo del calentamiento en
del calentamiento en $ por
por millón
millón (Btu)?
(Btu)? ¿Yen
¿Y en
$ porMJ?
porMJ?
4.45.
4.45. Determine
Determine la transferencia
calor (J mol ")I ) cuando
(1 mol- uno de los gases
cuando uno gases identificados
identificados abajo
abajo se calien-
calien-
ta en un proceso
proceso de flujo
flujo estable
estable de 25 a 500
500°C oC a presión
presión atmosférica.
atmosférica.
a)
a) Acetileno;
Acetileno; b) Amoniaco;
Amoniaco; e) n-Butano;
n-Butano; d)el) Dióxido
Dióxido de carbono;
carbono;
e) Monóxido
Monóxido de carbono;j)
carbono;.!) Etano;
Etano; g) Hidrógeno;
Hidrógeno;
h) Cloruro
Cloruro de hidrógeno;
hidrógeno; i) Metano;})
Metano;}) Óxido nítrico; k) Nitrógeno;
Óxido nítrico; Nitrógeno;
1) Dióxido
Dióxido de nitrógeno;
nitrógeno; m) Óxido
Óxido nítrico;
nítrico; n) Oxígeno;
Oxígeno; o) Propileno
Propileno
4.46.
4.46. Determine
Determine la temperatura
temperatura final para uno
final para uno de los gases
gases del problema
problema anterior
anterior si se transfiere
transfiere calor
calor en
la cantidad
cantidad de 30 000 mol- 1 al gas, inicialmente
000 J1 mol! inicialmente a 25 oC, en
25°C, proceso de flujo
en un proceso flujo estable
estable a presión
presión
atmosférica.
atmosférica.
4.47.
4.47. Se tiene
tiene la sugerencia
sugerencia de un análisis
análisis térmico
térmico cuantitativo
cuantitativo como
como una técnica para verificar
técnica para verificar la composi-
composi-
ción
ción de una
una corriente
corriente de gas binario.
binario. Para
Para ilustrar
ilustrar el principio
principio haga
haga uno de los problemas
problemas siguientes:
siguientes:
térmicos
a) Una mezcla
Una mezcla de gases
gases de metano/etano
metano/etano se calienta
calienta desde
desde 25 a 250 oC a l(atm)
250°C l(atm) en un proceso
proceso de
flujo
flujo estable.
estable. Si Q = = 11
11 500 mol ",l , ¿cuál
500 J mol- ¿cuál es la composición
composición de la mezcla?
mezcla?
b) Una
Una mezcla
mezcla de gases
gases de benceno/ciclohexano
benceno/ciclohexano se calientacalienta desde
desde 100 a 400°C
400 oC a l(atm)
l(atm) en un
proceso de flujo
proceso flujo estable.
estable. Si Q == 54 000 mol", l , ¿cuál
000 J mol- ¿cuál es la composición
mezcla?
c) Una mezcla
Una mezcla de gases
gases de tolueno/etilbenceno
tolueno/etilbenceno se calienta desde 150 a 250
calienta desde oC a l(atm)
250°C l(atm) en un pro-
pro-
ceso
ceso de flujo uniforme. Si Q =
flujo uniforme. = 17500
17500 J molmol-",l , ¿cuál
¿cuál es la composición
mezcla?
4.48.
4.48. Se genera
genera de manera
manera continua
continua vapor
vapor saturado
saturado a 11(atm)
(atm) y 100
100°CoC a partir
partir de agua
agua líquida
líquida a 1l(atm)
(atm) y
25 oC, mediante
25°C, contacto térmico
mediante contacto térmico con
con aire
aire caliente
caliente en
en un intercambiador
calor a contraflujo.
contraflujo. El
El
aire fluye continuamente
aire fluye continuamente a l(atm).
l(atm). Determine valores para
Determine valores para (vapor)/(aire) para dos
(vapor)/(aire) para dos casos:
casos:
a) El aire
aire entra
entra al intercambiador
intercambiador a 1 000
000 oc.
"C.
b) El aire
aire entra
entra al intercambiador
intercambiador a 500 oc.
500°C.
Para
Para ambos
ambos casos,
casos, suponga una aproximación
suponga una mínima I1T para
aproximación mínima para el intercambio
calor de 10 °C.
10°C.
4.49.
4.49. Por
Por lo regular,
regular, el vapor
vapor de agua
agua saturado,
saturado, es decir,
decir, el vapor,
vapor, se emplea
emplea como una fuente
como una fuente de calor
calor en
aplicaciones de intercambio
aplicaciones intercambio de calor.
calor. ¿Por
¿Por qué
qué se utiliza
utiliza vapor
vapor saturado? ¿Por qué
saturado? ¿Por qué el vapor
vapor de agua
agua
saturado? En una
saturado? una planta
planta de dimensiones promedio, por
dimensiones promedio, por lo general tienen disponible
general tienen disponible vapor
vapor saturado
saturado
a diferentes
diferentes presiones; por ejemplo,
presiones; por ejemplo, vapor
vapor saturado
saturado a 4.5, Y 33 bar. Pero
4.5, 9, 17 Y Pero cuanto mayor sea
cuanto mayor sea la
presión menor
presión menor será
será el contenido
contenido de energía útil (¿por
energía útil (¿por qué?)
qué?) y mayor
mayor será
será el costo unitario. En
costo unitario. En tal
caso ¿por
caso ¿por qué
qué se utiliza vapor a muy
utiliza el vapor muy alta
alta presión?
presión? Lat
tes .
4.50.
4.50. La oxidación
oxidación de la glucosa proporciona la fuente
glucosa proporciona principal de energía
fuente principal para las células
energía para células animales
animales. . ener
Suponga
Suponga que
que los reactivos
reactivos son
son glucosa
glucosa [C6H1206(S)] y oxígeno [02(g)]. Los
oxígeno [02(g)]. productos son
Los productos son C02(g)
C02(g)
toda
y H20(l)
H20(l). .
tuye
a) Escriba una
Escriba ecuación balanceada
una ecuación balanceada para oxidación de la glucosa
para la oxidación glucosa y determine
determine el calor
calor estándar
estándar ley.
cua
de la reacción
reacción a 298 K.
b) Durante
Durante un día, una persona
día, una persona promedio
promedio consume aproximadamente 150 kJ de energía
consume aproximadamente por kg de
energía por váli
masa
masa corporal.
corporal. Suponiendo
Suponiendo queque la glucosa sea la única
glucosa sea única fuente
fuente de energía,
energía, calcule
calcule la
la masa
masa (en baje
gramos) de la glucosa
gramos) glucosa requerida
requerida diariamente para mantener
diariamente para mantener a una
una persona
persona de 57 kg.
c) Para una población
Para una población de 275275 millones
millones de personas,
personas, ¿cuánta masa de C02
¿cuánta masa C02 (un gas de invernadero)
invernadero) eles
se produce
produce cada
cada día
día exclusivamente
exclusivamente porpor la respiración?
respiración? pos
pro
Datos: para la glucosa,
Datos: para I1HA98 =
glucosa, ¡'IJf1298 =--1274.4
1 274.4 kJ mol-
mol ".l . Ignore
Ignore el efecto
temperatura sobre
sobre el calor
calor difi
de la reacción.
reacción.
cor
4.51. Un combustible
4.51. Un combustible de gas natural contiene
gas natural contiene 85%
85% mol
mol de metano,
metano, 10% mol
mol de etano
etano y 5% mol
mol de ni-
ni- pm
trógeno.
trógeno. em
me
a) ¿Cuál
¿Cuál es el calor
calor estándar
estándar de la combustión mol ")l ) del
combustión (kJ mol- del combustible
combustible a 25 oC con
25°C con H20(g)
H20(g)
como producto?
como producto? del
b) suministra el combustible
Se suministra combustible a un horno con 50%
horno con 50% de aire
aire en exceso,
exceso, introduciéndose
introduciéndose ambos
ambos a su
25 oc. El producto
25°C. producto sale
sale a 600 oc. Si la combustión
600°C. combustión es completa
completa y no se presentan
presentan otras reaccio-
otras reaccio-
nes, ¿cuánto
nes, mol! l de combustible)
calor (kJ mol-
¿cuánto calor transfiere en el horno?
combustible) se transfiere horno?
Capítulo
Capítulo 5
La segunda
segunda ley
de la termodinámica
termodinámica
La
La termodinámica
termodinámica esta esta interesada
interesada en las transformaciones
transformaciones de la energía,energía, y sus leyes
leyes que
que describen
describen los los lími-
lími-
tes dentro
dentro de loslos cuales
cuales se observa
observa que que ocurren
ocurren dichas
dichas transformaciones.
transformaciones. La primera ley
La primera ley revela
revela queque la
energía
energía se conserva, pero esta
conserva, pero esta imposición restringe la dirección
imposición no restringe dirección en en la que
que sucede
sucede el proceso.
proceso. Incluso,
Incluso,
toda
toda la experiencia
experiencia indica
indica la existencia
existencia de tal restricción;
restricción; de estaesta manera,
manera, el planteamiento
planteamiento conciso conciso consti-
consti-
tuye segunda ley.
tuye la segunda
Las
Las diferencias
diferencias entre
entre las dos formas
formas de energía,
energía, calor
calor y trabajo, proporcionan alguna
trabajo, proporcionan idea de la segunda
alguna idea segunda
ley. En un balance
energía, tanto
tanto el calor
calor como
como el trabajo
trabajo se incluyen
incluyen como
como simples
simples términos
términos aditivos,
aditivos, lo
cual
cual implica
implica queque una
una unidad
unidad de calor,
calor, un joule, equivale
un joule, equivale a la misma
misma unidad
unidad de trabajo.
trabajo. Aun
Aun cuando
cuando estoesto es
válido para un balance
válido para balance de energía,
energía, la experiencia
experiencia enseña
enseña que
que existe
existe diferencia
diferencia de clase clase entre
entre el calor
calor y el tra-
tra-
bajo. Esta
bajo. Esta experiencia
experiencia se resume
resume porpor los hechos
hechos siguientes.
siguientes.
El trabajo
trabajo se transforma
transforma sin dificultad
dificultad en otras
otras formas
formas de energía:
energía: porpor ejemplo,
ejemplo, en energía potencial al
energía potencial
elevar
elevar un
un objeto,
objeto, en energía
energía cinética
cinética al acelerar
acelerar una
una masa,
masa, en energía
energía eléctrica
eléctrica al funcionar
funcionar un generador.
generador. Es
posible realizar estos
posible realizar estos procesos
procesos con con una
una eficiencia
eficiencia de conversión
conversión de 100% 100% al eliminar
eliminar la fricción,
fricción, queque es un
proceso
proceso disipativo
disipativo que
que transforma
transforma el trabajo
trabajo en calor.
calor. En
En realidad,
realidad, el trabajo
trabajo se transforma
transforma por por completo
completo y sin
dificultad
dificultad en calor,
calor, como
como lo demostraron
demostraron los experimentos
experimentos de Joule.Joule.
Por
Por otra parte, han
otra parte, han fracasado
fracasado todos
todos los esfuerzos
esfuerzos para diseñar un proceso
para diseñar proceso de conversión
conversión continua
continua y
completa
completa de calor
calor en trabajo,
trabajo, o en energías
energías mecánica
mecánica o eléctrica.
eléctrica. A pesar
pesar de las mejoras
mejoras realizadas
realizadas a los dis-
positivos empleados,
positivos empleados, la eficiencia
eficiencia de conversión
conversión no excede
excede de 40%.40%. Es evidente
evidente queque el calor
calor es unauna forma
forma de
energía
energía intrínsecamente
intrínsecamente menosmenos útilútil y, por
por tanto,
tanto, menos
menos valiosa
valiosa que
que una
una cantidad
cantidad igual
igual de trabajo
trabajo o de energías
energías
mecánica
mecánica o eléctrica.
eléctrica.
Si profundizamos
profundizamos en nuestranuestra experiencia,
experiencia, sabemos
sabemos queque el flujo
flujo de calor
calor entre
entre dos cuerpos
cuerpos siempre
siempre se da
del más
más caliente
caliente al más frío, y nunca
más frío, nunca en sentido
sentido contrario
contrario (sección
(sección 1.9). EsteEste hecho
hecho es de tal importancia
importancia que que
su replanteamiento
replanteamiento sirvesirve como
como unauna expresión
expresión aceptable
aceptable de la segunda
segunda ley.
ley.
159
160 CAPÍTULO
CAPÍTULO 5. La segunda ley de la termodinámica
La segunda termodinámica 5.2.
5.1 PRESENTACiÓN
PRESENTACiÓN DE LA SEGUNDA
SEGUNDA LEY 5.~
Las observaciones
Las observaciones antes
antes descritas
descritas sugieren
sugieren una restricción general
una restricción relacionada con
general relacionada con el proceso,
proceso, la que
que va
va más
más El¡
allá
allá de la impuesta por la primera
impuesta por primera ley. De
De igual manera, la segunda
igual manera, ley se expresa
segunda ley por medio
expresa por medio dede dos
dos asevera-
asevera- des
ciones
ciones que
que describen
describen esta restricción:
esta restricción: mo
nas
Afirmación 1: Ningún
• Afirmación Ningún mecanismo
mecanismo puede
puede funcionar
funcionar de manera que su único
manera tal que único efecto
efecto (en
(en el sistema
sistema y la (
en los alrededores)
alrededores) sea conversión completa
sea la conversión completa del calor que
del calor que el sistema absorbe en trabajo
sistema absorbe trabajo hecho
hecho por
por el sin
mismo.
mismo.
• Afirmación
Afirmación 2: Ningún
Ningún proceso consiste exclusivamente
proceso consiste exclusivamente en la transferencia calor desde
transferencia de calor desde un nivel
nivel de
temperatura determinado
temperatura determinado a otro
otro superior.
superior.
La primera
La primera afirmación
afirmación no establece
establece queque no sea posible que
sea posible que el calor
calor se convierta
convierta en trabajo,
trabajo, sólo
sólo queque el
proceso puede dejar
proceso no puede dejar sin cambio
cambio ni al sistema
sistema ni a los alrededores.
alrededores. Considere
Considere un ensamble
ensamble que que consiste
consiste de
pistón/cilindro el cual
pistón/cilindro cual contiene
contiene un gas ideal ideal que
que se expande
expande de manera
manera reversible
reversible a temperatura
constante
hasta
hasta una
una presión más baja.
presión más baja. De acuerdo con
De acuerdo con la ecuación
ecuación (2.3),
(2.3), fl.U' = Q + W. Para
D.U t = Para un gas ideal,
ideal, fl.U = O y, por
D.Ut t = por
tanto, Q =
lo tanto, = -w. El calor
calor absorbido
absorbido por
por el gas desde
desde los alrededores
alrededores es igualigual al trabajo
trabajo transferido
transferido a los alre-alre-
dedores
dedores porpor la expansión reversible del gas.
expansión reversible gas. En
En principio
principio parece
parece una
una contradicción
contradicción de la afirmación
afirmación 1, 1, puesto
puesto
que en los alrededores
que resultado es la conversión
alrededores el resultado conversión completa
completa de calor
calor en trabajo.
trabajo. De
De cualquier modo, además
cualquier modo, además alt
la afirmación requiere que
afirmación requiere que en el sistema
sistema no ocurra ningún cambio,
ocurra ningún requisito que
cambio, requisito que no se cumple
cumple debido
debido al cam-cam- En
bio en la presión.
bio presión. na
Este
Este proceso está limitado
proceso está limitado de otra
otra manera,
manera, porque
porque la presión
presión del gas con con el tiempo alcanza la de
tiempo alcanza de los iru
alrededores y cesa
alrededores cesa la expansión.
expansión. PorPor lo tanto,
tanto, la producción continua de trabajo
producción continua trabajo a partir calor por
partir de calor este mé-
por este mé-
tér
todo es imposible.
todo imposible. Si se restaura
restaura el estado
estado original
original del sistema
sistema a fin de cumplir
cumplir con
con las condiciones
condiciones de la pri- pri- ea
mera afirmación,
mera afirmación, se necesita
necesita energía alrededores en
energía de los alrededores en forma
forma de trabajo
trabajo para
para comprimir
comprimir el gas que que de
regreso
regreso a su presión original. Al mismo
presión original. mismo tiempo
tiempo se transfiere energía en forma
transfiere energía forma de calor
calor a los alrededores,
alrededores, a fin
de mantener
mantener la temperatura constante. Este
temperatura constante. Este proceso sentido opuesto
proceso en sentido opuesto requiere
requiere al menos
menos de de la cantidad
cantidad de U
trabajo ganada
trabajo ganada porpor la expansión;
expansión; por por tanto,
tanto, no se produce
produce trabajo
trabajo neto.
neto. Es evidente
evidente que
que la afirmación
afirmación 1 se Cl(
puede expresar
puede expresar de unauna manera
manera alternativa,
alternativa, esto
esto es:
• Afirmación
Afirmación la:
la: Es imposible
imposible convertir
convertir completamente,
completamente, a través
través de un proceso
proceso cíclico,
cíclico, el calor
calor que
que
absorbe
absorbe el sistema
sistema en trabajo
trabajo hecho por el mismo.
hecho por mismo.
sil
La
La palabra cíclico requiere
palabra cíclico que el sistema
requiere que sistema recupere forma periódica
recupere en forma periódica su estado original. En
estado original. caso de
En el caso se
un gas dentro
dentro de un montaje
montaje pistón/cilindro,
pistón/cilindro, después
después de unauna expansión
expansión inicial
inicial es posible
posible seguir
seguir a traves
traves de E:
ciertas
ciertas etapas
etapas y restituir
restituir el estado inicial, de este
estado inicial, modo se produce
este modo produce unun ciclo
ciclo completo.
completo. Si el proceso
proceso se repite,
repite,
éste será
éste será cíclico.
cíclico. La
La restricción
restricción para
para un proceso cíclico en
proceso cíclico en la afirmación
afirmación la la considera
considera la misma limitación
misma limitación el
introducida por
introducida palabras único
por las palabras único efecto
efecto incluidas
incluidas en la afirmación
afirmación 1. gr
La segunda ley no prohíbe
La segunda prohíbe la producción
producción de trabajo
trabajo a partir calor, pero
partir del calor, pero pone límite en un
pone límite un proceso
proceso ql
cíclico de cuánto
cíclico cuánto calor
calor se puede convertir en trabajo
puede convertir trabajo hecho por el proceso.
hecho por Con excepción
proceso. Con excepción del agua
agua y de la m
energía
energía del viento,
viento, la conversión parcial de calor
conversión parcial calor en trabajo
trabajo es la base
base de casi
casi toda
toda la producción
producción comercial
comercial de yl
energía.
energía. LaLa etapa
etapa que
que sigue
sigue es el desarrollo
desarrollo de una
una expresión
expresión cuantitativa para la eficiencia
cuantitativa para eficiencia de
de esta
esta conversión
conversión
en el tratamiento
tratamiento de la segunda
segunda ley.
5.2. Máquinas
Máquinas térmicas
térmicas 161
5.2 MÁQUINAS
MÁQUINAS TÉRMICAS
TÉRMICAS
El planteamiento
planteamiento clásico
clásico de la segunda
segunda ley
ley se fundamenta
fundamenta en un punto vista macroscópico
punto de vista macroscópico de las propieda-
propieda-
des,
des, que
que es independiente
independiente de cualquier conocimiento de la estructura
cualquier conocimiento estructura de la materia
materia o comportamiento
comportamiento de las
moléculas.
moléculas. Este
Este planteamiento
planteamiento se origina estudio de las máquinas
origina del estudio máquinas térmicas,
térmicas, que
que son
son dispositivos
dispositivos o máqui-
máqui-
nas que
nas producen trabajo
que producen trabajo a partir
partir del
del calor
calor en un proceso cíclico. Un
proceso cíclico. Un ejemplo
ejemplo es una
una planta
planta termoeléctrica
termoeléctrica en
la que
que el fluido trabajo (H20)
fluido de trabajo (H20) regresa
regresa periódicamente
periódicamente a su estado
estado original.
original. Este
Este ciclo
ciclo (en su forma
forma más
más
simple)
simple) se compone
compone de las etapas
etapas siguientes:
siguientes:
• El agua
agua líquida
líquida se bombea
bombea desde
desde un condensador
condensador hacia
hacia una
una caldera
caldera a presión
presión alta.
• El calor
calor de un combustible (calor de combustión
combustible (calor combustión de un combustible
combustible fósil
fósil o calor
calor de una
una reacción
reacción nu-
clear)
clear) se transfiere
transfiere en la caldera
caldera al agua,
agua, convirtiendo
convirtiendo en vapor
vapor de alta
alta temperatura
temperatura a la presión
presión de la
caldera.
caldera.
• La
La energía
transfiere como
como trabajo
trabajo de flecha,
flecha, a través
través del vapor
vapor hacia
hacia los alrededores,
alrededores, mediante
mediante un
dispositivo
dispositivo tal como
como una turbina,
turbina, en la cual
cual el vapor
vapor se expande
expande hasta
hasta la presión
presión y temperatura
temperatura reducidas.
reducidas.
• El vapor
vapor que
que sale
sale de la turbina
turbina se condensa
condensa mediante
mediante transferencia
calor hacia
hacia los alrededores,
alrededores, pro-
pro-
duciendo
duciendo agua
agua líquida
líquida que
que regresa
regresa a la caldera,
caldera, de esta
esta manera
manera concluye
concluye el ciclo.
ciclo.
Las
Las características
características esenciales
esenciales de todos
todos los ciclos
ciclos de las máquinas
máquinas térmicas
térmicas son
son la absorción
absorción de calor
calor a
altas
altas temperaturas,
temperaturas, la disipación
disipación de calor
calor hacia
alrededores a menor
menor temperatura
temperatura y la producción
producción de trabajo.
trabajo.
En el tratamiento
tratamiento teórico
teórico de las máquinas
térmicas, los dos niveles
niveles de temperatura
temperatura que
que caracterizan
caracterizan su funcio-
funcio-
namiento se mantienen
namiento mantienen por por depósitos
depósitos térmicos,
térmicos, suponer
suponer cuerpos
cuerpos capaces
capaces de absorber
absorber o disipar
disipar una
una cantidad
cantidad
inmensa
inmensa de calor
calor sin cambiar temperatura.' l Durante
cambiar su temperatura. Durante el funcionamiento,
funcionamiento, el fluido
fluido de trabajo
trabajo de una
una máquina
máquina
térmica absorbe
térmica calor IQHI desde
absorbe calor desde un depósito
depósito caliente,
caliente, produce
produce una
una cantidad
cantidad neta trabajo 1
neta de trabajo 1W1,
W1, desprende
desprende
calor IQcI hacia
calor hacia un depósito
depósito frío,
frío, y regresa
regresa a su estado
estado inicial.
inicial. Por
Por lo tanto,
tanto, la primera
primera ley se reduce
reduce a:
(5.1)
(5.1)
La eficiencia
eficiencia térmica
térmica de la máquina
máquina se define
define como: 17 == salida
como: 1] salida neta
neta de trabajo/calor
trabajo/calor absorbido.
absorbido. Con
Con la ecua-
ecua-
ción (5
ción .1 ) esto
(5.1) esto se convierte
convierte en:
(5.2)
Se acostumbra
acostumbra indicar
indicar valor
valor absoluto
absoluto para
para hacer
hacer a las ecuaciones independientes de la convención
ecuaciones independientes convención de
signo para Q
signo para Q y W. Para
Para que 1]17sea igual a uno (100%
sea igual (100% de eficiencia térmica), IQcI debe
eficiencia térmica), debe ser cero. Hasta
Hasta ahora
ahora no
se ha constmido
construido unauna máquina
máquina para
para la que
que esto sea cierto;
cierto; siempre
siempre se disipa
disipa algo
algo de calor hacia el depósito
calor hacia depósito frío.
Este
Este resultado
resultado de la experiencia
experiencia de la ingeniería
ingeniería es el fundamento afirmaciones 11 y la
fundamento de las afirmaciones la de la segunda
segunda ley.
Si una
una eficiencia
eficiencia térmica
térmica de 100% posible para
100% no es posible para las máquinas
térmicas, en tal caso,
caso, ¿qué
¿qué establece
establece
el límite
límite superior?
superior? Sin duda,
duda, lo que se esperaría
esperaría es que
que la eficiencia térmica de una
eficiencia térmica una máquina
máquina dependa
dependa del
grado
grado de reversibilidad funcionamiento. En
reversibilidad de su funcionamiento. En efecto,
efecto, una máquina térmica
una máquina térmica que
que funciona
funciona de unauna manera
manera
que
que es por
por completo
completo reversible
reversible es muy
muy especial llama máquina
especial y se llama máquina de Carnot.
Carnot. Las
Las características
características de esta
esta
máquina
máquina ideal
ideal fueron descritas por
fueron descritas por primera
primera vez
vez por Carnor' 2 en 1824.
por N. L. S. Carnot 1824. Las
Las cuatro
cuatro etapas
etapas que
que constitu-
constitu-
yen un ciclo
ciclo de Carnot
Carnot se desarrollan
desarrollan en el orden
orden siguiente:
siguiente:
1 La región
La región del quemador
quemador de un horno
horno es, en efecto,
efecto, un depósito
depósito caliente,
caliente, mientras
mientras que
que la atmósfera
atmósfera circundante
circundante es un depósito
depósito frío.
frío.
2
2 Nicolas
Nicolas Leonard
Leonard Sadi
Sadi Carnot
Carnot (1796-1832),
(1796-1832), ingeniero
ingeniero francés.
francés.
162 CAPÍTULO 5. La segunda
CAPÍTULO ley de la termodinámica
segunda ley termodinámica 5.3.
Etapa J:
• Etapa 1: Un sistema
sistema a una
una temperatura
temperatura inicial
inicial de un depósito
depósito frío
frío a Te
Te se somete un proceso
somete a un proceso adia-
adia-
bático reversible que
bático reversible que origina
origina que
que su temperatura
temperatura aumente
aumente hasta
hasta la de un depósito caliente a la
depósito caliente la tempe-
tempe-
ratura
ratura TH.
Etapa 2: El sistema
• Etapa sistema se mantiene
mantiene en contacto
contacto con
con el depósito caliente a TH, Y
depósito caliente somete a un
Y se somete un proceso
proceso
isotérmico reversible, durante
isotérmico reversible, durante el cual
cual se absorbe calor IQHI desde
absorbe calor desde el depósito
depósito caliente.
caliente.
Etapa 3: El sistema
• Etapa sistema se somete
somete a un proceso
proceso adiabático reversible en dirección
adiabático reversible contraria a la
dirección contraria la de la etapa
etapa
1, que conduce a su temperatura
que conduce temperatura de regreso
regreso hasta
hasta la del depósito
depósito frío T c.
Te.
Etapa 4: El sistema
• Etapa sistema se mantiene
mantiene en contacto
contacto con
con el depósito
depósito a Te,
Te, y se somete
somete a un proceso isotérmico
un proceso isotérmico
reversible en dirección
reversible dirección opuesta
opuesta a la de la etapa
etapa 2 que
que lo regresa
regresa a su estado inicial con
estado inicial con disipación
disipación de
calor IQd hacia
calor hacia el depósito
depósito frío
frío..
En
En principio,
principio, este
este conjunto
conjunto de procesos
procesos es posible
posible realizarse
realizarse en cualquier
cualquier clase
clase de sistema,
sistema, pero
pero sólo
sólo unos
unos
cuantos,
cuantos, que
que se describirán
describirán más
más adelante,
adelante, los que
que son
son de interés
interés práctico.
práctico. Sin
Sin importar sistema, el balance
importar el sistema, balance
de energía
energía de la ecuación
ecuación (5.1)
(5.1) requiere que Iwl
requiere que Iwl = IQHI-IQcI.
IQHI-IQcI.
Una
Una máquina
máquina de Carnot
Carnot funciona
funciona entre
entre dos depósitos
depósitos térmicos,
térmicos, de tal manera que todo
manera que todo el calor
calor que
que ab-
ab-
sorbe
sorbe se transfiere
transfiere a la temperatura
constante del depósito
depósito caliente,
caliente, y todo
todo el calor disipado lo cede
calor disipado cede a la tem-
tem-
peratura
peratura constante
constante del depósito
depósito frío. Cualquier
Cualquier máquina reversible que
máquina reversible que funciona
funciona entre dos depósitos
entre dos depósitos de calor
calor El
es una
una máquina
máquina de Carnot;
Carnot; una
una máquina
máquina que
que funciona con un ciclo
funciona con ciclo distinto
distinto necesariamente
necesariamente debedebe transferir
transferir COl
calor
calor a través
través de diferencias
diferencias finitas
finitas de temperatura
temperatura y, porpor lo tanto,
tanto, no es posible
posible que sea reversible.
que sea reversible. IDa
ori
del
Teorema
Teorema de Carnot
Carnot
1m
La
La afirmación
afirmación 2 de la segunda
segunda leyes
leyes la base
base para
para el teorema
teorema de Carnot:
Carnot: est
Para
Para dos
dos depósitos
depósitos de calor
calor determinados
determinados ninguna
ninguna máquina
máquina tiene
tiene la eficiencia térmica más
eficiencia térmica más
alta
alta que
que la máquina
máquina de
de Carnot.
Carnot.
Para
Para demostrar
demostrar el teorema
teorema de Carnot
Carnot suponga
suponga la existencia
existencia de una
una máquina
máquina E con
con una
una eficiencia
eficiencia térmi-
térmi-
ca más
más grande
grande que
que la de una
una máquina
máquina de Carnot
Carnot que
que absorbe calor IQHI desde
absorbe calor desde el depósito caliente, produce
depósito caliente, produce
trabajo Iwl
trabajo Iwl y desprende calor IQHI-
desprende calor IQHI- 1 W1 hacia
1W1 hacia el depósito frío. La
depósito frío. La máquina calor IQ~I
absorbe calor
máquina E absorbe I Q~ I desde
desde el 5.
mismo depósito
mismo depósito caliente,
caliente, produce
produce el mismo trabajo Iwl
mismo trabajo Iwl y desprende calor IIQ~I-IWI
desprende calor Q~I - IW I al mismo
mismo depósito
depósito frío.
frío.
Si la máquina
máquina E tiene
tiene la eficiencia
eficiencia más
más grande,
grande, Er
-
IWI
IWI
->--
-->--
IWI
IWI
ur
y
IQ~I IQHI
IQHI Sl
ve
Ya que
que la máquina
máquina de Carnot
Carnot es reversible,
reversible, es posible
posible que
que funcione
funcione en sentido contrario; por
sentido contrario; por lo tanto,
tanto, el de
ciclo
ciclo de Carnot
Carnot se recorre
recorre en dirección
dirección contraria,
contraria, y se convierte
convierte en un ciclo
ciclo de refrigeración reversible en
refrigeración reversible en el ID
que cantidades IQHI,
que las cantidades IQd y 1
IQHI,IQd W1 son las mismas
1W1 mismas que
que para
para el ciclo
ciclo de la máquina,
máquina, pero en dirección
pero en dirección opuesta.
opuesta. se
Suponga
Suponga queque la máquina
máquina E acciona
acciona a la máquina
máquina de Camot
Carnot en dirección
dirección contraria como un
contraria como un refrigerador
refrigerador dede ql
Carnot, como
Carnot, como se muestra
muestra de manera
manera esquemática
esquemática en la figura
figura 5.1. Para
Para la combinación máquina/refrigerador
combinación máquina/refrigerador e
el calor
calor neto
neto que
que es extraído
extraído desde
desde el depósito
depósito frío es:
5.3. Escalas
Escalas de temperatura
temperatura termodinámica
termodinámica 163
Depósito
Depósito caliente
caliente a TH
Figura
Figura 5.1: Máquina E en
5.1: Máquina en funcionamiento
funcionamiento de un
un refrigerador
refrigerador
de Carnot
Carnot C.
Depósit
Depósitoo frío
frío a Te
El calor
calor neto
neto suministrado
suministrado al depósito
depósito caliente también es IIQHI-IQ~I.
caliente también QHI-I Q~ I . Por
Por lo tanto,
tanto, el único
único resultado
resultado de la
combinación
combinación máquina/refrigerador
máquina/refrigerador es la transferencia
transferencia de calor desde la
calor desde temperatura Tec hasta
la temperatura hasta la
la temperatura
temperatura
mayor
mayor TH. Ya queque esto
esto es una
una violación
violación de la afirmación
afirmación 2 de la la segunda
segunda ley, es incorrecta
incorrecta la observación
observación
original
original de que
que la máquina
máquina E tiene
tiene una
una eficiencia
eficiencia térmica
térmica mayor que la
mayor que la máquina
máquina de Camot,
Camot, y además
además queda
queda
demostrado
demostrado el teorema
teorema de Carnot.
Carnot.
De manera
manera semejante,
semejante, es posible
posible demostrar
demostrar que que todas máquinas de Carnot
todas las máquinas Camot queque funcionan
funcionan entre
entre
los depósitos
depósitos de calor
calor a las mismas
mismas dos temperaturas
temperaturas tienen
tienen la misma
misma eficiencia
eficiencia térmica.
térmica. En
En estos
estos términos
términos se
establece
establece un corolario
corolario del teorema
teorema de Camot:
Camot:
La
La eficiencia térmica de una máquina de Carnot depende únicamente de los niveles de
temperatura y no de la sustancia de trabajo de la máquina.
5.3 ESCALAS
ESCALAS DE TEMPERATURA
TEMPERATURA TERMODINÁMICA
TERMODINÁMICA
En el análisis
análisis anterior
anterior identificamos
identificamos los niveles
temperatura concon lala escala
escala Kelvin,
Kelvin, establecida
establecida con con la termo-
termo-
metría
metría del gas ideal.
ideal. Esto
Esto no impide
impide aprovechar
aprovechar la oportunidad
oportunidad queque ofrece
ofrece la
la máquina
máquina de de Carnot
Carnot de establecer
establecer
una
una escala
escala de temperatura termodinámica que
temperatura termodinámica que en verdad
verdad sea independiente de
sea independiente de las
las propiedades
propiedades del del material.
material.
Supongamos
Supongamos que que e representa
representa la temperatura
temperatura en alguna
alguna escala empírica que
escala empírica que identifica
identifica correctamente
correctamente los los ni-
veles
veles de temperatura.
temperatura. Consideremos
Consideremos dos máquinas
máquinas de Carnot, una que
Carnot, una que funciona
funciona entre depósito a eH
entre el depósito e H y un
depósito
depósito frío con
con una temperatura ec, y una
una temperatura una segunda
segunda que funciona entre el depósito
funciona entre depósito a Oc ec y un un depósito
depósito aún
aún
más frío a eF,
más eF, como
como se muestra
figura 5.2.
5.2. El calor
calor que disipa la primera
que disipa máquina, IQc!.
primera máquina, IQcI. lo absorbe
absorbe la
la
segunda;
segunda; por
por lo tanto,
tanto, las dos máquinas
máquinas queque trabajan
trabajan en conjunto constituyen una
conjunto constituyen una tercera
tercera máquina
máquina de Carnot
Carnot
que
que absorbe calor IQHI desde
absorbe calor desde el depósito e H, y disipa
depósito a eH, disipa calor leF
calor le FII al depósito
depósito a ee F. El
El corolario
corolario deldel teorema
teorema de
Carnot
Carnot indica
indica que
que la eficiencia
eficiencia térmica
térmica de la primera
primera máquina
máquina es una función de eH
una función e H y ee c:e:
164 CAPÍTULO
CAPÍTULO 5. La segunda termodinámica
segunda ley de la termodinámica 5.3
°H -------.---
Figura
Figura 5.2:
5.2: Las
Las máquinas
máquinas de Carnot
Carnot 1 y 2 constituyen
constituyen una
una (}c-----+-
°c-----+-- - I---+-IWI
tercera
tercera máquina
máquina de Carnot.
Carnot.
°F--------'---
(}F - - - - - - ' - - -
Al reacomodar
reacomodar se obtiene:
obtiene:
IQHI (5.3)
(5.3)
IQel
donde f es una
donde una función
función desconocida.
desconocida.
Para segunda y tercera
Para la segunda tercera máquinas,
máquinas, las ecuaciones
ecuaciones que
que se aplican
aplican tienen
tienen la misma
misma forma
forma funcional:
funcional:
IQel = f(e e)
= f(e e) y IQHI = f(e e)
IQFI e,
e, F IQFI H, F
Al dividir
dividir la segunda
segunda de estas
estas ecuaciones
ecuaciones entre
entre la primera
primera se obtiene:
obtiene:
IQHI f(eH, eF)
f(eH, eF)
IQe
IQell f(ee, eF)
f(ee, eF)
Al comparar
comparar esta
esta ecuación
ecuación con
con la (5.3)
(5.3) se demuestra
demuestra que
que la temperatura
temperatura arbitraria eFF se debe
arbitraria () debe eliminar
eliminar del
del
cociente
cociente de la derecha:
derecha:
(5.4)
(5.4)
donde lfI
donde t¡I es otra
otra función
función desconocida.
desconocida.
Observamos
Observamos de la ecuación
ecuación (5.4) que las IfIs
(5.4) que t¡ls evaluadas
evaluadas a dos temperaturas termodinámicas (e)
temperaturas termodinámicas en-
((}) se en-
cuentran
cuentran en la misma
misma proporción
proporción que
que los valores
valores absolutos
absolutos del calor
calor absorbido calor disipado
absorbido y el calor disipado por
por una
una
máquina
máquina de Carnot, que funciona
Camot, que funciona entre
entre estos
estos dos niveles
niveles de temperatura,
temperatura, y de manera completamente inde-
manera completamente inde- Pe
pendiente
pendiente de las propiedades
propiedades de cualquier
cualquier sustancia.
sustancia. Ya queque la selección
selección de la escala arbitraria, es posible
escala es arbitraria, posible
establecer e
establecer () como
como la temperatura
temperatura Kelvin T, por
Kelvin T, por lo tanto
tanto la ecuación
ecuación (5.4)
(5.4) será: Pe
IQHI 1/f(TH)
1/f(TH) (5.5)
(5.5)
IQel 1/f(Tc)
1/f(Tc)
Esto
Esto permite
permite que se determine función 1fI.
determine la función t¡I.
Escala
Escala de temperatura
temperatura del
del gas
gas ideal;
ideal; ecuaciones
ecuaciones de Carnot
Carnot
D
El ciclo
ciclo recorrido
recorrido por
por un gas ideal
ideal que
que sirve
sirve como
como fluido
fluido de trabajo
trabajo en una
una máquina Carnot se muestra
máquina de Carnot muestra en
el diagrama
diagrama PVPV de la figura
figura 5.3. Éste
Éste consiste
consiste en cuatro procesos reversibles
cuatro procesos reversibles que corresponden
corresponden a las
las etapas
etapas 1
a 4 del ciclo
ciclo general
general de Carnot
Camot descrito
descrito en la sección
sección anterior:
anterior:
5.3. Escalas
Escalas de temperatura
temperatura termodinámica
termodinámica 165
• a~
~ b Compresión
adiabática hasta
hasta que
que la temperatura aumente de Te a T
temperatura aumente H.
TH.
• b~
~ ce Expansión
Expansión isotérmica
isotérmica a un punto
punto arbitrario
arbitrario ec con
con absorción calor IQHI.
absorción de calor IQHI.
• ce ~
~ d Expansión
Expansión adiabática
adiabática hasta
hasta que
que la temperatura disminuya a Te.
temperatura disminuya Te.
• ~ a Compresión
d~ Compresión isotérmica
isotérmica hasta
hasta el estado
estado inicial
inicial con
con disipación calor IQcI.
disipación de calor IQcI.
THH
\
\
\
\\
\b
\b
p
p Figura 5.3: Diagrama
Figura 5.3: que ilustra
Diagrama PV que ilustra el ciclo
ciclo de Camot
Carnot
para un gas
para gas ideal.
ideal.
Para
Para las etapas isotérrnicas b ~
etapas isotérmicas e y d ~~ a, la ecuación
~ c ecuación (3.27) produce:
(3.27) produce:
Ve
Ve Vd
Vd
IQHI=RTHln-
IQHI =RTHln- y IQel=RTeln
IQel=RTeln- -
Vb v, Va
Va
IQHI TH ln(Ve!
TH Vb)
ln(Vc/Vb)
Por
Por lo tanto,
tanto, (5 .6)
(5.6)
IQel Te
Te ln(Vd/ Va)
ln(Vd/Va)
Para
Para un proceso
proceso adiabático
adiabático la ecuación
ecuación (3.22)
(3.22) con
con dQ =
= O será,
será,
Cv
Cv dT
dT dV
dV
- --
---
R T V
Para etapas a ~
Para las etapas ~ d, la integración
~ b Y ce ~ integración da:
(TH
{TH CV
CV dT
dT = In Va
Va
y
JTc R T Vb
Vb
Dado
Dado que
que los lados
lados izquierdos
izquierdos de estas
estas dos ecuaciones
ecuaciones son
son iguales,
iguales,
.,t'
o
166 CAPÍTULO segunda ley de la termodinámica
La segunda
CAPÍTULO 5. La termodinámica 5.4.
ahora
ahora la ecuación
ecuación (5.6)
(5.6) será: (5.7)
(5.7)
La
Al comparar
comparar esteeste resultado
resultado con
con la ecuación
ecuación (5.5)
(5.5) se produce
produce lala relación
relación funcional
funcional más
más simple para lf/,
posible para
simple posible lf/,
es decir, lf/(T) =
decir, lf/(T) = T. De
De esta
esta manera,
manera, concluimos
concluimos queque la escala temperaturas Kelvin,
escala de temperaturas basada en las
Kelvin, basada las propieda-
propieda-
des del gas ideal,
ideal, es de hecho
hecho una
una escala
escala termodinámica independiente de las
termodinámica independiente las características
características de cualquier
cualquier Si
sustancia particular. Al sustituir
sustancia particular. sustituir la ecuación
ecuación (5.7)
(5.7) en la (5.2)
(5.2) se obtiene:
obtiene: de
los
(5.8)
(5.8)
Las ecuaciones
ecuaciones (5.7)
(5.7) y (5.8)
(5.8) se conocen
conocen comocomo ecuaciones
ecuaciones de Carnot.
Carnot. EnEn la
la ecuación
ecuación (5.7)
(5.7) el valor
valor más
más
pequeño posible de IQcI es cero;
pequeño posible cero; el valor correspondiente de Te es el cero
valor correspondiente a~soluto en
cero absoluto en la escala
escala Kelvin,
Kelvin, lo que que 01
sucede
sucede a -273.15
-273.15 oC.
°C. La
La ecuación
ecuación (5.8)
(5.8) muestra
muestra queque la eficiencia térmica de una
eficiencia térmica una máquina
máquina de Carnot
Camot se aproxi-
aproxi-
ma a la unidad
unidad sólo cuando TH se acerca
sólo cuando infinito o Te
acerca al infinito cero. Ninguna
Te a cero. Ninguna de estas
estas condiciones
condiciones existe
existe en la As
Tierra; por
Tierra; por lo tanto,
tanto, todas
todas las máquinas
máquinas térmicas
térmicas terrestres funcionan con
terrestres funcionan con eficiencias
eficiencias térmicas
térmicas menores
menores que que la di5
unidad.
unidad. Los
Los depósitos
depósitos fríos
fríos que
que están disponibles de manera
están disponibles natural sobre
manera natural la tierra
sobre la tierra son atmósfera, los
son la atmósfera, los lagos,
lagos, na
ríos y los océanos,
los ríos océanos, para cuales Te ::::::
para los cuales 300
300 K. Los
::::: depósitos calientes
Los depósitos calientes son objetos tales
son objetos tales como
como loslos hornos
hornos yl
donde la temperatura
donde temperatura se mantiene
mantiene por
por ignición
ignición de combustibles fósiles y los
combustibles fósiles los reactores
reactores nucleares
nucleares en los los cuales
cuales qu
la temperatura
temperatura se mantiene
mantiene mediante
mediante la fisión
fisión de los elementos
elementos radiactivos.
radiactivos. Para
Para estas,
estas, TH :::::: 600 K. Con
:::::600 Con (5.
estos valores, 1] =
estos valores, 300/600 =
= 1 - 300/600 = 0.5; éste
éste es unun límite práctico aproximado
límite práctico aproximado parapara la
la eficiencia
eficiencia térmica
térmica de una una
máquina
máquina de Camot.
Carnot. Las máquinas
máquinas térmicas
térmicas reales
reales son irreversibles raras veces
irreversibles y 1] raras veces excede
excede de 0.35.
0.35.
Ejemplo
Ejemplo 5.1
Una
Una planta
planta termoeléctrica,
termoeléctrica, de
de 800
800 000
000 kW nominales, genera vapor
nominales, genera vapor a 585
585 K Y disipa
disipa calor
calor a un río a
295 K. Si la eficiencia
295 eficiencia térmica
térmica de
de la planta
planta es 70%
70% del
del máximo valor posible,
máximo valor posible, ¿cuánto calor disipa
¿cuánto calor disipa al río
según
según la potencia
potencia nominal?
nominal?
Solución
Solución 5.1
La máxima
La máxima eficiencia
eficiencia térmica posible se conoce
térmica posible conoce por
por la
la ecuación
ecuación (5.8).
(5.8). Con
Con TH como
como la
la tempera-
tempera-
tura
tura de generación
generación del vapor Te como
vapor y Te como la temperatura del río:
temperatura del
295
rJmáx = 1 - 585 = 0.4957
rJmáx 0.4957 Y rJ = (0.7)(0.4957)
(0.7)(0.4957) = 0.3470
0.3470
donde 1] es la eficiencia
donde eficiencia térmica
térmica real.
real. Las
Las ecuaciones (5.1) y (5.2)
ecuaciones (5.1) (5.2) se pueden
pueden combinar
combinar para
para eli-
eli-
minar IQHI; el resultado
minar para IQcI nos
resultado para nos lleva
lleva a:
IQel
IQel = (1
= (1 - rJ)
rJ) IWI = (1
= (1 - 0.347) (800000) =
0.347) (800000) = 1 505
505 500 kW
500 kW
rJ 0.347
0.347
Esta cantidad
Esta cantidad de calor
calor de 1 505500
505500 kJ s-l
s-l provocaría
provocaría un
un incremento
incremento de la
la temperatura
temperatura en varios
varios
° C de un río de tamaño
tamaño moderado.
moderado.
ú
Entropía
5.4. Entropía 167
5.4 ENTROpíA
ENTROpíA
La
La ecuación
ecuación (5.7)
(5.7) para
para unamáquina
unamáquina de Carnot
Carnot se puede
puede escribir
escribir como:
como:
IQH
IQHI
-- I IQcl
IQcl
--
TH
TH Tc
Si las cantidades
cantidades de calor
calor se refieren
refieren a la sustancia
sustancia o fluido
fluido de trabajo
trabajo de la máquina
máquina (en vez
vez de los depósitos
depósitos
de calor),
calor), el valor
valor numérico positivo y el de Qc negativo.
numérico de QH es positivo Por lo tanto,
negativo. Por tanto, la ecuación
ecuación equivalente
equivalente sin
los signos
signos de valor
valor absoluto
absoluto es,
o bien,
bien, QH
QH + Qc =0
=O (5.9)
(5.9)
TH
TH Tc
Así,
Así, para
para un ciclo
ciclo completo
completo de unauna máquina
máquina de Carnot,
Carnot, las dos cantidades Q/T asociadas
cantidades Q/T asociadas con la absorción
absorción y
disipación
calor por
por el fluido de trabajo
trabajo de la máquina,
máquina, deben
deben sumar
sumar cero.
cero. El fluido
fluido de trabajo
trabajo de una
una máqui-
máqui-
na cíclica
cíclica regresa
regresa periódicamente
periódicamente a su estado
estado inicial,
inicial, y sus propiedades,
propiedades, por
por ejemplo
ejemplo la temperatura,
temperatura, la presión
presión
y la energía
energía interna,
interna, retoman
retornan a sus valores
valores iniciales.
iniciales. En realidad,
realidad, una
una característica
característica básica
básica de una
una propiedad
propiedad es
que la suma
suma de sus cambios
cambios es cero
cero para
para cualquier
cualquier ciclo
ciclo completo.
completo. Por
Por esto,
esto, para
para un ciclo
ciclo de Carnot
Carnot la ecuación
ecuación
(5.9)
(5.9) sugiere
sugiere la existencia
existencia de una
una propiedad
propiedad cuyos
cuyos cambios
cambios se conocen
conocen porpor las cantidades
cantidades Q/T.
p
p Figura
Figura 5.4: Un proceso
5.4: Un proceso cíclico
cíclico
reversible
reversible arbitrario ilustrado en un
arbitrario ilustrado
diagrama
diagrama PVPVtt. .
v'
V'
Ahora,
Ahora, el objetivo
objetivo es mostrar
mostrar que
que la ecuación
ecuación (5.9),
(5.9), aplicable
aplicable al ciclo
ciclo reversible
reversible de Carnot,
Carnot, también
también es
útil
útil para
para otros
otros ciclos
ciclos reversibles.
reversibles. La curva
curva cerrada
cerrada en el diagrama
diagrama PVPVtt de la figura
figura 5.4 representa
representa un ciclo
ciclo re-
168 CAPÍTULO 5. La
CAPÍTULO La segunda
segunda ley de la termodinámica
termodinámica 5.4.
versible arbitrario
versible arbitrario que
que es recorrido
recorrido porpor un
un fluido
fluido arbitrario. Divida el área
arbitrario. Divida área encerrada
encerrada porpor una
una serie
serie de curvas
curvas
adiabáticas reversibles; como
adiabáticas reversibles; como estas
estas curvas
curvas no se intersectan
intersectan (problema
(problema 5.1),
5.1), es posible
posible dibujarlas,
dibujarlas, de manera
manera
arbitraria, muy cercanas
arbitraria, muy cercanas entre
entre si . En
En la figura
figura se muestran
muestran algunas
algunas de estas
estas curvas
curvas como
como líneas
líneas discontinuas.
discontinuas.
Las
Las curvas
curvas adiabáticas
adiabáticas adyacentes
adyacentes se unenunen con
con dos
dos isotermas
isotermas cortas reversibles que
cortas reversibles que se aproximan
aproximan a la curva
curva
del ciclo
ciclo arbitrario tanto como
arbitrario tanto como sea posible.
posible. Es evidente
evidente que
que la aproximación mejora a medida
aproximación mejora medida queque es menor
menor el
espacio
espacio entre
entre las curvas
curvas adiabáticas.
adiabáticas. Cuando
Cuando la separación
separación se hacehace pequeña
pequeña de manera
manera arbitraria,
arbitraria, el ciclo
ciclo
p
original
original está representado fielmente.
está representado fielmente. Cada par de curvas
Cada par curvas adiabáticas
adiabáticas adyacentes
adyacentes y sus isotermas
isotermas que unen a
que unen
las curvas, representan un
curvas, representan un ciclo
ciclo de Carnot para el que
Carnot para que se aplica
aplica la ecuación
ecuación (5.9).
(5.9).
Cada
Cada ciclo
ciclo de Carnot tiene su propio
Carnot tiene propio par
par de isotermas
isotermas T THH Y Te, y las cantidades
cantidades de calor
calor asociadas
asociadas QH
Oc Éstas
y Qe. Éstas se indican
indican en la figura
figura 5.4 para un
5.4 para un ciclo representativo. Cuando
ciclo representativo. Cuando el espacio
espacio entre
entre las curvas
curvas adia-
adia-
báticas es muy
báticas muy pequeño
pequeño las etapas
etapas isotérmicas
isotérmicas son
son infinitesimales;
infinitesimales; las cantidades
cantidades de calor
calor serán dQe,
serán dQH y dQc,
y la ecuación
ecuación (5.9) para cada
(5.9) para cada ciclo
ciclo de Camot
Carnot se escribe
escribe como:
como:
dQH
dQH + dQe
dQe =
=0O
TH Te
En esta
En esta ecuación
ecuación TTHH YY Te, temperaturas
absolutas del
del fluido
fluido de trabajo
trabajo de las máquinas
máquinas de Carnot,
Carnot, son también
son también
la c¡
las temperaturas
temperaturas con
con las que
que el fluido
fluido de trabajo
trabajo recorre
recorre unun ciclo
ciclo arbitrario. La sumatoria
arbitrario. La sumatoria de todas
todas las cantida-
cantida-
irrei
des para las máquinas
dQ/T para
des dQ/T máquinas de Carnot
Carnot conduce
conduce a la integral:
integral:
imp
f d~ev
d~ev =
=OO (5.10)
(5.10)
moc
pror
donde
donde el círculo
círculo en la integral
integral significa
significa integración
integración sobre
sobre el ciclo
ciclo arbitrario,
arbitrario, y el subíndice
subíndice "rev"
"rev" indica
indica que
que el
ciclo
ciclo es reversible.
reversible.
Así, las cantidades
Así, dQrev/T suman
cantidades dQrev/T suman cero para un
cero para un ciclo
ciclo arbitrario, mostrando las características
arbitrario, mostrando características de una
una
propiedad. Debido
propiedad. Debido a esto,
esto, deducimos
deducimos la existencia
existencia de una
una propiedad
propiedad cuyos
cuyos cambios
cambios diferenciales para un
diferenciales para un ci-
clo
clo arbitrario
arbitrario se conocen
conocen porpor estas
estas cantidades. La propiedad
cantidades. La propiedad se llama entropía y sus cambios
llama entropía cambios diferenciales
diferenciales
son:
(5.11)
(5.11)
donde
donde SI es la entropía total (diferente
entropía total (diferente a la molar)
molar) de un
un sistema. De manera
sistema. De manera alternativa,
alternativa,
It
II dQrev = TdS
dQrev = TdS II (5.12)
(5.12)
Los puntos A y B en el diagrama

Los puntos PVtt de la figura
diagrama PV figura 5.5 representan
representan dos
dos estados
estados de equilibrio
equilibrio de un
un fluido
fluido
particular, y las trayectorias
particular, trayectorias ACB
ACB y ADB muestran dos
ADB muestran procesos reversibles
dos procesos reversibles arbitrarios
arbitrarios que unen estos
que unen puntos.
estos puntos.
Al integrar
ecuación (5(5.11), cada trayectoria
.11), en cada obtiene:
trayectoria se obtiene:
y
f:,SI=[
f:,SI = [ dQrev
JADB
JADB T
donde, de acuerdo
donde, acuerdo con
con la ecuación
ecuación (5.10),
(5.10), las
las dos
dos integrales
integrales deben
deben ser
ser iguales.
iguales. Por
Por lo tanto, concluimos que
tanto, concluimos que
es independiente
I'!.SIes
!'!.st independiente de la trayectoria,
trayectoria, y representa
representa el cambio
cambio en la propiedad
propiedad conocido por st
conocido por stBB - StA.
Si el fluido
fluido cambia
cambia del estadoestado A al estado mediante un
estado B mediante un proceso
proceso irreversible,
irreversible, el cambio
cambio en en la entropía
entropía
debe
debe seguir
seguir siendo ss
siendo !'!.Sl =
= ststBB - StA, pero el experimento
StA, pero muestra que
experimento muestra que este resultado no se conoce
este resultado conoce por por J
J dQ/T
dQ/T
evaluado
evaluado para para el proceso
proceso irreversible mismo, ya
irreversible mismo, ya que
que el cálculo
cambios en la entropía mediante esta
entropía mediante esta
integral
integral en general
general se debe realizar sobre
debe realizar trayectorias reversibles.
sobre trayectorias reversibles. sis
5.4. Entropía
Entropía 169
D
D
B
p Figura 5.5: Dos trayectorias reversibles
Figura
A que unen los estados de equilibrio A y B.
v'
V'
Sin
Sin embargo,
embargo, el cambio
cambio en la entropía depósito de calor
entropía de un depósito calor siempre
siempre se conoce por Q/T,
conoce por donde Q es
Q/T, donde
la cantidad
cantidad de calor
calor transferida
transferida hacia
hacia o desde
desde un depósito temperatura T,
depósito a temperatura T, si la transferencia
transferencia es reversible
reversible o
irreversible.
irreversible. La
La razón
razón es que
que el efecto
efecto de la transferencia calor sobre
transferencia de calor un depósito
sobre un depósito de calor
calor es el mismo
mismo sin
importar
importar la temperatura
temperatura de la fuente
fuente o del dispositivo consumidor de calor.
dispositivo consumidor calor.
Si el proceso
reversible y adiabático,
adiabático, dQrev = O; por
= O; por lo tanto,
tanto, de la ecuación
ecuación (5.11), dStt =
(5.11), dS O. De
= O. De este
este
modo,
modo, la entropía
entropía de un sistema
sistema es constante
constante durante un proceso
durante un proceso adiabático
adiabático reversible,
reversible, además
además se dice
dice que
que el
proceso es isentrópico
proceso isentrópico. .
Este
Este análisis
análisis de la entropía
entropía se resume
resume de la forma
forma siguiente:
siguiente:
La entropía
• La debe su existencia
entropía debe existencia a la segunda
segunda ley, que surge de manera
que surge similar a la energía
manera similar energía interna
interna a partir
partir
primera ley. La
de la primera La ecuación
ecuación (5 .11) es la fuente
(5.11) final de todas
fuente final todas las ecuaciones
ecuaciones que
que relacionan entro-
relacionan a la entro-
pía
pía con
con las cantidades
cantidades ponderables.
ponderables. Ésta representa una
Ésta no representa una definición
definición de la entropía,
entropía, ya
ya que
que no existe
existe en
el contexto
contexto de la termodinámica
termodinámica clásica. Lo que
clásica. Lo que sí proporciona
proporciona es el medio
medio para
para calcular
calcular los cambios
los cambios
en esta
esta propiedad,
propiedad, y su naturaleza
naturaleza esencial
esencial se resume
resume en el axioma
axioma siguiente:
siguiente:
propiedad llamada entropía

Existe una propiedad entropía S,
S, una propiedad
propiedad intrínseca
intrínseca de un siste-
siste-
ma que se relaciona de manera funcional
funcional a las coordenadas
coordenadas mensurables
mensurables que
Para un proceso
caracterizan al sistema. Para proceso reversible
reversible los cambios
cambios en esta propie-
propie-
ecuación (5.11).
dad se conocen por la ecuación (5.11).
• El cambio
cambio en la entropía
entropía de cualquier
cualquier sistema
sistema sometido
sometido a un proceso
proceso finito reversible es:
finito reversible
(5.13)
(5.13)
• Cuando
Cuando un sistema
sistema se somete proceso irreversible
somete un proceso entre dos
irreversible entre dos estados
estados de equilibrio,
equilibrio, el cambio
cambio en la
entropía
entropía del sistema ss
sistema M t se evalúa,
evalúa, aplicando ecuación (5.13),
aplicando la ecuación proceso reversible
(5.13), a un proceso reversible elegido
elegido de
manera
manera arbitraria
arbitraria que
que logra
logra el mismo cambio de estado
mismo cambio estado que
que el proceso
proceso real.
real. La
La integración
integración no se reali-
reali-
za para
para la trayectoria
trayectoria irreversible.
irreversible. Ya que entropía es una
que la entropía una función
función de estado,
estado, son idénticos
idénticos los cambios
cambios
en la entropía
entropía de los procesos
procesos reversible
reversible e irreversible.
irreversible.
En el caso proceso mecánicamente

especial de un proceso
caso especial reversible (sección
mecánicamente reversible (sección 2.8),
2.8), el cambio
entropía del
sistema
sistema se evalúa
evalúa de manera
manera correcta aplicando ff dQ/T
correcta aplicando dQ/T al proceso
proceso real,
real, aun
aun cuando transferencia de calor
cuando la transferencia calor
170 CAPÍTULO La segunda
termodinámica 5.5.
entre
entre el sistema
sistema y los alrededores
alrededores seasea irreversible.
irreversible. La
La razón
razón es que
que resulta
resulta irrelevante,
irrelevante, en lo que que se refiere
refiere al EjE
sistema, si la desigualdad
sistema, desigualdad de temperatura
temperatura que provoca la transferencia
que provoca transferencia de calor
calor es diferencial
diferencial (lo queque hará
hará que
que
el proceso
proceso seasea reversible)
reversible) o finita.
finita. El cambio
cambio de entropía
entropía de un sistema
sistema causado por la transferencia
causado por transferencia de calor
calor Paré
siempre
siempre se puede
puede calcular con J
calcular con J dQ/T,
dQ/T, ya seasea que
que la transferencia
transferencia de calorcalor sea
sea reversible
reversible o irreversible.
irreversible. SinSin báth
embargo,
embargo, cuando
cuando un proceso
proceso es irreversible
irreversible debido
debido a diferencias
diferencias finitas
finitas de otras
otras fuerzas
fuerzas impulsoras,
impulsoras, tales
tales
como
como la presión
presión o el cambio
cambio en la entropía,
entropía, no sólo
sólo se debe
debe a la transferencia
calor, y para
para su cálculo
cálculo se
debe
debe idear
idear un proceso
reversible que
que logre
logre el mismo
mismo cambio
cambio de estado.
estado.
Esta
Esta introducción
introducción a la entropía
entropía a través
través de una
una consideración
consideración de las máquinas
máquinas térmicas
térmicas es el planteamien-
planteamien-
to clásico,
clásico, el cual
cual sigue
sigue de manera
manera estrecha
estrecha el desarrollo
desarrollo histórico.
histórico. UnUn planteamiento
planteamiento complementario,
complementario, basadobasado Den
en los conceptos
conceptos moleculares
moleculares y en la mecánica
mecánica estadística,
estadística, se considera
considera de manera
manera breve
breve en la sección
sección 5.11.
5.5 CAMBIOS
CAMBIOS DE ENTROpíA
ENTROpíA DE UN GAS
GAS IDEAL
IDEAL
Para
Para una
una mol
mol o unidad
unidad de masa
masa de un fluido
fluido que
que se somete
somete a un proceso
reversible en un
sistema
sistema cerrado,
cerrado, la primera
primera ley, ecuación
ecuación (2.8),
(2.8), será:
dU = dQrev - PdV
dU=dQrev-PdV
Derivando
Derivando la ecuación
ecuación que
que define
define a la entalpía, = U + PV,
entalpía, H = PV, se obtiene:
obtiene:
dH = dU+PdV+VdP
dH=dU+PdV+VdP
Sustituyendo dU se obtiene:
Sustituyendo dU obtiene: dH
dH = dQrev - P dV
= dQrev dV + P dV
dV + V dP
dP
o dQrev = dH
dQrev = dH - V dP
dP
Para
Para un gas ideal,
ideal, dH = CC g dT
dH = t
YV=
dT Y = RT/P.
RT/P. Con
Con estas
estas sustituciones
sustituciones y dividiendo
dividiendo entre
entre T,
dQ rev
dQrev = CigdT dP
CigdT _ RdP
gra
T
T P
P T
T P
cOI
Como resultado de la ecuación
Como resultado ecuación (5.11),
(5.11), ésta
ésta será:
será:
igig
igdT
igdT dP
dP dS C dT
dS = -.L._ dT
dS = C
dS=C -
--R-- R - o -- = -.L. _ --dlnP
dlnP
PP T P R R T
do]
donde
donde S es la entropía
entropía molar
molar de un gas ideal.
ideal. Al integrar
integrar desde
desde un estado
estado inicial
inicial con condiciones To Y
con condiciones Y Po al de
estado
estado final con condiciones T y P, se obtiene:
con condiciones obtiene: cié
(5 .14)
(5.14)
Ta
Aunque
Aunque se ha deducido
deducido para
para un proceso
reversible, esta
esta ecuación
ecuación sólo
sólo relaciona las propieda-
relaciona las propieda-
des y es independiente
independiente del
del proceso
proceso que
que causa
causa el cambio
cambio de estado.
estado. Por
Por lo tanto,
tanto, es una
una ecuación
ecuación general para
general para
el cálculo
cambios en la entropía
entropía de un
un gas
gas ideal.
ideal.
5.5. Cambios
Cambios de entropía
entropía de un gas
gas ideal
ideal 171
Ejemplo
Ejemplo 5.2
Para
Para un gas
gas ideal
ideal con
con capacidades
constantes, que
que se
se somete
somete a un proceso
proceso reversible
reversible adia-
adia-
bático
bático (y por
por lo tanto
tanto isentrópico),
isentrópico), la ecuación
ecuación (3.30b)
(3.30b) se
se escribe
escribe como:
como:
T2 = (P2)(Y-¡)/Y
T2 = (P2)(Y-I)IY
T¡
TI PI
Demuestre
Demuestre que
que ésta
ésta es
es la misma
misma ecuación
ecuación que
que se
se obtiene
obtiene al aplicar
ecuación (5.14)
(5.14) con I1S = O.
con L1S O.
Solución
Solución 5.2
Ya que c~g
c~ges constante,
constante, la ecuación
ecuación (5.14)
(5.14) es posible
posible escribir
escribir como:
como:
T2
T2 R P2
P2
O=ln-
O=ln- -- - . ln-
-. ,g,g ln-
TI Cp p¡
PI
P
Al aplicar ecuación (3.19)

aplicar la ecuación (3.19) para
para un gas ideal,
ideal, con y = cj
con y= cj IC!!:
y-l
y-l
o
Y
Y
T2
T2 Y- 1 P2
P2
De
De donde,
donde, ln-
ln- = - -ln-
--ln-
TI y p¡
PI
Este
Este resultado
resultado se transforma
transforma fácilmente
fácilmente en la ecuación
ecuación dada.
dada.
La
La ecuación
ecuación (4.4)
(4.4) para
para la capacidad
calorífica molar
molar en función temperatura cj
función de la temperatura cj permite
permite la inte-
inte-
gración
gración del primer
primer término
término del lado
lado derecho
ecuación (5.14).
(5.14). El resultado
resultado se puede
puede expresar
expresar en forma
forma
conveniente
conveniente como
como
iTo
To
TCigdT
TCigdT
----.L-=Alnr+
~-=Alnr+
R T
[
[(BTo+
BTo+ CT;}+22 D )(r+l)]
(CT~+22
rr T
To
o
)(r+l)]
-
-- -
2
(r-l)
(r-l) (5.15)
(5.15)
donde tr == TITo. Ya que

donde que esta
esta integral
integral se debe
debe evaluar
evaluar con
con frecuencia.
frecuencia. En el apéndice
apéndice D se incluyen programas
incluyen programas
de computadora
computadora representativos para su evaluación.
representativos para evaluación. Con
Con fines computacionales,
computacionales, el lado
lado derecho
derecho de la ecua-
ecua-
ción
ción (5.15)
(5.15) se define
define como función, ICPS(TO,T;A,B,C,D).
como la función, ICPS(TO,T;A,B,C,D). PorPor lo tanto
tanto la ecuación
ecuación (5.15)
(5.15) será:
TT Cig
Cig dT dT
i ----.L
~ --
To R T
To
=
= ICPS(TO,T;A,B,C,D)
ICPS(TO,T;A,B,C,D)
También
También los programas
programas de computadora
computadora calculan
calculan una
una capacidad
calorífica media
media definida
definida como:
como:
.
_ fTTo c'sat /T
fT CigdT /T
(C,g
C,g To P
Tt-o-) --
ts - --"-ln-(-T-/lI-o-)
P )s --"-ln-(-T-/ (5.16)
(5.16)
172 CAPÍTULO 5. La
CAPÍTULO segunda ley de la termodinámica
En este
En este caso, subíndice "S" denota
caso, el subíndice valor medio
denota un valor medio específico
específico para
para los cálculos
cálculos de la entropía. Por lo tanto,
entropía. Por tanto,
al dividir
dividir la ecuación
ecuación (5.15)
(5.15) entre ln(TITo) o In
entre ln(TITo) In 't,
r, se obtiene:
obtiene:
-
(C
(C p )s 2 D
+ ---2 r +1 r - 1
ig- =
-- ig A+
A+ BTo+
(CT
[( BTo+
[ CToo -2 ) ( -
-- - )
)] ] ( -
-- - ) (5 .17)
(5.17)
R r TToo
22 2 In rr
El lado
lado derecho
derecho de esta ecuación se define
esta ecuación define como
como otra
otra función, MCPS(TO,T;A,B;C,D). En tal caso
función, MCPS(TO,T;A,B;C,D). caso la ecuación
ecuación
5.6
(5.17)
(5.17) será:
será:
igig Con
(C ) )
~ S
~ = MCPS(TO,T;A,B,C,D)
MCPS(TO,T;A,B,C,D) tida
sito
resolver para
Al resolver para la integral
ecuación (5.16),
(5.16), se obtiene:
obtiene:
T
i T
To
C
igdT
igdT
Cp-=(Cp)sln-
p -
T
ig
= (C p )sln -
T
To
To
La:
I:lS ~g)s
(C ~g)s T P
y la ecuación
ecuación (5.14)
(5.14) será:
será: - =--ln--1n-
-=--ln--ln- (5.18)
(5.18)
R R To
To Po
Esta forma
Esta forma de la ecuación para los cambios
ecuación para cambios de entropía
entropía de un gas ideal
ideal es útil
útil cuando
cuando se requiere
requiere hacer
hacer cálcu-
cálcu-
los iterativos.
iterativos. Por
ss,
tesi
pro
el j
Ejemplo
Ejemplo 5.3
Gas
Gas metano
metano a 550
550 K Y 5 bar somete a una
bar se somete una expansión
expansión adiabática
adiabática reversible
reversible a 1 bar. Determine
Determine su
temperatura final suponiendo
temperatura final suponiendo que
que el metano
metano es un gas
gas ideal
ideal bajo
bajo estas
estas condiciones.
condiciones.
Solución
Solución 5.3
Para este
Para este proceso!1S O, Y la ecuación
proceso I:lS = O, ecuación (5.18)
(5.18) será:
será:
igig
(C ) ) T P 1
~~ In ~~ = In ~~ = In - = -1.6094
-l.6094
R TI PI
PI 5
que <
Ya que Cjf) s depende
< Cj!) depende de T2, esta
esta ecuación
ecuación se reescribe
reescribe para
para una
una solución
solución iterativa:
iterativa:
las constantes
constantes de la tabla
tabla C.1, evaluación de <
C.l, la evaluación c~g) siR está
< c~g) está dada por la ecuación
dada por ecuación (5.1 7) escrita
(5.17) escrita
esta forma
en esta forma funcional,
funcional,
igig
(C
(C ) )
~ S
~ = MCPS(550,T2;1.702,9.081
MCPS(550,T2;1.702,9.081 E-3,-2.164E-6,O.O)
E-3,-2.164E-6,O.O)
E:
5.6. Planteamiento
Planteamiento matemático
matemático de la segunda
segunda ley 173
Con un valor
Con un inicial de T2 < 550,
valor inicial calcule un
550, calcule un valor < Cj>slR
valor de (Cjf> siR para
para sustituirlo
sustituirlo en la ecuación para
ecuación para
T2. Este
Este valor nuevo de T2 permite
valor nuevo permite volver
volver a calcular < C~g>sIR,y el proceso
calcular (C'l>sIR, proceso continúa hasta que
continúa hasta que se
obtiene convergencia en el valor
obtiene la convergencia valor final
final de T2 = 411.34
T2 = 411.34 K.
5.6 PLANTEAMIENTO
PLANTEAMIENTO MATEMÁTICO
MATEMÁTICO DE LA SEGUNDA
SEGUNDA LEY
Considere
Considere dos
dos depósitos
depósitos de calor,
calor, uno temperatura T
uno a la temperatura H Y otro
TH otro a una
una temperatura menor Te. Sea
temperatura menor IQl la can-
Sea IQlla can-
tidad de calor
tidad transferido desde
calor transferido desde el depósito más caliente
depósito más caliente al más
más frío. Los
Los cambios
entropía de los depó-
depó-
sitos a TH y Te son:
sitos
o ~s~ = illJ.
Te
La suma
La suma de estos cambios de entropía
estos cambios entropía es:
Porque TH>
Porque TH> Te, el cambio entropía total
cambio en la entropía resultante de este
total resultante proceso irreversible
este proceso irreversible es positivo.
positivo. También,
También,
~totaJ será
~total más pequeño
será más pequeño a medida
medida que diferencia T
que la diferencia H - Te se hace
TH hace más
más pequeña. Cuando T
pequeña. Cuando H sólo
TH sólo es infini-
infini-
tesimalmente mayor
tesimalmente que Te, la transferencia
mayor que transferencia de calor
calor es reversible, ~total se aproxima
reversible, y ~total aproxima a cero. Así, para
cero. Así, para el
proceso de transferencia
proceso transferencia de calor
calor irreversible, ~totaJ siempre
irreversible, ~total siempre es positiva,
positiva, y se aproxima
aproxima a cero
cero conforme
conforme
el proceso
proceso se hace
hace reversible.
reversible.
A ,
lIt
"""""'"",,,,,,, Figura 5.6:

Figura Ciclo que
5.6: Ciclo que contiene
contiene un
p
/
Proceso
((((,
{{{{{{
proceso adiabático
proceso adiabático irreversible
hasta B.
A hasta
irreversible de
adiabático {{{{{{{{{{
irreversible {{{{{{{ {(11/
{1111 1111111i¡ 11 B
VI
V'
Ahora considere
Ahora proceso irreversible
considere un proceso irreversible en un sistema
sistema cerrado
cerrado en donde
donde no
no hay
hay transferencia
transferencia de calor.
calor.
Este proceso
Este proceso se representa diagrama PV
representa en el diagrama PVtt de la figura
figura 5.6,
5.6, el cual muestra una
cual muestra una expansión adiabática irre-
174 CAPÍTULO
CAPÍTULO 5. La
La segunda
termodinámica 5.6
versible de 1 mol
versible mol de fluido
fluido desde
desde un estado
equilibrio inicial
inicial en el punto A, a un estado
punto A, estado de equilibrio
equilibrio final
final
en el punto
punto B. Ahora
Ahora suponga
suponga queque el fluido
fluido recupera
recupera su estado
estado inicial
inicial mediante
mediante un proceso reversible
un proceso reversible que
que
consiste
consiste en dos etapas:
etapas: la primera,
primera, una
una compresión
compresión reversible,
reversible, adiabática
adiabática (entropía
(entropía constante)
constante) del
del fluido
fluido a su
presión inicial,
presión inicial, y la segunda,
segunda, unauna etapa
etapa reversible
presión constante
constante que
que recupera
recupera su volumen
volumen inicial.
inicial. Si el
proceso inicial
proceso inicial da como
como resultado un cambio
resultado un cambio en la entropía
entropía del
del fluido, por lo tanto
fluido, por tanto debe
debe haber
haber transferencia
transferencia
de calor
calor durante
durante la segunda
segunda etapa
etapa reversible
reversible a presión constante P, tal que:
presión constante
ÉSl
El
del
res
cu:
El proceso
proceso irreversible
irreversible original
original y el proceso
proceso de restauración
restauración reversible
reversible constituyen
constituyen un ciclo
ciclo para
para el cual IJ.U ==
cual!1U
ch:
O,
O, y para
para el cual
cual el trabajo
trabajo es, por
por esto:
esto:
Sin embargo,
embargo, de acuerdoacuerdo con con la afirmación
afirmación la la de la segunda
segunda ley, Qrev
Qrev no es posible
posible dirigirlo hacia el sistema,
dirigido hacia sistema,
E
porque entonces
porque entonces el ciclo ciclo sería proceso donde
sería un proceso donde el calorcalor que
que se absorbe
absorbe se transforma
transforma completamente
completamente en tra- Ur
bajo. Así, J
bajo. Así, f dQrev es negativonegativo y, por por lo tanto
tanto S~ s1
S~ - s1 también
también seráserá negativo;
negativo; de donde, s1
donde, s1 > S~. S~. Ya queque el 15
proceso
proceso original
original irreversible
irreversible es adiabático
adiabático (!1S (IJ.Salred
a lred =
= O),
O), el cambio
entropía total
total del
del sistema
sistema y sus alre-
alre- en
dedores
dedores que
que resulta
resulta del del proceso
proceso es !1S s1-
al
IJ.Stotal
tot =
= s1- S~
S~ > O.
O.
Para
Para llegar
llegar a este
este resultado,
resultado, nuestra
nuestra hipótesis
hipótesis es que que el proceso irreversible original
proceso irreversible original da como
como resultado
resultado
un cambio
entropía del fluido.
fluido. Si el proceso
proceso original
original es en efecto
efecto isentrópico, por lo tanto
isentrópico, por tanto es posible
posible que
que
el sistema
sistema recupere
recupere su estado estado inicial
inicial mediante
mediante un simple simple proceso
proceso adiabático
adiabático reversible.
reversible. Este
Este ciclo
ciclo se lleva
lleva a
cabo
cabo sin transferencia
transferencia de calor calor y, por
por consecuencia,
consecuencia, sin trabajo trabajo neto.
neto. DeDe este
este modo,
modo, el sistema
sistema recupera
recupera su
estado original
estado original sin ningún
ningún cambio
cambio en otras otras partes,
partes, lo cual
cual implica
implica que
que el proceso
proceso original
original es reversible
reversible másmás
que irreversible.
irreversible.
Así, se encuentra
encuentra el mismo mismo resultado
resultado tanto para un proceso
tanto para proceso adiabático
adiabático como para la transferencia
como para transferencia de
calor directa: !1S
calor directa: IJ.Stotal
tota l es siempre
siempre positivo,
positivo, aproximándose
aproximándose a cero
cero como
como límite
límite cuando
cuando el proceso
proceso se vuelve
vuelve re-
re-
versible.
versible. Es posible
posible demostrar
demostrar esta esta misma
misma conclusión
conclusión para para cualquier
cualquier proceso
proceso queque suceda,
suceda, lo queque conduce
conduce a la
ecuación
ecuación general:
general:
II !1S
IJ.Stotal :::: O
total :::: I
O I (5.19)
(5.19)
Este
Este enunciado
enunciado matemático
matemático de de la segunda
segunda ley
ley afirma
afirma que
que cualquier
cualquier proceso
proceso sigue
sigue su
curso
curso en unauna dirección
dirección tal,
tal, que
que el cambio
cambio en la entropía total asociado
entropía total asociado concon él es
es positivo;
positivo;
el valor
valor límite
límite de
de cero
cero se alcanza
alcanza únicamente
únicamente para
para un proceso
proceso reversible.
reversible. No es
es posible
posible un
proceso
proceso para
para el que
que la entropía
entropía total
total disminuya.
disminuya.
Ahora
Ahora regresemos
regresemos a una
una máquina
máquina térmica
térmica cíclica,
cíclica, que toma calor
que toma IQHI desde un depósito
calor IQHIdesde depósito térmico
térmico a TH,
TH,
y desprende
desprende calor IQd a otro
calor IQcI otro depósito
depósito térmico
térmico a Te. Ya queque la máquina
máquina funciona por ciclos,
funciona por ciclos, no experimenta
experimenta
cambios netos en sus propiedades.
cambios netos propiedades. Por
Por lo tanto,
tanto, el cambio
cambio de entropía
entropía total
total del proceso
proceso es la suma
suma de los
cambios
cambios de entropía
entropía de los depósitos
depósitos térmicos:
térmicos:
!1S
!J.S __ --IQHI
IQHI + IQel
total - TH Te
5.6. Planteamiento
Planteamiento matemático
matemático de la segunda
segunda ley 175
trabajo producido
El trabajo producido por máquina, se conoce
por la máquina, por la ecuación
conoce por ecuación (5.1)
(5.1) es 1W1
IW\ = IQHI-IQcI.
IQHI-IQcI. La
La eliminación
eliminación de
IQcI entre
entre estas
estas dos
dos ecuaciones
ecuaciones y la solución para Iwl
solución para Iwl nos
nos da:
Ésta es la ecuación
Ésta ecuación general para el trabajo
general para trabajo de una
una máquina
máquina térmica
térmica para
para los niveles temperatura Te Y
niveles de temperatura Y TH.
TH.
trabajo de salida
El trabajo mínimo es cero,
salida mínimo resulta cuando
cero, y resulta cuando la máquina
máquina es completamente
completamente ineficiente
ineficiente y el proceso
proceso se
degrada
degrada en unauna simple transferencia de calor
simple transferencia calor irreversible
irreversible entreentre los dos
dos depósitos térmicos. En
depósitos térmicos. En este
este caso,
caso, el
resultado para
resultado para A5tot produce la ecuación
totalal produce ecuación que
que se obtuvo
obtuvo al inicio
inicio de esta
esta sección. El trabajo
sección. El trabajo máximo
máximo se logra
logra
cuando
cuando la máquina
máquina es reversible,
reversible, en tal
tal caso totalal =
caso A5tot =OO YY la ecuación
ecuación se reduce
reduce al segundo término de la dere-
segundo término dere-
cha,
cha, el trabajo
trabajo de unauna máquina
máquina de Carnot.
Camot.
Ejemplo
Ejemplo 5.4
Una
Una pieza
pieza de 40 kg de acero fundido (ep
acero fundido 0.5 kJ kg-11 K-
(ep = 0.5 1) a una
K-1) 450 oC
temperatura de 450
una temperatura DC se templa
templa con
con
150
150 kg de aceite
aceite (ep
(ep = 2.5 kg-11 K-1)
2.5 kJ kg- K-1) a 25 oC
DC.. Si no hay
hay pérdidas
pérdidas de calor,
calor, ¿cuál
cambio en la
entropía
entropía a) del
del acero fundido, b) del aceite,
acero fundido, aceite, y e) de ambos,
ambos, considerados
considerados en conjunto?
conjunto?
Solución
Solución 5.4
5.4
La temperatura
La temperatura final
final t del aceite
aceite y el acero
acero fundido
fundido se obtiene mediante un balance
obtiene mediante balance de energía.
energía. Ya
que
que el cambio
energía del aceite
aceite y del
del acero
acero en conjunto debe ser
conjunto debe cero,
ser cero,
450) + (150)(2.5)(t
(40)(0.5)(t - 450)
(40)(0.5)(t (150)(2.5)(t - 25)
25) =
=O
La solución es t = 46.52
La solución 46.52 oc.
"C.
a) Cambio
Cambio en la entropía
entropía del acero
acero fundido:
fundido:
c-sr
epdT T2
ss'
f:;.st = m
f - T-
-T- = mep
m C»In TI
TI
b) Cambio
Cambio en la entropía
entropía del aceite:
aceite:
ss'
f:;.st = (150)(2.5) 273.15 + 46.52
(150)(2.5) In 273.15 46.52 = 26.13
26.13 kJ K- II
273.15 + 25
273.15
c) Cambio
Cambio en la entropía total:
entropía total:
f:;.Stotal
f).Stotal -16.33 + 26.13
= -16.33 26.13 = 9.80
9.80 kJ K- I1
Observe
Observe que
que aun
aun cuando
cuando el cambio total en
cambio total en la entropía
entropía es positivo,
positivo, la entropía
entropía del
del acero
acero fundido
fundido
disminuye.
disminuye.
176 CAPÍTULO
CAPÍTULO 5. La segunda
termodinámica 5.7.
5.7 BALANCE
BALANCE DE ENTROpíA
ENTROpíA PARA SISTEMAS
SISTEMAS ABIERTOS
ABIERTOS
seg¡:
Al igual
igual que balance de energía
que un balance energía es posible
posible escribir
escribir para
para procesos
procesos en los que que el ft.uido
fluido entra,
entra, sale
sale o circula
circula a Has.
través
través de un volumen
volumen de control
control (sección
(sección 2.12),
2.12), también
también es posible
posible escribir
escribir un balance
balance de entropía.
entropía. Sin
Sin em-
em- ferei
bargo,
bargo, existe
existe una
una diferencia
diferencia importante:
importante: la entropía conserva. La
entropía no se conserva. La segunda
segunda ley establece
establece que
que el cambio
cambio irrei
en la entropía total asociado
entropía total asociado con con cualquier proceso debe
cualquier proceso debe ser positivo,
positivo, con
con un valor límite de cero
valor límite cero para
para un vers
proceso
proceso reversible.
reversible. Este
Este requisito
requisito se considera
considera al escribir
escribir el balance
balance de entropía,
entropía, tanto para el sistema
tanto para sistema como
como
para los alrededores
para alrededores considerados
considerados en conjunto,
conjunto, así
así como
como al incluir
incluir un
un término
término de generación entropia de
•
importancia para
importancia para las irreversibilidades
irreversibilidades del proceso.
proceso. Este
Este término
término es la suma
suma de otros
otros tres: uno
uno para
para la diferen-
diferen- •
cia
cia de entropía
entropía en las corrientes
corrientes que sale y entra,
que sale entra, uno para
para los cambios
entropía dentro
dentro del
del volumen
volumen de Elso
control,
control, y uno
uno más
más para
para los cambios
entropía en los alrededores.
alrededores. Si el proceso
proceso es reversible,
reversible, estos
estos términos
términos a la
deben
deben sumar
sumar cero,
cero, así que ~Stotal
así que ~Stotal = O.
O. Si el proceso
proceso es irreversible,
irreversible, estos
estos tres términos
términos deben
deben sumar
sumar una
una can-
can- las 1
I {{
tidad positiva, el término
tidad positiva, término de generación
generación de entropía.
entropía.
El enunciado
enunciado deldel balance,
balance, expresado
expresado en términos
términos de rapidez, por lo tanto
rapidez, por tanto es: son
11
1 1¡
1 ".', l
I
Relación
Relación bi· de
Il Relación
Relación
cambIO
cambio condeel
cam b10 en a . d I Relación
Relación
cambio
cambio condeel Relación ?e
RelaclOn ?e
ent~~~al~e:~lt:nte
entropía resultante + tl~mp?
ti~mp? dee laal + tiempo de la
tiempo = generaclO,n
generaclO,n
{ de las corrientes
corrientes rlopla en el
en rlopla entropía en los
entropía de entr~pla
entr~pla
vo umen dde
va alrededores
alrededores tata
tota
que fluyen
fluyen control
control Si a
La ecuación
ecuación de balance entropia equivalente
balance de entropía equivalente es
~(Srñhs
t...(Srñ)ts + d(:~b
d(:~b + d~;tlred SG ::::
d~;tlred= SG ::: O (5.20)
(5.20)
Ca(
donde SG es la relación
donde relación de generación
generación de entropía.
entropía. Esta
Esta ecuación
ecuación es la forma
forma general
general de la variación
variación de la
mei
cantidad tiempo del balance
cantidad con el tiempo balance de entropía
entropía que que es aplicable
aplicable a cualquier
cualquier instante.
instante. Es posible
posible queque cada
cada tér-
mino
mino cambie
cambie con
con el tiempo.
tiempo. El primer
primer término
término es simplemente
simplemente la relación
relación de cambio
cambio resultante
resultante de incremen-
incremen-
to en la entropía
entropía de las corrientes
corrientes queque ft.uyen,
fluyen, por
por ejemplo,
ejemplo, la diferencia
diferencia entre
entre la entropía
entropía total
total que
que se
transporta
transporta hacia
hacia afuera
afuera por
por las corrientes
corrientes de la salida,
salida, y la entropía
entropía total
total que se transporta
transporta hacia
hacia dentro
dentro porpor las
corrientes
corrientes que
que entran.
entran. El segundo
segundo término
término es la relación
relación de cambio
cambio con con el tiempo
tiempo de la entropía
entropía totaltotal del
del
ft.uido
fluido contenido
contenido dentro
dentro del
del volumen
volumen de control.
control. El tercer
tercer término considera la relación
término considera relación de cambio
cambio temporal
temporal Ej
de la entropía
entropía en los alrededores,
alrededores, es decir,
decir, el resultado
resultado de la transferencia
calor entre
entre el sistema
sistema y los al- En
rededores.
rededores. cor
Sea Qj la rapidez
Sea rapidez de transferencia
transferencia de calor calor con
con respecto
respecto a una
una parte
parte específica
específica de la superficie
control ra ~
asociada
asociada con Ta.], donde
con Trr,j, donde el símbolo
símbolo Cí,j
(J", j denota
denota unauna temperatura
temperatura en los alrededores.
alrededores. E!lE~ tal caso
caso la relación
relación de de
cambio
cambio de eI}tropía
eI!tropía en los alrededores
alrededores como como un resultado
resultado de esta
esta transferencia -Q/T (Y, i- El signo
transferencia es, -Q/Trr,j. signo menos
menos Cp
convierte
convierte a Qj,
Qj, definido
definido concon respecto
respecto al sistema,
sistema, para
para un consumo
consumo de calorcalor con
con respecto
respecto a los alrededores.
alrededores. Por Por SOl
lo tanto,
tanto, el tercer
tercer término
término en la ecuación
ecuación (5.20)
(5.20) es la suma
suma de todas
todas estas
estas cantidades:
cantidades:
dS!lred
dS!lred - - L Qj
Qj
dt
dt J
. T
Taa ' J'
J '
La ecuación
ecuación (5.20)
(5.20) ahora
ahora se escribe
escribe como:
como:
t...(Srñ)
~(Srñ)
fs
+ d(mS)
d(mS)
d
t
cv ,,_J = S
_ ~
~
j
_J
Q'
Q' ..
~T.. T..
a.]
a ,J
=
G
G_-
> O
> O (5.21)
(5.21)
5.7. Balance
Balance de entropía para sistemas
entropía para sistemas abiertos
abiertos 177
El término
término final
final representa
representa la relación
relación de generación
entropía Se, que refleja
SG, ya que refleja el requisito
requisito de la
la
segunda
segunda ley de que que ésta
ésta es positiva
positiva para
para procesos irreversibles. Hay
procesos irreversibles. Hay dos
dos fuentes
fuentes de irreversibilidad:
irreversibilidad: a) aque-
aque-
llas dentro
dentro del volumen
volumen de control,
control, es decir,
decir, irreversibilidades
irreversibilidades internas, aquellas que
internas, y b) aquellas que resultan
resultan de la trans-
trans-
ferencia
ferencia de calor
calor a través
través de diferencias
diferencias de temperatura fini!as entre
temperatura finitas entre el sistema
sistema y los alrededores, o sea,
los alrededores, sea,
irreversibilidades térmicas externas.
irreversibilidades térmicas externas. En el caso límite donde
caso límite donde Se
SG = proceso debe
= O, el proceso debe ser completamente re-
ser completamente
versible,
versible, lo cual
cual implica
implica que:
• El proceso
proceso es internamente
internamente reversible
reversible dentro volumen de control.
dentro del volumen control.
• La
La transferencia
calor entre
entre el volumen
volumen de control
control y sus alrededores
alrededores es reversible.
reversible.
El segundo
segundo párrafo
párrafo significa
significa ya sea que
que los depósitos
depósitos están incluidos en los
están incluidos los alrededores
alrededores con temperatura igual
con temperatura igual
a la de la superficie
superficie de control,
control, o que
que las máquinas
máquinas de Camot
Camot se están
están interponiendo
interponiendo en los alrededores
alrededores entre
entre
las temperaturas
temperaturas de la superficie
control y las temperaturas
temperaturas de los depósitos
depósitos de calor.
calor.
Para
Para un proceso
proceso de flujo
flujo en estado
estado estacionario, masa y la entropía
estacionario, la masa entropía del fluido volumen de control
fluido en el volumen control
son constantes,
constantes, y d(mS)cv/dt
d(mS)cv/dt es cero.
cero. Por
Por lo tanto ecuación (5.21 será:
tanto la ecuación será:
tJ.(Srñ)fs - '"
~ - Qj
.
= Se ::: O (5 .22)
(5.22)
j Ta,j
Si además
además hay
hay una
una entrada
entrada y una
una salida
salida con
con la misma para ambas
misma para corrientes, dividiendo
ambas corrientes, dividiendo entre
entre se obtiene:
obtiene:
ss --
tJ.S L QQ' '
Lj
_J
_J
Ta,j
Ta,j
= Se 2: O
SG ::: (5.23)
Cada
Cada término
término en la ecuación
ecuación (5.23) se apoya
apoya en una
una cantidad
cantidad unitaria
unitaria de fluido
fluido que
que circula
circula a través
través del volu-
volu-
men
men de control.
control.
Ejemplo
Ejemplo 5.5
En un proceso
proceso de flujo
flujo en estado
estado estacionario,
estacionario, 1 mol S-1 aire a 600
S-1 de aire 600 K Y 1 atm
atm se mezcla
mezcla de manera
manera
continua
continua con 2 mol S-1 S-1 de aire
aire a 450
450 K Y 1 atm.
atm. La corriente
corriente producida está a 400
producida está 400 K Y 1 atm.
atm. En la figu-
figu-
ra 5 .7 se muestra
5.7 muestra una representación
representación esquemática
esquemática del proceso.
proceso. Determine
Determine la rapidez transferencia
calor y la rapidez
de calor rapidez de generación
generación de entropía del proceso.
entropía del Suponga que
proceso. Suponga que el aire
aire es un gas
gas ideal con
ideal con
Cp = (7/2)R, , que
= (7/2)R que los alrededores
alrededores están
están a 300
300 K, Y que
que los cambios
energías cinética
potencial
son despreciables.
despreciables.
Solución
Solución 5.5
Usando
Usando la ecuación
ecuación (2.30),
(2.30), sustituyendo
sustituyendo mmpor
por ñ,
Q =
Q ñH
IÍH - ñAHA
IÍAHA - ñBHB
IÍBHB = ñA(H
IÍA(H - HA)
HA) + IÍB(H
ñB(H - HB)
HB)
= ñACp(T
IÍACp(T - TA) + ñBCp(T
IÍBCp(T - TB) = Cp [ñA(T - TA) + IÍB(T
Cp [IÍA(T ñB(T - TB)]
TB)]
= (7/
= 2)(8.314) [(1)(400
(7/2)(8.314) [(1)(400 - 600) + (2)(400
(2)(400 - 450)] =
450)] = -8729.7
-8729.7 J S-l
178 CAPÍTULO 5. La segunda ley de la termodinámica 5.;
ñ = 3 mol $-1
T= 400 K
Figura 5.7: El
.
nA=
1
mo s
1-1 ---+ _nB= . 2 mo 1-s1
proceso descrito en el Volumen de control
ejemplo 5.5. TA= 600 K TB= 450 K
I
I
f
Q
Usando la ecuación (5.22), sustituyendo de nuevo rñ por n,
.
= nACpln-
T. +nBCpln- T - -Q = Cp (. nAln- T +nBln-
. T) -- Q
TA TB Tu TA TB Tu
400
= (7/2)(8.314) [ (1) In -600 + (2) In -400J + --
8729.7
= 10.446 J K-1 s-l
450 300
La rapidez o relación de generación de entropía es positiva, como debe ser para un proceso real.
Ejemplo 5.6
Un inventor afirma haber diseñado un proceso que toma únicamente vapor saturado a 100 "C, el cual,
mediante una complicada serie de etapas, hace que se disponga de calor de manera continua, y a una
temperatura de 200 "C, donde se liberan 2 000 kJ de energía en forma de calor por cada kilogramo de
vapor que entra al proceso. Demuestre si es o no posible este proceso. Para proporcionar este proceso
las condiciones más favorables, suponga que se dispone de una cantidad ilimitada de agua para en-
friamiento a una temperatura de O "C.
Solución 5.6
Para que cualquier proceso sea teóricamente posible, debe cumplir con los requisitos de la prime-
ra y segunda leyes de la termodinámica. No se necesita conocer el mecanismo detallado para
determinar si éste es el caso; lo único que se requiere es el resultado global. Si la afirmación del
inventor satisface las leyes de la termodinámica, significa que la realización del proceso es teóri-
5.7. Balance
5.7. Balance de entropía para sistemas
entropía para sistemas abiertos
abiertos 179
Depósito
Depósito de
de calor
calor
T' =
= 200 oC
200°C
2000 kJ
= --2000
Q' =
Vapor
Vapor saturado
saturado
a 100
100°CoC Agua
Agua líquida
líquida a O oC
°C
Mecanismos
Mecanismos Figura
Figura 5.8:
5.8: El proceso
proceso
kg--1 1
2676.0 kJ kg
H11 == 2676.0 H22 == 0.0
descrito
descrito en
en el ejemplo
ejemplo 5.6.
S1 = 7.3554
S1 = kg--1 1 K-11
7.3554 kJ kg S2 == 0.0
Depósito
Depósito de ca lor
calor
T<T
<T ==OO oC
°C
(agua
(agua de
de enfriamiento)
enfriamiento)
camente
camente posible.
posible. En tal caso,
caso, la determinación
determinación del del mecanismo
mecanismo es sólo sólo cuestión
cuestión de ingenio.
ingenio. De
otro
otro modo,
modo, el proceso
proceso es imposible
imposible y no existe
existe ningún
ningún mecanismo
mecanismo que pueda realizar.
que lo pueda realizar.
En este
este caso,
caso, un proceso
proceso continuo toma vapor
continuo toma saturado y, hace
vapor saturado hace que,
que, de manera
manera continua,
continua, hayahaya
calor
calor disponible
disponible a un nivel temperatura T'
nivel de temperatura T' = 200
200°C.oC. Ya que
que se tiene
tiene disponible
disponible agua fría a T
agua fría T/J
a
= O oC,
= "C, el uso máximo
máximo lo hace
hace el vapor
vapor si sale
sale del
del proceso
proceso a esta
esta temperatura.
temperatura. PorPor lo tanto,
tanto, supon-
supon-
ga que
que el vapor
vapor se condensa
condensa y se enfría
enfría a O oC,
"C, y además
además se descarga
descarga del
del proceso
proceso a esta
esta tempera-
tempera-
tura
tura y a presión atmosférica. Todo el calor
presión atmosférica. calor liberado
liberado en estaesta operación
operación no es posible
posible queque este
este
disponible
disponible a un nivel temperatura T' =
nivel de temperatura = 200
200°C,oC, porque
porque violaría
violaría la afirmación
afirmación 2 de la segunda
segunda
ley. Debemos
Debemos suponer
suponer que
que algo
algo de calor Q/J se transfiere
calor Qa transfiere al agua
agua de enfriamiento
enfriamiento a una
una tempera-
tempera-
tura Ta/J = O oC.
tura °C. Además,
Además, el proceso
proceso debe
debe satisfacer
satisfacer la primera
primera ley; así,
así, de acuerdo
acuerdo con
con la ecuación
ecuación
(2.33):
!:::..H=Q+
f..H Wss
= Q+W
donde
donde f..H es el cambio
!:::..Hes cambio de la entalpía
entalpía del
del vapor
vapor conforme
conforme esta
esta circula
circula a través
través de los mecanismos,
mecanismos,
y Q es la transferencia calor total
transferencia de calor total entre
entre el mecanismo
mecanismo y los alrededores.
alrededores. Ya queque no hay
hay trabajo
trabajo
de flecha
flecha que que acompañe proceso, Ws =
acompañe el proceso, = O. Los
Los alrededores
alrededores consisten
consisten de agua
agua de enfriamiento,
enfriamiento,
que
que actúa
actúa comocomo un un depósito
depósito térmico
térmico a una temperatura constante
una temperatura constante de T<T T¿ = OO oC, un depósito
°C, y un depósito
térmico a T' = 200
térmico 200°C,oC, al que
que se le transfiere
transfiere una
una cantidad
cantidad de 2 000 000 kJ de calor
calor por
por cada
cada kilogra-
kilogra-
mo de vapor
vapor queque entra
entra al mecanismo.
mecanismo. El diagrama
diagrama de la figura
figura 5.8 indica
indica el resultado
resultado global
global del
proceso.
proceso.
Los valores de H
Los valores H y S para
para el vapor
vapor saturado
saturado a lOO
100°CoC y para
para agua líquida a O oC
agua líquida °C se toman
toman de
las tablas
tablas de vapor
vapor (apéndice
(apéndice F). La
La transferencia
calor total
total es:
Q == Q' + Qa 2 000 + Qa
= --2000
Q/J = Q/J
De
De este
este modo,
modo, a partir
partir de 1 kg de vapor
vapor que entra, la primera
que entra, primera ley
ley será:
será:
f..H = 0.0
!:::..H = 0.0 - 2 676.0 = -2
676.0 = 000 + Qa
-2 000 Q/J y Q/J = -676.0
Qa -676.0 kJ
180 CAPÍTULO
Ahora
Ahora examinamos
examinamos este
este resultado
resultado a la luz de la segunda
segunda ley para determinar
ley para determinar si Mtotal
~total es ma-
ma- s.e
yor o menor
yor menor que
que cero para el proceso.
cero para proceso. Para
Para 1 kg de vapor,
vapor,
En
!1S = 0.0000
!1S = 0.0000 -7.3554 = -7.3554
-7.3554 = -7.3554 kJ K-
K-l l que
con
Para
Para el depósito
depósito térmico
térmico a 200
200 oC,
"C, rest
bos
=
!1St t =
!1S 2000
2000 = 4.2270
= 4.2270 kJ K
K--1 IDal
200
200 + 273 .15
273.15 esc
Para
Para el depósito
depósito térmico
térmico que proporciona el agua
que proporciona agua de enfriamiento "C,
enfriamiento a O oC,
!1St t =
!1S = 676.0
676.0 2.4748 kJ K- 11
= 2.4748
= Sw
00+273.15
+ 273.15
En este
este caso,
caso, !1S
!1.Stotal = --7.3554
7.3554 + 4.2270
4.2270 + 2.4748
2.4748 = 0.6536 kJ K- 1
--0.6536
Este resultado
Este resultado significa
significa que
que el proceso
proceso descrito
descrito es imposible, porque la ecuación
imposible, porque ecuación (5 .19) requiere
(5.19) requiere El
2: O.
que !1Stotall 2':
que O. no
Esto
Esto no significa
significa que
que sean
sean imposibles
imposibles todos
todos los procesos
procesos de esta
esta naturaleza,
naturaleza, sólo
sólo quiere
quiere decir
decir
que
que el inventor exageró en
inventor exageró en sus afirmaciones. En realidad,
afirmaciones. En realidad, la máxima
máxima cantidad
cantidad de calor
calor que
que se
puede transferir
puede transferir hacia
hacia el depósito
depósito de calor
calor a 200
200 oC
"C se calcula
calcula sin dificultad. El balance
sin dificultad. balance de ener-
ener-
gía
gía es: En
so
Q' + Q() = !1H
Q()=!1H (A)
(A) re
De
De manera
manera similar,
similar, el balance
balance de entropía
entropía de la ecuación
ecuación (5 .23) es
(5.23)
!1.S = Q'
!1S QI + Qu
Qu +S P~
T'
TI Tu G
ec
El máximo
máximo desprendimiento
desprendimiento de calor
calor al depósito
depósito caliente
caliente ocurre
ocurre cuando
cuando el proceso
proceso es completa-
completa- ta
mente
mente reversible,
reversible, en este
este caso
caso SG = O,
SG = O, Y
Q'
QI + Qu =
Qu !1S
= !1.S (B)
(B)
T'
TI Tu
Al combinar
ecuaciones (A) (B),, Y el resultado
(A) y (B) para Q' se obtiene:
resultado para obtiene:
T'
TI
QI
Q' = (!1.H - Tu !1S)
(!1H !1.S)
TI' - Tu
T
Con T()
Con T()== 273.15
273.15 K Y T' = 473.15
T' = 473.15 K, ésta
ésta será:
será:
Q' = 473.15
QI = 473.15 (-2676.0+273.15
(-2676.0+273.15 x 7.3554) = -1577.7kJkg-
7.3554) = -1577.7kJkg-1 1
h
200
200
ti
valor de Q' es de magnitud
El valor magnitud más pequeña que
más pequeña que los -2
-2 000 kg-11 que
000 kJ kg- que se exige.
exige. También
También se ob-
ob- e
serva
serva que
que las afirmaciones
afirmaciones del inventor involucra una
inventor involucra una rapidez
rapidez de generación
generación de entropía negativa.
entropía negativa.
t
5.8.
5.8. Cálculo del trabajo
Cálculo del trabajo ideal
ideal 181
5.8 CÁLCULO
CÁLCULO DEL
DEL TRABAJO
TRABAJO IDEAL
IDEAL
En cualquier
En proceso de flujo en estado
cualquier proceso estado estacionario
estacionario que requiere trabajo
que requiere trabajo existe una cantidad
existe una mínima total,
cantidad mínima total,
que
que se debe
debe consumir para lograr
consumir para lograr el cambio
cambio de estado
estado deseado
deseado del fluido
fluido que
que circula
circula a través
través del volumen de
del volumen
control. En un
control. En un proceso
proceso que produce trabajo
que produce trabajo existe una cantidad
existe una cantidad máxima
máxima total,que
total,que es posible
posible se realice
realice como
como
resultado de un cambio
resultado cambio de estado
estado determinado
determinado deldel fluido
fluido que
que circula
circula a través
través del volumen
volumen de control.
control. En am-
bos casos,
bos casos, los valores
valores límite
límite se obtienen
obtienen cuando
cuando el cambio
cambio de estado
estado asociado
asociado concon el proceso
proceso se logra
logra en una
una
manera completamente
manera reversible . Para
completamente reversible. Para este proceso, la generación
este proceso, generación de entropía
entropía es cero,
cero, y la ecuación
ecuación (5 .22),
(5.22),
escrita para la temperatura
escrita para temperatura uniforme
uniforme de los alrededores
alrededores Tr>(Y será:
será:
Sustituyendo
Sustituyendo esta
esta expresión para Q
expresión para Q en
en el balance
energía, la ecuación
ecuación (2.30):
(2.30):
El trabajo flecha, fVs(rey),

trabajo de flecha, Ws(re!'), en este
este caso
caso es el trabajo
trabajo de un
un proceso
proceso completamente reversible. Al
completamente reversible. Al darle
darle el
nombre de trabajo
nombre trabajo ideal, "'ideal, la ecuación
ideal, W¡deal, ecuación anterior
anterior se puede
puede reescribir
reescribir como:
como:
(5.24)
(5.24)
En la mayoría
En mayoría de las aplicaciones
aplicaciones a los procesos
procesos químicos,
químicos, los términos
energías cinética potencial
son despreciables
comparación con los otros
con los términos de la ecuación;
otros términos ecuación; en este
este caso, ecuación (5
caso, la ecuación .24) se
(5.24)
reduce a:
reduce
(5.25)
(5.25)
Para el caso
Para caso especial una sola
especial de una sola corriente
corriente que
que circula través del volumen
circula a través volumen dede control,
control, los términos de la
los términos
ecuación
ecuación (5.25) vez se expresen
(5.25) tal vez expresen como proporciones o con
como proporciones con divisines entre ni a partir
divisines entre partir de una
una cantidad uni-
cantidad uni-
taria de fluido
taria fluido que
que circula
circula a través
través del volumen
volumen de control. De este
control. De modo,
este modo,
Wideal
Wideal = rñ(I">.H
= rñ(t..H - Tu
Tu I">.S)
t..S) (5.26)
(5.26) Wideal
Wideal = I">.H
= Tu t..S
t..H - Tu I">.S (5.27)
(5.27)
proceso completamente
Un proceso reversible es hipotético,
completamente reversible hipotético, y diseñado
diseñado sólo para determinar
sólo para determinar el trabajo
trabajo ideal
ideal
asociado
asociado con un cambio
con un cambio de estado
estado determinado.
determinado.
La única
única conexión
conexión entre
entre el proceso
proceso reversible
reversible hipotético
hipotético y el proceso
proceso real
real es
es que
que ambos se
ambos se
encuentran
encuentran asociados
asociados con
con el mismo
mismo cambio
cambio de estado.
de estado.
Nuestro objetivo
Nuestro objetivo es comparar
comparar el trabajo
trabajo real
real de un
un proceso
proceso con
con el trabajo
trabajo de los
los procesos
procesos reversibles
reversibles
hipotéticos. No
hipotéticos. No siempre
siempre se requiere
requiere la descripción
descripción de un
un proceso
proceso hipotético
hipotético que
que es ideado
ideado para
para el cálculo
cálculo del
trabajo ideal.
trabajo ideal. Sólo
Sólo se necesita
necesita comprender
comprender queque siempre
siempre es posible pensar en estos
posible pensar procesos. A pesar
estos procesos. pesar de ello,
ello,
en el ejemplo
ejemplo 5.7
5.7 se ilustra
ilustra un proceso
proceso reversible
reversible hipotético.
hipotético.
Las ecuaciones
Las ecuaciones (5.24)
(5.24) a la (5.27) proporcionan el trabajo
(5.27) proporcionan trabajo de un
un proceso
proceso reversible
reversible asociado con los cam-
asociado con cam-
bios en una
bios una propiedad
propiedad en las corrientes
corrientes que
que circulan.
circulan. Cuando
Cuando ocurren
ocurren los mismos
mismos cambios
propiedad en
182 CAPÍTULO
CAPÍTULO 5. La segunda
termodinámica 5.8.
un proceso
proceso real,
real, el trabajo real W
trabajo real Wss (o Ws)) como
como lo da un balance
energía, es posible
posible comparar
comparar con
con el traba-
traba-
jo ideal.
jo ideal. Cuando W¡deal (o Widea¡)
Cuando W¡deal Widea¡) es positivo, éste es el trabajo
positivo, éste trabajo mínimo
mínimo requerido
requerido para
para proporci?nar
proporci?nar un cambio
cambio
determinado
determinado en las propiedades
propiedades de las corrientes
corrientes que
que circulan,
circulan, y además
además es más
más pequeño
pequeño queque Ws. En este
este caso,
caso,
una
una eficiencia
eficiencia termodinámica
termodinámica 11 TI t se define
define como
como la relación
relación del trabajo
trabajo ideal
ideal al trabajo
trabajo real:
real:
. 'd
id Wideal
Wideal
Tlt(trab aJo
11t(tra requen o) = -
ajo requen -.-. - (5.28)
(5.28)
Ws
Cuando W¡deal (o Wideal)

Cuando W¡deal Widea¡) es negativo, lW¡deall es el máximo
negativo, lW¡deall máximo trabajo
trabajo que
que se obtiene
obtiene a partir
partir de un cambio
cambio
determinado
determinado de las propiedades
propiedades de las corrientes
corrientes que
que circulan,
circulan, y es más
más grande
grande que IWsl. En
que IWsl. En este
este caso,
caso, la efi-
efi-
ciencia
ciencia termodinámica
termodinámica se define
define como
como la relación
relación del
del trabajo
trabajo real
real al trabajo
trabajo ideal:
ideal:
W
W
11t(trabajo
Tlt(trabajo producido)
producido) =
= _._s_
_._s_ (5.29)
(5.29)
Wideal
Wideal
Ejemplo
Ejemplo 5.7
¿Cuál
¿Cuál es eselel máximo
máximo trabajo
trabajo que
que se puede
puede obtener
obtener en un proceso
proceso de flujo
flujo en estado estacionario a par-
estado estacionario par-
tir de 1 mol
mal de nitrógeno
nitrógeno (supuesto
(supuesto como
como un gas
gas ideal)
ideal) a 800
800 K Y 50 bar?
bar? Considere
Considere la temperatura
temperatura y
la presión
presión de los alrededores
alrededores como
como 300
300 K Y 1.0133
1.0133 bar.
Solución
Solución 5.7
El máximo
máximo trabajo
trabajo disponible
disponible se obtiene
obtiene de cualquier
cualquier proceso
proceso completamente
completamente reversible
reversible queque re-
duce nitrógeno
duce al nitrógeno a la temperatura presión
temperatura y presión de los alrededores,
alrededores, es decir, 300
decir, a 300 K Y 1.0133 bar.
l.0133
(Cualquier aumento
(Cualquier aumento en el trabajo hecho por nitrógeno debido una temperatura final o presión
trabajo hecho por el nitrógeno debido a una temperatura final presión
menor
menor que la de los alrededores
alrededores sería
sería al menos
menos igual
igual al trabajo
trabajo requerido
requerido para
para producir
producir la condi-
condi-
ción final.) Lo que requiere
ción final.) Lo que se requiere en este caso
este caso es el cálculo
cálculo de Wideal mediante
Wideal mediante la ecuación (5.27), en
ecuación (5.27),
la que
que !J.S
!J.Syy Mi
tJ[ son los cambios
entropía y en la entalpía molares
entalpía molares del nitrógeno, conforme
nitrógeno, conforme
su estado cambia desde 800
estado cambia desde 800 K Y 50 bar hasta 300
bar hasta 300 K Y 1.0133
l.0133 bar. Para
Para un gas ideal, entalpía es
ideal, la entalpía
independiente
independiente de la presión,
presión, y su cambio conoce por:
cambio se conoce por:
El valor
valor de esta
esta integral
integral se encuentra
encuentra mediante
ecuación (4.7),
(4.7), y se representa
representa por:
8.314
8.314 x ICPH(800,300;3.280,O.593E-3,O.O,O.040E+5)
ICPH(800,300;3.280,O.593E-3,O.O,O.040E+5) =
= -15060 mor 1'
-15060 J mol-
Los parámetros
Los parámetros en la ecuación
ecuación de la capacidad
capacidad térmica
térmica para
para el nitrógeno
nitrógeno se obtienen
obtienen de la tabla
tabla C.1
C.1..
De manera
manera similar,
similar, el cambio
entropía se haya
haya a través ecuación (5.14),
través de la ecuación (5.14), que
que se
presenta
presenta aquí:
aquí:
5.8. Cálculo
Cálculo del
del trabajo
trabajo ideal
ideal 183
El valor
valor de la integral,
integral, determinado
determinado por
por la ecuación
ecuación (5.15)
(5.15) se representa
representa por:
8.314 x ICPS(800,300;3.280,0.593E-3,0.0,0.040E+5)
8.314 ICPS(800,300;3.280,0.593E-3,0.0,0.040E+5)
= -29.373
-29.373 J mol-¡ K-1 I
mol "! K-
De donde,
donde, !1S
!:!.S = --29.373 8.314ln 1.~~33
29.373 - 8.314ln 1.~~33 = 3.042 mol 1 K-
3.042 J mol-"!K-1 1
Con
Con estos
estos valores MI y !:!.S,
valores de Mi !1S, la ecuación
ecuación (5.27)
(5.27) será:
Wideal
Wideal =
= -15060
-15060 - (300)(3.042)
(300)(3.042) =
= -15973 mol! I
-15973 J mol-
El significado
significado de este
este sencillo
sencillo cálculo
cálculo será
será evidente
evidente a partir
partir del examen
examen de las etapas
etapas de un
proceso
proceso reversible
reversible específico,
específico, diseñado
diseñado para
para proporcionar
proporcionar el cambio
cambio de estado
estado determinado.
determinado. Su-
ponga
ponga queque el nitrógeno
nitrógeno está
está cambiando
cambiando de manera
manera continua
continua de su estado final a 1.0133
estado final 1.0133 bar T2 =
bar y T2 =
T(J(J = 300
300 K mediante
mediante el proceso
proceso de dos etapas
etapas siguiente:
siguiente:
• Etapa
Etapa 1: Una
Una expansión
reversible (como
(como en una
una turbina)
turbina) desde
desde su estado
estado inicial
inicial
PI, TI, HI
PI, H¡ a 1.0133
1.0133 bar. Permita
Permita que
que T' represente
represente la temperatura
temperatura de descarga
descarga .
• Etapa
Etapa 2: El enfriamiento calentamiento, si T'
enfriamiento (o calentamiento, T' es menor que T2) a la temperatura
menor que final T2
temperatura final
a una
una presión
presión constante
constante de 1.0133
1.0133 bar.
Para
Para la etapa
etapa 1, un proceso
proceso de flujo
flujo en estado
estacionario, el balance
balance de energía Ws=
energía es Q + Ws = Mi.
MI.
Ya que
que el proceso
proceso es adiabático,
adiabático, esto
esto se reduce
reduce a:
Ws = MI=(H'-H¡)
donde
donde H' es la entalpía
estado intermedio
intermedio de T' y 1.0133
1.0133 bar.
Para
Para la máxima
máxima producción
producción de trabajo,
trabajo, la etapa
etapa 2 también
también debe
debe ser reversible,
reversible, con
con transferen-
transferen-
cia
cia de calor
calor reversible
reversible hacia
hacia los alrededores a T(J.
los alrededores T(J. Estos
Estos requerimientos
requerimientos se satisfacen
satisfacen mediante
mediante el
uso
uso de las máquinas
máquinas de Carnot
Carnot que
que reciben
reciben calor
calor desde
desde el nitrógeno,
nitrógeno, producen
producen trabajo WCarnot. y
trabajo WCarnoh
desprenden calor
desprenden alrededores a T(J.
calor a los alrededores T(J. Porque
Porque la temperatura
temperatura de la fuente
fuente de calor,
calor, el nitrógeno,
nitrógeno,
disminuye partir de T' a T2,
disminuye a partir T2, la ecuación
ecuación (5.8)
(5.8) para
para el trabajo
trabajo de una
una máquina
máquina de Carnot
Carnot se escri-
escri-
be en forma
forma diferencial:
diferencial:
=
dWCarnot =
dWCarnot (1- ;)
;.) dQ
dQ
Aquí dQ se refiere
Aquí dQ refiere al nitrógeno,
nitrógeno, el cual
cual se considera
considera como
como el sistema.
sistema. Integrando
Integrando se obtiene:
obtiene:
~J
T2 dQ
T2 dQ
WCarnot
WCarnot = Q - Tu
Tu -
T
T'' T
El primer
primer término
término a la derecha
derecha es el calor
calor transferido
transferido con
con respecto
respecto al nitrógeno,
nitrógeno, conocido
conocido por
por Q =
=
H'. La
H2 - H'. La integral
integral es el cambio
entropía del nitrógeno
nitrógeno a medida
medida que
que éste
éste se enfría
enfría median-
median-
te las máquinas
máquinas de Carnot.
Carnot. Ya que la etapa
etapa 1 ocurre
ocurre a entropía
entropía constante,
constante, la integral
integral también
también re-
presenta
presenta /',.S
/).S para
para ambas
ambas etapas.
etapas. Por
Por tanto,
tanto,
WCarnot =
WCarnot = (H2 - H') Tu !:!.S
H ' ) - Tu !1S
184 CAPÍTULO
La suma
La suma de Wss y WCamot proporciona el trabajo
WCamot proporciona trabajo ideal:
ideal: así, 5.9
El tr:
Wpen
Así,
o
que
que es la misma
misma que ecuación (5.27).
que la ecuación (5.27).
Esta deducción
Esta deducción explica
explica la diferencia entre Wss,, el trabajo
diferencia entre trabajo de flecha
flecha ideal
ideal (reversible adiabático)
(reversible adiabático) En tt
de la turbina
turbina y Wideal. trabajo ideal
WideaJ. El trabajo ideal no sólo
sólo incluye
incluye el trabajo
trabajo de flecha
flecha ideal,
ideal, sino también todo
sino también todo
el trabajo
trabajo que
que se puede
puede obtener por la operación
obtener por operación de las máquinas
máquinas térmicas
térmicas para
transferencia de Lac
calor alrededores a T(J.
reversible a los alrededores
calor reversible T(5. ción
Sus!
Ejemplo
Ejemplo 5.8
Trabaje nuevamente
Trabaje nuevamente con el ejemplo
ejemplo 5.6,
5.6, haciendo
haciendo uso
uso de la ecuación
ecuación para
para el trabajo
trabajo ideal.
ideal.
Solución
Solución 5.8
En este
En este caso,
caso, el procedimiento
procedimiento consiste
consiste en calcular
calcular el trabajo
trabajo máximo
máximo posible
posible WideaJ
Wideal que
que se puede
puede
obtener a partir
obtener partir de 1 kg
kg de vapor
vapor en un proceso flujo conforme
proceso de flujo conforme se somete
somete a un cambio de esta-
un cambio esta-
do de vapor saturado a 100
vapor saturado 100°CoC hacia
hacia agua líquida a O
agua líquida O oc. Ahora el problema
"C. Ahora problema se reduce
reduce a pregun-
pregun-
Mul
tarse si esta
tarse esta cantidad
cantidad de trabajo
trabajo es suficiente para hacer
suficiente para hacer funcionar
funcionar un refrigerador
refrigerador de Camot
Camot que
que
desprenderá 2 000
desprenderá 000 kJ como
como calor 200 oC, y obtener
calor a 200°C, obtener calor
calor a partir
partir de un suministro
suministro ilimitado
ilimitado de Los
agua enfriamiento a O
agua de enfriamiento O oc.
"C.
Para el vapor,
Para vapor,
I1H = 0-2676.0
I'1H = 0-2676.0 = -2676.0
= -2676.0 I'1S
I1S == 0-7.3554 = -7.3554
0-7.3554 = -7.3554
es (
Con los términos
Con los términos de energías
energías cinética potencial despreciables,
cinética y potencial ecuación (5.27)
despreciables, la ecuación produce:
(5.27) produce: des
Wideal
WideaJ = I1H - T
/')"H Taa /')"S
I1S = -2676.0
-2676.0 - (273.15)(-7.3554)
(273.15)(-7.3554) = -666.9 kg-1 1
-666.9 kJ kg-
Si esta
esta cantidad
cantidad de trabajo,
trabajo, numéricamente
numéricamente el máximo
máximo obtenible
obtenible a partir
partir del vapor
vapor se usa
usa para
para
accionar
accionar al refrigerador
refrigerador de Carnot
Camot queque funciona
funciona entre temperaturas de O
entre las temperaturas 200 oC, el calor
O y 200°C, calor Par
desprendido
desprendido se encuentra
encuentra a partir ecuación (5.8),
partir de la ecuación para IQI:
resuelta para
(5.8), resuelta con
div
T
IQI = IWI_T_
IWI_ = (666.9) (200 + 273.15)
(666.9) (200 273.15) = 1 577.7
577.7 kJ del
T
Taa - T
T 200 - O
200
Éste es el máximo
Éste máximo calor posible que
calor posible que es liberado 200 oC; es menor
liberado a 200°C; menor que
que el valor
valor reclamado
reclamado de
de
2000 kJ. Como
2000 ejemplo 5.6, concluimos
Como en el ejemplo concluimos que
que el proceso descrito no es posible.
proceso descrito posible.
5.9. Trabajo perdido 185
5.9 TRABAJO PERDIDO
El trabajo que se desperdicia como resultado de las irreversibilidades en un proceso se llama trabajo perdido,
Wperdido, y se define como la diferencia entre el trabajo real de un proceso y el trabajo ideal para el proceso.
Así, por definición,
Wperdido == Ws - WideaI (5.30)
En términos de rapidez,
.
Wperdido
..
== Ws - W¡deaI (5.31)
La cantidad de trabajo real viene de la ecuación (2.30), y la cantidad de trabajo ideal se conoce por la ecua-
ción (5.24):
Ws = L'l[ (H + !u2 + zg) m}s - Q
WideaI = L'l[ (H + !u2 + zg) m}s - Tu L'l(Sm)[s
Sustituyendo estas expresiones para Ws Y W¡deaI en la ecuación (5.31), se obtiene:
I Wpe,d;dO= Tu L'l(Smhs - Q I (5.32)
Para el caso de una sola temperatura de los alrededores Tcr, la ecuación (5.22) será:
.
Se = L'l(Smhs - -
Q (5.33)
Tu
Multiplicando por To se obtiene:
Los lados derechos de esta ecuación y de la (5.32) son idénticos; por lo tanto,
I WPC,d;dO= Tu Se I (5.34)
Como consecuencia de la segunda ley, oS e ::::O, de .aquí se infiere que Wperdido :::: O. Cuando un proceso
es completame~te reversible, se aplica la igualdad, y Wperdido = O. Para procesos irreversibles se aplica la
desigualdad y Wperdido, es decir, la energía que resulta inaccesible para el trabajo, es positiva.
Es evidente el significado de este resultado en ingeniería: A mayor irreversibilidad del pro-

ceso, mayor rapidez de producción de entropía y mayor cantidad de energía resulta inac-
cesible para el trabajo. Así, cada irreversibilidad lleva consigo un costo.
Para el caso especial de una sola corriente que circula a través del volumen de control, m se factoriza, y se
convierte en un multiplicador para la diferencia de entropía en las ecuaciones (5.32) y (5.33). En tal caso, la
división entre ni convierte a todos los términos a la base de una cantidad unitaria de fluido que circula a través
del volumen de control. De esta manera,
WPC,d;dO= mTu L'lS - Q (5.35) WpcnHdo= Tu L'lS - Q (5.36)
. Q Q
Se = m L'lS -- (5.37) Se = L'lS -- (5.38)
Tu Tu
186 CAPÍTULO
Al combinar
ecuaciones (5.36)
(5.36) y (5.38) para una
(5.38) para una cantidad unitaria de fluido,
cantidad unitaria fluido, obtenemos:
obtenemos: ..e
W perdido =
W perdido = TT (JS eG (5.39)
(5.39)
Nuevamente, ya que
Nuevamente, SG 2: O,
que Se O, se infiere
infiere que Wperdido 2: O.
que Wperdido O.
Ejemplo
Ejemplo 5.9
Los dos tipos
tipos básicos
básicos de un intercambiador
calor de flujo
flujo uniforme
uniforme están
están caracterizados
caracterizados porpor sus
patrones
patrones de flujo: paralelo y en contracorriente.
flujo: en paralelo contracorriente. Los dos tipostipos están
están indicados
indicados en la figura
figura 5.9
5.9.. En el
flujo en paralelo,
flujo paralelo, el calor
calor se transfiere
transfiere desde
desde una corriente
corriente caliente
caliente que
que circula
circula de izquierda
izquierda a derecha,
derecha,
a una corriente
corriente fría
fría que circula
circula en la misma
misma dirección,
dirección, como
como se indica
indica mediante flechas. En el flujo
mediante las flechas. flujo
a contracorriente,
contracorriente, la corriente
corriente fría
fría que
que de nuevo
nuevo circula
circula de izquierda
izquierda a derecha
derecha recibe
recibe calor
calor de la co-
rriente
rriente caliente
caliente que
que circula
circula en dirección
dirección opuesta.
opuesta.
TH1 ------400 K 400 K------ TH1
-----300 K TC1 -----300

-----300 K
K
o
o o
o
a) b)
Figura
Figura 5.9:
5.9: Intercambiadores
Intercambiadores de calor.
calor. a) Caso
Caso 1, flujos paralelos . b)
flujos paralelos. b) Caso
Caso II,
II, en contracorriente.
contracorriente.
Las líneas
líneas relacionan
relacionan las temperaturas
temperaturas de las corrientes
corrientes caliente fría, TH y Tc,
caliente y fría, Te, respectivamente,
respectivamente, para
para
Qc, la rapidez
rapidez acumulada
acumulada de adición
adición de calor
calor a la corriente fría, conforme
corriente fría, conforme ésta
ésta avanza
avanza a través
través del
intercambiador
intercambiador desdedesde el extremo
extremo izquierdo
izquierdo a una localización
localización arbitraria
arbitraria corriente
corriente abajo.
abajo. Considere
Considere los
dos casos,
casos, para
para cada
cada uno de los cuales
cuales se aplican
aplican las siguientes
siguientes especificaciones:
especificaciones:
TH¡
TH, = 400
400 K TH2 = 350
350 K Tc¡
Te, = 300
300 K nn
ñH = 1 mol
mal 8-
S-1
1
La diferencia
diferencia mínima
mínima de temperatura
temperatura entre
entre las corrientes
corrientes que
que circulan
circulan es 10 K.
K. Suponga
Suponga que
que ambas
ambas
corrientes
corrientes son gases ideales con Cp =
gases ideales = (7/2)R.
(7/2)R. Encuentre
Encuentre el trabajo
trabajo perdido
perdido en ambos
ambos casos.
casos. Conside-
Conside-
re T
Taa =300K.
= 300 K.
5.9. Trabajo perdido
Trabajo perdido 187
Solución
Solución 5.9
En
En ambos
ambos casos aplican las ecuacion~s
casos se aplican ecuacion~s siguientes.
siguientes. Suponga despreciables los
Suponga despreciables los cambios
cambios de las
energías cinética y potencial.
energías cinética potencial. También
También Ws = = O y, por tanto, por
por lo tanto, por la ecuación
ecuación (2.30):
(2.30):
o mediante
ecuación (3.28),
(3.28),
(A)
(A)
La
La rapidez
rapidez del cambio
cambio de entropía
entropía total
total para
para las corrientes que circulan
corrientes que circulan es:
Por
Por la ecuación
ecuación (5.14),
(5.14), con
con la suposición
suposición de cambio la presión
cambio de la presión insignificante
insignificante en las corrientes
corrientes
que circulan,
circulan, éste
éste será:
. .
ll(Sn)fs = ñn Ce (TH2
In - + lÍc
-.-In- TC2)
(B)
(B)
TH, ns Tc,
Al final,
final, mediante
ecuación (5 .32), con
(5.32), con transferencia calor despreciable
transferencia de calor hacia los
despreciable hacia los alrede-
alrede-
dores,
dores,
(C)
(C)
Caso 1: Flujo
• Caso Flujo paralelo.
paralelo. Por
Por las ecuaciones
ecuaciones (A),
(A), (B) Y (C):
(B) Y (C):
ñc
lÍc 400
400 - 350
350
----,----,-,-
- --= 1. 25
= 1.25
lÍH
nH 340
340 - 300
300
~(Sñhs
ll(SlÍhs = (1)(7/2)(8.314) (In
(1)(7/2)(8.314) (In !~~
!~~ + 1.25 In ~~~)
~~~) = 0.667 K- 1 S-
0.667 J K- S-ll1
Wpenlido =
Wpenlido= (300)(0.667)
(300)(0.667) = 200.1 J s-l
= 200.1 s-l
• Caso 11: Flujo
Caso 11: Flujo en contracorriente.
contracorriente. Por
Por las ecuaciones
ecuaciones (A),
(A), (B)
(B) Y (C):
~~
lÍc
lÍH ~~~ - ~~~
400 - 350 = 0.5556
390 = 300 = 0.5556
ll(SlÍ)fs (1)(7/2)(8 .314) (In

(1)(7/2)(8.314) (In !~~
!~~ + 0.55561n ~~~)
0.55561n ~~~) 0.356 J K-
= 0.356
=
1
K-1 s-
s-l l
Wpe"'ido =
Wpe"';do = (300) (0.356)
(300)(0.356) =
= 106.7
106.7 J S-
S-ll
Aunque
Aunque la rapidez
calor total misma para
total es la misma para ambos
ambos intercambiadores,
intercambiadores,
el aumento
aumento de la temperatura
temperatura en la corriente
corriente fría
fría de flujo en contracorriente
de flujo contracorriente es más del doble
más del doble que
que
para
para el flujo
flujo en paralelo.
paralelo. Por
Por otra
otra parte,
parte, la rapidez flujo del
rapidez de flujo del gas
gas calentado
calentado del
del primero menor
primero es menor
que
que la mitad
lIÚtad del último.
último. Desde
Desde el punto
punto de vista termodinálIÚco, el caso
vista termodinámico, caso en contracorriente
contracorriente es
mucho
mucho másmás eficiente.
eficiente. Como
Como A(Sñ)fs = SG, tanto
.:1(Sn)fs = la rapidez
tanto la rapidez de generación
generación de la entropía
entropía como
como el
trabajo perdido para
trabajo perdido para el caso
caso del flujo
flujo en paralelo,
paralelo, son casi
casi el doble
doble de los
los valores
valores para
para el caso
caso en
en
contracorriente.
contracorriente.
La segunda
CAPÍTULO 5. La termodinámica 5.11
5.10
5.10 LA TERCERA
TERCERA LEY DE LA TERMODINÁMICA
TERMODINÁMICA Pon
Las mediciones
mediciones de las capacidades
térmicas a temperaturas
temperaturas muy bajas proporcionan
muy bajas proporcionan información
información para
para los
los pan
cálculos
cálculos mediante
ecuación (5.13)
(5.13) de los cambios
entropía hasta Cuando se realizan
hasta O K. Cuando realizan estos
estos cálculos
cálculos lum
para
para diferentes
diferentes formas
formas cristalinas
cristalinas de las mismas
mismas especies
especies químicas,
químicas, lala entropía
entropía a OK
O K parece
parece ser la misma
ser la misma para
para está
todas
todas las formas.
formas. Cuando
Cuando la forma
forma no es cristalina,
cristalina, por
por ejemplo,
ejemplo, es amorfa vítrea, los
amorfa o vítrea, los cálculos
cálculos muestran
muestran que
que do í
la entropía
entropía de la forma
forma másmás aleatoria
aleatoria es mayor
mayor que que la de la forma
forma cristalina. Estos cálculos,
cristalina. Estos cálculos, resumidos
resumidos en di- ciór
ferentes
ferentes libros,3
libros.I conducen postulado de que la entropía
conducen al postulado entropía absoluta cero para
absoluta es cero para todas
todas las sustancias
sustancias cristali-
cristali- disi
nas perfectas
perfectas a la temperatura
temperatura del cero cero absoluto.
absoluto. Aunque
Aunque las ideas esenciales fueron
ideas esenciales fueron planteadas
planteadas por
por Nernst
Nernst y
Planck al inicio
Planck siglo xx,
inicio del siglo xx, estudios
estudios más
más recientes
recientes a muy
muy bajas
bajas temperaturas aumentaron la
temperaturas aumentaron la confianza
confianza en este
este ma
postulado, que
postulado, que ahora
ahora se acepta
acepta como
como la tercera
tercera ley. par
Si la entropía cero a T
entropía es cero T== O K, en tal caso
caso la ecuación
ecuación (5.13)
(5.13) en sí misma
misma conduce
conduce al cálculo
cálculo de entro-
entro- ger
pías
pías absolutas.
absolutas. ConCon T = = O como
como el límite
límite inferior
inferior de integración,
integración, la entropía
entropía absoluta
absoluta de unun gas
gas a temperatura
temperatura
T, basada
T, basada en información
información calorimétrica,
calorimétrica, es:
sS = T
= Io ¡
iO
O
TI (C )
~dT+-_f
~dT
T
sni
f.:.H
+ __
Tf
Ti
iTI
+ fTv
T¡
Tv
(C )
~dT+
~dT
T
sn
f.:.H_v
+ ___
t;v
T
+ fT i
T
Tuv
T
(C )
~dT
~dT
T
(5.40)
(5.40) dOI
do:
tin
Esta ecuación''4 se apoya
Esta ecuación apoya en la suposición
suposición de que
que no hay
hay transiciones estado sólido
transiciones de estado sólido y, por
por lo tanto,
tanto, tampoco
tampoco
aparecen
aparecen calores
calores de transición.
transición. Los
Los únicos
únicos efectos
efectos térmicos
térmicos a temperatura constante son
temperatura constante son los
los de fusión a Tf
de fusión Ti y o(
vaporización a Tu.
vaporización Tv. Cuando
Cuando ocurre
ocurre una
una transición
transición de fase
fase sólida agrega un término
sólida se agrega término /'>..H¡/Tt.
Mi/Tt . "e~
5.11 ENTROpíA
ENTROpíA DESDE
DESDE EL PUNTO
PUNTO DE VISTA
VISTA MICROSCÓPICO
MICROSCÓPICO
Es
Como
Como las moléculas
moléculas de un un gas ideal
ideal no interactúan,
interactúan, su energía
energía interna reside en cada
interna reside cada una
una de las
las moléculas.
moléculas. do
Esto
Esto no es verdad
verdad para
para la entropía.
entropía. La interpretación microscópica
La interpretación microscópica de de la entropía
entropía se basa
basa en un
un concepto
concepto por
por un
completo
completo diferente,
diferente, como
como lo sugiere
sugiere el ejemplo
ejemplo siguiente.
siguiente. la:
Suponga
Suponga que
que se tiene
tiene un recipiente
recipiente aislado,
aislado, y dividido
dividido en dos volúmenes iguales,
dos volúmenes iguales, que
que contiene
contiene un nú-
mero Avogadro NA de moléculas
mero de Avogadro moléculas de gas idealideal en una
una sección,
sección, y ninguna
ninguna molécula
molécula en la otra.
otra. Cuando
Cuando se
elimina
elimina el separador,
separador, las moléculas
moléculas se distribuyen
distribuyen de manera
manera muy rápida y uniforme
muy rápida uniforme en todo
todo el volumen.
volumen. El
proceso
proceso es una
una expansión
adiabática que
que no realiza
realiza trabajo.
trabajo. Por
Por lo tanto,
tanto,
E:
!J.U=Cv!J.T=O
I1U = Cv I1T = O
y la temperatura
temperatura no cambia.
cambia. Sin embargo,
embargo, la presión
presión del gas disminuye mitad y el cambio
disminuye a la mitad cambio de entropía
entropía que
que
se obtiene
obtiene usando
usando la ecuación
ecuación (5.14)
(5.14) es:
P2
f'...S=
f.:.S = --Rln
Rln - == Rln2
Rln2
p¡
PI
1
3 K. S. Pitzer,
Pitzer, Thermodynamics.
Thermodynamics, 3a. edición,
edición, capítulo
capítulo 6, McGraw-Hill,
McGraw-Hill, Nueva
Nueva York,
York, 1995.
1995.
4 La evaluación
evaluación del
del primer
primer término
término a la derecha
derecha no es
es problema
problema alguno
alguno para
para sustancias cristalinas, debido
sustancias cristalinas, debido a que epII T se
que C» se mantiene
mantiene
finita a medida
finita que T --7 O.
medida que O.
5.11. Entropía
Entropía desde
desde el punto
punto de vista
vista microscópico
microscópico 189
Porque
Porque éste
éste es el cambio
cambio de entropía
entropía total,
total, el proceso
proceso es evidentemente irreversible.
evidentemente irreversible.
En el instante
instante en queque se retira
retira el separador
separador las moléculas ocupan
las moléculas ocupan sólo mitad del
sólo la mitad del espacio
espacio disponible
disponible
para
para ellas.
ellas. En tal estado
estado inicial
inicial momentáneo
momentáneo las moléculas
moléculas no están distribuidas en forma
están distribuidas forma aleatoria
aleatoria en el vo-
vo-
lumen total
lumen total al que
que tienen
tienen acceso,
acceso, sino que están
sino que están agrupadas
agrupadas sólo la mitad
sólo en la mitad del volumen
volumen total.
total. En
En este
este sentido
sentido
están
están más ordenadas que
más ordenadas que en el estado
estado final
final de distribución uniforme a través
distribución uniforme través de
de todo
todo el volumen.
volumen. Así,
Así, el esta-
esta-
do final
final se considera
considera como
como un estado
estado más
más aleatorio,
aleatorio, o más
más desordenado
desordenado que que el estado
estado inicial.
inicial. La
La generaliza-
generaliza-
ción
ción a partir
partir de este
este ejemplo
ejemplo conduce
conduce al concepto
concepto de un desorden
desorden queque aumenta
aumenta (o una una estructura
estructura que
que
disminuye)
disminuye) a nivel
nivel molecular,
molecular, lo que que corresponde
corresponde a una una entropía que aumenta.
entropía que aumenta.
Los
Los medios
medios para
para expresar
expresar el desorden
desorden en una una manera
manera cuantitativa
cuantitativa fueron desarrollados por
fueron desarrollados por L. Boltz-
Boltz-
mann
mann y J. W. Gibbs
Gibbs a través
través de unauna cantidad
cantidad O Q,, definida
definida como número de maneras
como el número maneras diferentes
diferentes en queque las
partículas
partículas microscópicas
microscópicas pueden
pueden distribuirse
distribuirse entre
entre los "estados" accesibles a ellas.
"estados" accesibles ellas. Se conoce por
Se conoce por la
la fórmula
fórmula
general:
general:
N!
Q=------- (5.41)
(5.41)
(NI !)(N2 !)(N3!) ...
donde
donde NN es el número
número total
total de partículas,
partículas, y NI,
NI, N2, N3, etc.,
N2, N3, etc., representan números de partículas
representan los números partículas en los "esta-
"esta-
dos", 1,2, 3, etc.
dos", 1,2, etc. El término
término "estado"
"estado" denota
denota la condición
condición de las partículas
partículas microscópicas,
microscópicas, y las comillas
comillas dis-
dis-
tinguen
tinguen esta
esta idea
idea de estado
estado del significado
significado termodinámico
termodinámico usual como se aplica
usual como aplica a un
un sistema
sistema macroscópico.
macroscópico.
Con
Con respecto
respecto a nuestro
nuestro ejemplo,
ejemplo, hayal
hayal menos
menos dos "estados" que representan
"estados" que representan la posición
posición en una
una mitad
mitad
o en la otra
otra del recipiente.
recipiente. El número
número total
total de partículas
partículas es NA moléculas
moléculas e inicialmente
inicialmente todas
todas están
están en un
"estado"
"estado" sencillo.
sencillo. Así
Así
Este
Este resultado
resultado confirma
confirma que
que inicialmente
inicialmente las moléculas
moléculas es posible estar estar
posible estar estar distribuidas
distribuidas entre
entre los dos
dos "esta-
"esta-
dos"
dos" accesibles
accesibles de una
una sola
sola manera.
manera. Todas
Todas ellas
ellas se encuentran en un
encuentran en un "estado" determinado, precisamente
"estado" determinado, precisamente en
una
una de las mitades
mitades del recipiente.
recipiente. Para
Para una
una condición
condición final supuesta, distribución uniforme
supuesta, de distribución uniforme de las
las molécu-
molécu-
las entre
entre las dos mitades
mitades del recipiente,
recipiente, nI = n2
nI = = NA/2,
nz = NA/2, Y
Esta
Esta expresión
expresión proporciona
proporciona un número
número muy
muy grande
grande para
para 02, indica que
Q2, e indica que las moléculas
moléculas se distribuyen
distribuyen de
manera uniforme
manera uniforme y en muchas
muchas formas
formas diferentes
diferentes entre
entre los dos
dos "estados".
"estados". Muchos otros valores
Muchos otros valores de Q202 son
posibles,
posibles, cada
cada uno
uno de los cuales
cuales está
está asociado
asociado con una
una distribución particular de las
uniforme particular
distribución no uniforme las moléculas
moléculas
entre
entre las dos mitades
mitades del recipiente.
recipiente. La
La relación
relación de una
una 02
Q2 particular la suma
particular a la todos los valores
suma de todos valores posibles
posibles
representa
representa la probabilidad
probabilidad de ésta.
ésta.
La
La conexión
conexión establecida
establecida por
por Boltzmann
Boltzmann entre
entre la entropía
entropía S y Q O se conoce
conoce por
por la
la ecuación:
ecuación:
S== k In
S In O
Q (5.42)
(5.42)
La
La constante
constante k de Boltzmann
Boltzmann es igual
igual a R/NA
R/NA. . La
La diferencia
diferencia de entropía
entropía entre
entre los estados 1 y 2 es:
los estados
Q2
S2 - SI = kln-
QI
termodinámica Prob
sustituir los valores

Al sustituir valores para
para Q 1 Y Q2 nuestro ejemplo,
Q2 de nuestro ejemplo, en esta
esta expresión
expresión se obtiene:
obtiene:
Puesto que
Puesto que NA es muy
muy grande,
grande, aprovechamos
aprovechamos la fórmula
fórmula de Stirling
Stirling para ellogaritmo
para el factoríal de un nú-
logaritmo del factorial nú-
mero grande:
mero grande:
lnX! = X1nX-X
1nX!=X1nX-X
De
De donde,
donde, S2 - SI =
= k [NA NAA - 2 (
NAA - N
[N A In N ~A
~A In ; -_ ~A
~A ) ]]
NA
NA
=
= kNAln
kN A In -
-- - = kNAln2
kN A In 2 = R
Rln2
In 2
NA/2
NA/2
Este
Este valor para el cambio
valor para cambio de entropía
entropía del
del proceso
proceso de expansión
expansión es el mismo
mismo que
que el que
que se obtiene
obtiene mediante
mediante la
ecuación
ecuación (5.14),
(5.14), que
que es la fórmula
fórmula de termodinámica
termodinámica clásica
clásica para
para gases
gases ideales.
ideales.
Las ecuaciones
(5.41) y (5.42)
(5.42) son
son el fundamento
fundamento para
para relacionar
relacionar las propiedades
termodinámicas con
con
la mecánica estadística (sección
mecánica estadística (sección 16.4).
16.4).
PROBLEMAS
PROBLEMAS
5.1.
5.1. Demuestre
Demuestre que
que es imposible
imposible queque dos
dos líneas
líneas que
que representan procesos adiabáticos,
representan procesos adiabáticos, reversibles
reversibles en un
diagrama PV se intersecten.
diagrama PV intersecten. (Sugerencia:
(Sugerencia: Suponga
Suponga queque se cruzan
cruzan y complete
complete el ciclo
ciclo con
con una
una línea
línea
que
que represente proceso isotérmico
represente un proceso reversible. Demuestre
isotérmico reversible. Demuestre que
que el desempeño
desempeño de esteeste ciclo viola la
ciclo viola
segunda
segunda ley.)
5.2.
5.2. Una
Una máquina
máquina de Carnot
Camot recibe
recibe 250
250 kJ s-1
s-I de calor,
calor, desde
desde un
un depósito
depósito que
que es una
una fuente
fuente de calor
calor a
525 oC, y desprende
525°C, desprende calor
calor a otro depósito que
otro depósito que absorbe
absorbe calor
calor a 50 oc. ¿Cuál
50°C. ¿Cuál es la potencia
potencia desarro-
desarro-
llada
llada y el calor
calor desprendido?
desprendido?
5.3.
5.3. Las
Las siguientes
siguientes máquinas
máquinas térmicas
térmicas producen
producen una
una potencia
potencia de 95 000
000 kW. Determine
Determine en cada
cada caso
caso la
rapidez
rapidez con
con la que
que se absorbe
absorbe calor
calor de un depósito
depósito caliente
caliente y desprende
desprende calor
calor a un depósito
depósito frío.
a) Una
Una máquina
máquina de Carnot que funciona
Camot que funciona entre
entre los depósitos
depósitos térmicos
térmicos a 750 300 K.
750 K y 300
b) Una
Una máquina
máquina práctica
práctica que funciona
funciona entre
entre los mismos
mismos depósitos
depósitos de calor, pero con
calor, pero con una
una eficiencia
eficiencia
térmica r¡ = 0.35
térmica 0.35..
5.4.
5.4. Una planta de energía
Una planta particular que
energía particular que funciona
funciona con
con un depósito
depósito fuente
fuente de calor
calor a 350
350°CoC y un
un depó-
depó-
sito
sito que
que absorbe
absorbe calor
calor a 30 oc. Tiene
30°C. Tiene una
una eficiencia
eficiencia térmica
térmica igual
igual a 55%
55% de la eficiencia
eficiencia de la má-
má-
quina
quina de Carnot para las mismas
Camot para mismas temperaturas.
temperaturas.
a) ¿Cuál
¿Cuál es la eficiencia
eficiencia térmica
térmica de la planta?
planta?
b)
b) ¿A qué
qué temperatura
temperatura debe
debe elevarse
elevarse el depósito
depósito fuente
fuente de calor para aumentar
calor para aumentar la eficiencia
eficiencia térmi-
térmi-
ca
ca de la planta
planta a 35%?
35%? De nuevo, r¡ es 55%
De nuevo, 55% del valor
valor de la máquina
máquina de Carnot.
Camot.
Problemas
Problemas 191
5.5. Un huevo
5.5. Un huevo que
que inicialmente
inicialmente está
está en reposo
reposo se deja
deja caer
caer sobre
sobre una
una superficie
superficie de concreto,
concreto, por
por lo que
que
se rompe.
rompe. Demuestre
Demuestre que
que el proceso
proceso es irreversible.
irreversible. Al modelar
modelar este
este proceso
proceso trate
trate al huevo
huevo como
como
un sistema,
sistema, y suponga que pasa
suponga que pasa el tiempo
tiempo suficiente
suficiente para
para que
que el huevo
huevo regrese
regrese a su temperatura
temperatura
inicial.
inicial.
5.6.
5.6. ¿Cuál
¿Cuál es la manera
manera más
más efectiva
efectiva para
para aumentar
aumentar la eficiencia
eficiencia térmica
térmica de una
una máquina
máquina de Carnot:
Carnot: para
para
aumentar
aumentar TH con Te constante,
con Te constante, o para
para disminuir Te con
disminuir Te con TH constante?
constante? Para
Para una
una máquina
máquina real,
real, ¿cuál
¿cuál
sería la manera
sería manera más práctica?
más práctica?
5.7.
5.7. Grandes
Grandes cantidades
cantidades de gas natural
natural licuado
licuado (GNL)
(GNL) se envían
envían por barco. En el puerto
por barco. puerto de destino
destino se
han
han tomado
tomado las medidas
medidas necesarias
necesarias para
para depositarlo
depositarlo en forma
forma gaseosa
gaseosa en unas
unas tuberías
tuberías. . El GNL
GNL
llega
llega al barco
barco a una
una presión atmosférica y 113.7 K, Y
presión atmosférica Y representa
representa un posible
posible disipador
disipador térmico
térmico queque
puede
puede usarse
usarse como
como un depósito
depósito frío de unauna máquina
máquina térmica.
térmica. Para descargar el GNL
Para descargar GNL como
como vapor
vapor
con
con una
una rapidez 000 m33 s-l,
rapidez de 9 000 s-l, a 25
25°CoC y 1.0133
1.0133 bar, suponga
suponga que
que se tiene
tiene disponible
disponible una
una fuente
fuente
de calor
calor a 30 oc.
"C. ¿Cuál
¿Cuál es la máxima
máxima potencia
potencia posible
posible que
que puede
puede obtenerse,
obtenerse, y cuál
cuál es la rapidez
rapidez de
transferencia
calor desde
desde la fuente
fuente de calor?
calor? Suponga
Suponga que
que el GNL
GNL a 2525°C oC y 1.0133
1.0133 bar
bar es un gasgas
ideal
ideal con
con masa
masa molar
molar igual
igual a 17. También
También suponga
suponga que
que el GNL
GNL sólo
sólo se vaporiza,
vaporiza, absorbiendo
absorbiendo úni-úni-
camente
camente calor
calor latente
latente de 512 kg!1 a 113.7 K.
512 kJ kg-
5.8.
5.8. Con
Con respecto
respecto a 1 kg de agua
agua líquida:
líquida:
a) Inicialmente
Inicialmente a O oC,
°C, se calienta
calienta a 100
100°CoC por
por contacto
contacto con
con un depósito
depósito de calor
calor a 100 oC. ¿Cuál
100°C. ¿Cuál
es el cambio
cambio de entropía
entropía del agua?
agua? ¿Y el del depósito?
depósito? ¿A qué
qué es igual L1Stotal?
igual.ó.Stotal?
b) Inicialmente
Inicialmente a O oC,
°C, se calienta
calienta primero
primero a 50
50°CoC por
por contacto
contacto con
con un depósito
depósito de calor
calor a 50
50°C,oC,
ya
ya continuación
continuación a 100 oC por
100°C por contacto
contacto con
con un depósito
depósito a 100 oC. ¿Cuál
100°C. ¿Cuál es el valor
valor de L1S tot al?
.ó.Stota!?
c) Explique
Explique cómo
cómo calentar
calentar el agua
agua de O a 100 oC de modo
100°C modo que
que L1S total = O.
.ó.Stota! O.
5.9.
5.9. Un
Un recipiente
recipiente rígido
rígido con
con un volumen 0.06 m33 contiene
volumen de 0.06 contiene un gas
gas ideal, Cv = (5/2)R,
ideal, Cv 500 K Y
(512)R, a 500 Y
11bar.
bar.
a) Si se transfieren
transfieren al gas 15000
15000 J de calor,
calor, determine
determine su cambio
cambio de entropía.
entropía.
b) Si al recipiente
recipiente se le adapta
adapta un agitador
agitador que
que gira
gira por
por una
una flecha,
flecha, así
así que
que se realiza
realiza un trabajo
trabajo de
15000
15000 J sobre
sobre el gas, ¿cuál
cambio de entropía
entropía del gas si el proceso
proceso es adiabático?
adiabático? ¿A qué
qué
es igual L1Stotal? ¿Cuáles
igual.ó.Stota!? ¿Cuáles son
son las características
características irreversibles
irreversibles del proceso?
proceso?
5.10.
5.10. Se calienta
calienta un gas ideal, = (7/2)R,
ideal, Cp = (7/2)R, en un intercambiador
calor de flujo
flujo uniforme
uniforme de 70°C
70 oC a
190
190°CoC con
con otra
otra corriente
corriente del mismo
mismo gas ideal
ideal que
que entra
entra a 320
320 oc.
"C. La
La rapidez
rapidez de flujo
flujo de las dos
corrientes
corrientes son
son las mismas,
mismas, y las pérdidas
pérdidas de calor
calor en el intercambiador
intercambiador son
son despreciables.
despreciables.
a) Calcule
Calcule los cambios
entropía molar
molar de las dos corrientes
corrientes de gas, tanto
tanto para
para el flujo
flujo en parale-
parale-
lo como
como para
para el flujo
flujo en contracorriente
contracorriente en el intercambiador.
intercambiador.
b) ¿Cuál
¿Cuál es el valor
valor de L1S total en
.ó.Stota! en cada
cada caso?
caso?
c) Repita
Repita los incisos
incisos a) y b) para
para el flujo
flujo en contracorriente,
contracorriente, si la corriente
corriente de calentamiento
calentamiento entra
entra
-c.
200 oc.
a 200
192 CAPÍTULO 5. La
CAPÍTULO La segunda
termodinámica Proble
5.11.
5.11. Para
Para un gas
gas ideal
ideal con
con capacidades
constantes, demuestre
demuestre que:
que: 5.1
a) Para
Para un cambio
temperatura de Ti T¡ a T2,
T2, IlS
/).S del gas es mayor
mayor cuando
cuando el cambio
cambio ocurre
ocurre a pre-
pre-
sión
sión constante
constante que
que cuando
cuando sucede
sucede a volumen
volumen constante.
constante.
b) Para
Para un cambio
cambio de presión
presión de Pi
p¡ a P2, el signo
signo de /).S para
para un cambio
cambio isotérmico
isotérmico es opuesto
opuesto al
de un cambio
cambio a volumen
volumen constante.
constante.
5.12. Para un gas ideal

5.12. Para ideal demuestre
demuestre que:
f:,.S = [T
/).S [T C~ dT clf
dT + In ~
+ln~
R lTo
R T Vo
Vo
5.13.
5.13. Una
Una máquina
máquina de Carnot
Carnot funciona
funciona entre
entre dos depósitos
depósitos de calor finitos de capacidades
calor finitos capacidades caloríficas
caloríficas to-
to-
tales CJ¡
tales CJ¡ y C~.cé·
a) Desarrolle
Desarrolle una
una expresión
expresión que
que relacione Te con
relacione Tc TH en cualquier
con TH cualquier tiempo.
tiempo.
b) Determine
Determine unauna expresión
expresión para
para el trabajo
trabajo obtenido
obtenido como
como una
una función Cj" ch,
función de Cj.¡, ci, TH,
TH, y las tem-
tem-
peraturas
peraturas iniciales THo y Tco'
iniciales THo
c) ¿Cuál
¿Cuál es el trabajo máximo obtenible?
trabajo máximo obtenible? Esto
Esto corresponde
corresponde a un tiempo
tiempo infinito,
infinito, cuando
cuando los depó-
depó-
sitos
sitos alcanzan
alcanzan la misma
misma temperatura.
temperatura.
En
En el planteamiento
planteamiento de este
este problema
problema use
use la forma
forma diferencial
diferencial de la ecuación
ecuación de Carnot,
Carnot,
5.
dQH
dQH TH
TH
-- --
dQc
dQc Tc
y el balance
balance de energía
energía diferencial
diferencial para
para la máquina,
máquina,
dW-dQc+
dW-dQc+ dQH= O
dQH= O 5.
En
En este caso, Qc y QH se refieren
este caso, refieren a los depósitos.
depósitos.
5.14.
5.14. Una
Una máquina
máquina de Carnot
Carnot funciona
funciona entre
entre un depósito
depósito de calor
calor infinito
infinito y un depósito
depósito frío finito
finito de ca-
ca-
pacidad
pacidad calorífica total cé.
calorífica total C~.
a) Determine
Determine una
una expresión
expresión para
para el trabajo
trabajo obtenido
obtenido como función de cé,
una función
como una TH(= constante),
C~, TH(= constante), Tc,
Tr;
y la temperatura
temperatura inicial
inicial del depósito
depósito frío T
Tco'
co'
b) ¿Cuál
¿Cuál es el trabajo máximo asequible?
trabajo máximo asequible? Esto
Esto corresponde
corresponde a un tiempo
tiempo infinito,
infinito, cuando T e llega
cuando Tc llega a
ser igual
igual a TH.
5
El planteamiento
planteamiento es el mismo
mismo que
que el del
del problema
problema 5.13.
5.l3.
5.15.
5.15. Es posible
posible suponer
suponer que
que una
una máquina
máquina térmica
térmica que
que funciona
funciona en el espacio
espacio exterior
exterior es equivalente
equivalente a
una
una máquina
máquina de Carnot
Carnot que
que funciona
funciona entre
entre dos depósitos temperaturas TH Y T
depósitos a temperaturas c. La
Tc. La única
única manera
manera
en que
que la máquina
máquina puede
puede desprender
desprender calor
calor es por
por radiación,
radiación, y la rapidez
rapidez a la que
que esto
esto ocurre
ocurre es
(aproximadamente):
(aproximadamente):
.. 44
IQcl
IQcl =
= kAT
kATcc
donde
donde k es una
una constante
constante y A es el área
área del
del radiador.
radiador. Demuestre
Demuestre que,
que, para
para una
una potencia
potencia de salida
salida fija
fija
IWII y para
IW para una
una temperatura
temperatura fija TH,
TH, el área
área del radiador
radiador A es mínima
mínima cuando
cuando la proporción
proporción de tem-
tem-
peratura TclTHes
peratura TcfTH es 00.75.
.75.
Problemas
Problemas 193
5.16.
5.16. Suponga
Suponga que una corriente
que una corriente de fluido
fluido en estado
estado estacionario
estacionario sirve
sirve como una fuente
calor para
para un
conjunto
conjunto infinito
infinito de máquinas
Carnot, cada una de las cuales
cada una cuales absorbe una cantidad
absorbe una cantidad diferencial
diferencial de
calor
calor desde
desde el fluido,
fluido, causando
causando queque la temperatura
temperatura disminuya
disminuya en unauna cantidad
cantidad diferencial;
diferencial; además,
además,
cada una disipa
cada una una cantidad
disipa una cantidad diferencial
diferencial de calor
calor a los depósitos temperatura T
depósitos a temperatura T(J.
a . Como
Como resultado
resultado
de la operación
operación de las máquinas
Carnot, la temperatura
temperatura del
del fluido
fluido disminuye
disminuye de TI a T2. T2. La
La ecua-
ecua-
ción
ción (5.8)
(5.8) se aplica
aplica en este
este caso
caso en forma
forma diferencial,
diferencial, donde 11 se define
donde TI define como:
como:
11
TI == dw/dQ
dw/dQ
donde
donde Q es la transferencia
calor con
con respecto
respecto al fluido
fluido que
que circula.
circula. Demuestre
Demuestre que
que el trabajo
trabajo
total
total de las máquinas
máquinas de Carnot
Carnot se conoce por:
conoce por:
w
w== Q-
Q- Tul1S
!1S
donde!1S
donde I1S y Q se refieren
refieren al fluido
fluido. . En un caso particular el fluido
caso particular fluido es un gas ideal,
ideal, Cp == (7/2)R, para
(712)R, para
el cual
cual TI == 600
600 K Y T2 = = 400
400 K. Si Tu = = 300
300 K, ¿cuál
¿cuál es el valor
valor de Wen mol-II?? ¿Cuánto
Wen J mol- ¿Cuánto calor
calor
se desprende
desprende al depósito calor a Tu? ¿Cuál
depósito de calor ¿Cuál es el cambio
cambio de entropía
entropía del depósito
depósito de calor?
calor? ¿Cuál
¿Cuál
es el valor
valor de !1S
I1Stotal?
5.17.
5.17. Una
Una máquina
máquina de Carnot
Carnot funciona
funciona entre
entre los niveles
temperatura de 600
600 KK Y
Y 300 K. Acciona
300 K. Acciona a un
refrigerador
Camot que proporciona enfriamiento
que proporciona enfriamiento a 250
250 K
K YYdesprende
desprende calor
calor a 300 K. Determine
300 K. Determine
un valor
valor numérico para la relación
numérico para relación de calor
calor extraído por el refrigerador
extraído por refrigerador ("capacidad
("capacidad de enfriamien-
enfriamien-
to")
to") al calor
calor entregado
entregado a la máquina
máquina ("capacidad
("capacidad de calentamiento").
calentamiento").
5.18.
5.18. Un
Un gas ideal
ideal con
con capacidades
constantes se somete
somete a un cambio
cambio de estado
estado desde
desde las con-
con-
diciones
diciones TI, PI a las condiciones
TI. PI condiciones T2, P2. Determine!1H mol ")I ) y !1S
Determine I1H (J molmol"!I K-
I1S (J mol- K-1I )) para
para cada uno
cada uno
de los siguientes
siguientes casos.
casos.
a)
a) TI =
= 300 PI =
300 K, PI = 1.2 bar, T2 =
= 450 P2 =
450 K, P2 Cp/R =
= 6 bar, Cp/R = 7/2.
712.
b) TI =
= 300
300 K, PI =
K, PI = 1.2 bar, T2 =
= 500 K, P2 =
500 K, Cp/R =
= 6 bar, Cp/R = 7/2.
e) TI =
= 450 PI =
450 K, PI bar, T2 =
= 10 bar, 300 K, P2 =
= 300 Cp/R =
= 2 bar, Cp/R = 5/2.
512.
d) TI =
= 400 PI =
400 K, PI bar, T2 =
= 6 bar, 300 K, P2 =
= 300 Cp/R =
= 1.2 bar, Cp/R = 9/2.
912.
e) TI =
= 500 PI =
500 K, PI bar, T2 =
= 6 bar, 300 K, P2 =
= 300 Cp/R =
= 1.2 bar, Cp/R = 4.
5.19.
5.19. Un ideal, Cp = (7/2)R
Un gas ideal, Cv = (5/2)R,
(7/2)R Y Cv (512)R, se somete
somete a un ciclo
ciclo compuesto por las etapas
compuesto por etapas mecánica-
mecánica-
mente
mente reversibles
reversibles siguientes:
siguientes:
• Una
Una compresión
adiabática de PI, VI, TI a P2, V2,
PI, VI, V2, T2.
T2.
• Una
Una expansión
expansión isobárica V2, T2 a P3 = P2, V3,
isobárica de P2, V2, V3, T3
T3..
• Una
Una expansión
adiabática de P3, V3, T3 a P4, V4, T4.
V3, T3 T4.
• Un proceso a volumen
Un proceso volumen constante
constante de P4, V4, T4 a PI,
PI, VI =
= V4,
V4, TI.
TI.
Dibuje
Dibuje este
este ciclo
ciclo en un diagrama PV y determine
diagrama PV determine su eficiencia
eficiencia térmica
térmica si TI =
= 200 oC, T2 =
200°C, = 1 000
000
oC
°C y T3 =
= 1 700 oC.
700°C.
194 CAPÍTULO 5. La
CAPÍTULO segunda ley de la tennodinámica
La segunda tennodinámica Probl
5.20.
5.20. El depósito
depósito de calor
calor infinito
infinito es una
una abstracción, que con
abstracción, que con frecuencia
frecuencia se aproxima
aproxima las
las aplicaciones
aplicaciones de 5.:
ingeniería
ingeniería mediante
mediante grandes
grandes cuerpos
cuerpos de aire
aire o agua.
agua. Aplique
Aplique la forma
forma de sistema cerrado del
sistema cerrado del balan-
balan-
ce de energía
energía [ecuación
[ecuación (2.3)]
(2.3)] para
para tal depósito, tratando a éste
depósito, tratando éste como
como unun sistema volumen cons-
sistema de volumen cons-
tante.
tante. ¿Cómo
¿Cómo es que
que la transferencia
transferencia de calor hacia o desde
calor hacia desde el depósito
depósito no puede
puede ser
ser cero,
cero, aunque
aunque lala
temperatura
temperatura del depósito
depósito permanece
permanece constante?
constante?
5.21.
5.21. Un mol
mol de un gas ideal, C» =
ideal, Cp = (7/2)R
(7/2)R Y Cv
Cv== (5 /2)R, se comprime
(5/2)R, comprime adiabáticamente
adiabáticamente en un un dispositivo
dispositivo
pistón/cilindro
pistón/cilindro desde
desde 2 bar
bar y 25
25°CoC hasta
hasta 7 bar. El proceso
proceso es irreversible
irreversible y requiere
requiere 35%
35% más
más traba-
traba- 5.
jo que
jo que una
una compresión
compresión reversible
reversible adiabática
adiabática desde mismo estado
desde el mismo estado inicial
inicial a la
la misma
misma presión
presión final.
final.
¿Cuál
cambio de entropía
entropía del gas?
gas?
5.22.
5.22. Una
Una masa
masa m de agua
agua líquida
líquida a temperatura
temperatura TI se mezcla
mezcla de manera
manera adiabática
adiabática e isobárica
isobárica con
con una
una
masa
masa igual
igual de agua
agua líquida
líquida a temperatura T2. Suponiendo
temperatura T2. constante, demuestre
Suponiendo Cp constante, demuestre que
que
t (TI + T2)/2
T2)/2
!:!"S
LiS = !:!"Stotal
LiStota¡ = SG = 2mC
2mCpp In (T¡T2)I/2
1/2
5.
(TIT2)
Y
y demuestre
demuestre que
que éste
éste es positivo.
positivo. ¿Cuál
¿Cuál sería resultado si las masas
sería el resultado masas del
del agua
agua fueran diferentes,
fueran diferentes,
digamos mI Y m2?
digamos mI
5.23.
5.23. Los
Los procesos
procesos adiabáticos reversibles son isentrópicos.
adiabáticos reversibles ¿Son los
isentrópicos. ¿Son los procesos
procesos isentrópicos
isentrópicos necesaria-
necesaria-
mente
mente reversibles
reversibles y adiabáticos?
adiabáticos? Si es así, explique por qué;
explique por qué; si no, dé un
un ejemplo
ejemplo que
que ilustre
ilustre el
punto.
punto.
5.24.
5.24. Demuestre
Demuestre que
que las capacidades
caloríficas medias Crs son
KCpLH y Cps
medias KCpLH positivas, si T
inherentemente positivas,
son inherentemente
> To
To o T < To. Explique
Explique por
por qué
qué están
están bien
bien definidas para T = To.
definidas para Te,
5
5.25.
5.25. Un ciclo
ciclo reversible
reversible ejecutado
ejecutado por
por 1 mol
mol de un
un gas
gas ideal
ideal para
para el cual
cual Cp =
= (5/2)R
(5/2)R Y Cv = (3/2)R,
Cv = (3/2)R,
consiste
consiste de:
• Al comenzar
comenzar en TI =
= 700
700 K Y P = 1.5 bar, el gas
PII = gas se enfría
enfría a presión
presión constante
constante a T2 350 K.
T2 = 350
• De
De 350
350 K a 1.5 bar, el gas se comprime presión h.
isotérmicamente a presión
comprime isotérrnicamente P2.
• El gas regresa
regresa a su estado
estado inicial
inicial a lo largo una trayectoria
largo de una trayectoria para
para la que
que PT
PT = constante.
= constante.
¿Cuál
eficiencia térmica
térmica del ciclo?
ciclo?
5
5.26.
5.26. Un mol
mol de gas ideal
ideal se comprime
comprime isotérmicamente, pero pero
isotérrnicamente, pero pero de manera
manera irreversible
irreversible a 130
130°CoC desde
desde
2.5 bar
bar hasta
hasta 6.5 bar
bar dentro
dentro de un dispositivo pistón/cilindro. El
dispositivo pistón/cilindro. El trabajo
trabajo requerido
requerido es 30%
30% mayor
mayor que
que
el de una
una compresión
isotérmica reversible.
reversible. El calor
calor transferido
transferido desde
desde el gas
gas durante
durante la compresión
compresión
fluye
fluye a un depósito
depósito de calor
calor a 25 oc. Calcule
25°C. los cambios
Calcule los cambios de entropía
entropía del gas,
gas, del depósito
depósito de calor
calor
y flStotal.
LiStota¡.
5.27.
5.27. Para
Para un proceso
proceso de flujo
flujo uniforme
uniforme aproximadamente presión atmosférica,
aproximadamente a presión atmosférica, ¿cuál
cambio de
entropía
entropía del gas:
a) Cuando
Cuando 10 moles
moles de S02
S02 se calientan
calientan de 200
200 al
al 100 OC?
100°C?
b) Cuando
Cuando 12 moles
moles de propano
propano se calientan 250 al
calientan de 250 a 1 200°C?
200 OC?
Problemas
Problemas 195
5.28.
5.28. ¿Cuál
cambio de entropía gas cuando
entropía del gas cuando se calienta
calienta en un
un proceso
proceso de flujo uniforme aproxi-
flujo uniforme aproxi-
madamente
madamente a presión
atmosférica,
a) Cuando
Cuando se agregan
agregan 800
800 kJ a 10 moles
moles de etileno inicialmente a 200°C?
etileno inicialmente 200 OC?
b) Cuando
Cuando se agregan
agregan 2 500 kJ a 15 moles
500 kJ de 1-buteno
moles de inicialmente a 260°C?
1-buteno inicialmente 260 OC?
e) Cuando agregan 106(Btu)
Cuando se agregan (Btu) a 40(lb
40(lb mol)
mol) de etileno inicialmente a 500(OP)?
5.29.
5.29. Un dispositivo
dispositivo sin partes
partes móviles proporciona una
móviles proporciona una corriente
corriente estable aire enfriado
estable de aire enfriado a -25
-25°CoC y 1
bar. La alimentación al dispositivo
La alimentación dispositivo es aire
aire comprimido
comprimido a 25°C
25 oC y 5 bar. Además
Además de la corriente
corriente de
aire enfriado,
enfriado, una
una segunda
segunda corriente
corriente de aire
aire caliente
caliente fluye
fluye desde
desde el depósito
depósito a 75
75°C oC y 1 bar. Supo-
Supo-
niendo
niendo que
que la operación
operación es adiabática,
adiabática, ¿cuál proporción de aire
¿cuál es la proporción aire enfriado
enfriado con
con con respecto al
con respecto
aire
aire caliente
caliente que
que produce
produce el dispositivo?
dispositivo? Suponga que el aire
Suponga que aire es un
un gas ideal
ideal para
para el cual
cual Cp
C» =
=
(7/2)R
(7/2)R. .
5.30.
5.30. Un inventor
inventor diseñó
diseñó un proceso
proceso complicado
complicado sin flujo,
flujo, en el que
que el fluido trabajo es 1 mol
fluido de trabajo mol de
de aire.
Él afirma
afirma que
que los efectos
efectos resultantes
resultantes del proceso
proceso son:
• Un cambio
cambio de estado
estado del aire
aire de 250°C
250 oC y 3 bar
bar a 80 oC y 1 bar.
80°C bar.
• La producción de 1 800
La producción de trabajo.
800 J de trabajo.
• La
La transferencia
transferencia de una cantidad no especificada
una cantidad especificada de calor
calor hacia
hacia un depósito
depósito de
de calor
calor a 30 oc.
30°C.
Determine
Determine si el desempeño
desempeño queque se afirma proceso es consistente
afirma del proceso consistente con
con la segunda
segunda ley. Suponga
Suponga
que
que el aire
ideal con
con Cp =
= (7/2)R.
(7/2)R.
5.31.
5.31. Considere
Considere el calentamiento
calentamiento de una casa mediante
una casa mediante un un horno,
horno, que
que sirve
sirve como depósito-fuente de
como un depósito-fuente
calor
calor a una
una temperatura
temperatura muy
muy alta La casa
alta TF. La actúa como
casa actúa como un un depósito
depósito consumidor
consumidor de calor
calor a tempe-
tempe-
ratura T,
ratura T, y se debe
debe agregar calor IQI a ésta
agregar calor ésta durante
durante un
un intervalo
intervalo de tiempo
tiempo particular
particular para mantener
para mantener
tal temperatura.
temperatura. Por Por supuesto
supuesto que calor IQI debe
que el calor debe transferirse
transferirse directamente
directamente del horno a la casa,
del horno casa, lo
cual
cual es unauna práctica
práctica usual.
usual. Sin
Sin embargo, tercer depósito
embargo, un tercer depósito térmico
térmico está disponible en forma
está disponible inme-
forma inme-
diata,
diata, es decir,
decir, los alrededores temperatura Ta , que
alrededores a la temperatura que pueden
pueden servir
servir como otra fuente
como otra fuente de calor,
calor, y
así reducir
reducir la cantidad
cantidad de calor requerida del
calor requerida horno. Se conoce
del horno. que TF =
conoce que = 810
810 K, T 295 K, T
T== 295 a=
T¿ = 265
K y IQI
IQI == 1000
1 000 kJ, determine
determine la cantidad
cantidad mínima calor IQFI que
mínima de calor debe extraerse
que debe desde el depósito-
extraerse desde depósito-
fuente
fuente de calor
calor (horno)
(horno) a TF. No
No hay
hay más
más fuentes
fuentes de energía disponibles.
energía disponibles.
5.32.
5.32. Considere
Considere el acondicionamiento
acondicionamiento de aireaire de una
una casa
casa mediante
mediante el empleo
empleo de energía
energía solar. Un
Un expe-
expe-
rimento
rimento en cierta
cierta localidad demostró que
localidad demostró que la radiación
radiación solar permite mantener
solar permite mantener a 175 oC un gran
175°C gran
tanque
tanque de agua
agua presurizada. Durante un intervalo
presurizada. Durante intervalo de tiempo
tiempo particular
particular debe
debe extraerse de la casa
extraerse de una
casa una
cantidad
cantidad de calor
calor de 1 500 para mantener
500 kJ para mantener su temperatura
temperatura a 24°C
24 oC cuando
cuando la temperatura
temperatura de los
alrededores
alrededores es de 33 oc.0C. Al considerar
considerar el tanque
tanque de agua,
agua, la casa
casa y los alrededores
alrededores como
como depósitos
depósitos
térmicos,
térmicos, determine
determine la cantidad mínima de calor
cantidad mínima calor que
que se debe
debe extraer
extraer del tanque de agua
del tanque por cual-
agua por cual-
quier
quier dispositivo
dispositivo construido
construido para
para alcanzar
alcanzar el enfriamiento requerido de la casa.
enfriamiento requerido hay otras
casa. No hay otras fuentes
fuentes
de energía
energía disponibles.
disponibles.
5.33.
5.33. Un sistema
sistema de refrigeración
refrigeración enfría una salmuera
enfría una salmuera de 25 a -15
-15°CoC con
con una
una rapidez
rapidez de 20
20 kg s-l.
s-l. El calor
calor
se desprende
desprende a la atmósfera
atmósfera a una
una temperatura
temperatura de 30 oc. ¿Cuál
30°C. ¿Cuál es la potencia
potencia requerida
requerida si la eficiencia
eficiencia
termodinámica
termodinámica del sistema
sistema es 0.27?
0.27? El calor
calor específico
específico de la salmuera
salmuera es 3.5 kg- l °C-
3.5 kJ kg! I.
OC-l.
La segunda
CAPÍTULO 5. La termodinámica Pro
5.34.
5.34. Un
Un motor
motor eléctrico
eléctrico sometido
sometido a carga
carga fija con 9.7
fija con amperes a 110 volts,
9.7 amperes volts, entrega
entrega 1.25(hp)
1.25(hp) de energía
energía
mecánica.
mecánica. La
La temperatura
temperatura de los alrededores 300 K. ¿Cuál
alrededores es 300 rapidez de generación
¿Cuál es la rapidez generación de
de entropía
entropía
K-II??
en W K-
5.35.
5.35. Un resistor
resistor de 25 ohms
ohms extrae
extrae una
una corriente
corriente estable
estable de 10 amperes.
amperes. Su temperatura
temperatura es de 310
310 K;
mientras que
mientras que la temperatura
temperatura de los alrededores
alrededores es 300
300 K. ¿Cuál
¿Cuál es la rapidez de generación de en-
rapidez de generación en-
tropía total S'G? ¿Cuál
tropía total S'e? ¿Cuál es su origen?
origen?
5.36.
5.36. Muestre
Muestre cómo
cómo la forma
forma general
general de la rapidez
rapidez del balance
balance de entropía,
entropía, ecuación
ecuación (5.21),
(5.21), se reduce
reduce a
la ecuación
ecuación (5.19)
(5.19) para
para el caso
caso de un sistema cerrado.
sistema cerrado.
5.37.
5.37. Una
Una lista
lista de operaciones
operaciones unitarias
unitarias comunes
comunes es:
a) Intercambiador
Intercambiador de calor
calor de sólo
sólo un tubo; b)
un tubo; Intercambiador de calor
b) Intercambiador calor de doble
doble tubo;
tubo; c) Bomba;
Bomba;
d) Compresor
Compresor de gas;
gas; e) Turbina
Turbina de gas
gas (expansor);j)
(expansor);j) Válvula
Válvula de
de estrangulamiento;
estrangulamiento; g) Boquilla.
g) Boquilla.
Desarrolle
Desarrolle la forma simplificada de un
forma simplificada balance de entropía
un balance entropía general
general en estado
estado estacionario
estacionario más
más apro-
apro-
piada
piada para
para cada
cada operación.
operación. Exprese
Exprese cuidadosamente justifique las suposiciones
cuidadosamente y justifique que usted
suposiciones que usted haga.
haga.
5.38.
5.38. Diez
Diez kmol
kmol por
por hora
hora de aire
aire se estrangulan desde las
estrangulan desde las condiciones
condiciones de la corriente
corriente de entrada 25 oC
entrada de 25°C
y 10 bar
bar hasta
hasta una
una presión
presión de la corriente
corriente en la salida
salida de 1.2 bar. Suponga que el aire
Suponga que aire es un gas ideal
un gas ideal
con Cp
con C» == (7/2)R.
(7/2)R.
a) ¿Cuál
corriente a la salida?
salida?
b) ¿Cuál
cambio de entropía
entropía del aire
aire en J mol
mol-¡ K-¡?
" K-I?
c) ¿Cuál
rapidez de generación entropía en W K-]?
generación de entropía K-¡?
d) Si los alrededores están a 20
alrededores están oC, ¿cuál
20°C, trabajo perdido?
¿cuál es el trabajo perdido?
5.39.
5.39. Una
Una turbina
turbina adiabática
adiabática de flujo
flujo uniforme (expansor) acepta
uniforme (expansor) acepta gases condiciones TI,
gases a condiciones PI Y los
T¡, Pl los descar-
descar-
condiciones T2, P2.
ga a condiciones P2. Suponga
Suponga gases ideales y determine
gases ideales determine (por
(por mol
mol de gas)
gas) W, Wideal,
Wideah Wperdido y
SG
Se para
para cada
cada uno
uno de los casos
casos siguientes. Considere T
siguientes. Considere TaeJ = 300
300 K.
a) TI
T¡ =
= 500 Pl =
500 K, PI = 6 bar, T2 =
= 371 K, P2 == 1.2 bar, =7/2.
Cp/R =
bar, Cp/R
b) T¡
TI = 450 K, p¡ =
= 450 = 5 bar, T2 = 376 K, P2 =
= 376 = 2 bar, Cp/R =
bar, Cp/R =4.4.
c) T¡
T] = p¡ =
= 525 K, P, = 10 bar, T2 =
= 458
458 K, P2 == 3 bar, Cp/R = 1112.
Cp/R = 11/2.
d) TI = p¡ =
= 475 K, P, = 7 bar, T2 =
= 372
372 K, P2 == 1.5 bar, Cp/R =
bar, Cp/R =9/2.
9/2.
e) T¡ =
= 550 p¡ =
550 K, PI = 4 bar, T2 =
= 403 K, P2 == 1.2 bar, Cp/R
Cp/R == 5/2.
5/2.
5.40.
5.40. Considere
Considere la transferencia
calor directa
directa desde
desde un depósito térmico a T¡ a otro
depósito térmico otro depósito
depósito térmico
térmico a
temperatura T2,
temperatura donde T¡ > T2 > TeJ.
T2, donde Tc¡. No evidente el porqué
No es evidente porqué la pérdida
pérdida de trabajo
trabajo de este
este proceso
proceso
debería depender de TeJ,
debería depender Tc¡, la temperatura los alrededores,
temperatura de los alrededores, ya
ya que
que éstos
éstos no están
están involucrados
involucrados en el
proceso
proceso de transferencia
calor real. Con el uso
real. Con uso apropiado
apropiado de la fórmula máquina de
fórmula de la máquina de Camot,
Camot,
demuestre que la transferencia
demuestre transferencia de unauna cantidad
cantidad de calor igual a IQ
calor es igual IQ\,I, tal que
que
T¡
T¡ - T2
Wperdido = TT"IQI
a IQ I
T¡T2
T¡T2
= TT"Se
a SG
Problemas
Problemas 197
5.41.
5.41. Un gas
gas ideal
ideal a 2 500
500 kPa estrangula de manera
kPa se estrangula manera adiabática
adiabática a 150 kPa
kPa con una proporción
con una proporción de
1 •
•• •
20 mal s .Determine
20 mol s- . Determine SG y Wperdido
Wperdido si Te> = 300
T (Y = 300 K.
5.42. Un inventor
5.42. Un inventor afIrma haber diseñado
afirma haber diseñado una
una máquina
máquina cíclica
cíclica que
que intercambia
intercambia calor
calor con
con los depósitos
depósitos a
25 y 250
250 oC,
DC, y que produce 0.45
que produce 0.45 kJ de trabajo
trabajo por
por cada
cada kJ de calor
calor extraído
extraído desde
desde el depósito
depósito ca-
ca-
liente.
liente. ¿Esta afirmación es creíble?
¿Esta afirmación creíble?
5.43.
5.43. Se transfiere
transfiere directamente una cantidad
directamente una cantidad de calor
calor de 150 kJ desde un depósito
desde un caliente a TH =
depósito caliente = 550
550 K
a dos depósitos fríos a TI =
depósitos fríos 350 K Y T2 =
= 350 = 250
250 K. La T (Y =
alrededores es Te>
La temperatura = 300
300 K.
Si el calor
calor transferido depósito a TI es la mitad
transferido al depósito mitad del depósito a T2, calcule:
transferido al depósito
del transferido calcule:
a) La
La generación entropía en kJ K-l.
generación de entropía K-l.
b) El trabajo
trabajo perdido.
perdido.
¿Cómo podría el proceso

¿Cómo podría proceso hacerse
hacerse reversible?
reversible?
5.44. Una planta

5.44. Una planta de energía nuclear genera
energía nuclear genera 750
750 MW;
MW; la temperatura
temperatura del reactor DC, y está
reactor es 315 oC, está dispo-
dispo-
nible un río con
nible con agua DC.
temperatura de 20 oC.
agua a temperatura
a) ¿Cuál
¿Cuál es la máxima
máxima eficiencia térmica de la planta,
eficiencia térmica planta, y cuál
cuál es la rapidez
rapidez mínima
mínima a la que
que se debe
debe
desprender
desprender calor
calor al río?
río?
b) Si la efIciencia térmica real
eficiencia térmica real de la planta
planta es 60%
60% del máximo,
máximo, ¿con
¿con qué rapidez se debe
qué rapidez debe despren-
despren-
der
der calor
calor al río,
río, y cuál
cuál es el aumento
temperatura del río si éste
éste fluye
fluye con una relación
con una relación de
flujo de 165 m33 s-
flujo I?
s-l?
5.45. Una corriente

5.45. Una corriente de un gas simple
simple entra
entra a un proceso condiciones TI
proceso a condiciones TI,, PI,
Ps, Y sale
sale a una presión P2. El
una presión
proceso es adiabático.
proceso adiabático. Demuestre que la temperatura
Demuestre que salida T2 para
temperatura de salida para el proceso
proceso adiabático real
adiabático real
(irreversible)
(irreversible) es mayor
mayor que para el proceso
que para adiabático reversible
proceso adiabático reversible. . Suponga
Suponga queque el gas es ideal
ideal con
con
capacidades
constantes.
5.46. Un tubo
5.46. Un tubo de vórtice
vórtice Hilsch
Hilsch funciona
funciona sin partes
partes mecánicas
mecánicas móviles
móviles y divide
divide un flujo
flujo gaseoso
gaseoso en dos
dos
corrientes: una más
corrientes: una más caliente
caliente y la otra más fría
otra más fría que
que el flujo
flujo entrante. Un tubo
entrante. Un tubo de esta
esta clase
clase funcio-
funcio-
na con
na con aire
aire que
que entra
entra a 5 bar
bar y 20 oC,DC, mientras
mientras que
que las corrientes
corrientes de aire
aire salen
salen a 27 oC DC y -22 DC,
-22 oC,
ambas
ambas aal 1 (atm).
(atm). La rapidez del
La rapidez del flujo
flujo de la masa
masa de aire
aire caliente
caliente que
que sale
sale es seis
seis veces
veces la correspon-
correspon-
diente
diente al aire
aire frío
frío.. ¿Son posibles estos
¿Son posibles resultados? Suponga
estos resultados? Suponga que que el aire
aire es un gas ideal para las
ideal para
condiciones
condiciones queque se indican.
indican.
5.47. a) Aire
Aire a 70(OP)
70(DP) y 1 (atm)
(atm) se enfría
enfría a una
una rapidez
rapidez de 100000
100000 (pie)\hr)-I hasta 20(OP)
(pie)\hr)-l hasta mediante
20(DP) mediante
refrigeración. Para
refrigeración. una temperatura
Para una temperatura ambiente
ambiente de 70(OP),
70(DP), ¿cuál
¿cuál es el requerimiento
requerimiento mínimo
mínimo de
energía
energía en (hp)
(hp)??
b) Aire
Aire a 25 oCDC y 1 (atm)
(atm) se enfría en una
enfría en una proporción
proporción de 3 000 hr- I! hasta
000 m33 hr hasta los -8
-8 oC mediante
DC mediante
refrigeración. Para
refrigeración. Para una temperatura ambiente
una temperatura DC, ¿cuál
ambiente de 25 oC, ¿cuál es la potencia
potencia mínima requerida
mínima requerida
enkW?
enkW?
termodinámica
5.48.
5.48. Un gas de combustión
combustión se enfría
enfría desde
desde 2 000 hasta 300(OP) y el calor
hasta 300(OP) calor se emplea
emplea para generar vapor
para generar vapor sa-
turado a 212COP)
turado en una caldera.
212COP)en caldera. El gas tiene una
una capacidad
calorífica que se proporciona mediante:
C; = 3.83
= 3.83 + 0.000306
0.000306 T j(R)
j(R)
El agua
agua se introduce
introduce a la caldera
caldera a 212COP)
212COP)y se vaporiza
vaporiza a esta
esta temperatura;
temperatura; su calor
calor latente
latente de va-
va-
porización
porización es de 970.3(Btu)(lb
970.3(Btu)(lbmm )-I .
)-I.
a) Con
Con referencia
referencia a la temperatura
temperatura ambiental
ambiental de 70(O P), ¿cuál
70(OP), ¿cuál es el trabajo
trabajo perdido
perdido de este
este proceso
proceso
en (Btu)(lb mol)-l
(Btu)(lb mol)"! del gas?
gas?
b) Con
Con referencia
ambiental de 70(O P), ¿cuál
70(OP), ¿cuál es el trabajo
trabajo máximo
máximo en (Btu)(lb
(Btu)(lb
mol)-l
mol):" del gas,
gas, que
que puede
puede conseguirse
conseguirse mediante
mediante el vapor
vapor saturado
saturado a 2l2(OP)
212(OP) si sólo
sólo se condensa
condensa
y no se subenfría?
subenfría?
e)
c) ¿¿Cómo
Cómo se compara
compara la respuesta
respuesta del inciso
inciso b) con
con el trabajo
trabajo máximo,
máximo, que,que, en teoría,
teoría, se obtiene
obtiene
del mismo
mismo gas mientras
mientras se enfría
enfría desde
desde 2 OOO(O P) hasta
OOO(OP) hasta 300(OP)?
Lar
5.49.
5.49. Un gas de combustión
combustión se enfría
enfría desde
desde 1 100 hasta
hasta 150
150°CoC y el calor
calor se emplea
emplea para
para generar
generar vapor
vapor sa- un ~
turado
turado a 100 oC en una
100°C una caldera.
caldera. El gas tiene
tiene una
una capacidad
calorífica que se proporciona
mediante: pro]
C; = 3.83
= 3.83 + 0.000551
0.000551 T jK
jK trab
dise
El agua
agua se introduce
introduce a la caldera
caldera a 100 oC y se vaporiza
100°C vaporiza a esta
esta temperatura;
temperatura; su calor
calor latente
latente de va-
P2·
porización
porización es de 2 256.9 kg".1.
256.9 kJ kg-
gías
a) Con
Con referencia
ambiental de 25 oC, ¿cuál
25°C, ¿cuál es el trabajo perdido de este
trabajo perdido este proceso
proceso
mol"!1 del gas?
en kJ mol- gas?
b) Con
Con referencia
ambiental de 25 oC, ¿cuál
25°C, ¿cuál es el trabajo
trabajo máximo mol"!1 del
máximo en kJ mol- De
gas,
gas, que
que puede
puede conseguirse
conseguirse mediante
mediante el vapor
vapor saturado
saturado a 100
100°CoC si sólo
sólo se condensa
condensa y no se fim
enfría?
sub enfría?
e)
c) ¿¿Cómo
Cómo se compara
compara la respuesta
respuesta del inciso
inciso b) con el trabajo
trabajo máximo
máximo que,
que, en teoría,
teoría, se obtiene
obtiene del las
mismo
mismo gas mientras
mientras se enfría
enfría desde
desde 1 100 hasta
hasta 150 OC?
150°C? tica
ent
5.50.
5.50. Se enfría
enfría vapor
vapor de etileno
etileno a presión
atmosférica de 830
830 hasta
hasta 35
35°CoC mediante
mediante transferencia
transferencia directa
directa dia
de calor
calor hacia
hacia los
los alrededores
alrededores a unauna temperatura
temperatura de 2525°C.oC. Con
Con respecto
respecto a esta
esta temperatura
temperatura ambien-
ambien- des
te, ¿cuál
trabajo perdido
perdido del proceso
proceso en kJ mol- 1 ? Demuestre
mol "? Demuestre queque se consigue
consigue el mismo
mismo resul-
resul- am
tado,
tado, como
como el trabajo
trabajo que
que puede
puede obtenerse
obtenerse de máquinas
máquinas térmicas
térmicas reversibles
reversibles funcionando
funcionando concon vapor
vapor
de etileno
etileno como
como fuente calor y los alrededores
fuente de calor alrededores actuando
actuando como
como un absorbedor
absorbedor de energía.
energía. La
La ca-
pacidad
pacidad térmica
térmica del etileno
etileno se proporciona
proporciona en la tabla
tabla C.1 del apéndice
apéndice C. 6.'
La
de
La
Capítulo
Capítulo 6
Propiedades
Propiedades termodinámicas
termodinámicas
de los fluidos
fluidos
La regla
regla de la fase
fase (sección
(sección 2.7)
2.7) señala que la especificación
señala que especificación de cierto
cierto número
número de propiedades
intensivas de
un sistema
sistema también
también fija los valores
valores de las otras
otras propiedades
propiedades intensivas.
intensivas. Sin embargo, la regla
Sin embargo, regla de la fase
fase no
proporciona
proporciona información
información alguna
alguna sobre
sobre cómo
cómo se calculan
calculan los valores
valores de estas
estas otras
otras propiedades.
propiedades.
Los
Los valores
valores numéricos
numéricos de las propiedades
termodinámicas son esenciales
esenciales para
para el cálculo
cálculo del calor
calor y el
trabajo
procesos industriales.
industriales. Considere,
Considere, porpor ejemplo,
ejemplo, el requerimiento
requerimiento de trabajo
trabajo de un compresor
compresor
diseñado
diseñado para
para funcionar
funcionar en estado
estado estacionario
estacionario de manera
manera adiabática
adiabática y aumentar
aumentar la presión
presión de un gas de PI P, a
P2.
P2. Este
Este trabajo
trabajo se conoce
conoce porpor la ecuación
ecuación (2.33),
(2.33), en donde
donde son ignorados
ignorados los cambios
cambios reducidos
reducidos en las ener-
ener-
gías
gías cinética
potencial del gas:
Wss
W = t!.H
~H = H2 - H,
H2 Hl
De este
este modo,
modo, el trabajo
trabajo de flecha
flecha es simplemente
simplemente Mi,t!.H, la diferencia
diferencia entre
entre los valores
entalpía inicial
inicial y
final del gas.
gas.
Por
Por principio,
principio, nuestro
nuestro propósito
propósito en este
este capítulo
capítulo es desarrollar,
desarrollar, a partir
partir de la primera
primera y segunda
segunda leyes,
leyes,
las expresiones
expresiones fundamentales
fundamentales para para la evaluación
evaluación de una
una propiedad,
propiedad, queque son la base
base de la estructura
estructura matemá-
matemá-
tica
tica de la termodinámica.
termodinámica. A partir
partir de éstas,
éstas, deducimos
deducimos ecuaciones
ecuaciones queque permiten
permiten el cálculo
cálculo de los valores
valores de la
entalpía
entalpía y de la entropía
entropía a partir
partir de la información PVT y la capacidad
información PVT capacidad calorífica.
calorífica. A continuación
continuación se analizan
analizan
diagramas
diagramas y tablas
tablas de uso
uso conveniente,
conveniente, en los que que se presentan
presentan valores
valores de alguna
alguna propiedad.
propiedad. PorPor último,
último, se
desarrollan
desarrollan correlaciones
generalizadas queque proporcionan
proporcionan estimaciones
estimaciones de los valores
valores de alguna
alguna propiedad
propiedad en
ausencia
ausencia de información
experimental completa.
completa.
6.1 EXPRESIONES
EXPRESIONES PARA
PARA LA EVALUACiÓN
EVALUACiÓN DE UNA
UNA PROPIEDAD
PROPIEDAD
EN FASES
FASES HOMOGÉNEAS
HOMOGÉNEAS
La primera
primera ley, ecuación
ecuación (2.6)
(2.6) para
para un sistema
sistema cerrado
cerrado de n moles,
moles, es posible
posible escribirse
escribirse para
para el caso
caso especial
especial
de un proceso
proceso reversible:
reversible:
d(nU)
d(nU) = dQrev
dQrev +dW
+dWrev
rev
Las ecuaciones
ecuaciones (1.2)
(1.2) y (5.12)
(5.12) aplicadas
aplicadas a este
este proceso
proceso son:
dW
dWrev
rev = --PP d(nV)
d(nV) dQrev = T d(nS)
dQrev d(nS)
199
200 CAPÍTULO Propiedades termodinámicas
CAPÍTULO 6. Propiedades termodinámicas de los fluidos
fluidos 6.1.
Al combinar
combinar estas
estas tres ecuaciones
ecuaciones se obtiene:
obtiene:
II d(nU)
d(nU) = T d(nS)
= d(nS) - P d(nV)
d(nV) II (6.1)
(6.1)
donde
donde U, U, S Y
Y V son
son los valores
valores molares
molares de la energía
energía interna,
interna, la entropía
entropía y el volumen.
volumen.
Esta
Esta ecuación,
ecuación, que que combina
combina la primera
primera y segunda
segunda leyes,
leyes, se dedujo
dedujo para
para el caso
caso especial
especial de unun proceso
proceso
reversible.
reversible. Sin embargo,
embargo, contiene
contiene únicamente propiedades del sistema.
únicamente propiedades sistema. Éstas
Éstas dependen
dependen sólo
sólo del estado
estado y no
de la clase
clase de proceso
proceso queque conduce
conduce a ese estado.
estado. Por
Por lo tanto,
tanto, la aplicación
ecuación (6.1)
(6.1) no se restrin-
restrin-
ge a procesos
procesos reversibles.
reversibles. No
No obstante,
obstante, no es posible
posible liberar
liberar las restricciones
restricciones impuestas
impuestas en la naturaleza
naturaleza del
sistema. Por
sistema. Por eso,
eso, la ecuación
ecuación (6.1)
(6.1) se aplica
aplica a cualquier
cualquier proceso
proceso en un sistema
sistema de masa constante que
masa constante que resulta
resulta
de un cambio
cambio diferencial
diferencial desde
desde un estado
equilibrio a otro.
otro. Es posible
posible que
que el sistema
sistema esté
esté constituido
constituido de
una
una sola
sola fase
fase (un sistema
sistema homogéneo),
homogéneo), o de varias
varias fases
fases (un sistema
sistema heterogéneo);
heterogéneo); es posible
posible que
que sea
sea quími-
quími- de
camente
camente inerte
inerte o someterse
someterse a una
una transformación
transformación química.
química. en
Los
Los únicos
únicos requisitos
requisitos son
son que
que el sistema
sistema sea cerrado y que
sea cerrado que el cambio
cambio ocurra
ocurra entre
entre estados
estados
de equilibrio.
equilibrio.
Todas
Todas las propiedades
propiedades termodinámicas básicas --P,P, V, T, U Y
termodinámicas básicas S- están
YS- están incluidas
incluidas en la ecuación
ecuación (6.1).
(6.1). o
Las propiedades
termodinámicas adicionales
adicionales sólo
sólo surgen
surgen por definición y con
por definición con respecto
respecto a estas
estas propiedades
propiedades
do
básicas.
básicas. La
La entalpía,
entalpía, definida
definida en el capítulo
capítulo 2 como
como una
una cuestión
cuestión de conveniencia,
conveniencia, es:
II H=U+PV
H = U + PV II (2.11)
(2.11)
Po
Dos
Dos propiedades
propiedades adicionales,
adicionales, también
también definidas
definidas por
por conveniencia,
conveniencia, son
son la energía Helmholtz y la energía
energía de Helmholt; energía
de Gibbs
Gibbs:: N(
cic
IA = U - TSI
IA=U-TSI (6.2)
(6.2)
IG = H - TSI
IG=H-TSI (6.3)
(6.3)
o
Cada
Cada una
una de estas
estas propiedades
propiedades definidas
definidas conduce
conduce directamente
directamente a una
una ecuación semejante a la (6.1).
ecuación semejante ta
Después
Después de multiplicarla
multiplicarla por
por n, la ecuación
ecuación (2.11)
(2.11) puede
puede ser diferenciada para obtener:
diferenciada para obtener:
de
d(nH) = d(nU)
d(nH) = d(nU) + P den V) + (n V)dP
V)dP ci.
Cuando d(nU) se sustituye
Cuando d(nU) sustituye por
por la ecuación
ecuación (6.1), ésta
ésta se reduce
reduce a:
II d(nH) d(nS) + (nV)dP

= T d(nS)
d(nH) = (nV)dP II (6.4)
(6.4)
De igual
igual manera,
manera, la ecuación
ecuación (6.2) puede
puede multiplicarse por n, diferenciada
multiplicarse por diferenciada y combinada
combinada con la ecuación
ecuación (6.1):
II d(nA)
d(nA) = --PP d(nV)
d(nV) - (nS)dT II
(nS)dT (6.5)
(6.5)
De
De manera
manera análoga,
análoga, se combinan
combinan las ecuaciones
ecuaciones (6.3)
(6.3) y (6.4)
(6.4) para
para obtener:
obtener:
II d(nG)
d(nG) =
= (nV)dP
(nV)dP - (nS)dT
(nS)dT II (6.6)
(6.6)
Las ecuaciones
ecuaciones (6.4)
(6.4) a (6.6)
(6.6) están
están sometidas
sometidas a las mismas
mismas restricciones ecuación (6.1). Todas
restricciones que la ecuación Todas se
escriben
escriben para
para la masa
masa total
total de cualquier
cualquier sistema
sistema cerrado.
cerrado.
La
La aplicación
aplicación inmediata
inmediata de estas
estas ecuaciones
ecuaciones será
será para
para un mol
mol (o para
para una
una unidad
unidad de masa)
masa) de un fluido
fluido
homogéneo
homogéneo de composición
composición constante.
constante. Para
Para este
este caso,
caso, se simplifican
simplifican a:
6.1. Expresiones para la evaluación de una propiedad enfases homogéneas 201
dU = TdS - PdV (6.7) dH = TdS+ VdP (6.8)
dA = -PdV - SdT (6.9) dG = V dP - SdT (6.10)
Estas relaciones de una propiedad fundamental son ecuaciones generales para un fluido
homogéneo de composición constante.
Se obtiene otro conjunto de ecuaciones a partir de las ecuaciones (6.7) a la (6.10) aplicando el criterio
de exactitud (o teorema de correspondencia mutua de Maxwell) para una expresión diferencial. Si F = Ftx, y),
en tal caso la derivada total de F se define como:
dF =: (aF) dx + (aF) dy
ax y ay x
o dF = Mdx +Ndy (6.11)
donde M=: (aF) N=: (aF)

ax y ay x
Por lo tanto,
No tiene importancia el orden de la diferenciación en las segundas derivadas mixtas; al combinar estas ecua-
ciones se obtiene:
(6.12)
Cuando F es una función de x y de y, el lado derecho de la ecuación (6.11) es una expresión diferencial exac-
ta; por lo tanto ya que la ecuación (6.12) debe ser satisfactoria, servirá como criterio de reciprocidad mutua.
Las propiedades termodinámicas U, H, A y G son conocidas como funciones de las variables en el lado
derecho de las ecuaciones (6.7) a (6.10); debido a ello, es posible escribir la relación expresada por la ecua-
ción (6.12) para cada una de estas ecuaciones, que se conocen como las ecuaciones de Maxwell:1
(:~)S =-(~~)v (6.13)

(::) S = (~~) p (6.14)
(:~)V=(:~)T (6.15)
(:~)p =-(:!)T (6.16)
Las ecuaciones (6.7) a (6.10) son la base no sólo para la deducción de las ecuaciones de Maxwell, sino
también para una gran cantidad de ecuaciones que relacionan propiedades termodinámicas. En esta sección se
desarrollan sólo algunas expresiones que son útiles para la evaluación de propiedades termodinámicas a partir
de información experimental. Su deducción requiere del uso de las ecuaciones (6.7), (6.8), (6.15) y (6.16).
1 Por James Clerk Maxwell (1831-1879). físico escocés.

202
202 CAPÍTULO
termodinámicas de los fluidos
fluidos 6.1.
Entalpía y entropía como

Entalpía yentropía funciones de T y P
como funciones Em
La e
Las relaciones
Las relaciones de una propiedad que
una propiedad que son
son más
más útiles
útiles para
para la entalpía
entalpía y la entropía
entropía de una
una fase
fase homogénea
homogénea re-
sultan
sultan cuando
cuando estas
estas propiedades
propiedades se expresan
expresan como
como funciones
funciones de Ty
Ty P Lo que
que se necesita
necesita saber
saber es cómo
cómo varían
varían
H y S con temperatura y la presión.
con la temperatura presión. Esta
Esta información
información se encuentra
encuentra en las derivadas
derivadas (dH/dT)p,
(dH/dT)p, (dS/dT)p,
(dS/dT)p,
(dHldP)T y (dS/dP)T.
(dHldP)T (dS/dP)T.
En primer lugar
En primer lugar considere
considere las derivadas
derivadas relacionadas
relacionadas con
con la temperatura.
temperatura. La
La ecuación
ecuación (2.20)
(2.20) define
define la En t:
capacidad
capacidad térmica
térmica a presión
presión constante:
constante:
= e» (2.20)
(2.20)
(~~) p El ~
Otra
Otra expresión para esta
expresión para esta cantidad
cantidad se obtiene
obtiene al dividir
dividir la ecuación
ecuación (6.8)
(6.8) entre Ty restringir
entre d Ty restringir el resultado
resultado a P Los
constante:
constante: paci
(~~)p ==T(!:)p
(~~)p T(!:)p
Al combinar
combinar esta
esta ecuación
ecuación con
con la (2.20)
(2.20) se obtiene:
obtiene: Sus1
Cp
Cp
T (6.17)
(6.17)
La
La derivada
derivada de la entropía
entropía con
con respecto
respecto a la presión
presión se obtiene
obtiene directamente
directamente de la ecuación
ecuación (6.16):
(6.16):
don
(6.18)
(6.18) nue
La derivada
derivada correspondiente
correspondiente para
para la entalpía
encuentra dividiendo
dividiendo la ecuación
ecuación (6.8)
(6.8) entre
entre d P Y
Y con
con la res-
res-
tricción a T constante:
tricción constante: Fo
(~;)T = T (!!)T
Se<
(:;)T (!!)T +V
= ciót
Como
Como un resultado
ecuación (6.18),
(6.18), ésta
ésta se convierte
convierte en:
(~;)T (~~)
(:;)T = V - T (~~) p
(6.19)
(6.19)
Un:
Las
Las relaciones
relaciones funcionales
funcionales aquí
aquí elegidas para H y
elegidas para y S son
son H =
= H(T, YS=
H(T, P) Y = S(T,
S(T, P). De
De donde,
donde,
dH = (aH)
dH = (3H)
aT
3T p
dT
dT + (aH)
(3H)
ap
3P T
dP
dP dS
dS =
= (~)
(~)
aT
3T p
dT + (~)
dT + (~)
3P
3P TT
dP
dP
Est
Las
Las derivadas parciales en estas
derivadas parciales estas dos ecuaciones
ecuaciones se conocen por las ecuaciones
conocen por ecuaciones (2.20)
(2.20) y (6.17)
(6.17) a (6.19):
(6.19): De
yK
dH
dH CpdT + [V
= CpdT [V (:~)
-- T (~~) JJ dP
dP (6.20)
(6.20)
do¡
se
dS = Cp-
dS=Cp-- dT
dT - (3V)
T
-
aT
3T
(av) p
dP
dP (6.21)
(6.21)
Éstas
Éstas son
son ecuaciones
ecuaciones generales
generales que
que relacionan
relacionan la entalpía
entropía de fluidos
fluidos homogéneos
homogéneos de composi-
composi- Ya
ción
ción constante temperatura y presión.
constante a la temperatura presión. va
6.1. Expresiones para
6.1. Expresiones para la evaluación
evaluación de una
una propiedad
propiedad enfases
en fases homogéneas
homogéneas 203
Energía
Energía interna
interna como
como una función
función de P
P
La
La energía
energía interna
interna se conoce
conoce por
por la ecuación
ecuación (2.11) como U = H
(2.11) como H- P V. Al derivar
P V. derivar se obtiene
obtiene que:
(:~)T = (~~)T - P (:~)T -

(:~)T (~~)T - P (:~)T - V
En
En tal
tal caso,
caso, por
por la
la ecuación
ecuación (6.19),
(6.19), ( :~) T = - T (~ ~) p - P ( :~ ) T (6.22)
(6.22)
El estado
estado del
del gas
gas ideal
ideal
Los coeficientes
Los coeficientes de dT
dTy y dP
dP en las ecuaciones
ecuaciones (6.20)
(6.20) y (6.21)
(6.21) se evalúan
evalúan a partir
información de la ca-
ca-
pacidad
pacidad calorífica
calorífica y P VT.
VT. El estado
estado de gas ideal
ideal proporciona
proporciona un ejemplo
ejemplo de comportamiento
comportamiento P VT:VT:
BVig)
BVig) R
R
rv'» =
pvig = RT
RT ( BT
BT p P
Sustituyendo
Sustituyendo estas
estas ecuaciones
ecuaciones en (6.20)
(6.20) y (6.21)
(6.21), , éstas
éstas se reducen
reducen a:
.ur»g == c~g
dHi c~gdT
dT (6.23)
(6.23) (6.24)
(6.24)
donde
donde el superíndice "ig" señala
superíndice "ig" señala el valor
valor de un gas ideal.
ideal. Estas
Estas ecuaciones
ecuaciones simplemente
simplemente son
son una
una presentación
presentación
nueva
nueva para
para los gases
gases ideales,
ideales, además
además de lo que
que ya se desarrolló
desarrolló en las secciones
secciones 3.3 y 5.5.
Formas
Formas alternativas
alternativas para
para los líquidos
líquidos
Se obtienen
obtienen formas
formas alternativas
alternativas de las ecuaciones
ecuaciones (6.18)
(6.18) y (6.19)
(6.19) cuando (av/aT)p se sustituye
cuando caVlaT)p sustituye por f3V [ecua-
por f3V [ecua-
ción
ción (3.2)]:
(3.2)]:
~) == -fJV
((~) -f3V (6.25)
(6.25) BH) == (l
(BH)
fJT)V
(1 - f3T)V (6.26)
(6.26)
BP T
BP BP T
BP
Una
Una forma
forma alternativa
alternativa de la ecuación
ecuación (6.22) se produce
produce si, además, (aV/ap)T se sustituye
además, (aVlap)T sustituye por - KV
KV [ecuación
[ecuación (3.3)]:
BU)
(BU) = (KP
(KP - f3T)V
fJT)V (6.27)
BP T
BP
Estas
Estas ecuaciones
ecuaciones incorporan
incorporan a f3 y K,
K, a pesar
pesar de que
que son
son generales,
generales, porpor lo regular
regular sólo
sólo se aplican
aplican a los líquidos.
líquidos.
De
De cualquier
cualquier modo,
modo, para
para líquidos
líquidos no cercanos
cercanos al punto
punto crítico,
crítico, el volumen
volumen mismo
mismo es pequeño,
pequeño, al igual
igual que
que f3
y K. De
De este
este modo,
modo, en la mayoría
mayoría de las condiciones
condiciones la presión
presión tiene
tiene poco
poco efecto
efecto en las propiedades
propiedades de líqui-
líqui-
dos. El caso
caso especial
especial de unfluido incompresible (sección
unfluido incompresible (sección 3.1)
3.1) se considera
considera en el ejemplo
ejemplo 6.2.
Cuando (a v/aT)p se sustituye
Cuando (aVlaT)p sustituye en las ecuaciones
ecuaciones (6.20)
(6.20) y (6.21)
(6.21) en favor
favor de f3V
f3V [véase
[véase la ecuación
ecuación (3.2)]
(3.2)]
se obtiene:
obtiene:
dT
dT
dH
dH = Cp dT + (1
Cp dT (1 - fJT)V dP
f3T)V dP (6.28)
(6.28) dS = Cp- - fJV dP
dS=Cp--f3VdP (6.29)
(6.29)
T
Ya que
que f3 y V son funciones
funciones débiles
débiles de la presión
presión para
para los líquidos,
líquidos, por
por lo general
general se suponen
suponen constantes
constantes en los
valores
valores promedio
promedio más
más apropiadas
apropiadas para
para la integración
integración de los términos
términos finales
finales de las ecuaciones
ecuaciones (6.28)
(6.28) y (6.29).
(6.29).
204 CAPÍTULO 6. Propiedades termodinámicas de losjluidos 6.1.
Ejemplo 6.1
Determine los cambios de entalpía y de entropía del agua líquida para un cambio de estado de 1 bar y
25°C a 1 000 bar y 50°C. La información para el agua se conoce en la tabla siguiente:
irc P/bar Cp/J mor ' K-I V/cm3 rnor ' f3/K-I
25 1 75.305 18.071 256 x 10-6

25 1 000 18.012 366 x 10-6
50 1 75.314 18.234 458 x 10-6
50 1 000 18.174 568 x 10-6
Solución 6.1
Para aplicar las ecuaciones (6.28) y (6.29) al cambio de estado descrito es necesario integrarlas.
Como la entalpía y la entropía son funciones de estado, la trayectoria de integración es arbitraria;
por ello, en la figura 6.1 se muestra la trayectoria más adecuada para la información que se cono-
ce. Ya que los datos indican que C» es una función débil de T y tanto V como f3 son funciones
débiles de P, es satisfactoria la integración con la media aritmética. Las formas integradas que L~
resultan de las ecuaciones (6.28) y (6.29) son:
Co
!1H = (Cp)(T2 - TI) + (1- (f3) T2)(V)(P2 - PI) ten
T2 la
!1S = (Cp) In - - (f3)(V)(P2 - PI) pn
TI
Para P = 1 bar,
75.305 + 75.314
(Cp) = 2 = 75.310 J mor ' K-I
Al
y para t = 50 DC,
18.234 + 18.174 3 I
(V) = 2 = 18.204 cm mor
(f3) = 458 + 568 x 10-6 = 513 x 10-6 K-I

2
G) H1 YS1 a 1 bar, 25°C

L
/'
ffCpdJ
CPdT}
a 1 bar
Figura 6.1: Trayectoria
de cálculo para el
ejemplo 6.1.
f V(1 - {3T)dP}
a 50°C
V
1 bar, 50°C
/'
f {3V dP (j)H2 Y S2 a
1 000 bar, 50°C
6.1
6.1.. Expresiones para la evaluación
Expresiones para evaluación de una propiedad enfases
una propiedad enfases homogéneas
homogéneas 205
205
Sustituyendo
Sustituyendo estos
estos valores
valores numéricos
numéricos en la ecuación
ecuación para MI se obtiene:
para Mi obtiene:
/'o,.H = 75.310(323.15
/')..H = 75.310(323.15 - 298.15)
298.15)
. [1 - (513 x 10-66)(323.15)](18.204)(1000
)(323.15)](18.204)(1000 - 1)
+~~------~~~~~~~~----~
+ ~~------~~--~~~~~----~
11cm 3' bar
10 cm bar J-
1883 + 1 517 = 3400

= 1883 mor:'1
3400 J mol-
De
De igual
igual forma
forma para
para bS,
Aó',
323.15
323.15 (513 x 10-66)(18.204)(1000
)(18.204)(1000 - 1)
/')..S
/'o,.S = 75. 3 10 In
75.310 In --- - ~------~--~~----~
- -=--------~--~-=------~
298.15
298.15 10 cm bar J-11
cm 3' bar
= 6.06
6.06 - 0.93
0.93 = 5.13 mor 1! K- 11
5.13 J mol-
Observe
Observe que
que el efecto
efecto de un cambio
cambio de presión
presión de casi
casi 1 000
000 bar
bar sobre
sobre la entalpía entropía del
entalpía y entropía del
agua
agua líquida
líquida es menor
menor que
que el de un cambio
temperatura de sólo
sólo 25 oC.
"C.
La energía interna y la entropía

energía interna entropía como funciones de T y V
como funciones
Con frecuencia,
Con temperatura y el volumen
frecuencia, la temperatura volumen sirven
sirven como
como variables
independientes másmás convenientes
convenientes que
que la
temperatura
presión. Por
Por lo tanto,
tanto, las relaciones
relaciones de unauna propiedad
propiedad más
más útiles
útiles son para la energía
son para energía interna
interna y
la entropía.
entropía. Las derivadas
derivadas que
que se requieren
requieren en este
este caso (a UlaT)v,
caso son (a ea UlaV)T, (as/aT)v
Ulanv, (a (as/anv y (as/aV)T-
(as/a V)r. Las
Las
primeras
primeras dos surgen
surgen directamente
directamente de la ecuación
ecuación (6.7):
(6.7):
Al combinar
combinar la primera
primera de éstas
éstas con
con la ecuación
ecuación (2.16)
(2.16) y la segunda
segunda con
con la ecuación (6.15), obtenemos:
ecuación (6.15), obtenemos:
Cv
Cv
(6.31)
(6.31)
T
Las
Las relaciones
relaciones funcionales
funcionales elegidas
elegidas en este caso son U =
este caso U(T, V) yY S =
= U(T, = S(T,
S(T, V). De
De donde,
donde,
dU = (BU)
dU = (BU) dT
dT + (BU)
(BU) dV
dV dS
dS = (BS)
(BS) dT
dT (~)
+ (~) dV
dV
BT v
BT v BV T
T BT v BV
BV T
T
Las
Las derivadas
derivadas parciales
parciales se proporcionan
proporcionan por
por las ecuaciones
ecuaciones (2.16),
(2.16), (6.31),
(6.31), (6.30)
(6.30) Y (6.15):
y (6.15):
(6.32)
(6.32)
dS dT
dT + (BP)
= Cv --
dS=Cv--+ --
-- (BP)
dV
dV (6.33)
(6.33)
T BT v
206
CAPÍTULO Propiedades termodinámicas
fluidos 6.1.
Éstas
Éstas son ecuaciones
ecuaciones generales
generales que relacionan la energía
que relacionan energía interna
interna y la entropía
entropía de fluidos
fluidos homogéneos
homogéneos de com-
com-
posición
posición constante
constante con
con la temperatura
temperatura y el volumen.
volumen.
La
La ecuación
ecuación (3.4)
(3.4) aplicada
aplicada a un cambio
cambio de estado
estado a volumen
volumen constante
constante se convierte
convierte en:
(:~)v
(:~)v ~~ (6.34)
(6.34)
Por
Por lo tanto,
tanto, las formas alternativas de las ecuaciones
formas alternativas ecuaciones (6.32)
(6.32) y (6.33)
(6.33) son:
dU = Cv
dU = Cv dT
dT + (~T
(~T - p)p) dV
dV (6.35)
(6.35) dS =
dS = Cv
Cv dT
dT
T
+ ~dV
K
K
~dV (6.36)
(6.36)
Ejemplo
Ejemplo 6.2
Desarrolle
Desarrolle las
las relaciones
relaciones de de una
una propiedad
propiedad adecuadas
adecuadas para
para un fluido incompresible, un modelo
fluido incompresible, modelo de
fluido
fluido para
para el que
que tanto f3 como
tanto j3 como K son
son cero
cero (véase
(véase la sección
sección 3.1).
3.1). Es una
una idealización
idealización que
que con
con frecuen-
frecuen-
cia
cia se emplea
emplea en mecánica
mecánica de fluidos.
fluidos.
La
Solución
Solución 6.2
6.2 po
re]
Las
Las ecuaciones
ecuaciones (6.28)
(6.28) y (6.29)
(6.29) escritas para un fluido
escritas para fluido incompresible
incompresible se convierten
convierten en:
dH = CpdT+VdP
dH=CpdT+VdP (A)
(A)
el<
dT
dT de
dS
dS = CPr
CPT
la
Debido
Debido a esto,
esto, la entalpía
entalpía de un fluido
incompresible es una
una función
función tanto
tanto de la temperatura
temperatura como
como
de la presión,
presión, mientras
mientras que
que la entropía
entropía sólo
sólo es una
una función
función de la temperatura,
temperatura, independiente
independiente de P. m
Con K =
Con f3 =
= j3 = O,
O, la ecuación
ecuación (6.27)
(6.27) muestra
muestra que
que la energía
energía interna
interna también
también es una
una función
función sólo
sólo de
temperatura y, por
la temperatura por lo tanto,
tanto, se conoce por la ecuación
conoce por ecuación dUdU = CvCv d T. La
La ecuación
ecuación (6.12),
(6.12), el cri-
cri-
terio
terio de correspondencia
correspondencia mutua,
mutua, aplicado
aplicado a la ecuación (A), nos
ecuación (A), nos da:
No obstante,
No obstante, la definición
definición de j3,f3, conocida
conocida porpor la ecuación
ecuación (3.2),
(3.2), muestra
muestra que la derivada
derivada en el
término
término derecho
derecho es igual
igual a j3V,
f3V, la cual
cual es cero
cero para
para un fluido
fluido incompresible.
incompresible. Esto
Esto significa
significa que
que Cp L
es una
una función
función sólo
sólo de la temperatura
temperatura independiente
independiente de P. P. e
La relación
relación de Cp con
con Cv
Cv para
para un fluido
incompresible también
también es de interés.
interés. Para
Para un cambio
cambio
de estado
estado determinado,
determinado, las ecuaciones (6.29) y (6.36)
ecuaciones (6.29) (6.36) deben
deben dar
dar el mismo
mismo valor
valor para
para dS, por
por lo p
tanto
tanto se igualan.
igualan. La
La expresión
expresión resultante,
resultante, después
después del reordenarniento,
reordenamiento, se convierte
convierte en:
f3T
j3T
(Cp Cv yd'T =
(Cp - Cv)dT f3TV dP
= j3TV dP + -dV
-dV e
K
6.1
6.1.. Expresiones para la evaluación
Expresiones para evaluación de una propiedad
propiedad enfases
en fases homogéneas
homogéneas 207
Con restricción a V constante,

Con la restricción constante, esto
esto se reduce
reduce a:
Cp - Cv =
= f3TV
{JTV (OP) (ap)
aT
oT v
Eliminando
Eliminando la derivada
derivada mediante
ecuación (6.34)
(6.34) se obtiene:
obtiene:
C» - Cv =
Cp {JTV
= f3TV (f) (B)
(B)
En
En vista que f3
vista de que = O,
{J = O, el lado
lado derecho
derecho de esta
esta ecuación
ecuación es cero,
cero, a condición
condición de queque la relación
relación
indeterminada f3/K
indeterminada {J/K sea finita.
finita. Efectivamente
Efectivamente esta
esta relación
relación es finita
finita para
para fluidos
fluidos reales,
reales, sería
sería absur-
absur-
da una
una hipótesis
hipótesis contraria para el modelo
contraria para modelo de fluido.
fluido. De
De modo
modo queque en la definición
definición del fluido
fluido
incompresible
incompresible se afirma
afirma que
que esta
esta relación
relación es finita,
finita, y se concluye
concluye para
para dicho
dicho fluido
fluido que las capa-
capa-
cidades
cidades térmicas
térmicas para para P constantes
para V y para constantes son idénticas:
idénticas:
Cp = Cv = C
La energía
energía de Gibbs
Gibbs como
como una función
función generadora
generadora
Las
Las relaciones
relaciones de una
una propiedad
propiedad fundamental
fundamental para
para fluidos
fluidos homogéneos
homogéneos de composición
composición constante
constante se conocen
conocen
porlas
por las ecuaciones
ecuaciones (6.7)
(6.7) a (6.10)
(6.10) y muestran
muestran que
que cada
cada una
una de las propiedades termodinámicas U,
propiedades tennodinámicas U, H, A Y G se
relacionan
relacionan de manera
manera funcional par de variables
funcional con un par variables especiales.
especiales. En particular,
particular,
dG = V dP
dG = dP - SdT
SdT (6.10)
(6.10)
expresa
expresa la relación
relación funcional
funcional G = = G(P, 1). De
De este
este modo,
modo, las variables especiales o canónicas,2
variables especiales canánicas+ para
para la energía
energía
de Gibbs
Gibbs son la temperatura
presión. Ya que
que es posible
posible observar
observar y controlar
controlar directamente
directamente estas
estas variables,
variables,
la energía
energía de Gibbs
Gibbs es una
una propiedad
propiedad tennodinámica
termodinámica de gran
gran utilidad
utilidad posible.
posible.
Una
Una fonna
forma alternativa
ecuación (6.10),
(6.10), relación
relación de una
una propiedad
propiedad fundamental,
fundamental, la cual
cual se obtiene
obtiene
mediante
mediante la identidad matemática:
identidad matemática:
d (~)
(~) == _l_dG - ~dT
_l_dG ~dT
RT
RT RT
RT RT2
RT2
Sustituyendo dG por
Sustituyendo por la ecuación
ecuación (6.10)
(6.10) y G por
por la ecuación
ecuación (6.3), nos da,
da, después
después de reducir
reducir algebraicarnente:
algebraicarnente:
d (( G)
-
RT
RT
G) = -Vd P - -Hd T
V
=-dP--dT
RT
RT RT2
RT2
(6.37)
(6.37)
La ventaja
ventaja de esta
esta ecuación
ecuación es que
que todos
todos los términos
términos son adimensionales; además, en contraste
adimensionales; además, contraste con
con la ecua-
ecua-
ción
ción (6.10),
(6.10), la entalpía
entalpía aparece
aparece en el lado
lado derecho
derecho en lugar
lugar de la entropía.
entropía.
Las ecuaciones como
Las ecuaciones como la (6.10)
(6.10) y la (6.37)
(6.37) también
también son generales
generales para
para una
una aplicación
aplicación práctica
práctica directa,
directa,
pero
pero se aplican
aplican fácilmente
fácilmente en forma
forma restringida.
restringida. De
De este
este modo,
modo, de la ecuación
ecuación (6.37),
(6.37),
2 En este
este caso, canónico quiere
caso, canónico quiere decir
decir que
que las variables
variables se someten
someten a una
una regla
regla general
general que
que es, al mismo
mismo tiempo,
tiempo, tanto
tanto sencilla
sencilla como
como
evidente.
evidente.
fluidos 6.2.
Alrl
~ = [a(G/RT)]
~ = [J(G/RT)] (6.38)
(6.38) ..!.!...-
~ = --TT [a(G
= / RT)]
[J(G/RT)] (6.39)
(6.39)
RT
RT ap
JP T
T RT
RT aT
JT p
Cuando conoce GIRT

Cuando se conoce GIRT como
como una función de T y P,
una función P, VIRT
VIRT y HIRT
HIRT se obtienen
obtienen por
por una
una derivada
derivada simple.
simple. Las
propiedades
propiedades restantes
restantes se conocen
conocen por
por las ecuaciones
ecuaciones que
que las definen.
definen. En particular,
particular,
Est~
S H G U H PV
PV
- --- - =---- ---- forr
R RT
RT RT
RT RT
RT RT
RT RT
RT
De
De este
este modo,
modo, cuando
cuando conocemos
conocemos cómo relacionan GIRT
cómo se relacionan GIRT (o G) con
con sus variables
variables canónicas T y P, es decir,
canónicas Ty decir,
cuando proporciona GIRT
cuando se proporciona GIRT = g(T, P), es posible
= g(T, posible evaluar
evaluar todas
todas las propiedades
termodinámicas que
que faltan
faltan
por medio
por medio de operaciones
operaciones matemáticas
matemáticas simples.
simples.
Por
Por lo tanto,
tanto, cuando
cuando se conoce
conoce la energía
energía de Gibbs
Gibbs como
como una
una función
función de
de Ty
Ty P sirve
sirve como
como
una
una función generadora de las otras
función generadora otras propiedades termodinámicas, y de manera
propiedades termodinámicas, manera implícita
implícita
representa
representa la información íntegra de la propiedad.
información íntegra propiedad.
Del
Del mismo
mismo modo
modo que
que la ecuación
ecuación (6.10)
(6.10) conduce
conduce a las expresiones
expresiones de todas
propiedades termodiná-
termodiná-
micas,
micas, de este
este modo
modo la ecuación
ecuación (6.9)
(6.9) conduce
conduce a las ecuaciones
ecuaciones que relacionan
relacionan las propiedades
propiedades termodinámi-
termodinámi-
cas con
con la mecánica
mecánica estadística
estadística (sección
(sección 16.4).
6.2 PROPIEDADES
PROPIEDADES RESIDUALES
RESIDUALES
Por
Por desgracia,
desgracia, aún no se conoce
conoce un método
método experimental
experimental para
para la medición
medición de valores numéricos de G o GIRT,
valores numéricos GIRT,
POl
y las ecuaciones
ecuaciones queque relacionan
relacionan otras
otras propiedades
propiedades con
con la energía
energía de Gibbs
Gibbs son
son de poco
poco uso práctico.
práctico. De
De cual-
cual-
quier
quier modo,
modo, el concepto
concepto de la energía
energía de Gibbs
Gibbs como
como función
función generadora
generadora de otras
otras propiedades
propiedades termodinámi-
termodinámi-
cas conduce
conduce a unauna propiedad
propiedad estrechamente
estrechamente relacionada
relacionada para cual se obtienen
para la cual obtienen con
con facilidad
facilidad valores
valores Co
numéricos.
numéricos. Así, por definición, la energía
por definición, energía de Gibbs residual es: cR ;:
Gibbs residual o«, donde
== G - Gig, donde G y Gig
Gig son los valores
valores (6.
del gas real
real e ideal,
ideal, respectivamente,
respectivamente, para
para la energía
energía de Gibbs
Gibbs a la misma temperatura y presión.
misma temperatura presión. Otras
Otras pro-
pro-
piedades
piedades residuales
residuales se definen
definen de una
una manera
manera análoga.
análoga. El volumen
volumen residual,
residual, por
por ejemplo,
ejemplo, es:
R _ i. RT
RT
VR =
:= VV- -v1g
v g==
VV- -- - La
P
que V =
Ya que = ZRTIP
ZRTIP se relacionan,
relacionan, el volumen
volumen residual
residual y el factor
factor de compresibilidad:
compresibilidad:
= RT
V RR = RT (Z
(Z - 1)
1) (6.40)
(6.40)
P
La
La definición para la propiedad
definición para propiedad residual
residual genérica
genérica es:
pe
II MRR =:=M-Mig
M - Mig (6.41)
(6.4 1)
donde
donde M es el valor
valor molar
molar de cualquier
cualquier propiedad
propiedad termodinámica extensiva, por
termodinámica extensiva, por ejemplo, V, U,
ejemplo, V, H,, S o G.
U, H
Observe que M y u«.
Observe que Mig, las propiedades
propiedades real
real e ideal
ideal del gas,
gas, están misma T
están a la misma Tyy P.
La ecuación
ecuación (6.37),
(6.37), escrita
escrita para
para el caso
caso especial
especial de un gas
gas ideal,
ideal, se convierte
convierte en: A
Gig )
Gig) Vig H ig
Hig
d(- = -dP - -dT
=-dP--dT
RT
RT RT
RT RT2
RT2
Propiedades residuales
6.2. Propiedades residuales 209
209
restar esta
Al restar esta ecuación
ecuación de la (6.37)
(6.37) se obtiene:
obtiene:
R
GR) ) VR
VR HRR
d(- = -dP--dT
=-dP--dT (6.42)
(6.42)
(RT
RT RT
RT RT2
RT2
Esta relación de una

Esta relación propiedad residual
una propiedad fundamental se aplica
residual fundamental aplica a los fluidos
fluidos de composición
composición constante.
constante. Las
Las
formas restringidas útiles
formas restringidas útiles son:
R RR RR R R
vR = [ 8(G/RT)]
= [8(G / RT) ] (6.43)
(6.43) H = - T [ 8(G
=_T[8(G /RT)] /RT) ] (6.44)
(6.44)
RT
RT 8P
8P T RT
RT 8T
8T p
La energía
La energía de Gibbs residual, una
Gibbs residual, una función
función generadora
generadora de las otras propiedades residuales,
otras propiedades residuales, tiene
tiene un en-
lace
lace directo
directo con
con los experimentos.
experimentos. Ésta
Ésta se proporciona
ecuación (6.43),
(6.43), la cual
cual se escribe:
escribe:
(T constante)
(T constante)
Integrando
Integrando de una
una presión
presión cero
cero a una
una presión arbitraria P obtenemos:
presión arbitraria obtenemos:
R RR PP RR
G - (G
---
G
RT
R
(G- ) RT
)
p=o
+ Io V
V
-dP
-dP
RT
(T constante)
constante)
RT RT p=o O
O RT
RR
Por
Por conveniencia,
conveniencia, se define:
define: G ))
-- =]]
=
((RT
RT p=o-
p=o-
Como
Como se explica
explica en la sección
sección siguiente, una constante
siguiente, ] es una constante independiente
independiente de T. De
De acuerdo
acuerdo con
con la ecuación
ecuación
(6.40):
(6.40):
G
RR
G = ]+
--=]+
Io
PP
(Z-1)-
(Z dP
- 1dP
)- (T constante)
constante) (6.45)
(6.45)
RT
RT O
O P
La derivada
derivada de esta
esta ecuación,
ecuación, en combinación
combinación con
con la ecuación
ecuación (6.44) proporciona:
(6.44) proporciona:
RR
H
H = [p (8Z)
--TT {p (8Z) dP
dP (Tconstante)
(Tconstante) (6.46)
(6.46)
RT
RT 10 8T Jo
8T p P
La
La ecuación
ecuación que
que define
define la energía
energía de Gibbs,
Gibbs, G = H - TS, también es posible
TS, también posible escribirla para el caso
escribirla para caso es-
ideal, Gig =
pecial de un gas ideal,
pecial = Hg
Hg - TSig; por diferencia,
ts», por = HRR - TSRR,, y
cR =
diferencia, eH
HRR
H GRR
G (6.47)
---- - - (6.47)
RT
RT RT
RT
Al combinar
combinar esta
esta ecuación
ecuación con
con las ecuaciones
ecuaciones (6.45) (6.46) obtenemos:
(6.45) y (6.46) obtenemos:
SR =
SR = --TT [p (8Z)
{p (8Z) dP
dP _] [p (Z
_] _ {p (Z _ 1) dP
dP (T constante)
(T constante)
R Jo
10 8T
8T p
P P 10 Jo P
210
fluidos 6.2.
En
En aplicaciones
aplicaciones siempre
siempre se necesitan
necesitan las diferencias
diferencias de entropía.
entropía. La
La ecuación
ecuación (6.41),
(6.41), escrita
escrita para
para la fuerz
entropía
entropía y reordenada
reordenada como Sig + SR, es posible
como S = Sig posible rescribirla para dos estados
rescribirla para estados diferentes.
diferentes. Por
Por diferencia:
diferencia: las n
00) r
Porque
Porque J es una
una constante,
constante, en esta
esta ecuación
ecuación la diferencia
diferencia de entropía
entropía residual
residual se elimina.
elimina. Por
Por lo tanto,
tanto, su valor
valor
no afecta
afecta y J es posible
posible ajustarla
ajustarla de manera
manera arbitraria
arbitraria igual
igual a cero.
cero. En tal caso,
caso, se escribe
escribe la ecuación
ecuación que
que Del;
funciona
funciona para
para SR
SR::
= -T
SR = -T (p
(p (az) (az) dP _ (p
dP (p (Z
(Z _ 1) dP
dP (Tconstante)
(Tconstante) (6.48)
(6.48) Yaq
R Jo
10
et
aT p
P P Jo
10 P
La
La ecuación
ecuación (6.45) para (JR/RT
(6.45) para (JR/RT se convierte
convierte en:
G=
-
-=
RR
IoPP
(Z-1)-dP
(Z-I)-dP (T constante)
(T constante) (6.49)
(6.49)
RT
RT O
O P Para
El factor
compresibilidad se define
define como
como Z = valores de Z y de (az/aT)p
PYIRT; los valores
= PYIRT; (az/aT)p es posible
posible cal-
cal-
cularse
cularse a partir
partir de información PVT experimental,
información PVT experimental, y las dos integrales
integrales en las ecuaciones
ecuaciones (6.46), (6.48) Y (6.49)
(6.46), (6.48) (6.49)
se evalúan
evalúan mediante
mediante métodos
métodos numéricos
numéricos o gráficos.
gráficos. De
De forma
forma alternativa,
alternativa, las dos integrales
integrales se evalúan
evalúan de
Lai
manera
manera analítica
analítica cuando
cuando Z se expresa
expresa como una función
como una función de Ty P, Y
Ty P, Y mediante
mediante una
una ecuación
ecuación de estado
estado explíci-
explíci-
ta en el volumen.
volumen. Esta
Esta conexión
conexión directa
directa con
con el experimento permite la evaluación
experimento permite evaluación de las propiedades
propiedades residua-
residua-
les HRR y SR,
SR, que
que son esenciales para la aplicación
esenciales para práctica de la termodinámica.
aplicación práctica termodinámica.
Propiedades residuales en el límite

Propiedades residuales límite de presión
presión cero
cero Par¡
verc
La
La constante
constante J,J, omitida
omitida de las ecuaciones
ecuaciones (6.46), (6.48) Y (6.49),
(6.46), (6.48) (6.49), es el valor
valor de (JR/RT
(JR/RT en
en el límite
límite conforme
conforme
P --+ o. Su origen
---+ O. origen se aclara
aclara a partir
partir de un tratamiento
tratamiento general
general de las propiedades
propiedades residuales
residuales en este
este límite.
límite. Ya
que
que un gasgas se comporta
comporta como
como ideal
ideal cuando
cuando P --+---+ O (en el sentido
sentido en que
que Z --+
---+ 1) es posible
posible suponer
suponer que
que en este
este
límite
límite todas
residuales son
son cero.
cero. En general
general esto
esto no es cierto,
cierto, como
como se demuestra
demuestra con
con facilidad
facilidad
Del
al tomar
tomar en consideración
consideración el volumen
volumen residual.
residual.
eml
Al escribir
escribir yR en ellírnite
el límite de la presión
presión cero,
cero, la ecuación
ecuación (6.41)
(6.41) se convierte
convierte en
ten
lím
lím yR = lím
yR = lím Y - lím
lím yig
yig y er
p~o
p~o p~o
p~o p~o
p~o
Los
Los dos
dos términos
términos de la derecha
derecha son
son infinitos
infinitos y su diferencia
diferencia es indeterminada.
indeterminada. La
La idea
idea experimental
experimental se pro-
pro- lírn
porciona
porciona mediante
ecuación (6.40):
(6.40):
lím
lím yR
p~o
p~o
yR = RT
RT lím
lím
p~o p~o
(Z -1) =
(Z-1)
P
RT lím
RT lím (az)
p ~o
p~o ap
(az)
ap T
COI
De
De esta forma, yR/RT
esta forma, yR/RT en el límite
límite cuando
cuando P ---7 O para
para una
una T dada
dada es igual
igual a la pendiente
pendiente de la isoterma
isoterma de Z
en función
función de P para
para P == O.
O. La
La figura
figura 3.9 ilustra con claridad
ilustra con claridad que
que estos
estos valores finitos y, en
valores son finitos en general,
general, son
son
distintos
distintos de cero.
cero.
Para
Para la energía interna, UR
energía interna, = U - [jg.
R == o». Ya que [jg es una
que [jg una función
función únicamente
únicamente de T,T, la gráfica
gráfica de [jg
[jg en
función
función de P para
para una
una T conocida
conocida es una una línea
línea horizontal
horizontal que
que se extiende hasta P = O.
extiende hasta O. Para
Para un gas real
real con
con dor
fuerzas
fuerzas intermoleculares
intermoleculares finitas,
finitas, la expansión
expansión de una
una isotérma para P -+ O
isotérma para produce un
Oproduce un incremento
incremento en ya que
en U ya que
las moléculas apartan en
moléculas se apartan en contra
contra de las fuerzas
fuerzas de atracción
atracción intermolecular.
intermolecular. La
La expansión hacia P =
expansión hacia (V =
= O (V =
reduce estas
00)reduce
00) estas fuerzas
fuerzas a cero,
cero, exactamente
exactamente como
como en un gas ideal por lo tanto,
ideal y, por tanto, en cualquier temperatura,
cualquier temperatura,
lím
p-,*o
p-+o
= Uigig
lím U = y lím URR
lím
p-,*o
p-+o
=O
De la definición
De definición de entalpía,
entalpía,
lím HRR =
lírn lím URR
= lím + p-+o
lírn (PVR)R )
lím (PV
P-,*O
p-+o P-,*O
p-+o P-,*O
Ya que
que ambos términos a la derecha
ambos términos derecha son
son cero, lím H RR =
cero, lím = O para
para cualquier temperatura.
cualquier temperatura.
P-,*O
p-+o
Para la energía
Para energía de Gibbs, por la ecuación
Gibbs, por ecuación (6.37):
(6.37):
d(~)
d(~)
RT
RT
~dP
= ~dP
=
RT
RT
(T constante)
(T constante)
Para un gas ideal,

Para = Vigig =
ideal, V = = RT/P,
RT/P, YY esto nos lleva
esto nos lleva a:
d (Gig)
(Gig) = dP
= dP (T constante)
constante)
RT
RT P
P
La
La integración
integración desde
desde P =
=O hasta la presión
Ohasta presión P nos
nos da:
G~ = (G~)
G~
--= (G~)
-
- + iPdP (G~
-- )
iPdP--= = (G~) + lnP+oo
+lnP+oo (T constante)
constante)
RT
RT RT p=o
RT p=o O
O P
P RT p=o
RT p=o
Para valores
Para finitos de Gig/RT
valores finitos Gig/RT para P > O,
para P O, debemos tener lím
debemos tener «» /
RT) = --oo.
lím (Gig / RT) oo. Debido
Debido a que
que esto también es
esto también
verdad para
verdad para G se concluye
concluye que
que P-,*O
p-+o
GRR
G G Gig
Gig
lím
lím --= = lím
lím ---lím - lím --=00-00
= 00 - 00
p-+oRT
p-'* o RT p-+oRT
p-'* oRT p-+oRT
p-'*oRT
De esta
De forma, GRIRT
esta forma, GR/RT (y por supuesto G
por supuesto GRR)) es como
como VRR,, indeterminado
indeterminado en el límite
límite a medida
medida que
que PP -+ O.
O. Sin
Sin
embargo,
embargo, en este caso no existen
este caso medios experimentales
existen medios para encontrar
experimentales para encontrar el valor
valor límite. No obstante,
límite. No obstante, no exis-
exis-
ten razones para suponer
razones para suponer que
que sea
sea cero por lo tanto,
cero y, por tanto, para
para considerarlo
considerarlo finito
finito como
como en el caso
caso de límp-,* O VRR, ,
Iímr ,., O
y en general
general distinto
distinto de cero.
cero.
La
La ecuación
ecuación (6.44) proporciona una
(6.44) proporciona una oportunidad para un análisis
oportunidad para análisis adicional.
adicional. Si se escribe para el caso
escribe para caso
límite de P = O:
límite O:
(~)
(
~)
RT2 p=o
RT2 p=o
= [ B(GR/RT) ]
_ [a(GR/RT)]
= _
BT
aT p=o
p=o
Como ya se mostró,
Como ya HRR (P
mostró, H (P = O) =
= O) = O YY por
por consiguiente
consiguiente la derivada
derivada anterior
anterior es cero.
cero. Como resultado,
Como resultado,
RR
G--G) ) --JJ
( RT p=o
RT p=o
donde JJ es una
donde una constante
constante independiente T.
independiente de T.
212
termodinámicas de los
de fluidos
los fluidos 6.2.
Entalpía y entropía
Entalpía entropía de propiedades
residuales
Cuando
Cuando la ecuación
ecuación (6.41)
(6.41) se aplica
aplica a la entalpía
entalpía ya
ya la entropía
entropía se escribe:
escribe:
nes (
De
De este modo, H
este modo, H y S surgen
surgen de las propiedades
propiedades del gas ideal
ideal y de las propiedades
residuales por
por suma
suma simple.
simple. cálct
Las expresiones
expresiones generales
generales para Jiig y Sig se encuentran
para lfÍg encuentran mediante
mediante la integración
integración de las ecuaciones
ecuaciones (6.23)
(6.23) y (6.24)
(6.24) nos¡
desde
desde un estado
estado de gas ideal
ideal con
con las condiciones
condiciones de referencia
referencia To Y Po hasta
YPo hasta el estado
estado de gas ideal p:33
ideal a T y p: gran,
H~g
= H~g
Hi g =
Hig .+ i
. ~T
T
~
.
~g dT
C ~g dT ig =
SSig
..
s~g
= s~g i
+ ~T C ~g
T
~
~
. dT
~g -dT
T
-
P
R In -P
~
~
quid
mue:
Sustituyendo
Sustituyendo en las ecuaciones precedentes se obtiene:
ecuaciones precedentes obtiene:
H = H~g +
= H~g c~g dT
{T c~g
{T dT + HRR (6.50)
(6.50)
i;
iTo
S=
~T
s~g
= s~g
T
To
To
.+ i
.
C ~g
. dT
dT
~g -
T
- R In -
P
Po
+ SR
SR (6.51)
(6.51)
EjE
Cal(
Recuérdese
Recuérdese (secciones
(secciones 4.1 y 5.5)
5.5) que para propósitos
que para propósitos de cálculo
cálculo las integrales
ecuaciones (6.50)
(6.50) y mac
(6.51)
(6.51) se representan por:
representan por:
(T
(T c~g
c~g dT
dT = R x ICPH(TO,T;A,B,C,D)
ICPH(TO,T;A,B,C,D)
i;
iTo
Las
Las ecuaciones
ecuaciones (6.50)
(6.50) y (6.51)
i~
To
To
(6.51) tienen
TT
~dT
~dT
Cp -
T
tienen formas
formas alternativas
.
ICPS(TO,T,A,B,C,D)
= R x ICPS(TO,T,A,B,C,D)
=
alternativas cuando
cuando las integrales
integrales se sustituyen
sustituyen por
por térmi-
térmi-
nos equivalentes,
nos equivalentes, que
que incluyen
incluyen las capacidades
térmicas medias
medias que
que se estudiaron
estudiaron en las
las secciones
secciones 4.1 y 5.5:
H = H~g + (C~g)H(T - To) + HR (6.52)

(6.52)
PT
S=
ig
= So
So + (Cppig )sln-
Rln-
)sln-
Rln- + SR
- (6.53)
(6.53)
To Po
En
En las ecuaciones
ecuaciones (6.50)
(6.50) a (6.53), HRR Y SR se conocen
(6.53), H conocen porpor las ecuaciones
ecuaciones (6.46)
(6.46) y (6.48).
(6.48). De
De nueva cuenta,
nueva cuenta,
para
para propósitos cómputo, las capacidades
propósitos de cómputo, capacidades caloríficas
caloríficas medias
medias se representan
representan por:
por:
~g)H == R x MCPH(TO,T;A,B,C,D)
(C ~g)H MCPH(TO,T;A,B,C,D)
(C~g)s
(C~g)s = R x MCPS(TO,T;A,B,C,D)
MCPS(TO,T;A,B,C,D)
Las aplicaciones
aplicaciones de la termodinámica
termodinámica sólo requieren diferencias de la entalpía
requieren diferencias entalpía y de la entropía.
entropía. Por
Por lo tanto
tanto
g
las condiciones
condiciones en el estado
estado de referencia To Y Po se seleccionan
referencia To por conveniencia,
seleccionan por conveniencia, y los valores HÓ g y SÓ
valores de HÓ SÓggse
asignan de manera
asignan manera arbitraria.
arbitraria. La
La única información necesaria
única información necesaria para aplicación de las ecuaciones
para la aplicación ecuaciones (6.52)
(6.52) y (6.53)
son las capacidades
caloríficas del gas ideal
ideal y PVT.
PVT. Una
Una vez
vez que se conocen
conocen V, H Y YSS para
para las condiciones
condiciones de T y
P que se especifiquen,
especifiquen, las otras propiedades
termodinámicas surgen
surgen de las ecuaciones
ecuaciones que las definen.
definen.
3 Las propiedades termodinámicas

Las propiedades para compuestos
termodinámicas para compuestos orgánicos
orgánicos en el estado
estado de
de gas
gas ideal
ideal están
están dadas por M. Frenkel,
dadas por Frenkel, G. Kabo, K.
G. J. Kabo,
N. Marsh, Roganov y R. C. Wilhoit,
Marsh, G. N. Roganov ThermodynamicsofOrganic
Wilhoit, Thermodynamics ofOrganic Compounds
Compounds in the Gas State, Thermodynamics Research Center,
Thermodynamics Research Center,
Texas & M Univ.
Texas A & Univ. System,
System, College
College Station,
Station, Texas,
Texas, 1994.
1994.
Ahora es evidente el verdadero mérito de las ecuaciones para los gases ideales. Son im-
portantes porque proporcionan una base conveniente para el cálculo de las propiedades
del gas real.
Las propiedades residuales tienen validez para gases y líquidos. Sin embargo, cuando las ecuacio-
nes (6.50) y (6.51) se emplean en gases tienen la ventaja de que los términos HR y SR, que contienen todos los
cálculos complejos, son residuales y generalmente pequeños. Tienen el atributo de corregir a los térmi-
nos principales, lJÍg y Sigo En los líquidos, esta ventaja se pierde en gran parte, ya que HR y SR deben incluir
grandes cambios en la entalpía y la entropía debido a la vaporización. Los cambios en la propiedad de los lí-
quidos por lo general se calculan mediante las formas integradas de las ecuaciones (6.28) y (6.29), como se
muestra en el ejemplo 6.1.
Ejemplo 6.3
Calcule la entalpía y entropía del vapor saturado del isobutano a 360 K a partir de la siguiente infor-
mación:
1. La tabla 6.1 proporciona la información del factor de compresibilidad (valores de Z) para el vapor
del isobutano.
2. La presión de vapor del isobutano a 360 K es de 15.41 bar.
3. Considere H¿g
= 18 115.0 J rnor ' y s¿g
= 295.976 J rnor ' K-1 para el estado de referencia de un
gas ideal a 300 K Y 1 bar. [Estos valores están de acuerdo con las bases adoptadas por R. D.
Goodwin y W. M. Haynes, Nat. Bur. Stand. (Estados Unidos), Nota técnica 1051, 1982.]
4. La capacidad calorífica del gas ideal del vapor del isobutano a las temperaturas de interés es:
(TI K)
Tabla 6.1: Factores de compresibilidad Z para el isobutano
P!bar 340 K 350K 360K 370K 380K
0.10 0.99700 0.99719 0.99737 0.99753 0.99767

0.50 0.98745 0.98830 0.98907 0.98977 0.99040
2 0.95895 0.96206 0.96483 0.96730 0.96953
4 0.92422 0.93069 0.93635 0.94132 0.94574
6 0.88742 0.89816 0.90734 0.91529 0.92223
8 0.84575 0.86218 0.87586 0.88745 0.89743
10 0.79659 0.82117 0.84077 0.85695 0.87061
12 0.77310 0.80103 0.82315 0.84134
14 0.75506 0.78531 0.80923
15.41 0.71727
214 CAPÍTULO 6. Propiedades termodinámicas de los fluidos 6.3. 1
Solución 6.3
Para calcular HR y SR a 360 K Y 15.41 bar mediante la aplicación de las ecuaciones (6.46) Y (6.48),
se requiere de la evaluación de dos integrales:
t' (az) dP Io
p dP
(Z-1)-
lo et p P o P
La integración gráfica requiere graficas simples de (az/a1)p/p y (Z - l)/P en función de P. Los

valores de (Z - 1)/P se encuentran de la información del factor de compresibilidad a 360 K. La
cantidad (az/a1)p/p requiere la evaluación de la derivada parcial (az/a1)p, que se conoce de la
pendiente de una gráfica de Z en función de T a presión constante. Con este fin, se trazan gráficas
por separado de Z en función de T para cada presión a la que se conoce la información del factor
de compresibilidad, y se determina una pendiente a 360 K para cada curva (por ejemplo, median-
te la construcción de una línea tangente a 360 K). La información para la construcción de los
gráficos requeridos se muestra en la tabla 6.2.
Tabla 6.2: Valores de los integrados que se requieren en el ejemplo 6.3

Los valores entre paréntesis se obtuvieron mediante extrapolación.
Plbar [(aZjaT)pj P] x 104/K-1 bar-1 [-(Z -1)jP] x 102lbar-1
O (1.780) (2.590)
0.10 1.700 2.470 inge
0.50 1.514 2.186 de 1,
2 1.293 1.759 proj
4 1.290 1.591 inee
6 1.395 1.544 ciór
8 1.560 1.552 reqi
10 1.777 1.592 to e
12 2.073 1.658
]4 2.432 1.750
15.41 (2.720) (1.835) 6.~
Los valores de las dos integrales son: Un

evt
for
Io p -
(az)
aT
-dP = 26.37 x
p P
10-4 K-1 Iop
(Z - 1) -
dP
= -0.2596 ser
O O P
otr
HR fuI
Por la ecuación (6.46), - = -(360)(26.37 X 10-4) = -0.9493 (6.
RT
pa
SR
Por la ecuación (6.48), - = -0.9493 - (-0.2596) = -0.6897
R
6.3. Las
Las propiedades
residuales a partir
estado 215
ParaRR == 8.314
Para mol! 1 K-l,
8.314 J mol- K-I,
HRR
H (-0.9493)(8.314)(360)
(-0.9493)(8.314)(360) = --2841.3
= mol-1 1
2841.3 J mol-
SR
SR (- 0.6897)(8.314) =
(-0.6897)(8.314) = -5.734 mor 1' K-
-5.734 J mol- K-11
Los
Los valores
valores de las integrales
integrales en las ecuaciones (6.50) y (6.51)
ecuaciones (6.50) (6.51) son:
8.314 x ICPH(300,360;1
8.314 .7765,33.037E-3,O.O,O.O)
ICPH(300,360;1.7765,33.037E-3,O.O,O.O) = 6324.8 mol-1 1
6324.8 J mol-
8.314 x ICPS(300,360;1.7765,33.037E-3,O.O,O.O)
8.314 ICPS(300,360;1.7765,33.037E-3,O.O,O.O) = 19.174 mol"! l K-
19.174 J mol- K-11
La
La sustitución
valores numéricos
numéricos en las ecuaciones
ecuaciones (6.50)
(6.50) y (6 .51) nos da:
(6.51)
H = 18115.0
H = 18 115.0 + 6 324.8
324.8 - 2 841.3 = 21598.5
841.3 = mor 1!
21 598.5 J mol-
S = 295.976 + 19.174
295.976 19.174 - 8.3141n
8.314ln 15.41 - 5.734
5.734 = 286.676 mol "!l
286.676 J mol- K-1 l
K-
Aunque
Aunque los cálculos
cálculos sólo
sólo se han
han realizado
realizado para
para un estado,
estado, con
con la información
información adecuada
adecuada es
posible
posible evaluar
evaluar las entalpías
entalpías y entropías
entropías para
para cualquier
cualquier número
número de estados.
estados. Después
Después de completar
completar
un conjunto
conjunto de cálculos,
cálculos, no existe
existe un acuerdo
acuerdo irrevocable
irrevocable con
con respecto
respecto a los valores
valores que inicial-
que inicial-
mente
mente se asignan H¿g s¿g.
asignan aaH¿g y s¿g. La La escala
escala de valores
valores para
para la entalpía
entalpía o entropía
entropía se recorre agregar
recorre al agregar
una
una constante
constante a todos
todos los valores
valores. . De
De esta
esta manera
manera se asignan
asignan valores arbitrarios a H
valores arbitrarios H y S para
para un
estado
estado en particular,
particular, a fin de contar
contar con
con las escalas
escalas convenientes
convenientes para
para uno
uno u otro
otro propósito.
propósito.
El cálculo
cálculo exacto
exacto de las propiedades
termodinámicas es una una tarea exigente, y rara
tarea exigente, rara vez es requerida
requerida por
por un
un
ingeniero.
ingeniero. No
No obstante,
obstante, los ingenieros hacen uso práctico
ingenieros hacen práctico de las propiedades
propiedades termodinámicas,
termodinámicas, y la comprensión
comprensión
de los métodos
métodos usados
usados para
para su cálculo
cálculo conduce
conduce a reconocer
reconocer cierta
cierta incertidumbre
incertidumbre asociada
asociada con cada valor
con cada valor de la
propiedad.
propiedad. En parte,
parte, la inexactitud
inexactitud se deriva
deriva del error
error experimental
experimental en la información,
información, que con frecuencia son
con frecuencia son
incompletos
incompletos y se deben
deben ampliar
ampliar por
por interpolación
interpolación y extrapolación.
extrapolación. Además,
Además, aun cuando
cuando se disponga informa-
disponga de informa-
ción PVT
ción PVT confiable,
confiable, hay una
una pérdida
pérdida de exactitud
exactitud cada
cada vez que
que se realiza
realiza el proceso
proceso de diferenciación
diferenciación que
que se
requiere
requiere en el cálculo
cálculo de las derivadas
derivadas de las propiedades.
propiedades. Por
Por esto,
esto, se requiere
requiere información
información con procedimien-
con un procedimien-
extremo de exactitud
to extremo exactitud para
para producir
producir valores
valores de entalpía
entalpía y entropía
entropía adecuados
adecuados para
para cálculos
técnicos.
6.3 LAS PROPIEDADES

PROPIEDADES RESIDUALES
RESIDUALES A PARTIR
PARTIR
ECUACIONES DE ESTADO
DE ECUACIONES ESTADO
Una
Una alternativa atractiva para
alternativa atractiva para la evaluación
evaluación numérica
numérica de las integrales
integrales de las ecuaciones
ecuaciones (6.46)
(6.46) y (6.48)
(6.48) es su
evaluación
evaluación analítica
analítica mediante
ecuaciones de estado.
estado. Esto
Esto requiere
requiere una
una ecuación
ecuación queque pueda resolverse en
pueda resolverse
forma
forma directa
directa para
para Z (o V) V) como
como una función de P para
una función para T constante.
constante. Se dice
dice que
que esa
esa ecuación estado debe
ecuación de estado debe
ser explícita
explícita en volumen,
volumen, y el único
único ejemplo
ejemplo que
que se presenta
presenta en el capítulo
capítulo 3 es la expansión virial en P Las
expansión virial Las
otras
otras ecuaciones
ecuaciones de estado son explícitas
estado son explícitas en presión;
presión; es decir,
decir, pueden
pueden ser resueltas
resueltas para
para Z (o P) como
como unauna
función de V para
función para T constante.
constante. NoNo son
son adecuadas
adecuadas para
para usarse
usarse de manera
manera directa
directa con
con las ecuaciones (6.46) y
ecuaciones (6.46)
(6.48). La
(6.48). La expansión
expansión virial
virial en Vy
Vy todas
todas las ecuaciones
estado cúbicas
cúbicas son
son explícitas
explícitas en presión,4
presión.' y su uso
uso
para
para la evaluación
evaluación de las propiedades
propiedades residuales requiere la reformulación
residuales requiere reformulación de las ecuaciones (6.46) , (6.48)
ecuaciones (6.46), (6.48) Y
4 La
La ecuación
ecuación del
del gas
gas ideal
ideal es
es explícita
explícita tanto
tanto en
en presión
presión como
como en volumen.
volumen.
216
fluidos 6.3.
(6.49).
(6.49). A continuación
continuación se tratará
tratará el cálculo
cálculo de las propiedades
residuales para
para gases vapores utilizando
gases y vapores utilizando las Al<
ecuaciones
ecuaciones de estado viriales y cúbicas.
estado viriales cúbicas.
Propiedades
residuales de las ecuaciones
estado viriales
viriales
Dif
La
La ecuación
ecuación (3.38),
(3.38), la ecuación virial de dos
ecuación virial = BPIRT.
ténninos, da Z - 1 =
dos términos, La sustitución
BPIRT. La sustitución en la ecuación
ecuación (6.49)
(6.49) ciói
la reduce
reduce a:
GRR BP
BP
RT
RT RT
RT
(6.54)
(6.54)
RR
Por
Por la ecuación
ecuación (6.44),
(6.44), H
H = --TT [a(GR/RT)]
[O(GR/RT)] = --TT (P)
(P) (~dB _~)
(~dB _ ~) La
RT
RT st
oT Px
p R T dT
dT T2
o
RR
H _ P (~_
RT
RT R T
(!i _ dB)
dB)
dT
dT
(6.55)
(6.55)
Sustituyendo
Sustituyendo las ecuaciones
ecuaciones (6.54)
(6.54) y (6.55)
(6.55) en la ecuación
ecuación (6.47)
(6.47) se obtiene:
obtiene:
SR
SR dB
P dB
-- - --
--- (6.56)
(6.56)
R RdT
RdT Su
La
La evaluación
evaluación de las entalpías
entalpías y entropías residuales mediante
entropías residuales mediante las ecuaciones
ecuaciones (6.55)
(6.55) y (6.56)
(6.56) es directa para
directa para
los valores
valores conocidos
conocidos de T, T, P YY de la composición,
composición, con tal de que
con tal que se cuente
cuente con
con la infonnación
información suficiente
suficiente
para
para evaluar dBldT. El intervalo
evaluar B y dBldT. intervalo de aplicación
aplicación de estas
estas ecuaciones
ecuaciones es el mismo
mismo que para la ecuación
que para ecuación
(3 .38), como
(3.38), como se analizó
analizó en la sección
sección 3.4.
3.4.
Las ecuaciones
Las ecuaciones (6.46),
(6.46), (6.48)
(6.48) y (6.49)
(6.49) son
son incompatibles
incompatibles con
con las ecuaciones
estado explícitas
explícitas en
presión,
presión, y se deben transfonnar para
deben transformar para hacer
hacer de V (o de la densidad molar p)
densidad molar p) la variable
variable de integración.
integración. EnEn las
aplicaciones,
aplicaciones, p es unauna variable
variable más
más conveniente
conveniente que
que V, y la ecuación PV =
ecuación PV ZRT se escribe
= ZRT escribe en la fonna
forma alter-
alter-
nativa,
nativa,
P = ZpRT
ZpRT (6.57)
(6.57)
ci
Con
Con la diferenciación
diferenciación se obtiene: dP =
obtiene: dP RT(Z dp
= RT(Z dp + p dZ)
dZ) (T constante)
(T constante)
En combinación
combinación con
con la ecuación
ecuación (6.57),
(6.57), esta
esta ecuación
ecuación se modifica
modifica como:
como:
f
dP
dP dp
dp dZ
dZ
-- = -- + -
= (T constante)
(T constante) el
P p Z
Al hacer
hacer la sustitución para dPIP,
sustitución para dPIP, la ecuación
ecuación (6.49)
(6.49) se convierte
convierte en: L
--G
G =
RR
=
P
Io
1)-
(Z - 1)
P
-dp
dp + ZZ - In Z
1--lnZ
1 (6.58)
(6.58)
RT
RT o
O P
p
1
donde
donde la integral
integral se evalúa
evalúa a T constante.
constante. Observe también que
Observe también O cuando
que p ---¿ O cuando P ---¿ O.
(6.40)
Cuando
Cuando se resuelve
(6.40) se tiene:
tiene:
resuelve el término
término final
final de la ecuación
ecuación (6.42)
(6.42) y se sustituye por VR mediante
sustituye por mediante la ecuación
ecuación ,
d
RR RR
H dT =
--dT = (Z-I) dP -d
(Z-I)- -dP -d (G
(G- ) )
RT2
RT2 P RT
RT
6.3. Las
Las propiedades
residuales a partir
estado 217
dividir entre
Al dividir entre dTy
dTy restringir
restringir a p constante
constante se obtiene:
obtiene:
RR
H _ Z
H - 1 (ap)
Z -1 (ap) _ [a(CR/RT)
[a(GR/RT)] J
RT2
RT2 - P aT
aT p aT
aT p
Diferenciando
Diferenciando la ecuación
ecuación (6.57)
(6.57) se obtiene
obtiene la primera
primera derivada
derivada de la derecha,
derecha, y la diferenciación
diferenciación de la ecua-
ecua-
ción
ción (6.58)
(6.58) proporciona segunda. La
proporciona la segunda. La sustitución
sustitución conduce
conduce a:
H RR = _ T {P
{P (astZ)
Z) dp + Z
Z_
_ 11 (6.59)
(6.59)
RT
RT Jo
10 aT p P
p
La entropía
La entropía residual
residual se encuentra
encuentra de la ecuación
ecuación (6.47):
(6.47):
--SR =
R
lnZ - T
= lnZ i
O
O
P
P
(az)
(az)
-
aT
-dp
aT PP p
dp - i
O
O
PP
(Z 1) -dp
(Z --1)-
P
(6.60)
(6.60)
La ecuación
ecuación virial
virial de tres términos
términos es la ecuación
ecuación de estado
estado explícita
explícita en la presión
presión más
más simple:
simple:
Z - 1=
= Bp
Bp + Cp2 (3.40)
(3.40)
Sustituyendo en las ecuaciones

Sustituyendo ecuaciones (6.58)
(6.58) a (6.60)
(6.60) se llega
llega a:
GRR
C 3
-- = 2Bp
= 2Bp + _Cp2
_Cp2 -lnZ
-lnZ (6.61)
(6.61)
RT
RT 22
RR
H
H = T [ (~_ dB) p +
=T[(~_dB)p+(~_~dC)p2] (~ _ ~ dC) p2J (6.62)
(6.62)
RT
RT T dT
dT T 2dT
2dT
SR
R = In Z - T
[ (B
T + dB)
dT P + 2 T + dT P
1(C
dC) 2J (6.63)
(6.63)
La aplicación
La aplicación de estas
estas ecuaciones,
ecuaciones, que
que es útil para
para gases
gases hasta
hasta presiones
presiones moderadas, requiere informa-
moderadas, requiere informa-
ción para
ción para los segundos
segundos y terceros
terceros coeficientes
viriales. .
Propiedades
residuales por
por medio
medio de las ecuaciones
ecuaciones
de estado
estado cúbicas
cúbicas
Los
Los resultados
resultados de cierta
cierta generalidad
generalidad surgen
surgen de la aplicación
ecuación cúbica
cúbica de estado
estado genérica:
genérica:
P = _ R_T_ _ _ _ _
P=~_ aa(T)
-,-
(T-,-)_ _ (3.42)
(3.42)
V - b (V + Eb)(V ++ O"b)
(V +Eb)(V a b)
Las derivadas
Las derivadas con
con esta
esta ecuación
ecuación son mucho
mucho más
más convenientes
convenientes cuando
cuando se modifican
modifican para
para presentar
presentar a Z con
con
densidad p como
densidad como la variable
variable independiente.
independiente. Por
Por lo tanto,
tanto, la ecuación
ecuación (3.42)
(3.42) se divide
divide entre RTy se sustituye
entre p RTy sustituye
V== 1/p. Con
Con q conocida
conocida por
por la ecuación
ecuación (3.51),
(3.51), el resultado
resultado después
después de cierta
cierta reducción
reducción algebraica
algebraica es:
11 pb
pb
=-
Z = q-------
-- - -- q -- - -- - -
1 - pb
1 pb (1 + Epb)(l
(1 Epb)(1 + O"pb)
a pb)
218
fluidos 6.3.
Las
Las dos cantidades necesarias para
cantidades necesarias para la evaluación
evaluación de las integrales
ecuaciones (6.58)
(6.58) a (6.60),
(6.60), Z - 1 Y
(az/aT)p se encuentran
(az/aT)p encuentran fácilmente
fácilmente a partir
partir de esta
esta ecuación:
ecuación: o
pb
pb pb
pb
Z - 1=
=--- - -- q - -- - -- -
q------- (6.64)
(6.64)
1 - pb
pb (1 + Epb)(1
(1 Epb)(l + apb)
a pb)
az)
az)
( aT
aT p =
= -- dT
dT
q
(dq) )
(1
(d pb
pb
(1 + Epb)(l
Epb)(l + apb)
apb)
y
Las
Las integrales
integrales de las ecuaciones
ecuaciones (6.58)
(6.58) a (6.60)
(6.60) ahora
ahora se evalúan
evalúan como
como sigue:
sigue:
[Pp (Z-l)-
l
loO
(Z _ 1)dp
Pp
=
loo 11 - pb
l
dp = [PP ~ pb d(pb)
- - -d(pb)
--q
pb pb
_ q [PP
- --d(pb)
loO (1(1 +Epb)(l
l
d(pb)
- --
+ Epb)(l +apb)
+ apb)
La
[P
[P (az)
(az) dp
dp dq
dq [P d--=:.(p_b~)_ _
[P ___d(pb)
Jo
lo aT
aT PP =
= -- dT
dT P
P Jo
lo (1 + Epb)(l
(1 Epb)(l + apb)
apb) Su
Estas
Estas dos ecuaciones
ecuaciones se simplifican
simplifican a:
p
dp
dp r[P
l1 =_
p
(Z
(Z -1)-
-1)- = -ln(l
-ln(1- - pb)
pb) - qI
qI (az)
(az) dp dq 1
dq 1
oO p
P Jo
lo sr PP p
aT dT
dT
[P
[P d(pb)
d(pb)
donde por
donde por definición,
definición, (T constante)
constante)
11 :=
=: Jo
lo (1 + Epb)(l
(1 Epb)(l + apb)
apb)
A
La ecuación
ecuación de estado
estado genérica presenta dos
genérica presenta dos casos para la evaluación
casos para evaluación de esta
esta integral:
integral:
ec
Caso 1:
Caso 1: E *-
7: a 11 =
=- 11 (1l+Epb
- In
--In
a -- EE
a
+ aPb)
aPb)
1 + e pb
(6.65a)
(6.65a)
La
La aplicación ésta y las ecuaciones
aplicación de ésta ecuaciones consecutivas
consecutivas es más
más simple
simple cuando
cuando se elimina
elimina p a favor
favor de Z. Por
Por la
ecuación (3
ecuación .50) y de la definición
(3.50) definición de Z: E
bP
bP P f3f3 =pbpb E
f3=:-
f3:= - Z=:
Z:=-- - - de donde
donde - = ~
RT
RT pRT
pRT Z
1 I n (z f3) a f3 )
(z+a+
1
1== - -
--In (6.65b)
(6.65b)
a -E
a-E Z+Ef3
Z+Ef3
1== -- pb
pb f3f3
Caso
Caso 11:
11: E = a 1 -
1 + epb
Epb
La
La ecuación
ecuación de van
van der Waals es la única
der Waals única que
que se considera
considera en este
este caso
caso cuando
cuando se aplica caso II,
aplica el caso II, y ésta
ésta se
reduce a 1 =
reduce = f31Z.
f3/Z.
Con
Con la evaluación
evaluación de las integrales,
integrales, las ecuaciones
ecuaciones (6.58)
(6.58) a (6.60)
(6.60) se reducen
reducen a:
GRR
-- = Z - 1 -ln(l-
= -ln(1- pb)Z - qI
pb)Z qI (6.66a)
(6.66a)
RT
RT
6.3. Las
Las propiedades
residuales a partir
estado 219
219
o II ¡¡;fr ~~ Z
Z- 1
1 -ln(Z P) --.1
-1n(Z - fi) ql II (6.66b)
(6.66b)
RR
HH
-=Z-l+T
-
RT
RT
=Z-I+T (d
(d--dT
qq
dT
/ = Z - I+1: (d
) ) I=Z-l+T. (d--st,
r dT
qq
) ) 1
r
/
(dqq)+ q )
y --SR = ln(Z - ,8)
= ln(Z +( d T,r --
T 1
/
R d4
La cantidad
La Tr(dq/dTrr)) fácilmente
cantidad Tr(dq/dT fácilmente se encuentra
encuentra de la ecuación
ecuación (3.54):
(3.54):
Tr!!!L =
Tr!!.!L
st,r
dT
= [dlna(T
[dlna(T
dlnT
r) r ) _
dlnTr r
1] q
Sustituyendo
Sustituyendo esta
esta cantidad
cantidad en las dos ecuaciones
ecuaciones anteriores
anteriores se obtiene:
obtiene:
RR
-H = Z -1 +
Z -1 [dlna(Tr)]
[dlna(Tr)]
--11 q/
qI (6.67)
(6.67)
RT
RT dlnT
dlnTr r
SR dlna(Tr) r )
dlna(T
- ln(Z - ,8) +
= ln(Z q1
/ (6.68)
(6.68)
R dln
dlnTrTr
Antes del uso

Antes uso de estas
estas ecuaciones
ecuaciones se debe
debe encontrar
encontrar Z al resolver
resolver la ecuación
ecuación (3.52) para una
(3.52) para una fase vapor, o la
fase vapor,
ecuación
ecuación (3.56) para una
(3.56) para una fase
fase líquida.
líquida.
Ejemplo
Ejemplo 6.4
Encuentre
Encuentre los valores
valores para
para la entalpía residual HRR y la entropía
entalpía residual entropía residual SR para
residual SR para el gas
gas n-butano
n-butano a 500
500
K Y 50 bar, de acuerdo
acuerdo con
con lo indicado
indicado por
por la ecuación
Redlich/Kwong.
Solución 6.4
Solución 6.4
Para
Para las condiciones
condiciones que
que se especifican:
especifican:
500
500 50
T;r =
T 425.1 =
= 425.1 1.176
= 1.176 =-
Pr =
P; -- - =
= 1.317
1.317
37.96
37.96
De la ecuación
ecuación (3.53),
(3.53), con para la ecuación
con Q para ecuación de Redlich/Kwong
Redlich/Kwong de la tabla
tabla 3.1,
r r,
P (0.08664)(1.317)
(0.08664)(1.317)
,8 =
,8 =QQ-- =
= = 0.09703
= 0.09703
T,.
Tr
1.176
1.176
Con
Con los valores
valores para
para I}J
1}1 y Q, Y con
con la expresión
expresión a(T = Tr--1I2
a(Trr)) = 1I2 de la tabla
tabla 3.1,
3.1, la
la ecuación
ecuación (3.54)
(3.54)
produce:
produce:
0.42748
0.42748 3.8689
= 3.8689
=
(0.08664)(1.176)1.5
(0.08664)(1.176)1.5
220 CAPÍTULO 6. Propiedades termodinámicas de los fluidos 6.4.
Al sustituir f3, q, E = O Y a = 1 en la ecuación (3.52), ésta se reduce a: cons

pent
Z = 1 + 0.09703 _ (3.8689)(0.09703) Z - 0.09703 fico
Z(Z + 0.09703) y la
dura
La solución de esta ecuación es Z = 0.6850. Por lo tanto: en e
vap
I=InZ+f3 =0.13247 ecu.
Z dG
fort
Con In cx(Tr) = - -! In Ts, d In a(Tr)/d In T; = -!. En tal caso las ecuaciones (6.67) y (6.68) se
convierten en:
HR
RT = 0.6850 - 1 + (-0.5 - 1)(3.8689)(0.13247) = -1.0838 don
SR ten
R = 1n(0.6850 - 0.09703) - (0.5)(3.8689)(0.13247) = -0.78735 acu
eqt
De donde, HR = (8.314)(500)(-1.0838) = -4505 Jmo1-1
SR = (8.314)(-0.78735) = -6.546 J mor:' K-1
Su
Estos resultados se comparan con otros cálculos de la tabla 6.3.
Tabla 6.3: Valores para Z, HR y SR para el n-butano a 500 K Y 50 bar

la
Método Z HRIJ mol"! SRIJmol-1K-1
Ecuación vdW 0.6608 -3937 -5.424

Ecuación RK 0.6850 -4505 -6.546
-7.413 El
Ecuación SRK 0.7222 -4824
-7.426 ur
Ecuación PR 0.6907 -4988
ec
Lee/Kesler t 0.6988 -4966 -7.632
Handbook (Manual técnico yj: 0.7060 -4760 -7.170
t Descrito en la sección 6.7.

:\:Valores provenientes de las cifras de la tabla 2-240, páginas 2-223, Chemical A
Engineers' Handbook, 7a. edición, Don Green (editor), McGraw-Hill, Nueva
York, 1997.
1:
6.4 SISTEMAS DE DOS FASES (
Las curvas mostradas en el diagrama PT de la figura 3.1 representan las fronteras de fase para una sustancia pura.
Siempre que se cruza una de estas curvas ocurre una transición de fase a temperatura y presión constantes, y en
6.4. Sistemas
Sistemas de dos fases
fases 221
consecuencia,
consecuencia, los valores
valores molares
molares o específicos
específicos de las propiedades
propiedades termodinámicas extensivas cambian
termodinámicas extensivas cambian re-
re-
pentinamente.
pentinamente. Así, Así, el volumen
volumen específico
específico o molar
molar de un líquido
líquido saturado
saturado es muy
muy diferente
diferente al volumen
volumen especí-
especí-
fico
fico o molar
molar del vapor
vapor saturado
saturado a las mismas
mismas T y P. P. Esto también es cierto
Esto también para la
cierto para la energía
energía interna, entalpía
interna, la entalpía
y la entropía.
entropía. La La excepción
excepción es la energía
energía molar
molar o específica
específica de Gibbs,
Gibbs, que para una
que para sustancia pura
una sustancia pura no cambia
cambia
durante
durante una
una transición
transición de fase
fase como
como en la fusión,
fusión, la vaporización
vaporización o la sublimación. Considere un líquido
sublimación. Considere líquido puro
puro
en equilibrio,
equilibrio, con con su vapor
vapor en un montaje
montaje pistón/cilindro
pistón/cilindro a temperatura
temperatura T y la la correspondiente
correspondiente presión
presión de
vapor
vapor p sal . Cuando
t=. Cuando unauna cantidad
cantidad diferencial
diferencial de un líquido
líquido se evapora
evapora a temperatura presión constantes,
temperatura y presión constantes, la
ecuación
ecuación (6.6)
(6.6) que
que se aplica
aplica al proceso
proceso se reduce
reduce a d(nG)
d(nG) = O.O. Ya que
que el número
número de moles
moles n es constante,
constante,
dG
dG = = O,
O, y esto
esto requiere
requiere que
que la energía
energía de Gibbs
Gibbs molar
molar (o específica)
específica) del vapor
vapor sea idéntica a la
sea idéntica la del
del líquido.
líquido. De
De
forma
forma más
más general,
general, para
para dos fases ex y f3 de una
fases Ci una especie pura que
especie pura que coexisten equilibrio,
coexisten en equilibrio,
(6.69)
(6.69)
donde
donde G a y G f3f3son las energías
energías de Gibbs
Gibbs específicas
específicas o molares
molares de cada fase .
cada fase.
La
La ecuación
ecuación de Clapeyron,
Clapeyron, introducida
introducida por
por primera
primera vez
vez en la sección 4.2, resulta
sección 4.2, resulta de esta
esta igualdad.
igualdad. Si la
temperatura
temperatura de un sistema
fases se modifica,
modifica, en consecuencia,
consecuencia, la presión
presión también
también debe
debe cambiar
cambiar de
acuerdo
acuerdo con
con la relación
relación entre
entre la presión
presión de vapor
vapor y la temperatura
temperatura si las dos fases continúan
dos fases continúan coexistiendo
coexistiendo en
en
equilibrio.
equilibrio. Ya que
que la ecuación
ecuación (6.69)
(6.69) se aplica
aplica en todas
todas las partes
partes de este
este cambio,
cambio,
Sustituyendo
Sustituyendo las expresiones
expresiones para dGaa y dGf3
para dG dGf3 que
que se proporcionan por la ecuación
proporcionan por ecuación (6.10),
(6.10), se obtiene:
obtiene:
ya dP
ya sat _ Sa dT
dP sal dT = yf3 dP
yf3 sat - Sf3
dP sal dT
Sf3dT
la cual,
cual, después
después de reordenarla,
reordenarla, se convierte
convierte en:
dP
dP sal
sat Sf3 - Sa
dT
dT yf3 - ya
El cambio
cambio de entropía
entropía M
Maf3af3 y el cambio volumen ~
cambio de volumen af3 son
~ yyaf3 son los cambios
cambios queque ocurren
ocurren cuando
cuando una
una cantidad
cantidad
unitaria
unitaria de una
una especie
especie química
química pura
pura se transfiere
transfiere de una
una fase ex a otra
fase Ci fase f3f3 a la temperatura
otra fase temperatura y presión
presión de
equilibrio.
equilibrio. Al integrar
ecuación (6.8)
(6.8) para
para este
este cambio
cambio se obtiene
obtiene el calor latente de transición
calor latente transición de fase:
fase:
(6.70)
(6.70)
Así, ~saf3
Así, = Miaaf3/Ty
~saf3 = f3/T y sustituyendo
sustituyendo en la ecuación
ecuación anterior
anterior se obtiene:
obtiene:
dP
dP sal
sat
(6.7 1)
(6.71)
dT
dT
la cual
cual es la ecuación
ecuación de Clapeyron.
Clapeyron.
Para
Para el caso particularmente importante
caso particularmente importante de la transición
transición de fase
fase del líquido 1
del líquido 1 a vapor
vapor v, la
la ecuación
ecuación
(6.71)
(6.71) se escribe
escribe como
como
ar=sat
dp
(6.72)
(6.72)
dT
dT
222 CAPÍTULO 6. Propiedades termodinámicas de los fluidos 6.4. ,
RT
!1Vlv = __ !1Zlv
De~
Pero
P sat
La ec
donde ¡y¿lv es el cambio del factor de compresibilidad de vaporización. Después de un reacomodo, la combi- prop:
nación de las últimas dos ecuaciones nos da: pone
dinái
d In P sat !1Hlv tales
(6.73)
dT RT2!1Zlv lo g<
dln P sat su!»

o (6.74)
d(l/T) - R!1Zlv don:
bure
Las ecuaciones (6.72) a (6.74) son equivalentes, es decir, son formas exactas de la ecuación de Clapeyron para pUlll
la vaporización de especies puras. dos
Ejemplo 6.5 una

per
La ecuación de Clapeyron para la vaporización se simplifica al introducir aproximaciones razonables,
sel¡
es decir, que la fase vapor es un gas ideal y que el volumen molar del líquido es despreciable en com-
paración con el volumen molar del vapor. ¿Cómo alteran estas suposiciones a la ecuación de Clape-
ran
yron?
pOI
Solución 6.5
Las suposiciones hechas se expresan por:
RT do
!1Vlv = v- = --
P sat
o
y1
po
dlnpsat
La ecuación (6.74) produce: sn': = -R---
d(l/T)
e
Esta ecuación aproximada, conocida como la ecuación de Clausius/Clapeyron, relaciona directa-
S<
mente el calor latente de vaporización con la curva de la presión de vapor. De manera específica,
nc
muestra que Mílv es proporcional a la pendiente de una grafica del In psat en función de liT. Tales
d:
gráficas de la información experimental producen líneas para muchas sustancias que son casi
rectas. Según la ecuación de Clausius/Clapeyron, esto da a entender que Mílv es casi constante e
independiente de T. Sin embargo, esto no es verdad, ya que Mílv disminuye de manera monótona
al aumentar la temperatura del punto triple al punto crítico, donde se convierte en cero. Las supo-
siciones en las que se apoya la ecuación de Clausius/Clapeyron sólo tienen una validez aproxima-
da a presiones bajas. Yo
6.4. Sistemas
fases 223
223
Dependencia
Dependencia de la presión
presión de vapor
vapor de los líquidos
líquidos con
con la temperatura
temperatura
La
La ecuación
Clapeyron es una
una relación
relación termodinámica
termodinámica exacta, que proporciona
exacta, que proporciona unauna conexión
conexión vital
vital entre
entre las
propiedades
propiedades de diferentes
diferentes fases.
fases. Cuando
Cuando se aplica
aplica al cálculo del calor
cálculo del calor latente
latente de vaporización,
vaporización, su usouso presu-
presu-
pone el conocimiento
pone conocimiento de la relación
relación de la presión
presión de vapor
vapor en función
función de lala temperatura.
temperatura. Dado
Dado que
que la termo-
termo-
dinámica
dinámica no impone
impone modelo
modelo alguno
alguno de comportamiento material, en general
comportamiento material, general o para
para especies
especies en particular,
particular,
tales
tales relaciones
relaciones son
son empíricas.
empíricas. Como
Como se observa
observa en el ejemplo 6.5, una
ejemplo 6.5, una gráfica
gráfica de
de In psat
psat en función
función de lIT por
por
lo general
general produce una línea
produce una línea que
que es casi
casi recta:
recta:
B
In P =A -
sat = - (6.75)
(6.75)
T
donde
donde A y B son las constantes
constantes para
para una
una especie
especie determinada. Esta ecuación
determinada. Esta ecuación proporciona
proporciona una
una aproximación
aproximación
burda
burda de la relación
presión del vapor
vapor para
para todo
todo el intervalo temperatura, desde
intervalo de temperatura, desde el punto
punto triple
triple al
punto
punto crítico.
crítico. Por
Por otra
otra parte,
parte, proporciona
proporciona una
una excelente
excelente base para la
base para la interpolación
interpolación entre
entre valores
valores de T espacia-
espacia-
dos razonablemente.
razonablemente.
La ecuación
ecuación de Antoine,
Antoine, que
que es más
más conveniente
conveniente para
para uso general, tiene
uso general, tiene la forma:
forma:
B
In P sat =
lnp =A - -
-- - - (6.76)
(6.76)
T+C
T+C
La
La principal
principal ventaja
ventaja de esta
esta ecuación
ecuación es que
que los valores
valores de las constantes
constantes A,
A, B YYC están
están disponibles
disponibles para
para
una
una gran
gran cantidad especies.P5 Cada
cantidad de especies. Cada conjunto
conjunto de constantes válido para
constantes es válido para un intervalo
intervalo determinado
determinado de tem-
tem-
peraturas
peraturas y no se debe utilizar fuera
debe utilizar fuera de ese intervalo.
intervalo. Los
Los valores las constantes
valores de las constantes de Antoine
Antaine para
para sustancias
sustancias
seleccionadas
seleccionadas se proporcionan
proporcionan en la tabla
tabla B.2
B.2 del
del apéndice
apéndice B.
La
La representación
representación exacta
exacta de la información
información de la presión de vapor
presión de vapor sobre un amplio
sobre un amplio intervalo
intervalo de tempe-
tempe-
raturas
raturas requiere
requiere de una
una ecuación
ecuación másmás compleja.
compleja. LaLa ecuación Wagner es una
ecuación de Wagner una de las
las mejores
mejores opciones
opciones dis-
dis-
ponibles;
ponibles; ésta
ésta expresa
expresa la presión
presión de vapor
vapor reducida
reducida en función
temperatura reducida:
reducida:
In P sat =
=-
Ar
Ar +
Brr1.1.5 5 Cr
---------
----------
+
Cr33 Dr
Dr66 + (6.77)
(6.77)
r 1 _- rr
donde
donde r=l-Tr r
r=l-T
y A, B, C y D son constantes.
constantes. Los
Los valores
valores de las constantes
constantes para esta ecuación
para esta ecuación o para
para la
la (6.76) son conocidas
(6.76) son conocidas
por
por Reid,
Reid, Prausnitz Poling''6 para
Prausnitz y Poling para muchas
muchas especies.
especies.
Correlaciones
Correlaciones de estados
estados correspondientes para presión
correspondientes para presión de vapor
vapor
tienen disponibles
Se tienen disponibles diversas
diversas correlaciones
correlaciones de estados
estados correspondientes para la presión
correspondientes para presión de vapor
vapor de líquidos
líquidos
no polares
polares y no asociados.
asociados. Una
Una de las más
más simples
simples es la de Lee KeslerJ
Lee y Kesler.? Es una correlación del
una correlación del tipo
tipo Pitzer
Pitzer
de la forma:
forma:
In p,sat(T
p/at(T r) r ) = Pro(Tr)r ) + w
= In Pro(T p}1 (T
ú) In Pr ))
(Trr (6.78)
(6.78)
Ohe, Computer
5 S. Ohe, Aided Data
Computer Aided Data Book
Book ofVapor
ofVapor Pressure,
Pressure, Data
Data Book
Book Publishing Co. , Tokio,
Publishing Co., Tokio, 1976; Fried y E.
Boublik, V. Fried
1976; T. Boublik, Hala, The
E . Hala, The
Vapor Pressures of
Vapor Pressures of Pure
Pure Substances,
Substances, Elsevier,
Elsevier, Amsterdam,
Amsterdam, 1984.
1984.
6 R. C. Reid,
Reid, J. M. Prausnitz Poling, The Properties
Prausnitz y B. E. Poling, Properties ofGases
ofGases and Liquids, 4a.
and Liquids, 4a. ed.,
ed., Apéndice
Apéndice A, McGraw-Hill,
McGraw-Hill, 1987.
1987.
7 B. I. Lee y M. G. Kesler,
1. Lee AIChE J.,
Kesler, AIChE i., vol.
vol. 21, pp.
pp. 510-527,
510-527, 1975
1975..
224
fluidos 6.5. 1
donde
donde P?(Tr )
In P?(Tr) = 5.92714
5.92714 -
6.09648
6.09648
1.28862 In T
- 1.28862 T;r + 0.169347T
0.169347Tr6 r6 (6.79)
Sisl
(6.79)
t;r
T
Cuan
15.6875
15.6875
p/
In p/ (T
(Trr)) = 15.2518
15.2518 -
t;r
T
- 13.4721 t;r + 0.43577T
13.4721 In T 0.43577Tr6 r6 (6.80)
(6.80) de cu
Esta.
Lee
Lee y Kesler
Kesler recomiendan
recomiendan que
que el valor
valor de wú) empleado
empleado en la ecuación
ecuación (6.78)
(6.78) se encuentre correlación al
encuentre de la correlación
requerir
requerir que reproduzca
reproduzca el punto
ebullición normal.
normal. EnEn otras
otras palabras,
palabras, para
para una
una sustancia
sustancia particular,
particular, wú) se
determina
determina a partir
partir de:
In P sat -In pOCr. ) dond
ú) = rn r rn (6.81) entre
(6.81)
In N(Trn)
donde
donde T rn es el punto
Trn
1 atmósfera
ebullición normal
estándar (1.01325
(1.01325 bar).
bar).
normal reducido n:
reducido y Pfr~t es la presión
presión de vapor
vapor reducida,
reducida, que
que corresponde
corresponde a
done
"1'
,
Ejemplo
Ejemplo 6.6 Ene
o m:
Determine
Determine la presión
presión de vapor
vapor (en
(en kPa)
kPa) para
para el
el n-hexano
n-hexano líquido
líquido a O,
O, 30,
30, 60 Y 90 oC:
90°C:
prol
a) Con
Con las
las constantes
constantes del
del apéndice
apéndice 8.2.
8.2. b) De la correlac ión de Lee/Kesler
correlación Lee/Kesler para
para p: at .
at
.
Solución
Solución 6.6
don
a) Con
Con las constantes
constantes del apéndice B.2,
del apéndice B.2, la ecuación
ecuación de Antoine
Antoine para
para el n-hexano
n-hexano es:
In P sat/kPa = 13.8193
sat/kPa = 13.8193 _ ii 696.04-
trC + 224.317
t¡OC 224.317
La
La sustitución
sustitución de las temperaturas
temperaturas nos lleva
lleva a los valores sat que se encuentran
valores de psat encuentran bajo
bajo el enca-
enca-
bezado
bezado "Antoine"
"Antoine" en la tabla
tabla que
que se muestra
muestra a continuación.
continuación. Se toman
toman en cuenta
cuenta porque
porque son
son 6.f
equivalentes
equivalentes a buenos
buenos valores
valores experimentales.
experimentales.
Un
b) Primero
Primero se determina ú) de la correlación
determina w correlación de Lee/Kesler,
Lee/Kesler, para
para el punto
ebullición normal
normal del par
n-hexano
n-hexano (tabla
(tabla B.1):
B.1): ció
341.9
341.9 sat
sat 1.01325
1.01325 las
Trn
Trn = 507.6
507.6 = 0.6736
0.6736 y Pn = = 0.03350
0.03350
rTn 30.25
30.25
Au
En
En tal caso,
caso, la aplicación
ecuación (6.81)
(6.81) proporciona
proporciona el valor
valor de w
to para
para su uso
uso con
con la corre-
corre-
est
lación
lación de Lee/Kesler:
Lee/Kesler: w ú) =
= 0.298.
0.298. Con 'este valor,
Con 'este valor, la correlación
correlación produce
produce los valores p sat que
valores de t= que se
án
muestran
muestran en la siguiente
siguiente tabla.
tabla. La
La diferencia
diferencia promedio
promedio de los valores
valores de Antoine
Antoine es de aproxima-
aproxima-
COl
damente 1.5%.
damente 1.5%.
pu
de
re
t ¡OC pP sat/kPa p sat/kPa re
t /oC P
p sat/kPa P
p sat/kPa gu
(Antoine)
(Antoine) (Lee/Kesler)
(Lee/Kesler) (Antoine)
(Antoine) (Lee/Kesler)
(Lee/Kesler) ne
se
oo 6.052
6.052 5.835
5.835 30 24.98
24.98 24.49
24.49
di
60 76.46
76.46 76.12
76.12 90 189.0
189.0 190.0
190.0
el
UI
6.5. Diagramas
Diagramas termodinámicos
termodinámicos 225
225
Sistemas
fases líquido/vapor
líquido/vapor
Cuando
Cuando un sistema
sistema se compone
compone de fases
fases líquido
líquido y vapor
vapor saturados
saturados que
que coexisten
coexisten en equilibrio, valor total
equilibrio, el valor total
de cualquier
cualquier propiedad
propiedad extensiva
extensiva del sistema
fases es la suma
suma de las propiedades
propiedades totales las fases.
totales de las fases.
Esta
Esta relación
relación para
para el volumen
volumen se escribe:
escribe:
donde Ves
donde Ves el volumen
volumen molar
molar para
para un sistema
sistema que
que contiene
contiene un número
número total moles n
total de moles =
= ni
ni + n v. Al dividir
dividir
entre
entre n se obtiene:
obtiene:
donde x II y x v representan
donde representan fracciones
fracciones de masa
masa del sistema
sistema total,
total, que
que son líquido
líquido y vapor.
vapor. Entonces x l == 1 - x v,
Entonces x'
En esta
esta ecuación
ecuación las propiedades
propiedades V, ViVi Y VV son
son los valores
valores molares
molares o por
por unidad
unidad de masa.
masa. La
La fracción masa
fracción masa
o molar
molar del sistema,
sistema, la cual vapor xxv,
cual es vapor llama calidad.
v, se llama calidad. Es posible
posible escribir
escribir ecuaciones
ecuaciones análogas
análogas para otras
para otras
propiedades
termodinámicas extensivas.
extensivas. Todas
Todas estas
estas relaciones
relaciones se representan
representan por
por la ecuación
ecuación genérica:
genérica:
(6.82a)
(6.82a)
donde
donde M representa U, H, S, etc. Una
representa V, U, Una forma
forma alternativa
alternativa que
que ocasionalmente
ocasionalmente es útil:
M =
= MI + XV I'1Mlvlv
XV I'1M (6.82b)
(6.82b)
6.5 DIAGRAMAS
DIAGRAMAS TERMODINÁMICOS
TERMODINÁMICOS
Un
Un diagrama
diagrama termodinámico
termodinámico es una una gráfica
gráfica que
que representa
representa un conjunto
conjunto de propiedades
propiedades parapara una sustancia en
una sustancia
particular,
particular, porpor ejemplo,
ejemplo, T, T, P, V,V, H Y S. Los
Los diagramas
diagramas más más comunes
comunes son: T S, P H (por (por lo generalln
generalln P en fun- fun-
ción
ción de H) y H S (llamado(llamado diagrama
diagrama de Mollier).
Mollier). Los Los señalamientos
señalarnientos se refieren
refieren a las variables
variables elegidas para
elegidas para
las coordenadas.
coordenadas. Existen Existen otros
otros diagramas,
diagramas, peropero raras
raras veces
veces son utilizados.
utilizados.
En
En las figuras
figuras 6.2 a 6.4 se muestran
muestran las características
características generales
generales de los tres diagramas
diagramas más comunes.
más comunes.
Aunque
Aunque se apoyanapoyan en la información
información para para el agua,
agua, su carácter
carácter general
general es parecido
parecido para
para todas
todas las sustancias. Los
sustancias. Los
estados
estados de dos fases,fases, los cuales
cuales se representan
representan por por líneas diagrama PT
líneas en el diagrama PT de la figura
figura 3.1
3.1,, se encuentran sobre
encuentran sobre
áreas
áreas en estos
estos diagramas,
diagramas, y el punto punto triple
triple de la figura
figura 3.1 se convierte
convierte en una una línea.
línea. Las líneas calidad
líneas de calidad
constante
constante en la regiónregión de líquido/vapor,
líquido/vapor, suministran
suministran directamente
directamente los valores
valores de la propiedad
propiedad de dos fases.fases. El
El
punto
punto crítico
crítico se identifica
identifica por letra e, y la curva
por la letra curva continua
continua que
que pasa
pasa a través
través del mismo
mismo representa estados
representa los estados
del líquido
líquido saturado
saturado (a la izquierda
izquierda de C) y del vapor vapor saturado
saturado (a la derecha
derecha de C). El diagrama
diagrama de Mollier
Mollier (fi-
gura
gura 6.4) por por lo general
general no incluye
incluye información
información del volumen.
volumen. En la región
región del vapor
vapor o del gas aparecen
aparecen las lí-
neas temperatura y de sobrecalentamiento
neas de temperatura sobrecalentamiento constantes.
constantes. El concepto
concepto de sobrecalentamiento
sobrecalentarniento se utilizautiliza para
para
señalar
señalar la diferencia
diferencia entre
entre la presente
presente temperatura
temperatura y la de saturación
saturación a la misma
misma presión.
presión. Los diagramas termo-
diagramas termo-
dinámicos
dinámicos incluidos
incluidos en esteeste libro
libro son: el diagrama
diagrama P H para para el metano,
metano, el tetrafluoroetano
tetrafluoroetano en el apéndice
apéndice G y
el diagrama
diagrama de MollierMollier para
para el vapor
vapor que está
está en el interior
interior de la contraportada
contraportada del del libro.
libro.
Las trayectorias
Las trayectorias de los procesos
procesos se trazan fácilmente en los diagramas
trazan fácilmente diagramas termodinámicos.
termodinámicos. Por Por ejemplo,
ejemplo,
una
una caldera
caldera en una una central
central eléctrica
eléctrica de vapor
vapor tiene
tiene agua
agua líquida
líquida como
como alimentación
alimentación a una una temperatura
temperatura por por
226
fluidos 6.6. Ti
,
,,
vapor:
IV constante
T
e,
e
Sólido/vapor
Só li do/vapor
H s
Figura 6.3:
Figura D~agrama T S.
6.3: Diagrama
Figura 6.2: Diagrama P H.
debajo de su punto
debajo punto de ebullición,
ebullición, y vapor
vapor sobrecalentado como producto.
sobrecalentado como producto. DeDe este
este modo,
modo, el agua
agua se calienta
calienta a
constante hasta
P constante hasta su temperatura
temperatura de de saturación (línea 1-2
saturación (línea 1-2 de las figuras 6.2 y 6.3),
figuras 6.2 6.3), se vaporiza
vaporiza a T y P cons-
cons-
tantes (línea
tantes (línea 2-3)
2-3) y se sobrecalienta constante (línea
sobrecalienta a P constante (línea 3-4).
3-4). En
En un diagrama
diagrama P H (figura
(figura 6.2) todo el proceso
6.2) todo proceso
se representa
representa por
por una línea horizontal
una línea horizontal queque corresponde
corresponde a la presión
presión de la caldera.
caldera. El mismo
mismo proceso
proceso se mues-
mues-
diagrama T S de la
tra en el diagrama la figura
figura 6.3.
6.3. Dado
Dado queque la compresibilidad
compresibilidad de un líquido
líquido es baja
baja a temperaturas
temperaturas
menores propiedades de la fase
menores a Te> las propiedades fase líquida
líquida presentan
presentan cambios
cambios muymuy lentos
lentos con
con respecto
respecto a la presión.
presión. Por
Por supe]
eso, en este
eso, este diagrama
diagrama las líneas
líneas de P constante
constante para
para la región
región líquida
líquida están
están muy
muy cercanas
cercanas entre
entre sí, y la línea
línea (V),
1-2 casi coincide
1-2 casi coincide con
con la
la curva
curva del
del líquido
líquido saturado. La trayectoria
saturado. La trayectoria isentrópica
isentrópica del
del fluido
fluido en una
una turbina
turbina o ras. 1
compresor adiabático
compresor adiabático reversible
reversible se representa
representa tanto
tanto en un diagrama
diagrama T S como
como en unun diagrama
diagrama H S (de Mo- Mo- emb.
llier), por
llier), por una
una línea
línea vertical
vertical desde
desde la
la presión
presión inicial
inicial hasta
hasta la presión
presión final.
6.6 TABLAS DE PROPIEDADES

TABLAS PROPIEDADES TERMODINÁMICAS
TERMODINÁMICAS EjE
Vap:
En muchos
En muchos casos
casos las
las propiedades
termodinámicas se reportan
reportan en forma
forma tabular.
tabular. Esto
Esto tiene
tiene la
la ventaja
ventaja de que
que
carc
la información
información se presenta
presenta de de una
una manera más exacta
manera más exacta que
que en los
los diagramas,
diagramas, pero
pero se crea
crea la
la necesidad
necesidad de de una
una
salir
interpolación.
interpolación.
En el apéndice
En apéndice F se presentan
presentan laslas tablas
tablas termodinámicas
termodinámicas parapara el vapor
vapor saturado punto de congela-
saturado del punto congela-
ción normal
ción normal al punto
punto crítico,
crítico, y para vapor sobrecalentado
para el vapor sobrecalentado sobre
sobre un intervalo
intervalo de presión
presión sustancial, tanto en
sustancial, tanto
unidades SI como
unidades como en el sistema inglés. Los
sistema inglés. Los valores
valores se proporcionan intervalos bastante
proporcionan en intervalos cercanos, en
bastante cercanos, en los
los
cuales la
cuales la interpolación
interpolación lineal satisfactoria.f 8 La
lineal es satisfactoria. primera tabla
La primera tabla para
para cada
cada sistema unidades presenta
sistema de unidades presenta las
las
propiedades de equilibrio
propiedades equilibrio de líquido
líquido y vapor
vapor saturados incrementos uniformes
saturados a incrementos uniformes de temperatura.
temperatura. Se asignan
asignan
valores arbitrarios
valores arbitrarios de cero
cero a lala entalpía
entalpía y a la
la entropía
entropía para
para el estado
estado de
de líquido
líquido saturado punto triple.
saturado en el punto triple. La
La
segunda tabla es para
segunda tabla para la
la región
región del
del gas
gas y proporciona
proporciona las propiedades
propiedades del
del vapor
sobrecalentado a temperaturas
temperaturas Han
call
se el
Los procedimientos
8 Los procedimientos para
para llevar
llevar a cabo interpolación lineal
cabo la interpolación lineal se
se muestran
muestran al principio
principio del
del apéndice
apéndice F. Atla
6.6.
6.6. Tablas
Tablas de propiedades
termodinámicas 227
P constante
P constante
Sob reca/ent
Sobreca/ent .
----_..!rn ~toc
"'_----_..!rn I!!!to
'"
/'
/'
c -_o!!..s~nte
-_o!!..S~nte
Vapor
Vapor -
Tconstante
Línea del punto triple
Figura
Diagrama de Mollier.
Mollier.
superiores
superiores a la temperatura
temperatura de saturación
saturación para
para una
una presión
presión determinada.
determinada. El volumen
volumen (V), la energía
energía interna
interna
(l.!), la entalpía
(lf), entalpía (H) y la entropía están tabulados
entropía (S) están tabulados como
como funciones
funciones de la presión
presión para
para diferentes
diferentes temperatu-
temperatu-
ras. Las
Las tablas
tablas de vapor
vapor (del agua)
agua) son
son la compilación
compilación másmás minuciosa
minuciosa de las propiedades
propiedades de un material.
material. Sin
embargo,
embargo, las tablas
tablas están
están disponibles
disponibles para
para otra
otra cantidad sustancias.? 9
cantidad de sustancias.
Ejemplo
Ejemplo 6.7
Vapor
Vapor sobrecalentado
sobrecalentado originalmente
originalmente a PIp¡ yY T¡ se expande a través
se expande través de
de una
una tobera
tobera a una
una presión de des-
presión de des-
carga P2. Si se
carga P2. se supone
supone que
que el proceso
proceso es reversible y
es reversible y adiabático,
adiabático, determine
determine el estado
estado del
del vapor
vapor a la
salida
salida de
de la tobera
tobera y Mi para
para las
las condiciones
condiciones siguientes:
siguientes:
a) p¡
p¡ =
= 1 000
000 kPa,
kPa, t1
t¡ =
= 250 oC,
250°C, P2
y P2 =
= 200
200 kPa
kPa. .
b) p¡
p¡ =
= 150(psia), t1 =
150(psia), ti = 500(OF), Y P2 =
= 50(psia).
50(psia).
9 La
La información
información para
para muchas
muchas sustancias
sustancias químicas
químicas comunes
comunes están
están dados
dados en R. H. Perry
Perry y D. Oreen, Perry's Chemical
Green, Perry's Engineers'
Chemical Engineers'
Handbook, 7a.
Handbook, 7a. edición,
edición, sección
sección 2, McOraw-Hill, Nueva York,
McGraw-Hill, Nueva York, 1996.
1996. También
También se sugiere
sugiere consultar
consultar a N.
N. B. Vargaftik, Handbook of
Vargaftik, Handbook Physi-
of Physi-
cal
cal Properties ofLiquids and
Properties ofLiquids and Gases,
Gases, 2a. ed.,
ed., Hemisphere Publishing Corp.,
Hemisphere Publishing Corp., Washington,
Washington, DC,
DC, 1975.
1975. La
La información
información para
para los
los refrigerantes
refrigerantes
se encuentran ASHRAE Handbook:
encuentran en ASHRAE Handbook: Fundamentals.
Fundamentals. American
American Society
Society of Heating, Refrigerating
ofHeating, Refrigerating and
and Air-Conditioning
Air-Conditioning Engineers,
Engineers, Inc.,
Inc.,
Atlanta,
Atlanta, 1993.
1993.
228 CAPÍTULO
Propiedades termodinámicas fluidos
termodinámicas de los fluidos 6.6. 1
Solución
Solución 6.7
Ya que
que el proceso
proceso es tanto
tanto reversible
reversible como
como adiabático,
adiabático, no existe
existe cambio
cambio alguno en la
alguno en la entropía
entropía del
del
vapor.
vapor.
a) Para
Para la temperatura
temperatura inicial
inicial de 250 oC al
250°C a 1 000
000 kPa,
kPa, no aparecen
aparecen valores
valores en las
las tablas
tablas SI para
para el
vapor
vapor sobrecalentado.
sobrecalentado. Interpolando
Interpolando entre
entre los valores
valores para
para 240
240 y 260 oC, a 1 000
260°C, 000 kPa
kPa se obtiene:
obtiene:
H¡ = 2942.9 kg "!I
2942.9 kJ kg- = 6.9252
SII =
S kg-I I K-
6.9252 kJ kg- K-I I
Para
Para el estado
estado final
final a 200
200 kPa,
kPa,
Porque
Porque la entropía
entropía del vapor
vapor saturado
saturado a 200
200 kPa
kPa es mayor que S2, el estado
mayor que final se encuentra
estado final encuentra en
en
la región
región de dos fases
fases líquido/vapor.
líquido/vapor. Así, tz es la temperatura
Así, t2 temperatura de saturación
saturación a 200
200 kPa,
kPa, dada
dada en la
tabla
tabla de vapor sobrecalentado en SI como
vapor sobrecalentado 120.23 oc.
como t2 = 120.23 ecuación (6.82a)
La ecuación
"C. La aplicada a la
(6.82a) aplicada la en-
en-
EjE
tropía
tropía se convierte
convierte en:
Unt
el el
te. [
sup
De
De donde,
donde, 6.9252
6.9252 = xl)
1.5301(1 - xl)
= 1.5301(1 + 7. 1268x2' tanr
donde los valores
donde 1.5301 Y
valores 1.5301 Y 7.1268
7.1268 son
son los valores
valores de la entropía
entropía para
para el vapor
vapor líquido satura-
líquido y el satura- teru
do a 200
200 kPa,
kPa, resolviendo
resolviendo
x2' =
x2' = 0.9640
0.9640
Al tomar
tomar como base la unidad
como base unidad de masa,
masa, la mezcla
mezcla es 96.40%
96.40% vapor
vapor y 3.60% líquido. Su entalpía
3.60% líquido. entalpía
se obtiene
obtiene al aplicar
aplicar la ecuación (6.82a):
ecuación (6.82a):
H2
H2 = (0.0360)(504.7)
(0.0360)(504.7) + (0.9640)(2 706.3) = 2627.0
(0.9640)(2706.3) kg-I I
2627.0 kJ kg-
Al final,
final, !1H =
!1H H2 - HI =
= H2 = 2627.0
2627.0 - 2942.9 = -315.9
2942.9 = kg-I I
-315.9 kJ kg-
b) Para
Para el estado
estado inicial
inicial a 150(psia)
150(psia) y 500(O F), los datos
500(OF), datos de la tabla
tabla F.4 para vapor sobrecalen-
para el vapor sobrecalen-
tado
tado en unidades
unidades del sistema
sistema inglés
inglés proporcionan:
proporcionan:
H¡ = 1274.3 (Btu)(lbm)-l
En
En el estado
estado final
final a 50(psia),
50(psia),
Al examinar
examinar la tabla
tabla F.4 se muestra que S2 es mayor
muestra que mayor que
que la entropía
entropía del vapor saturado a 50(psia).
vapor saturado 50(psia).
Por
Por lo tanto,
tanto, el estado
estado final
final se encuentra
encuentra en la región
región de sobrecalentamiento. De la
sobrecalentarniento. De la interpolación
interpolación
de la entropía
entropía a 50(psia)
50(psia) se obtiene:
obtiene:
6.6. Tablas de propiedades
termodinámicas 229
y f:..H = H2 - H,
= H2 H1 = 1175.3
= 1 175.3 - 1 274.3
274.3 = -99.0(Btu)(lbm)-1
= -99.0(Btu)(lb rn )-1
Para una
Para una tobera,
tobera, bajo las suposiciones
bajo las suposiciones indicadas,
indicadas, el balance energético de flujo
balance energético flujo uniforme,
uniforme,
ecuación
ecuación (2.32a),
(2.32a), se convierte
convierte en:
1
stt
f:..H+ 2f:..u22 =0
« 2f:..u =0
Así, la disminución
Así, disminución de entalpía
entalpía encontrada
encontrada para
para los
los incisos
incisos a) y b) se compensa
compensa exactamente
exactamente por
por
un
un aumento
aumento en la energía cinética del
energía cinética del líquido.
líquido. En
En otras palabras, la velocidad
otras palabras, velocidad de un
un fluido aumen-
fluido aumen-
ta mientras
mientras atraviesa
atraviesa una tobera, lo que
una tobera, que es su propósito
propósito acostumbrado.
acostumbrado. LasLas toberas
toberas serán tratadas
serán tratadas
con cierto
con cierto detalle
detalle en la sección
sección 7.1.
7.1.
Ejemplo
Ejemplo 6.8
Un tanque
tanque de 1.5 1.5 m33 contiene
contiene 500
500 kilogramos
kilogramos de de agua
agua líquida
equilibrio con vapor de
con el vapor de agua
agua pura,
pura,
el cual
cual llena
llena el resto
resto del tanque. La
del tanque. temperatura yy la presión
La temperatura son 100
presión son 100°CoC yy 101.33
101.33 kPa,
kPa, respectivamen-
respectivamen-
te. De una
una línea
línea de
de agua
agua a una temperatura constante
una temperatura constante de 70°CoC y una
de 70 una presión
presión constante
constante ligeramente
ligeramente
superior
superior a 101.33
101.33 kPa, se extraen
kPa, se extraen 750
750 kilogramos
kilogramos hacia tanque. Si la temperatura
hacia el tanque. temperatura y la presión en el
presión en
tanque
tanque no se modifican
modifican como
como resultado
resultado del
del proceso,
proceso, ¿cuánta
¿cuánta energía
energía en forma de
en forma de calor se debe
calor se trans-
debe trans-
ferir
ferir al tanque?
tanque?
Solución
Solución 6.8
elige al tanque
Se elige tanque como
como volumen
volumen de control.
control. Al no haber
haber trabajo,
trabajo, es posible despreciar los efectos
posible despreciar efectos
de las energías cinética y potencial.
energías cinética potencial. Debido eso, la ecuación
Debido a eso, ecuación (2.29)
(2.29) se escribe:
escribe:
d(mU),anque __ H'm'
d(mU),anque H'm' ==QQ
dt
donde
donde la prima
prima señala
señala el estado
estado de la corriente
corriente de entrada. masa, rñ' = dmtanque/dt,
balance de masa,
entrada. El balance dmtanque/dt,
es posible
posible combinarse
combinarse con
con el balance
balance de energía para obtener:
energía para obtener:
d(mU) umque
d(mU),anque ,dm,anque
,dm,anque .
--d-t---"-
dt - H -;¡¡-=Q
-H -d-t - = Q
Multiplicando
Multiplicando por
por dt e integrando
integrando al mismo
mismo tiempo
tiempo (con H' constante)
(con H' constante) se obtiene:
obtiene:
Q=
= Ll(mU),anque
b.(mU),anque - H'
H' Llm,anque
f:..m,anque
La
La definición
definición de la entalpía
entalpía se aplica
aplica a todo
todo el contenido
contenido del tanque
tanque para
para obtener:
obtener:
Ll(mU),anque = Ll(mH),anque
b.(mU),anque = b.(PmV\anque
b.(mH),anque - Ll(PmV),anque
Ya que
que el volumen total del
volumen total tanque m
del tanque mV P son
V y P son constantes, b.(Pm V)tanque =
constantes, Ll(Pm O. En
= O. En tal
tal caso,
caso, con
con
Ll(mH)tanque =
b.(mH)tanque = (m2H2)tanque
(m2H2)tanque - (m1H1)tanque, las dos
(mlH¡)tanque, las dos ecuaciones
anteriores se combinan
combinan para
para ob-
tener:
tener:
Q = (m2 H2) tanque - (mi HI ) tanque - H' /).¡n,anqUe (A)

(A)
230
fluidos 6.7.
donde L1mtanque
donde L1mtanque rrepresenta
epresenta los
los 750
750 kg agua extraídos
kg de agua extraídos hacia
hacia el tanque,
tanque, y los subíndices
subíndices 1 y 2 se
refieren a las condiciones
refieren condiciones en el tanque
tanque al principio
principio y al final
final del proceso. Al
del proceso. Al término
término del proceso,
proceso,
el tanque
tanque aún
aún contiene
contiene líquido vapor saturados
líquido y vapor saturados en equilibrio
equilibrio a 100
100°CoC y 101.33 kPa. Por
101.33 kPa. Por lo tan-
tan-
to, m-H,
mlHI Y m2H2 cada uno
m2H2 cada constituye de dos
uno se constituye dos términos,
términos, uno
uno para
para la fase
fase líquida
líquida y otro
otro para
para la
fase vapor.
fase vapor.
La solución
La numérica utiliza
solución numérica utiliza las
las entalpías
entalpías siguientes tomadas de las
siguientes tomadas tablas de vapor:
las tablas vapor: Las
H' == 293.0 kg- I ; líquido

293.0 kJ kg": líquido saturado
saturado a 70 oC
70°C
H:anque =
H:anque = 419.1 kg- I ; líquido
419.1 kJ kg"; líquido saturado
saturado a 100 oC
100°C
H~anque =2 676.0
H~anque = kg- I ; líquido
676.0 kJ kg"; líquido saturado
saturado a 100 oC
100°C
volumen de vapor
El volumen vapor en
en el tanque inicialmente es de 1.5 m33,, menos
tanque inicialmente menos el volumen
volumen ocupado por los
ocupado por los
500
500 kg de agua líquida. Así,
agua líquida. Así,
Lo~
v (500)(0.001044)
1.5 - (500)(0.001044)
mI
mI = 1.673
1.673 = 0.772
0.772 kg
kg de
vez
donde
donde 0.001044
0.001044 y 1.673 kg- 1 son
1.673 m33 kg! los volúmenes
son los volúmenes específicos
específicos del líquido
líquido y vapor
vapor saturados,
saturados, lid;
respectivamente, a 100
respectivamente, oC a partir
100°C partir de las tablas del vapor.
las tablas vapor. Por
Por lo tanto,
tanto,
(mIHI)tanque
(mlHl)tanque = m~ H{
= m~ H{ + mI H1
mI H 500(419.1) + 0.772(2,676.0)
1 == 500(419.1) = 211 616
0.772(2,676.0) = 616 kJ
Al final
final del proceso,
proceso, las masas
masas del
del líquido
vapor se determinan por un
determinan por un balance
balance de masa
masa y el
hecho que el volumen
hecho de que del tanque
volumen del aún es de 1.5 m33::
tanque aún D(
m2
m: = 500 + 0.772
500 0.772 + 750
750 = m2 + m&
m&
SI
1.5 = 1.673m2
1.673m2 + 00.001044m&
.001044m&
De donde,
De donde,
m& = 1 250.65
m& 250.65 kg y m22=
= 0.116 kg
0.116 kg
Enseguida, H~ == H{
con H~
Enseguida, con H{ y H
H'2 H 1,
2 == tr;
(m2H2)tanque= (1250.65)(419
(m2H2)tanque (1250.65)(419.1).1) + (0.116)(2676.0)
(0.116)(2676.0) = 524458
524458 kJ

Sustituyendo apropiados en la ecuación
valores apropiados ecuación para obtiene:
para (A) se obtiene:
1
Q = 524458
524458 - 211 616 - (750)
211616 (293.0)
(750)(293.0) = 93 092 kJ
092 kJ d
il
11
6.7 CORRELACIONES
CORRELACIONES GENERALIZADAS
GENERALIZADAS PARA
PARA LA EVALUACiÓN
EVALUACiÓN
DE UNA
UNA PROPIEDAD
PROPIEDAD PARA
PARA GASES
GASES
De dos clases
De las dos clases de información
información que
que son necesarias
necesarias para evaluación de las propiedades
para la evaluación propiedades termodinámicas,
termodinámicas,
información de las capacidades
información caloríficas y PVT,
capacidades caloríficas PVT, los
los últimos son los
últimos son los que
que faltan
faltan con
con más frecuencia. Por
más frecuencia. Por for-
tuna,
tuna, los métodos generalizados, desarrollados
métodos generalizados, desarrollados en
en la sección
sección 3.6
3.6 para factor de compresibilidad,
para el factor compresibilidad, también
también se
aplican
aplican a las propiedades
propiedades residuales.
residuales.
6.7. Correlaciones
Correlaciones generalizadas para la evaluación
generalizadas para evaluación de una propiedad
propiedad para
para gases
gases 231
Las ecuaciones
ecuaciones (6.46)
(6.46) y (6.48)
(6.48) se colocan
colocan en forma
forma generalizada
generalizada mediante
mediante la sustitución
sustitución de las relaciones:
relaciones:
P = PcPr T = TcTr
dP = PcdPr dT =
dT = TcdT,.
TcdTr
Las ecuaciones
ecuaciones resultantes
resultantes son:
(6.83)
(6.83)
SR= - T
-
-=-T
IoPr
IoPr (aZ)
(az)
- -
dPrr
dP
-- -
IoPr ((Z-I)-
IoPr dPrr
Z - ldP
)- (6.84)
(6.84)
R
r r
°° aTrr P
aT p;r P P,r °° P,r
P
Los
Los términos
lado derecho
derecho de estas
estas ecuaciones
ecuaciones dependen
dependen sólo
sólo del límite superior P r de las integrales
límite superior integrales y
de la temperatura
reducida a la que
que se evalúan.
evalúan. Así,
Así, los valores
valores de HR/RT
HR/RTcc Y SR/R se pueden
YSR/R pueden determinar
determinar de una
una
vez
vez por
por todas
todas a cualquier
presión reducidas
reducidas a partir
información del factor
factor de compresibi-
compresibi-
lidad
lidad generalizado.
generalizado.
La
La correlación
correlación para
para Z se apoya
apoya en la ecuación
ecuación (3.57):
(3.57):
Z= ZJ + evZ1
1
Derivando
Derivando se obtiene:
obtiene: aaZ ) (a
(a ZO ) (a
(a Z )
( aT
aTrr Pr =
Pr aT
aTrr P + úJco aT
r. aTrr P
r;
r r
Sustituyendo
Sustituyendo Z y (aZlaTr)Pr en las ecuaciones
ecuaciones (6.83)
(6.83) y (6.84)
(6.84) se obtiene:
obtiene:
R
H 2 t': (azo) dPr 2 t': (aZ1) dPr
RTc = =t; 10 aTr r, Pr - »t; 10 aTr P Pr
r
SR -
-
---
R
_- IoPr
IoPr
°°
[
[(aZ
T -
1 1
-- )- )
T;r (az
st;r Pr
aT
+Z
+Z -1
-1 0]
0] --ev
-
rr
dP- ú J
dP
r,r
P
IoPr
IoPr
°°
[
[T
T;(
r a-
1
--z)- )
(az
sr,r
aT
1
+Z
+Z 1] -ar,r,
-dP
Pr
r
~~
Las
Las primeras
primeras integrales
integrales del lado
lado derecho
derecho de estasestas dos ecuaciones
ecuaciones se evalúan
evalúan en forma
forma numérica
numérica o gráfica
gráfica para
para
diferentes valores
diferentes valores de T
T;r Y P n
r- a partir
partir de la información para ZJ conocida
información para zO conocida en las tablas E.1
tablas E.l y E.3;
E.3; en tanto,
tanto, las
integrales
integrales que
que siguen
siguen de úJ ea en cada
cada ecuación
ecuación se evalúan
evalúan en forma
forma similar
similar a partir información de ZI co-
nocidos
nocidos en las tablas E.2
tablas E.2 y E.4. En forma alterna,
forma alterna, su evaluación
evaluación es posible apoyarla
posible apoyarla en una
una ecuación
ecuación de estado
estado
(sección 6.3); Lee y Kesler usaron una forma
(sección 6.3); Lee Kesler usaron una forma modificada modificada de la ecuación
ecuación de estado
estado de Benedict/WebblRubin
Benedict/Webb/Rubin
para
para extender
extender su correlación
generalizada a propiedades
propiedades residuales.
residuales.
Si los primeros
primeros términos
términos en el lado lado derecho
anteriores (incluyendo
(incluyendo el signo
signo menos)
menos) se
representan
representan por (HR)oIRTcc Y (SR)oIR y si los términos
por (HR)oIRT términos que
que siguen
siguen de úJ, junto con
ev, junto con los signos
signos menos que los
menos que
preceden,
preceden, se representan mediante
representan mediante (H R
R )IIRT Y (SR)IIR,
)lIRTcc (SR)IIR, porpor lo tanto:
tanto:
(6.85)
(6.85) (6.86)
(6.86)
232 CAPÍTULO 6. Propiedades termodinámicas de los fluidos 6.7.
Las
--
-5
0.7
I
-;.;
I
I
L'rquiid os cornpnrru
irnld s
I T; = 0.9 ~
-4
i
I
=::::::
-3
I
I
iI Región de
1,0
---- -
I dos fases
I
e
Gases .;'
/-
-2
/ /
I
-1
I
I
I )
~
I
I
~
8:::// 4.0
La:
ect
o
0.05 0.1 0.2 0.5 1.0 2.0 5.0 10.0
Figura 6.5: La correlación de Lee/Kesler para (HR)o / RTc como una función de t; y Pro
Los valores calculados de las cantidades (HR)O/RTc,(HR)l/RTc,(SR)O/R Y (SR)l/R, como los determinan
us
Lee y Kesler, se conocen como funciones de T; Y P; en las tablas E.5 a E.12. Estos valores, junto con las do
ecuaciones (6.85) y (6.86), permiten calcular las entropías y las entalpías residuales de acuerdo al principio mi
de estados correspondientes de tres parámetros como lo desarrollaron Lee y Kesler (sección 3.6). Los valores nc
calculados de Z, HR y SR para el n-butano a 500 K Y 50 bar, basados en las correlaciones de Lee/Kesler, se
incluyen en la tabla 6.3.
m
Sólo se usan las tablas E.5 y E.6 para (HR)O/RTcY las tablas E.9 y E.1O para (SR)o/R, las correlaciones
di
de estados correspondientes de dos parámetros que proporcionan de manera rápida, cálculos en forma burda es
de las propiedades residuales. La naturaleza de estas correlaciones se indica en la figura 6.5, que muestra una
gráfica de (HR)O/RTcen función de P r para seis isotermas.
Como ocurre con la correlación generalizada del factor de compresibilidad, la complejidad de las fun-
ciones (HR)O/RTc, (HR)l/RTc, (SR)OIR Y (SR)l/R impide su representación general mediante ecuaciones sim-
ples. Sin embargo, la correlación generalizada del segundo coeficiente virial forma la base de correlaciones E
analíticas de las propiedades residuales a presiones bajas. Recordando las ecuaciones (3.62) y (3.63):
B=BPc=BO+wBl
RTc
Las cantidades B, BOYBl únicamente son funciones de la temperatura. Por lo tanto, I
dB dBo dBl
-=--+w--
si; at; at;
6.7. Correlaciones
generalizadas para evaluación de una propiedad
propiedad para
para gases
gases 233

ecuaciones (6.55) (6.56) es posible
posible rescribirlas
rescribirlas como:
como:
RR
(A sR
SR dB
H
H= P
-=P
- (~B - TdB)
B-T,- dB)
,- - - -P-
---P-
RT
RTcc rr rr dT
d'I; R - r dT
d.T,
r r
Al combinar
combinar cada
cada una
una de estas
estas ecuaciones
ecuaciones con
con las dos ecuaciones anteriores
dos ecuaciones anteriores se obtiene:
obtiene:
RR o
--H
H == P [[ BO
RT
T, -dBo
BO - T, dB
rr dT
+ w ( B 11 -
ú) T, -dBl)]
T, dBl)]
dT (6.87)
(6.87)
RTcc rr d'I;r rr d.T;r
l
dBl
= --PrPr (dBO
SR = (dBO + dB ) )
+w ú)
(6.88)
(6.88)
R at;r
dT at;r
dT
La
La dependencia
dependencia de BOBOyy Bll de la temperatura
reducida conocida
conocida mediante
ecuaciones (3.65)
(3.65) y (3 .66).
(3.66).
Las derivadas
derivadas de estas
estas ecuaciones
ecuaciones proporcionan
proporcionan las expresiones
expresiones para dBo/dTrr Y dBl/dT
para dBo/dT dBl/dTr.r . De esta manera, las
esta manera,
ecuaciones
ecuaciones necesarias
necesarias para
para la aplicación
aplicación de las ecuaciones
ecuaciones (6.87)
(6.87) y (6.88)
(6.88) son:
son:
B
°° == 0.083
0.083 -
0.422
0.422
T1.6
T1.6 (3.65)
(3.65)
1
1
= 0.139
B = 0.139 -
0.172
0.172
T4.2
T4.2 (3 .66)
(3.66)
r r
0.675
0.675 0.722
0.722
(6.89)
(6.89) (6.90)
(6.90)
dTr T2.6
T2.6 T5.2
T5.2
r r
La
La figura
figura 3.14,
3.14, dibujada
dibujada específicamente
específicamente para
para la correlación
correlación del factor
factor de compresibilidad,
compresibilidad, también
también se
usa
usa como
como guía
guía de la confiabilidad
confiabilidad de las correlaciones
correlaciones de propiedades
propiedades residuales,
residuales, que se apoyan
apoyan en los segun-
segun-
dos coeficientes
viriales generalizados.
generalizados. Sin
Sin embargo,
embargo, todas
todas las correlaciones
correlaciones de unauna propiedad
propiedad residual
residual son
menos
menos precisas
precisas que
que las correlaciones
correlaciones del factor
compresibilidad en el queque se apoyan
apoyan y son, por
por supuesto,
supuesto, me-
nos confiables
confiables para
para moléculas
moléculas fuertemente
fuertemente polares
polares y asociadas.
asociadas.
Las
Las correlaciones
generalizadas para HRR y SR,
para H junto con
SR, junto con las capacidades
capacidades calorificas
caloríficas del gas ideal,
ideal, per-
miten
miten el cálculo
cálculo de los valores
valores de la entropía
entropía y de la entalpía
entalpía de gases
gases a cualquier
presión me-
me-
diante
diante las ecuaciones
ecuaciones (6.50)
(6.50) y (6.51).
(6.51). Para
Para un cambio
cambio desde
desde el estado
estado 1 al estado
estado 2, la ecuación
ecuación (6.50)
(6.50) se
escribe
escribe para
para ambos
ambos estados:
estados:
El cambio
cambio de entalpía proceso, Mi
entalpía del proceso, =H2 - Hl,
b..H= Hs, es la diferencia
diferencia entre
entre estas
estas dos ecuaciones:
ecuaciones:
T2
~H =
i T¡
C ~g dT + Hf - H{ (6.91)
(6.91)
De manera
manera semejante,
semejante, mediante
ecuación (6.51),
(6.51),
(6.92)
(6.92)
234
fluidos 6.7.
Escritas
Escritas en forma
forma alternativa,
alternativa, estas
estas ecuaciones
ecuaciones nos llevan
llevan a: •
(6.93)
(6.93)
ig T2 P2 R R
/':;.S = (C p )s In - - R In - + S2 - SI (6.94)
(6.94)
TI PI •
Así
Así como
como hemos
hemos nombrado
nombrado a las funciones usadas en la evaluación
funciones usadas evaluación de las integrales
ecuaciones
(6.91)
(6.91) y (6.92),
(6.92), Y a las capacidades
caloríficas medias
medias en las ecuaciones
ecuaciones (6.93)
(6.93) y (6.94),
(6.94), también
también nombramos
nombramos
a las funciones
funciones útiles
útiles para
para la evaluación
evaluación de H HRR y SR. Las
Las ecuaciones
ecuaciones (6.87),
(6.87), (3.65), (6.89), (3.66)
(3.65), (6.89), (3.66) Y
Y (6.90),
(6.90), en
conjunto,
conjunto, proporcionan
proporcionan una
una función
función para
para la evaluación
evaluación de HR/RTc, llamada HRB(TR,PR,OMEGA):
HR/RTc , llamada HRB(TR,PR,OMEGA):
RR
H
H = HRB(TR,PR,OMEGA)
HRB(TR,PR,OMEGA)
RTc
RTc
Por
Por lo tanto,
tanto, un valor
valor numérico HR es representado
numérico de H representado por: •
RTc x HRB(TR,PR,OMEGA)
RTc HRB(TR,PR,OMEGA)
De
De la misma
misma manera,
manera, de las ecuaciones
ecuaciones (6.88)
(6.88) a (6.90)
(6.90) se proporciona
proporciona una
una función
función para
para la evaluación
evaluación
de SR/R, llamada SRB(TR,PR,OMEGA):
llamada SRB(TR,PR,OMEGA): Las
SR
SR = = SRB(TR,PR,OMEGA)
SRB(TR,PR,OMEGA) etaj
R
Por
Por lo tanto,
tanto, un valor
valor numérico
numérico de SR se representa
representa como:
como:
R x SRB(TR,PR,OMEGA)
SRB(TR,PR,OMEGA)
En
En el apéndice
apéndice D se proporcionan
proporcionan los programas
programas de computadora
computadora para
para evaluar
evaluar estas
estas funciones.
funciones. Ej
Es1
T P2
2 , P2
T2' sal
(real)
(real)
T" P,
P, _
_-- - - -- ---- --
I1S
-
(real) sn
_ - - - t;.H
(real) _---
1
Figura
Figura 6.6 Trayectoria de cálculo para los -H~
-H~
óS.
f1H y ~S.
cambios en la propiedad !1H
-S~
-S~
T"P,
T"P, TT2' P2
2 , P2
(ideal)
(ideal) (ideal)
(ideal)
Los
Los términos
lado derecho
ecuaciones (6.91)
(6.91) a (6.94)
(6.94) se asocian
asocian fácilmente
fácilmente con
con las etapas
etapas
en una
una trayectoria cálculo que
trayectoria de cálculo que conduce
conduce desde
desde un estado
estado inicial
inicial hasta
hasta el estado
estado final
final de un
un sistema.
sistema. Así,
Así, en
la figura
figura 6.6, la trayectoria
trayectoria real
real del estado
estado 1 al estado
estado 2 (con
(con línea
línea discontinua)
discontinua) se sustituye
sustituye por
por la trayectoria
trayectoria
de cálculo
cálculo de tres
tres etapas:
etapas:
evaluación de una propiedad para
una propiedad para gases
gases 235
~~ Etapa
Etapa 1 ~ ~ ligig:: Un
Un proceso
proceso hipotético
hipotético que
que transforma
transforma un gas real
real en un gas
gas ideal
ideal a TI y PI.
Pi, Los
Los cambios
cambios
entalpía y de entropía
de entalpía entropía para
para este
este proceso
proceso son:
ig R ig R
H¡ - HI =
HI -H¡ I
= -H SI
SI - SI = -SI
S¡ = -SI
Etapa ligig ~
• Etapa ~ 2ig:: Cambios
Cambios en el estado
estado de gas ideal
ideal de (TI, p¡) a (T2, P2). Para
(T¡, PI) Para este
este proceso,
proceso,
tlHig
llHig = H~g
H~g-- Hig
H{g [T2 c~g
= [T2 c~g dT (6.95)
(6.95)
lTl
llSlg
. = . .= i
s~g- s;g
T2.
TI
dT
c~g-
P2
- Rln-
T r,
(6.96)
(6.96)
Etapa 2ig ~
• Etapa Otro proceso
~ 2: Otro proceso hipotético
hipotético que
que transforma
transforma de nuevo
nuevo el gas ideal
ideal a un gas real T2 y P2.
real a T2
Aquí,
Aquí,
Las
ecuaciones (6.91) (6.92) son
son resultado
resultado de la adición
adición de cambios entalpía y entropía
cambios de entalpía entropía para
para las tres
etapas.
etapas.
Ejemplo
Ejemplo 6.9
Estime V, U, H Y S para
Estime V, para vapor
vapor de 1-buteno 200°CoC y 70
1-buteno a 200 70 bar
bar si H y S son
son iguales
iguales a cero
cero para
para líquido
líquido
saturado a O oC.
saturado °C. Suponga
Suponga que
que sólo
sólo está
está disponible
disponible la información:
información:
Te == 420.0
420.0 K r; = 40.43
Pe = bar
40.43 bar w=0.191
w=0.191
T;n == 266.9
T 266.9 K (punto
(punto de ebullición
ebullición normal)
normal)
c~g
c~g// R = 1.967 + 31.630
= 1.967 9.837 x 1O-66TT22
31.630 x 1O-33TT - 9.837 (T/K)
(T/K)
Solución
Solución 6.9
El volumen
volumen de vapor
vapor de l-buteno
l-buteno a 200
200°CoC y 70 bar
bar se calcula
calcula directamente
directamente a partir
partir de la ecuación
ecuación
V= ZRT/P, donde
= ZRT/P, donde Z se conoce
conoce por
por la ecuación
ecuación (3.57)
(3.57) con valores de 'lfJ
con valores 'lfJ y ZI interpolados de las
Z¡ interpolados
tablas E.3 y E.4.
tablas E.4. Para
condiciones reducidas,
reducidas,
200 + 273.15
200 273.15 70
T;r
T = 420.0
420.0 = 1.127
1.127 P,r =
P 40.43 =
= 40.43 1.731
= 1.731
el factor
compresibilidad y el volumen
volumen molar
molar son:
son:
Z = ZO
Z + wZ 0.485 + (0.191)(0.142)
wZ¡I = 0.485 (0.191)(0.142) = 0.512
0.512
V = ZRT =
= ZRT = (0.512)(83.14)(473.15)
(0.512)(83.14)(473.15) =
= 287.8
287.8 cm
cnr'3 mol-I
mol "!
P 70
236
236 CAPÍTULO
fluidos 6.7. (
Estado
Estado de
de referencia:}
referencia: }
buteno
buteno como
como liquido
liquido
saturado
saturado aa
273.15 1.2771 bar
273.15 K, 1.2771 bar
a)
a)
Estada final
Estada final
del buteno aa
del buteno
{
473.15 K, 70
473.15 70 bar
bar
Vapor
Vapor saturado
saturado }
de
de buteno
buteno a
273.15
273.15 K, 1.2771
1.2771 bar
bar
d)
d)
- H~
-H~
b)
b)
Buteno
Buteno en estado
estado } D.Hig
f}.Hig ss«
D.Sig {{ Buteno
Buteno en
en estado
estado
de
de gas
gas ideal
ideal a ~-------------l~
.....---------------;~ de
de gas
gas ideal
ideal a
273.15
273.15 K, 1.2771
1.2771 bar
bar el
e) 473.15
473.15 K, 70
70 bar
bar
Figura 6.7: Trayectoria de cálculo para el ejemplo 6.9.

Figura
Para H
Para HYY S se usa
usa una
una trayectoria
trayectoria de cálculo
cálculo como
como la de la figura
figura 6.6,
6.6, conduciendo
conduciendo de un un esta-
esta-
do inicial
inicial de líquido dell-buteno a O
saturado dell-buteno
líquido saturado O oC, donde H
°C, donde HyS S son
son cero,
cero, al estado
estado final
final de interés.
interés.
En este
En este caso
caso se requiere
requiere de una
una etapa
etapa de vaporización
vaporización inicial,
inicial, lo cual
cual conduce
conduce a las cuatro
cuatro etapas
etapas
que
que se muestran
muestran en la figura
figura 6.7. Las
Las etapas
etapas son:
son:
a) Vaporización
Vaporización a Ti y Pi
Pi =
= r=.
p sat .
b) Transición
Transición al estado
estado de gas ideal
ideal a (Ti
(Ti, , P¡).
Pi).
c) Cambio
Cambio a (T2, P2) en el estado
estado de gas
gas ideal.
ideal.
d) Transición
Transición al estado
estado final
final real
real a (T2, P2).
• Etapa a): Vaporización
Etapa a): Vaporización de líquido
líquido saturado l-buteno a O
saturado de l-buteno O oC.
°C. Se debe
debe calcular
calcular la presión
presión
de vapo,
vapo, ya que
que no se proporciona.
proporciona. Un
Un método
método se apoya
apoya en la ecuación:
ecuación:
B
lnpsatsat
lnP =A --- - (6.75)
(6.75)
T
La
La curva
curva de presión
presión de vapor
vapor contiene
contiene tanto
tanto al punto
ebullición normal,
normal, para
para el cual sat
cual psat
== 1.0133
1.0133 bar a 266.9 K, como al punto crítico, para
bar 266.9 K, como punto crítico, para que el que p sat
sat =
=40.43 bar 420.0 Para
40.43 bar a 420.0 K. Para
estos
estos dos puntos,
puntos,
B B
In 1.0133 = A - 266.9
1.0133 = 266.9 ln40.43 =A-
In40.43 = --- - -
420.0
420.0
gases 237
237
De
De donde,
donde, = 10.1260
A= 10.1260 B=
= 2 699.11
699.11
Para O oc
Para °C (273
(273.15 sat =
.15 K), pt= = 1.2771
1.2771 bar, un resultado
resultado que
que se usa
usa en
en las etapas
etapas b) y c). En
En
este
este caso
caso se requiere
requiere el calor
calor latente
latente de vaporización.
vaporización. LaLa ecuación
ecuación (4.12)
(4.12) proporciona
proporciona un
cálculo
cálculo para
para el punto
ebullición normal,
normal, donde
donde T rn =
Trn 266.9/420.0 =
= 266.9/420.0 = 0.636:
0.636:
t:,H~v
!'!.H~v 1.092(ln Pe - 1.013)
1.092(ln 1.013) 1.092 (ln 40.43 - 1.013)
1.092(ln40.43 1.013)
--- - = = = 9.979
=9.979
RTn
RTn 0.930 - T
0.930 Trn
r" 0.930
0.930 - 0.636
0.636
De donde,
De donde, t:,H~V
!'!.H~v = (9.979)(8.314)(266.9)
(9.979)(8.314)(266.9) mol "!l
= 22 137 J mol-
El calor
calor latente 273.15 K o Tr =
latente a 273.15 = 273.15/420.0 = 0.650,
273.15/420.0 = 0.650, se conoce
conoce por
por la ecuación (4.13):
ecuación (4.13):
!'!.H:: =
t:,H:: = (( 1 )0.38
Trr )0.38
1 -- T
!'!.Hn
t:,H Trn
1 - Tr"
o t:,H 1v = (22
!'!.H1v 137)(0.350/ 0.364)°.38 = 21810
(22137)(0.350/0.364)°·38 mol-l l
21 810 J mol-
Mediante
ecuación (6.70),
(6.70),
t:,Slv
!'!.Slv = t:,H 1v /T
!'!.H1v /T = 21810/273.15
21810/273.15 = 79.84 mor l! K-
79.84 J mol- K-11
• Etapa b):
Etapa b): La
La transformación
transformación de vapor
vapor saturado
saturado de 1-buteno
l-buteno en un gas ideal
ideal a las condicio-
condicio-
nes iniciales Pr). Ya que
iniciales (TI, Pr). que la presión
presión es relativamente
relativamente baja, valores de H~
baja, los valores H~ y de S~S~ se
calculan
calculan mediante
ecuaciones (6.87)
(6.87) y (6.88)
(6.88) para
condiciones reducidas,
reducidas, TT;r = 0.650
0.650
YP
Y P,r =
= 1.2771/40.43
1.2771/40.43 = = 0.0316.
0.0316. El procedimiento
procedimiento de cálculo
cálculo se representa
representa por
por medio
medio de:
HRB(O.650,O.0316,O.191)
HRB(O.650,O.0316,O.191) = --0.0985
0.0985
SRB(O.650,O.0316,O.191)
SRB(0.650,O.0316,0.191) = --0.1063
0.1063
De donde,
donde, HIR
HIR = (- 0.0985)(8.314)(420.0) = --344
(-0.0985)(8.314)(420.0) mor l!
344 J mol-
sf = (-0.1063)(8.314)
(-0.1063)(8.314) = --0.88 mor 1! K-
0.88 J mol- K-11
Como
Como se indica
indica en la figura
figura 6.7,
6.7, los
los cambios
propiedad para
para esta
esta etapa son -H~
etapa son -H~ y
-S~,
-S~, ya que
que el cambio
cambio es del
del estado
estado real
real al estado
estado de gas
gas ideal.
ideal.
• Etapa
Etapa e): Los
Los cambios
cambios en el estado
estado de gasgas ideal
ideal van
van desde
desde (273.15
(273.15 K, 1.2771
1.2771 bar)
bar) hasta
hasta
(473.15 K, 70 bar).
(473.15 bar). En
En este caso m
este caso ss« se conocen
tJ¡igg y t:,Sig conocen por
por las ecuaciones
ecuaciones (6.95)
(6.95) y (6.96),
(6.96),
para
para las cuales
cuales (secciones
(secciones 4.1 y 5.5):
5.5):
8.314 x ICPH(273.15,473.15;1.967,31.630E-3,-9.837E-6,O.O)
8.314 ICPH(273.15,473.15;1.967,31.630E-3,-9.837E-6,0.0)
mol- 1!
564 J mor
= 20 564
8.314 x ICPS(273.15,473.15;1
8.314 .967,31.630E-3,-9.837E-6,O.O)
ICPS(273.15,473.15;1.967,31.630E-3,-9.837E-6,O.O)
mol-l 1 K-
55.474 J mol-
= 55.474 K-1 1
Así,
Así, de las ecuaciones
ecuaciones (6.95)
(6.95) y (6.96)
(6.96) se obtiene:
obtiene:
m
tJ¡igg = mol"!1
564 J mol-
= 20 564
238 CAPÍTULO 6. Propiedades termodinámicas de los fluidos 6.7. l
. 70
f:.S,g = 55.474 - 8.3141n -- = 22.18 J mol-l K-1 que s
1.2771
• Etapa á): La transformación de 1-buteno del estado de gas ideal al estado de gas real a T2
y P2. Las condiciones reducidas finales son:
Pr= 1.731
A presiones altas en esta etapa, H~ y S~ se encuentran mediante las ecuaciones (6.85) y

(6.86), junto con la correlación de Lee/Kesler. Con los valores interpolados de las tablas valoi
E.7, E.8, E.ll Y E.12, estas ecuaciones nos dan:
HR
_2 = -2.294 + (0.191)(-0.713) = -2.430
RTc
SR
.-1.. = -1.566+ (0.191)(-0.726) = -1.705 EjE
R
Esti
De donde, H-f = (-2.430)(8.314)(420.0) = -8485 J mor ' mec
e~
sf = (-1.705)(8.314) = -14.18 J mol-l K-1
La suma de los cambios de entalpía y entropía para las cuatro etapas, da los cambios totales para
el proceso que conduce desde el estado de referencia inicial (donde H y S son iguales a cero)
hasta el estado final:
H = f:.H = 21 810 - (-344) + 20 564 - 8485 = 34233 J mor !
S = f:.S = 79.84 - (-0.88) + 22.18 - 14.18 = 88.72 J mol-l K-1
La energía interna es:
U = H - PV = 34233 - (70)(287.8) = 32218 J mor '

10 cm'' bar rl
Estos resultados concuerdan mucho mejor con los valores experimentales que con los que se
tendrían al suponer como un gas ideal al l-buteno.
Extensión a mezclas de gases
Aunque no existe una base teórica para la extensión de correlaciones generalizadas a mezclas, con frecuencia
es posible obtener resultados aproximados para las mezclas a partir de los parámetros seudocríticos que re-
sultan de simples reglas de mezclado lineales, y de acuerdo con las definiciones:
úJ== ~YiúJi (6.97) Tpc == ~YiTci (6.98) Ppc == ~YiPci (6.99)

i i i
gases 239
Los
Los valores
valores así
así obtenidos son la w
obtenidos son de mezcla,
Cúde mezcla, así
así como
como la temperatura
temperatura y presión seudocríticas, TTpc
presión seudocríticas, pe Y
YP pe,,
Ppc
que
que sustituyen
sustituyen a Te
Tc Y P¿
Pe al definir
definir los parámetros
parámetros seudorreducidos:
seudorreducidos:
T P
Tpr
pr==- - (6.100)
(6.100) Ppr =-
pr=- (6.101)
(6.101)
Tpc
T pe P
Ppc
pe
Éstos
Éstos sustituyen
sustituyen a T
T;r Y P r para
para los valores
valores de entrada
entrada de las tablas
tablas del apéndice
apéndice E, y conducen
conducen a los
valores
valores de Z mediante
ecuación (3.57), HR/RTpe por
(3.57), HR/RTpc por la ecuación
ecuación (6.85)
(6.85) y SR/R
SR/R por
por la ecuación
ecuación (6.86).
(6.86).
Ejemplo
Ejemplo 6.10
6.10
Estime
Estime VV,, HRR Y SR para
para una
una mezcla
mezcla equimolar
equimolar de
de dióxido
dióxido de
de carbono(1)
carbono(1) y propano(2)
propano(2) a 450
450 K Y 140
140 bar
bar
mediante
mediante laslas correlaciones
correlaciones de
de Lee/Kesler.
Lee/Kesler.
Solución
Solución 6.10
6.10
Los
Los parámetros
parámetros seudocríticos
seudocríticos se encuentran
encuentran de las ecuaciones
ecuaciones (6.97)
(6.97) a la (6.99)
(6.99) con
con las constantes
constantes
críticas
críticas obtenidas
obtenidas de la tabla
tabla B.1 del apéndice
apéndice B:
w
co Y1Cúl + Y2W2
= YIWl Y2Cú2 = (0.5)(0.224)
(0.5)(0.224) + (0.5)(0.152)
(0.5)(0.152) = 0.188
0.188
Tpc
T pe Yl Tc¡ + Y2Te2
= YITe¡ (0.5)(304.2) + (0.5)(369.8)
Y2Tc2 = (0.5)(304.2) (0.5)(369.8) = 337.0
337.0 K
Ppc
P pe YIPc¡e ¡ + Y2Pe2
= YIP Y2PC2 = (0.5)(73.83)
(0.5)(73.83) + (0.5)(42.48)
(0.5)(42.48) = 58.15
58.15 bar
bar
450
450 140
De
De donde,
donde, Tpr
pr = 337.0
337.0 = 1.335
1.335 pr
Ppr = 58.15
58.15 = 2.41
Los valores de zfJ y ZI de las tablas
Los valores tablas E.3 y E.4
E.4 en estas
estas condiciones
condiciones reducidas
reducidas son:
zfJ =
= 0.697
0.697 y ZI = 0.205
= 0.205
Por
Por la ecuación
ecuación (3.57),
(3.57), Z = ZO + wZ
ZO CúZ1I 0.697 + (0.188)(0.205)
= 0.697 (0.188)(0.205) = 0.736
0.736
ZRT
ZRT (0.736)(83.14)(450)
(0.736)(83.14)(450) 3
3-1- 1
De
De donde,
donde, V =-
-- - = = 196.7
196.7 cm
cm mol
mol
P 140
140
De
De modo
modo similar,
similar, de las tablas
tablas E.7 y E.8,
E.8, con
con la sustitución
sustitución en la ecuación
ecuación (6.85):
(6.85):
( -
HR
HR )0
-- -
)0
= -1.730
= -1.730 ( -
HR
HR
-- -
)1 == --0.169
0.169
RTpe
RTpc RTpe
RTpc
H RR
--H
- -1.730 + (0.188)(-0.169)
- = -1.730 (0.188)(-0.169) = -1.762
-1.762
RTpe
RTpc
240
termodinámicas de
de los fluidos
los fluidos Probu
De donde,
De donde, H RR
H = (8.314)(337.0)(-1.762)
(8.314)(337.0)(-1.762) = -4937 r mor 1!
-4937 Jmol-
De
De las tablas
tablas E.ll E.12 YY de la sustitución
E.ll y E.12 sustitución en la ecuación
ecuación (6.86),
(6.86),
SR
SR
R- == --0.967
R- 0.967 + (0.188)(- 0.330) == --1.029
(0.188)(-0.330) 1.029 6
De
De donde,
donde, = (8.314)(-
SR =
SR (8.314)(-1.029) = --8.56
1.029) = r mor 1' K- 1
8.56 Jmol-
PROBLEMAS
PROBLEMAS
6.1.
6.1. A partir
ecuación (6.8), demuestre que
(6.8), demuestre que las isobaras
isobaras en la región
región de vapor
vapor de un diagrama
diagrama de
Mollier (HS) deben
Mollier (HS) deben tener una pendiente
tener una pendiente y una
una curvatura positivas.
curvatura positivas.
6.2. a) Haga uso del hecho

Haga uso hecho de que
que la ecuación
ecuación (6.20)
(6.20) es una
una expresión
expresión diferencial
diferencial exacta
exacta y demuestre
demuestre
que:
¿¿Cuál
Cuál es el resultado
resultado al aplicar
aplicar esta
esta ecuación
ecuación a un
un gas ideal?
ideal?
b) Las
Las capacidades
caloríficas Cv Ce se definen
Cv y Cp definen como
como derivadas
derivadas de la temperatura
temperatura con
con respecto
respecto
a U y H.
H. Ya que
que estas propiedades están
estas propiedades están relacionadas,
relacionadas, se espera
espera que
que también
también lo estén
estén las capaci-
capaci-
dades
dades caloríficas.
caloríficas. Demuestre
Demuestre que
que la expresión
expresión general
general que
que conecta Cp a Cves:
conecta Cp Cv es:
e;
Cp Cv + T
= Cv (ap)
(BP) (av)
(BV)
aT
BT v aT
BT pp
Establezca
Establezca que
que la ecuación
ecuación (B) del
del ejemplo
ejemplo 6.2 es otra
otra forma
forma de esta
esta expresión.
expresión.
6.3. considera a U como

6.3. Si se considera como una
una función Ty de P, la capacidad
función de Ty capacidad calorífica
calorífica "natural"
"natural" no es ni Cvni
Cv ni Cp,
Cp,
sino
sino más bien la derivada
más bien (BU/BT)p. Desarrolle
derivada (aUfanp. Desarrolle las siguientes
siguientes conexiones
conexiones entre
entre (aUfanp,
(BU/BT)p, Cp
Cp y Cv:
Cv:
au)
(BU) = Cp _ P
Cr _ P (av)
(BV) = Cp
Cp ~PV
- f3PV
aT
BT pp aT
BT pp
= Cv
Cv + [T
[T (ap)
(BP)
aT
BT v
p]
- p] (av)
(BV)
aT
BT pp
= Cv
Cv ~(~T -
+ ~(f3T
K
K
KP)V
KP)V
¿A qué se reducen
reducen estas
estas ecuaciones para un
ecuaciones para un gas ideal?
ideal? ¿Y para
para un líquido
líquido incompresible?
incompresible?
6.4.
6.4. El comportamiento PVT de cierto
comportamiento PVT cierto gas se describe por la ecuación
describe por ecuación de estado
estado siguiente:
siguiente:
P(V - b)
P(V b) = RT
= RT
donde
donde b es una
una constante.
constante. Si además es constante,
Cves
además Cv constante, demuestre
demuestre que:
Problemas
Problemas 241
a) U es una
una función
función sólo T.
sólo de T.
b)
b) Y== constante.
constante.
c) Para proceso mecánicamente
Para un proceso mecánicamente reversible,
reversible, P(V
P(V - b)Y = constante.
b)Y = constante.
6.5.
6.5. Un
Un fluido puro se describe
fluido puro por la ecuación
describe por ecuación de estado canónica: G =
estado canónica: re])
= r(1) + RTln donde rr (])
RTln P, donde es
(1)es
una
una función
temperatura específica
específica de la sustancia.
sustancia. Determine para dicho
Determine para fluido expresiones
dicho fluido expresiones
semejantes para V,
semejantes para V, S, H U, ep y ey'
H,, U, ey' Estos
Estos resultados
resultados son
son consistentes
consistentes con
con los obtenidos para un
obtenidos para
modelo
modelo importante
importante de comportamiento
comportamiento de la fase
fase gas. ¿Cuál
¿Cuál es el modelo?
modelo?
6.6.
6.6. Un fluido puro
Un fluido puro se describe
describe por
por la ecuación
ecuación de estado
estado canónica:
canónica: G = F(]) + KP,
= F(1) donde F(1)
KP, donde F(]) es una
una
función
temperatura específica sustancia y K es una
específica de la sustancia una constante
constante específica
específica de la sustancia.
sustancia.
Determine para
Determine para dicho
dicho fluido
fluido expresiones
expresiones semejantes
semejantes para V, S, H, U, ep y ey'
para V, ey' Estos
Estos resultados
resultados son
son
consistentes
consistentes con
con los obtenidos
obtenidos para
para un modelo
modelo importante
importante que
que representa
representa el comportamiento
comportamiento de la
fase
fase líquida.
líquida. ¿Cuál
¿Cuál es el modelo?
modelo?
6.7.
6.7. Calcule
Calcule el cambio
cambio de entalpía
entropía cuando
cuando se comprime
comprime amoniaco
amoniaco líquido
líquido a 270
270 K desde
desde su
presión de saturación
presión saturación de 381 kPa kPa a 1 200
200 kPa.
kPa. Para
Para el amoniaco
amoniaco líquido
líquido saturado
saturado a 270
270 K, Vi =
= 1.551
X 10- kg-l l y f3 =
10-33 m33 kg- 2.095 X 10-33 K-l.
= 2.095 K-l.
6.8.
6.8. El isobutano
isobutano líquido
líquido es estrangulado
estrangulado porpor medio
medio de una
una válvula
válvula desde
desde su estado
estado inicial
inicial a 360
360 K Y
4000
4000 kPa
kPa hasta una presión
hasta una presión final
final de 2 000
000 kPa.
kPa. Calcule
Calcule el cambio
temperatura y el cambio
cambio de
entropía
entropía del
del isobutano.
isobutano. El calor
calor específico
específico del
del isobutano
isobutano líquido
líquido a 360
360 K es 2.78
2.78 J g-l
g-l oC-l.
°C-l. Los
Los
calculos Vy f3 es posible
calculos de Vy posible obtenerlos
obtenerlos de la ecuación
ecuación (3.72).
(3.72).
6.9.
6.9. Un
Un kilogramo
kilogramo de agua (VI = 1 003 cm
agua (VI cm 3' kg-
kg-l)l) dentro
dentro de un dispositivo pistón/cilindro a 25
dispositivo pistón/cilindro 25°C oC y
y 1
bar se comprime
bar comprime mediante
mediante un proceso
proceso isotérmico,
isotérmico, mecánicamente
reversible a 1 500
500 bar. Calcule
Calcule Q,
W, t,.U, !!.H y M sabiendo
!!.U, t,.H sabiendo que = 250
que f3 = 250 XX 10-6 K-I I Y K == 45 XX 10-
10-66 bar-l. Una suposición
bar- l. Una suposición satisfacto-
satisfacto-
ria
ria es que Ves constante
que Ves constante a este
este valor
valor de promedio
promedio aritmético.
aritmético.
6.10.
6.10. Se llena
llena un recipiente
recipiente rígido
rígido con
con agua
agua líquida
líquida a 25
25°C oC y 1 bar.
bar. Si se le agrega
agrega calor
calor hasta
hasta que
que su
temperatura
temperatura alcanza
alcanza 50 oC,
°C, ¿cuál
presión que
que se logra?
logra? El valor promedio de f3 entre
valor promedio entre 25 y 50
oC
°C es 36.2 10-55 K-l.
36.2 x 10- K-l. El valor
valor de K a 50
50°CoC y 1 bar
bar es de 4.42
4.42 x 10- bar-",l , y se puede
10-55 bar puede suponer
suponer como
como
independiente de P. El volumen
independiente volumen específico
específico del
del agua
agua líquida
líquida a 25
25°CoC es de 1.0030
1.0030 cm s:'.
cm''3 g-l.
6.11. Determine
Determine las expresiones para (]R,
expresiones para HRR Y SR, que
c;R, H que están
están incluidas
ecuación virial
virial de tres térmi-
térmi-
nos para
para el volumen,
volumen, ecuación
ecuación (3.40).
(3.40).
6.12.
6.12. Determine
expresiones para HRR Y
c;R, H SR, que
YSR, que están
están incluidas
incluidas en
en la ecuación
ecuación de estado
estado de van
van der
der
Waals,
Waals, ecuación
ecuación (3.41).
(3.41).
6.13.
6.13. Determine
expresiones para HRR Y SR, que
c;R, H que están
están incluidas
ecuación de Dieterici:
Dieterici:
P =
RT
RT
= V - b exp
(
exp - V RT
RT
a)
a)
En
En este
este caso, parámetros a y b son funciones
caso, los parámetros funciones sólo
sólo de la composición.
composición.
242
242 CAPÍTULO
fluidos Problei
6.14. Calcule Z, HRR y SR

6.14. Calcule SR mediante
Redlich/Kwong parapara cada uno de las
cada uno las sustancias
sustancias y con-
con- 6.2(
diciones
diciones siguientes,
siguientes, y compare
compare los resultados
resultados con
con los valores encontrados
los valores por medio
encontrados por medio de las correla-
correla-
ciones
ciones generalizadas
generalizadas convenientes:
convenientes:
a) Acetileno a 300
Acetileno 300 K Y 40
40 bar.
b) Argón a 175 K Y 75 bar.
Argón
c) Benceno 575 K Y 30 bar.
Benceno a 575
d) n-butano
n-butano a 500
500 K Y 50 bar.
bar.
e) Dióxido
Dióxido de carbono
carbono a 325 K Y 60 bar.
bar. 6.2
/) Monóxido
/) Monóxido de carbono
carbono a 175 K Y 60 bar.
bar.
g) Tetracloruro
Tetrac1oruro de carbono
carbono a 575
575 K Y 35 bar.
h) Ciclohexano
Cic1ohexano a 650
650 K Y 50 bar.
i) Etileno
Etileno a 300
300 K Y 35 bar.
bar. 6.2
j)
j) Sulfuro
Sulfuro de hidrógeno
hidrógeno a 400
400 K Y 70 bar.
70 bar.
Nitrógeno a 150 K Y 50 bar.
k) Nitrógeno bar.
t
I 1)
1) n-octano
n-octano a 575 K Y 15 bar.
m) Propano
Propano a 375
375 K Y 25 bar. 6.2
n) Propileno
Propileno a 475
475 K Y 75 bar.
6.15.
6.15. Calcule HR y SR
Calcule Z, H SR mediante
ecuación de SoavelRedlich/Kwong
SoaveIRed1ich/Kwong parapara la sustancia
sustancia y condiciones
condiciones
conocidas para uno
conocidas para uno de los incisos
problema 6.14,
6.14, y compare
resultados con
con los valores
valores en-
en-
6.:
contrados por medio
contrados por medio de las correlaciones
generalizadas convenientes.
convenientes.
6.16.
6.16. Calcule HRR y SR
Calcule Z, H mediante la ecuación
SR mediante ecuación de PenglRobinson para la sustancia
PenglRobinson para sustancia y condiciones
condiciones dadas
dadas
para uno
para uno de los incisos
problema 6.14,
6.14, y compare
resultados con
con los valores
valores encontrados por
encontrados por 6.:
medio de las correlaciones
medio correlaciones generalizadas
convenientes.
6.:
6.17. Estime el cambio
6.17. Estime cambio de entropía
entropía de vaporización benceno a 50 o
vaporización del benceno c. La
"C. presión de vapor
La presión vapor del benceno
del benceno
está
está dada por la ecuación:
dada por ecuación:
6.
satjkPa =
In P satjkPa = 13 .8858 _
13.8858 2,788.51
2,788.51
re
t ¡OC + 220.79
220.79
a) Utilice la ecuación
Utilice ecuación (6.72)
(6.72) con valor calculado
con un valor calculado de AVAVlvlv. .
b) Use la ecuación
Use ecuación de Clausius/Clapeyron
Clausius/Clapeyron empleada
empleada enen el ejemplo
ejemplo 6.5.
6.5.
6.
6.18.
6.18. Considere sat y P2sat
Considere Plsat sat los valores
valores de la presión
presión de vapor
vapor de saturación
saturación de un líquido puro a las
líquido puro las
temperaturas absolutas T TII y T2
T2.. Justifique
Justifique la fórmula
fórmula de interpolación
interpolación siguiente para estimar
siguiente para estimar la pre-
pre-
sión vapor r=
sión de vapor p sat a la temperatura
temperatura intermedia
intermedia T:
6.
sat
sat
In
ln P sat sat + T2(T
= In P sat
sat = T2(T - TI p2
TI)) In p2
II T(T2
T(T2 - TI>
TI) plsat
p sat
l
6.19.
6.19. Suponiendo
Suponiendo la validez
validez de la ecuación
ecuación (6.75),
(6.75), deduzca
deduzca lafórmula
lafórmula de Edmister
Edmister para
para la estimación
estimación del
del
factor
factor acéntrico:
acéntrico: 6
w =
=~~
7
(_8
(-(J _)_)
1l-(J
- 8
log
log P - 1
e
6
donde (J == Tn/T
donde 8 e, T
Tn/Tc, Tnn es el punto
punto de ebullición P¿ está
normal, y Pe
ebullición normal, está en
en (atm).
(atm).
Problemas
Problemas 243
243
6.20. El
6.20. El agua
agua líquida
líquida muy
muy pura
pura se se puede
puede subenfriar
subenfriar aa presión
atmosférica hasta
hasta temperaturas
temperaturas inferiores
inferiores aa
OOoc.
"C. Suponga
Suponga que que 11 kg
kg dede agua
agua se se enfría
enfría como
como líquido
líquido hasta
hasta -6 oc. Agregue
-6°C. Agregue un un cristal
cristal pequeño
pequeño de de
hielo
hielo (masa
(masa insignificante)
insignificante) como como "semilla"
"semilla" al al líquido
líquido subenfriado.
subenfriado. Si Si el
el cambio
cambio consecutivo
consecutivo que que
ocurre
ocurre es
es adiabático
adiabático aa presión
atmosférica, ¿qué ¿qué fracción
fracción del
del sistema
sistema sese congela
congela yy cuál
cuál es
es la
la tempe-
tempe-
ratura final?, ¿a
ratura final?, ¿a qué
qué es
es igual ilStotal para
igualllStotal para el
el proceso,
proceso, yy cuál
cuál es
es su
su característica
característica que
que lo
lo hace
hace irreversi-
irreversi-
ble?
ble? El
El calor
calor latente
latente de
de fusión
fusión del del agua
agua aa OOoC°C es 333.4 JJ g-l
es 333.4 g-l YYel
el calor
calor específico
específico del
del agua
agua líquida
líquida
subenfriada es
subenfriada es 4.226
4.226 JJ g-
g-ll O C- 1l..
°C-
6.21.
6.21. El
El estado
estado de
de 1(lb
1(lbmm)) de
de vapor
vapor cambia
cambia de
de vapor
vapor saturado
saturado aa 20(psia)
20(psia) aa vapor
sobrecalentado aa 50(psia)
50(psia)
yy 11 OOO(O P). ¿Cuáles
OOO(OP). ¿Cuáles sonson los
los cambios
cambios dede entalpía
entalpía yy entropía
entropía del
del vapor?
vapor? ¿Cuáles
¿Cuáles serían
serían los
los cambios
cambios
de entalpía
de entalpía yy entropía
entropía sisi el
el vapor
vapor fuera
fuera un
un gas ideal?
ideal?
6.22. Un sistema formado por agua líquida

sistema en dos fases formado líquida y vapor
vapor de agua
agua en equilibrio
equilibrio a 88 000 kPa incluye
incluye
volúmenes
volúmenes iguales
iguales de líquido y
líquido y de vapor. Si el volumen vr
volumen total VI == 0.15 m33,, ¿cuáles
¿cuáles son la entalpía
entalpía
total ¡¡t
H' y la entropía
entropía total S'?
st?
6.23.
6.23. Un recipiente
recipiente contiene kilogramo de H20 como
contiene 1 kilogramo como líquido
líquido y vapor
vapor en equilibrio
equilibrio a 1 000
000 kPa.
kPa. Si el
vapor ocupa
vapor ocupa 70%
70% del volumen
volumen del recipiente, determine H y S para
recipiente, determine H20.
para 1 kg de H20.
6.24.
6.24. Un recipiente
recipiente a presión
presión contiene
contiene agua
agua líquida
líquida y vapor
vapor de agua
agua en equilibrio
equilibrio a 350(OP). La
350(OP). La masa
masa total
total
del líquido vapor es 3(lb
3(lbm).
m ). Si el volumen
volumen del
del vapor
vapor es 50 veces
veces el volumen
volumen del líquido,
líquido, ¿cuál
¿cuál
es la entalpía
entalpía total
total del contenido
contenido del recipiente?
recipiente?
6.25. El vapor
6.25. El vapor húmedo
húmedo a 230°C
230 oC tiene
tiene una
una densidad
densidad de 0.025 cm-33. . Determine
0.025 g cm- x, H
Determine x, H y S.
6.26. Un
6.26. Un recipiente
recipiente de 0.15 m33 de
de 0.15 de volumen
volumen contiene
contiene vapor
vapor saturado
saturado de
de agua
agua a 150°C,
150 oC, el cual
cual se
se enfría
enfría a
30°C.
30 oc. Calcule
Calcule el
el volumen
volumen final
final y la masa
masa del
del agua
agua líquida
líquida en
en el
el recipiente.
recipiente.
6.27. Un vapor
6.27. Un vapor húmedo
húmedo aal1 100
100 kPa
kPa se
se expande
expande a entalpía
entalpía constante
constante (como
(como en
en un
un proceso
proceso de
de estrangula-
estrangula-
miento) hasta
miento) hasta 101.33
101.33 kPa,
kPa, donde
donde su
su temperatura
temperatura es
es de
de 105°C. ¿Cuál es
105 oc. ¿Cuál es la
la calidad
calidad del
del vapor
vapor en
en su
su
estado
estado inicial?
inicial?
6.28. Un vapor
6.28. Un vapor aa 22100 kPa yy 260°C
100 kPa 260 oC sese expande
expande aa entalpía
entalpía constante
constante (como
(como enen un
un proceso
proceso de de estrangula-
estrangula-
miento) hasta
miento) hasta 125
125 kPa.
kPa. ¿Cuál
es la temperatura deldel vapor
vapor en
en su
su estado
estado final
final yy cuál
cuál eses su
su cambio
cambio de
de
entropía? ¿Cuáles
entropía? ¿Cuáles serían
serían la
la temperatura
temperatura final
final yy el
el cambio
cambio de
de entropía
entropía para
para un
un gas
gas ideal?
ideal?
6.29. Un
6.29. Un vapor
vapor aa 300(psia) 500COP) se
300(psia) yy 500(OP) se expande
expande aa entalpía
entalpía constante
constante (como
(como en
en unun proceso
proceso de de estrangu-
estrangu-
lamiento) hasta
lamiento) hasta 20(psia).
20(psia). ¿Cuál
¿Cuál eses la
la temperatura
temperatura deldel vapor
vapor en
en su
su estado
estado final
final yy cuál
cuál es
es su
su cambio
cambio
de entropía?
de entropía? ¿Cuáles
¿Cuáles serían la temperatura
serían la temperatura final
final yy el
el cambio
cambio dede entropía
entropía para
para unun gas
gas ideal?
ideal?
6.30. Un
6.30. Un vapor
sobrecalentado aa 500 kPa yy 300°C
500 kPa 300 oC se
se expande
expande isentrópicamente
isentrópicamente hasta
hasta 50
50 kPa.
kPa. ¿Cuál
¿Cuál es
es
su entalpía final?
su entalpía final?
6.31. ¿Cuál
6.31. es lalafracción
¿Cuáles fracción molar
molardel
delvapor
vaporde
de agua
aguaen
enelel aire
aireque
que se
se satura
saturacon
con agua
aguaaa25°C
25 oC yy 101.33
101.33 kPa?
kPa?
¿A
¿A50°C
50 oC yy 101.33
101.33 kPa?
kPa?
244
CAPÍTULO Propiedades termodinámicas fluidos
termodinámicas de los fluidos Problen
6.32.
6.32. Un recipiente
recipiente rígido
rígido contiene 0.014 m33 de vapor
contiene 0.014 vapor saturado
saturado en equilibrio
equilibrio con 0.021 m33 de agua
con 0.021 agua como
como
líquido saturado
líquido saturado a 100 oc. Se transfiere calor
"C. Se transfiere calor al recipiente hasta desaparecer una
recipiente hasta desaparecer una de las fases y sólo
las fases sólo
queda una
queda una de ellas. ¿Qué fase (líquido
ellas. ¿Qué fase (líquido o vapor) permanece
vapor) permanece y cuáles son
cuáles son su temperatura
temperatura y presión?
presión?
¿Cuánto
¿Cuánto calor
calor se transfiere
transfiere en el proceso?
proceso?
6.33.
6.33. Un
Un recipiente 0.25 m33 de capacidad
recipiente de 0.25 capacidad se llena
llena con
con vapor
vapor saturado
saturado a 1 500
500 kPa.
kPa. Si el recipiente
recipiente se
enfría hasta
enfría hasta que
que se ha condensado
condensado 25%
25% del vapor,
vapor, ¿cuánto
¿cuánto calor transfiere y cuál
calor se transfiere cuál es la
la presión
presión 6.4:
final?
final?
6.34.
6.34. Un recipiente de 2 m33 de capacidad
Un recipiente capacidad contiene 0.02 m33 de agua
contiene 0.02 líquida y 1.98 m33 de vapor
agua líquida vapor de
de agua
agua a
101.33
101.33 kPa.
kPa. ¿Cuánto
¿Cuánto calor
calor se debe
debe agregar
agregar al contenido
contenido del recipiente
recipiente de tal modo que el agua
modo que agua líqui-
líqui-
da se evapore?
evapore?
6.35.
6.35. Un
Un recipiente
recipiente rígido 0.4 m33 de capacidad
rígido de 0.4 capacidad se llena
llena con
con vapor
vapor a 800 kPa y 350°C.
800 kPa 350 oc. ¿Cuánto
¿Cuánto calor
calor
se debe
debe transferir
transferir desde
desde el vapor
vapor para
para llevar
llevar su temperatura
temperatura a 200 OC?
200°C?
6.36.
6.36. Una
Una combinación pistón/cilindro contiene
combinación pistón/cilindro contiene un kilogramo
kilogramo de vapor
vapor a 800 kPa y 200
800 kPa oc.
200 "C. 6.4
a) Si se somete
somete a una expansión isotérmica,
una expansión isotérmica, mecánicamente
reversible, hasta
hasta 150 kPa,
kPa, ¿cuánto
¿cuánto
calor
calor se absorbe?
absorbe?
b) Si se le somete
somete a una
una expansión adiabática, reversible
expansión adiabática, reversible hasta
hasta 150 kPa,
kPa, ¿cuál temperatura
¿cuál es su temperatura
final
final y cuánto
cuánto trabajo
trabajo se logra?
logra?
6.37.
6.37. Vapor
Vapor a 2 000
000 kPa
kPa contiene
contiene una humedad de 6% y se calienta
una humedad calienta a presión
presión constante hasta 575
constante hasta 575 "C.
oc.
¿Cuánto
¿Cuánto calor
calor se requiere
requiere por
por cada
cada kilogramo?
kilogramo?
6.38.
6.38. Vapor
Vapor a 2 700
700 kPa
kPa con
con una
una calidad
calidad de 0.90
0.90 experimenta
experimenta una
una expansión
expansión adiabática, reversible en
adiabática, reversible en un
un
proceso
proceso sin flujo
flujo hasta
hasta 400
400 kPa.
kPa. A continuación
continuación se calienta
calienta a volumen
volumen constante hasta volverse
constante hasta volverse va-
va-
por
por saturado. Determine Q y W para
saturado. Determine para el proceso.
proceso.
6.·
6.39.
6.39. Se tienen
tienen 4 kg de vapor
vapor en una
una combinación
pistón/cilindro a 400 kPa y 175
400 kPa oC, que
175°C, que experimentan
experimentan
una
una compresión
compresión isotérmica,
isotérmica, mecánicamente
reversible, hasta
hasta alcanzar
alcanzar una
una presión final que
presión final que lo pre-
pre-
sente como vapor
sente como vapor saturado. Determine Q y W para
saturado. Determine para el proceso.
proceso.
6.40.
6.40. El vapor
vapor experimenta
experimenta un
un cambio
cambio desde
desde un estado
estado inicial
inicial de 450 oC y 3 000
450°C 000 kPa,
kPa, hasta estado final
hasta su estado final
a 140 oC y 235 kPa.
140°C kPa. Determine ss.
Determine Mi y óS: 6
a) A partir
tabla de vapor.
vapor.
b) Mediante
Mediante las ecuaciones
ecuaciones para
para un gas ideal.
ideal.
c) Por
Por medio
convenientes.
6.41.
6.41. Una
Una combinación
pistón/cilindro que
que funciona
funciona en un ciclo
ciclo con
con vapor
vapor como
como fluido trabajo ejecu-
fluido de trabajo ejecu- (j
ta las siguientes
siguientes etapas:
etapas:
• El vapor
vapor a 550 kPa y 200
550 kPa 200°CoC se calienta
calienta a volumen
volumen constante
constante hasta
hasta alcanzar una presión
alcanzar una presión de
800kPa.
800kPa.
Problemas
Problemas 245
• A continuación
continuación se expande
expande de manera
manera adiabática, reversible hasta
adiabática, reversible hasta volver
volver a su temperatura
temperatura inicial
inicial
de 200°C.
200 oc.
• Por último,
Por último, el vapor
vapor se comprime mediante un proceso
comprime mediante proceso isotérmico, mecánicamente reversible
isotérmico, mecánicamente reversible
hasta alcanzar
hasta alcanzar su presión
presión inicial
inicial de 550 kPa.
550 kPa.
¿Cuál
¿Cuál es la eficiencia térmica del
eficiencia térmica del ciclo?
ciclo?
6.42. Una combinación

6.42. Una pistón/cilindro que
combinación pistón/cilindro que funciona
funciona en un ciclo
ciclo con vapor como
con vapor como fluido
fluido de trabajo
trabajo ejecu-
ejecu-
ta las etapas
etapas siguientes:
siguientes:
• El vapor
vapor saturado
saturado a 300(psia)
300(psia) se calienta
calienta a presión
presión constante hasta 900(OF).
constante hasta 900(OF).
• A continuación
continuación se expande
expande en forma
forma adiabática reversible hasta
adiabática y reversible hasta volver
volver a su temperatura
temperatura inicial
inicial
de 417.35(OF).
417.35(OF).
• Por último,
Por último, el vapor
vapor se comprime mediante un proceso
comprime mediante proceso isotérmico, mecánicamente reversible
isotérmico, mecánicamente reversible
hasta regresar
hasta regresar a su estado
estado inicial.
inicial.
¿Cuál
¿Cuál es la eficiencia térmica del ciclo?
eficiencia térmica ciclo?
6.43. El vapor
6.43. vapor entra
entra en una
una turbina
turbina a 4 000 kPa y 400°C,
000 kPa 400 oC, se expande
expande de manera adiabática y reversible.
manera adiabática reversIble.
a) ¿Para
¿Para qué presión de descarga
qué presión descarga la corriente
corriente de salida
salida es vapor
vapor saturado?
saturado?
b) ¿Para
¿Para qué presión de descarga
qué presión descarga la corriente
corriente de salida
salida es vapor
vapor húmedo
húmedo con una calidad
con una calidad de 0.95?
0.95?
6.44. Una turbina

6.44. Una turbina de vapor
vapor que
que funciona
funciona de manera
manera adiabática reversible, toma
adiabática y reversible, toma vapor
sobrecalentado a
2 000 kPa y lo descarga
000 kPa descarga a 50 kPa.
kPa.
a) ¿Cuál
¿Cuál es el sobrecalentamiento mínimo requerido
sobrecalentamiento mínimo requerido de modo
modo que
que no se presente
presente humedad
humedad en la
salida?
salida?
b) ¿Cuál
potencia de salida
salida de la turbina
turbina si funciona bajo estas
funciona bajo estas condiciones
condiciones y la relación
relación de
vapor es de 5 kg s-
vapor l?
s-l?
6.45. realizar una

6.45. Al realizar una prueba
prueba de funcionamiento
funcionamiento a unauna turbina
turbina de vapor
vapor se producen
producen los siguientes resulta-
siguientes resulta-
dos. Cuando
Cuando se suministra vapor a la turbina
suministra vapor turbina a 1 350 kPa y 375
350 kPa oC, la salida
375°C, salida de la turbina
turbina es vapor
vapor
saturado
saturado a 10 kPa.
kPa. Suponiendo
Suponiendo una una operación adiabática y que
operación adiabática que los cambios
energías cinética
cinética
potencial son
y potencial son insignificantes,
insignificantes, determine
determine la eficiencia
eficiencia de la turbina,
turbina, es decir,
decir, la relación
relación del trabajo
trabajo
real efectuado
real efectuado por turbina y el trabajo
por la turbina trabajo de una
una turbina
turbina que
que funciona
funciona de manera
manera isentrópica
isentrópica desde
desde
las mismas
mismas condiciones
condiciones iniciales hasta la misma
iniciales hasta misma presión
presión de salida.
salida.
6.46. Una turbina

6.46. Una turbina de vapor
vapor funciona
funciona de manera
manera adiabática
adiabática con una relación
con una relación de flujo
flujo de vapor
vapor de 25
kg S- l. El vapor
S-l. vapor se alimenta
alimenta a 1 300 kPa yy 400°C,
300 kPa 400 oC, y se descarga
descarga a 40
40 kPa
kPa yy 100 oc. Determine
100°C. Determine la
potencia de salida
potencia turbina y la eficiencia
salida de la turbina eficiencia de su operación
operación en comparación
comparación con una turbina
con una turbina
que
que funcione
funcione de manera
manera adiabática reversible desde
adiabática y reversible desde la misma
misma condición inicial hasta
condición inicial hasta la misma
misma
presión final.
presión final.
6.47. partir de la información

6.47. A partir información de la tabla
tabla de vapor,
vapor, calcule
calcule los valores
valores para
para las propiedades
residuales
VRR,, HRR y SR para el vapor
SR para vapor a 225
225°CoC y 1 600 kPa, y compare
600 kPa, compare estos valores con
estos valores con los obtenidos median-
obtenidos median-
una correlación
te una correlación generalizada
generalizada conveniente.
conveniente.
6.48. partir de la información

6.48. A partir información de las tablas
tablas de vapor:
vapor:
246
fluidos Proble
a) Calcule
Calcule los valores para G ll y GVV para
valores para para el líquido vapor saturados
líquido y el vapor saturados a 1 000
000 kPa.
kPa. ¿Éstos deben
¿Éstos deben
ser
ser iguales?
iguales?
b)
b) Calcule
Calcule los valores
valores para !ll{lv /T y I':!.S
para !ll{lv l» a 1 000
I':!.SIv kPa. ¿Deben
000 kPa. éstos ser
¿Deben éstos iguales?
ser iguales?
c) Encuentre
Encuentre los valores para V ,, H y SR
valores para R RR SR para vapor saturado
para vapor saturado a 1 000000 kPa.
kPa.
d) Calcule
Calcule un valor
valor para dpsat/dT a 1 000
para dpsat/dT 000 kPa aplique la
kPa y aplique la ecuación
Clapeyron para
para evaluar
evaluar I':!.SIv
I':!.S Iv
a 1 000
000 kPa. ¿Este
¿Este resultado
resultado concuerda
concuerda con valor de la
con el valor la tabla
tabla de vapor?
vapor?
Aplique
Aplique las correlaciones
generalizadas más apropiadas para
más apropiadas para la evaluación de VR, HRR y SR
la evaluación para el
SR para
vapor
vapor saturado
saturado a 1 000
000 kPa.
kPa. ¿Estos
¿Estos resultados concuerdan con
resultados concuerdan con los
los valores
valores encontrados
encontrados en c)?
6.49.
6.49. A partir
información de las tablas
tablas de vapor:
vapor: 6.:
a) Calcule
Calcule los valores para G l y GVV para
valores para para el líquido vapor saturados
líquido y el vapor saturados a 150(psia).
150(psia). ¿Deben éstos
¿Deben éstos
ser iguales?
iguales?
b)
b) Calcule
Calcule los valores
valores para
para !ll{lv/ I':!.Slv a 150 (psia).
Ty I':!.Slv
!ll{lv/ Ty (psia). ¿Deben
¿Deben ser iguales?
ser iguales? 6.
-ti' R R
R
I~ ~
c) Encuentre los valores
Encuentre valores para
para V ,, H y SR SR para vapor saturado
para el vapor saturado a 150(psia).
150(psia).
1\ d) Calcule
Calcule un valor
valor para dpsat/dT a 150(psia)
para dpsat/dT 150(psia) y aplique
aplique la ecuación
Clapeyron para
para evaluar
evaluar I':!.Slv
I':!.Slv
a 150(psia).
150(psia). ¿Este
¿Este resultado
resultado concuerda
concuerda con valor de la tabla
con el valor tabla de vapor?
vapor?
6
Aplique
Aplique las correlaciones
generalizadas más apropiadas para
más apropiadas para la
la evaluación
evaluación de VVRR, HRR y SR para el
SR para
vapor
vapor saturado
saturado a 150(psia). ¿Estos resultados
150(psia). ¿Estos concuerdan con
resultados concuerdan con los valores
valores encontrados
encontrados en c)?
6.50. 6
6.50. Se comprime
comprime gas propano
propano desde
desde 1 bar
bar y 35
35°CoC hasta
hasta su estado
estado final
final a 135 bar
bar y 195 oc. Calcule
195°C. Calcule el
volumen
volumen molar
molar del propano
propano en el estado
estado final los cambios
final y los cambios de entalpía
entropía para
para el proceso.
proceso.
En
En su estado
estado inicial,
inicial, se puede
puede suponer
suponer al propano como gas
propano como gas ideal.
ideal.
6.51.
6.51. Gas
Gas propano
propano a 70 oC y 101.33
70°C 101.33 kPa
kPa se comprime isotérmicamente hasta
comprime isotérmicamente hasta 1 500 kPa. Calcule
500 kPa. Calcule I':!.H y I':!.S
para
para el proceso
proceso mediante
correlaciones generalizadas convenientes.
6.52.
6.52. Una
Una corriente
corriente de gas propano
propano es licuada
licuada de manera parcial por
manera parcial por medio
medio del
del estrangulamiento,
estrangulamiento, desde
desde
200
200 bar
bar y 370
370 K hasta
hasta 1 bar. ¿Qué
¿Qué fracción
fracción del gas
gas se licua
licua en este
este proceso?
proceso? La
La presión
presión de vapor
vapor de
propano
propano está
está dada
dada por
por la ecuación
ecuación (6.77) junto con
(6.77) junto parámetros: A =
con los parámetros: = -6.72219,
-6.72219, B = = 1.33236, =
1.33236, C =
-2.13868, D =
-2.13868, = -1.38551.
-1.38551.
6.53. Calcule el volumen

6.53. Calcule volumen molar,
molar, la entalpía
entalpía y la entropía para el 1,3 butadieno
entropía para butadieno como
como vapor
vapor y líquido
líquido sa-
sa-
turados
turados a 380
380 K. La
La entalpía
entropía son iguales a cero
son iguales cero para
para el estado
estado de gas ideal
ideal a 101.33 kPa
10 1.33 kPa
y O oC.
0C. La
La presión
presión de vapor
vapor del butadieno
butadieno 1,3 a 380
380 K es 1 919.4
919.4 kPa.
kPa.
6.54.
6.54. Calcule
Calcule el volumen
volumen molar,
molar, la entalpía
entalpía y la entropía para el n-butano
entropía para n-butano como
como vapor
vapor y líquido
líquido saturados
saturados
a 370
370 K. La
La entalpía
entropía son iguales cero para
iguales a cero para el estado
estado de gas
gas ideal
ideal a 101.33 kPa y
101.33 kPa
273.15
273.15 K. La
La presión
presión de vapor
vapor del n-butano
n-butano a 370
370 K es de 1 435
435 kPa.
kPa.
6.55.
6.55. La
La demanda total de vapor
demanda total vapor de una
una planta
planta en un
un periodo una hora
periodo de una hora es de 6 000
000 kg,
kg, pero
pero la
la deman-
deman-
da instantánea
instantánea varía
varía entre
entre 4 000
000 Y hasta
hasta 10 000 kg hr-l.
000 kg hr-l. Se adapta
adapta la
la operación
operación estable
estable de la
la caldera
caldera
a 6 000
000 kg hehr 1' mediante
mediante la inclusión
inclusión de un acumulador,
acumulador, queque en esencia
esencia es un
un tanque
tanque que
que contiene
contiene
agua
agua líquida
líquida saturada,
saturada, que
que en su mayor
mayor parte
parte "la línea de flotación"
"la línea flotación" entre
entre la caldera
caldera y la
la planta.
planta. La
La
Problemas
Problemas 247
247
caldera
caldera produce
produce vapor
vapor saturado
saturado al
a 1 000 kPa y la planta
000 kPa planta funciona
funciona concon vapor
vapor a 700
700 kPa.
kPa. Una válvula
Una válvula
de control
control regula
regula la presión
presión de vapor
vapor corriente
corriente arriba
arriba desde
desde el acumulador,
acumulador, mientras
mientras que
que una segun-
una segun-
da válvula
válvula de control
control regula
regula la presión
presión corriente
corriente abajo
abajo desde
desde el acumulador.
acumulador. Cuando
Cuando la demanda
demanda de
vapor
vapor es menor
menor que
que la salida
salida de la caldera,
caldera, el vapor
vapor fluye
fluye hacia
hacia dentro
dentro y se condensa
condensa por completo
por completo
por
por el líquido
líquido que
que reside
reside en el acumulador;
acumulador; en el proceso,
proceso, la presión
presión aumenta
aumenta a valores mayores a
valores mayores
700
700 kPa.
kPa. Cuando
Cuando la demanda
demanda de vapor
vapor es mayor
mayor que
que la salida
salida de la caldera,
caldera, el agua
agua en el acumulador
acumulador
se evapora
evapora y el vapor
vapor fluye
fluye al exterior,
exterior, reduciendo
reduciendo así la presión
presión a valores
valores menores
menores de 1 000
000 kPa.
kPa.
¿Qué volumen del acumulador
¿Qué volumen acumulador se requiere
requiere para
para este
este servicio
servicio si no debe
debe ocuparse
ocuparse más
más de 95%
95% de su
volumen con
volumen con líquido?
líquido?
6.56.
6.56. Se estrangula
estrangula gas propileno
propileno a 127 oC y 38 bar
127°C bar en un proceso
proceso de flujo
flujo en estado
estado estacionario hasta 1
estacionario hasta
bar, donde
donde se puede
puede suponer
suponer como
como gas ideal.
ideal. Calcule
Calcule la temperatura
temperatura final
final del propileno
propileno y su cambio
cambio
de entropía.
entropía.
6.57.
6.57. Se estrangula
estrangula gas propano
propano a 22 bar
bar y 423 K en un proceso
proceso de flujo
flujo en estado
estado estacionario hasta 1
estacionario hasta
bar. Calcule
Calcule el cambio
cambio de entropía
entropía del propano
propano originado
originado por
por este
este proceso.
proceso. En su estado final, el
estado final,
propano
propano se puede
puede suponer
suponer como
como un gas ideal.
ideal.
6.58.
6.58. Se comprime
comprime isotérmicamente
isotérmicamente gas propano
propano a 100 oC, desde
100°C, desde una
una presión
presión inicial
inicial de 1 bar hasta una
bar hasta una
presión
presión final
final de 10 bar. Calcule !1H y !1S.
Calcule !1H
6.59.
6.59. Se comprime
comprime sulfuro
sulfuro de hidrógeno
hidrógeno gaseoso
gaseoso desde
desde un estado
estado inicial
inicial de 400
400 K Y5 bar
bar hasta estado
hasta un estado
final
final de 600
600 K Y 25 bar. Calcule ss.
!1H y !1s.
Calcule !1H
6.60.
6.60. Se expande
expande bióxido
bióxido de carbono
carbono a entalpía
entalpía constante
constante (como
(como en un proceso
proceso de estrangulamiento)
estrangulamiento)
desde
desde 1 600
600 kPa
kPa y 45 oC hasta
45°C hasta 101.33
101.33 kPa.
kPa. Calcule!1S
Calcule Aó' para
para el proceso.
proceso.
6.61.
6.61. Una
Una corriente
corriente de gas etileno
etileno a 250
250°CoC y 3 800
800 kPa
kPa se expande
isentrópicamente en una
una turbina has-
turbina has-
ta 120 kPa.
kPa. Determine
Determine la temperatura
temperatura del gas expandido
expandido y el trabajo
trabajo producido
producido si las propiedades
propiedades
del etileno
etileno se calculan
calculan mediante:
mediante:
a) Las
Las ecuaciones
ecuaciones para
para un gas
gas ideal;
ideal; b) las correlaciones
convenientes.
6.62.
6.62. Una
Una corriente
corriente de gas etano
etano a 220 oC y 30 bar
220°C bar se expande
isentrópicamente en una
una turbina hasta 2.6
turbina hasta 2.6
bar. Calcule
temperatura del gas expandido
expandido y el trabajo
trabajo producido
producido si las propiedades
propiedades del etano
etano se
calculan
calculan mediante:
mediante:
a) Las
Las ecuaciones
ecuaciones para
para un gas ideal;
ideal; b) las correlaciones
convenientes.
6.63.
6.63. Calcule
temperatura final
final y el trabajo
trabajo requerido
requerido cuando
cuando 1 mol
mol de n-butano
n-butano se comprime isentró-
comprime isentró-
picamente
picamente en un proceso
proceso de flujo
flujo uniforme
uniforme desde
desde 1 bar
bar y 50 oC hasta
50°C hasta 7.8 bar.
6.64.
6.64. Determine
Determine la cantidad
cantidad máxima
máxima de trabajo
trabajo que
que se puede
puede obtener
obtener en un proceso
proceso de flujo
flujo de 1 kg
kg de
de
vapor
vapor a 3000
3 000 kPa
kPa y 450 oC, hasta
450°C, hasta las condiciones
condiciones de los alrededores
alrededores de 300
300 K y 101.33 kPa.
101.33 kPa.
fluidos Prob
6.65.
6.65. El agua
agua líquida
líquida a 325 K Y 8 000 000 kPa
kPa fluye
fluye hacia
hacia el interior
interior de una
una caldera
caldera a una
una relación
relación de 10 6
kg s-l
s-l y al vaporizarse
vaporizarse produce
produce vapor
vapor saturado
saturado a 8 000
000 kPa.
kPa. ¿Cuál
¿Cuál es la fracción
fracción máxima
máxima del calor
calor
agregado
agregado al agua
agua en la caldera
caldera que
que sea posible convertir
sea posible convertir en trabajo
trabajo dentro
dentro de un proceso
proceso que
que produ-
produ-
ce agua
agua en las condiciones
condiciones iniciales,
iniciales, si T = 300
Taa = 300 K? ¿Qué
¿Qué le sucede
sucede al calor
calor restante?
restante? ¿Cuál
¿Cuál es la
rapidez
rapidez de cambio
cambio de la entropía
entropía de los alrededores
alrededores como
como resultado
resultado del proceso
proceso productor
productor de traba-
traba-
jo? ¿En
jo? ¿En el sistema?
sistema? ¿Total?
¿Total?
6.66.
6.66. Suponga
Suponga que
que el calor
calor agregado
agregado al agua
agua en la caldera
caldera del
del problema
problema anterior
anterior viene
viene de un horno
horno a una
una
temperatura
temperatura de 600 oC. ¿Cuál
600°C. ¿Cuál es la rapidez
rapidez total
total de la generación
entropía como
como resultado
resultado del
proceso
proceso de calentamiento?
calentamiento? ¿A qué
qué es igual
igual Wperdido?
Wperdido?
6.67.
6.67. Una planta de hielo
Una planta produce 0.5 kg s-l
hielo produce s-l de hojuelas
hojuelas de hielo
hielo a O
O oC,
°C, a partir
partir de agua
agua a 2020°CoC (Ta ) en
(Ta)
un proceso
proceso continuo.
continuo. Si el calor
calor latente
latente de fusión
fusión del
del agua
agua es 333.4 kg-11 Y si la eficiencia
333.4 kJ kg- eficiencia termo-
termo-
dinámica
dinámica del proceso
proceso es de 32%,
32%, ¿cuál
¿cuál es el requerimiento
requerimiento de potencia
potencia de la planta?
planta?
-Cl"~.
" 6.68.
6.68. Un
Un inventor
inventor desarrolló
desarrolló un complicado
complicado proceso
proceso para
para tener
tener calor
calor disponible
disponible y de manera
manera continua
continua a
'.\.
"
una
una temperatura
temperatura elevada.
elevada. El vapor
vapor saturado
saturado a 100
100°CoC es la única
única fuente
fuente de energía.
energía. Suponiendo
Suponiendo que
que
se dispone
dispone de agua
agua de enfriamento abundante a O
enfriamento abundante O oC
°C como,
como, ¿cuál
¿cuál es el nivel
nivel de temperatura
temperatura máxima
máxima
en la cual
cual es posible
posible tener
tener una cantidad de calor
una cantidad calor de 2 000
000 kJ disponible
disponible para
para cada
cada kilogramo
kilogramo de va-
va-
por que
por que circula
circula a través
través del proceso?
proceso?
6.69.
6.69. Dos
Dos calderas
calderas que
que funcionan
funcionan a 200(psia)
200(psia) descargan
descargan cantidades
cantidades iguales
iguales de vapor
vapor en
en el conducto prin-
conducto prin-
cipal.
cipal. El vapor
vapor de la primera
primera caldera
caldera se sobrecalienta
sobrecalienta a 420(OP) y el vapor
vapor de la segunda
segunda es húmedo
húmedo
con
con una
una calidad
calidad de 96%.
96%. Suponiendo
Suponiendo un un mezclado
mezclado adiabático
adiabático y que
que los cambios
energías ci-
nética
nética y potencial
potencial son
son insignificantes,
insignificantes, ¿cuál
¿cuál es la condición
equilibrio después
después de mezclarse
mezclarse y
cuál
cuál es el valor
valor de Se por
por cada
cada (lbmm)) de descarga
descarga de vapor?
vapor?
6.70.
6.70. Un
Un tanque
tanque rígido
rígido de 80(ft)3
80(ft)3 de capacidad
capacidad contiene
contiene 4 180(lb
180(lbmm)) de agua
agua líquida
líquida saturada
saturada a 430(OP).
Esta
Esta cantidad
cantidad de líquido
líquido llena
llena casi
casi por
por completo
completo el tanque;
tanque; el pequeño
pequeño volumen
volumen restante
restante es ocupado
ocupado
por
por el vapor
vapor saturado.
saturado. Dado
Dado que
que se desea
desea un poco
poco más
más de espacio
espacio de vapor
vapor en el tanque,
tanque, se abre
abre una
una
válvula
válvula en la tapa
tapa de éste,
éste, y así
así el vapor
vapor saturado
saturado se escapa
escapa hacia
hacia la atmósfera
atmósfera hasta
hasta que
que la tempera-
tempera-
tura
tura del tanque
tanque cae
cae a 420(OP). Suponiendo
Suponiendo queque no existe
existe transferencia
calor hacia
hacia el contenido
contenido
del
del tanque,
tanque, calcule
calcule la masa
masa de vapor
vapor que
que escapó.
escapó.
6.71.
6.71. Un tanque de 50 m33 de capacidad
Un tanque capacidad contiene vapor a 4500
contiene vapor 4500 kPa
kPa y 400 oC. El vapor
400°C. vapor se descarga
descarga a través
través
de una
una válvula
válvula de desahogo
desahogo hacia
hacia la atmósfera
atmósfera hasta
hasta que
que la presión
presión en el tanque
tanque disminuye
disminuye a 3 500
500
kPa.
kPa. Si el proceso
proceso de escape
escape es adiabático,
adiabático, determine
determine la temperatura
temperatura final
final del vapor
vapor en el tanque
tanque y
la masa
masa de vapor
vapor que
que escape.
escape.
6.72.
6.72. Un tanque de 4 m33 de capacidad
Un tanque capacidad contiene
contiene 1 500
500 kilogramos
kilogramos de agua
agua líquida
líquida a 250 oC en equilibrio
250°C equilibrio
con
con su vapor,
vapor, el cual
cual llena
llena el resto
resto del
del tanque.
tanque. Una
Una cantidad
cantidad de 1 000
000 kilogramos
kilogramos de agua
agua a 50 oC se
50°C
bombea
bombea hacia
hacia el tanque.
tanque. ¿Cuánto
¿Cuánto calor
calor se debe
debe agregar
agregar durante
durante este
este proceso
proceso si no cambia
cambia la tempe-
tempe-
ratura
ratura en el tanque?
tanque?
Problemas 249
6.73. Se almacena nitrógeno líquido en tanques de metal de 0.5 m3 completamente aislados. Considere el
proceso de llenar un tanque evacuado, inicialmente a 295 K. Éste se une a una línea que contiene
el nitrógeno líquido en su punto normal de ebullición a 77.3 K Y una presión de varios bar. En esta
condición, su entalpía es -120.8 kJ kg'. Cuando se abre una válvula en la línea, el nitrógeno fluye
hacia el tanque e inicia su evaporación durante el proceso de enfriado del tanque. Si el tanque tiene
una masa de 30 kilogramos y el metal tiene una capacidad calorífica específica de 0.43 kJ kg! K-I,
¿cuánta masa del nitrógeno debe fluir hacia el tanque para apenas enfriarlo a una temperatura tal que
el nitrógeno líquido se comience a acumular en el tanque? Suponga que el nitrógeno y el tanque
siempre están a la misma temperatura. Las propiedades del vapor saturado de nitrógeno a varias
temperaturas se proporcionan de la forma siguiente:
T/K P/bar VV/m3 kg-I HV/kI kg-I
80 1.396 0.1640 78.9

85 2.287 0.1017 82.3
90 3.600 0.06628 85.0
95 5.398 0.04487 86.8
100 7.775 0.03126 87.7
105 10.83 0.02223 87.4
110 14.67 0.01598 85.6
6.74. Un tanque perfectamente aislado de 50 m3 de capacidad, inicialmente contiene 16000 kg de agua

distribuidos entre las fases líquida y de vapor a 25°C. Dentro del tanque se admite vapor saturado
al 500 kPa hasta que la presión alcance los 800 kPa. ¿Cuánta masa de vapor se agrega?
6.75. Un tanque aislado evacuado de 1.75 m3 de capacidad se conecta a una línea que contiene vapor a
400 kPa y 240°C. Fluye vapor hacia el tanque hasta que su presión es de 400 kPa. Suponiendo que
no existe flujo de calor desde el vapor hacia el tanque, trace las gráficas que muestren la masa del
vapor en el tanque y su temperatura como una función de la presión en el tanque.
6.76. Un tanque de 2 m3 contiene inicialmente una mezcla de vapor yagua líquida saturados a 3000 kPa.
De la masa total, 10% es vapor. El agua líquida saturada abandona el tanque a través de una válvu-
la hasta que la masa total en el tanque es 40% de la masa total inicial. Si durante el proceso la tem-
peratura de la mezcla contenida en el tanque se mantiene constante, ¿cuánto calor se transfiere?
6.77. Una corriente de agua a 85°C, que fluye a una relación de 5 kg S-I es formada al mezclar agua a
24°C con vapor saturado a 400 kPa. Suponiendo una operación adiabática, ¿cuál es la relación de
alimentación de vapor con respecto al agua líquida del mezclador?
6.78. En un precalentador se rocía agua líquida a 3 100 kPa y 50°C dentro de una corriente de vapor
sobrecalentado a 3 000 kPa y 375°C, en una cantidad tal que al final sólo fluye una corriente de
vapor saturado a 2 900 kPa desde el precalentador, y a razón de 15 kg s-l. Suponiendo una opera-
ción adiabática, ¿cuál es la rapidez de flujo de masa de agua? ¿Cuál es el valor de SG para el proce-
so? ¿Cuál es la característica irreversible del proceso?
250
fluidos Pn
6.79. El vapor
6.79. vapor sobrecalentado
sobrecalentado a 700 kPa y 280
700 kPa 280°CoC que fluye en una
que fluye una relación
relación de 50 kg S-S-11 se mezcla
mezcla con
con
agua
agua líquida
líquida a 40°C
40 oC a fin de producir
producir vapor
vapor a 700 kPa y 200°C.
700 kPa 200 oC. Suponiendo una operación
Suponiendo una operación adia-
adia-
bática,
bática, ¿cuál
rapidez con
con la que
que se suministra
suministra agua
agua al mezclador?
mezclador? ¿Cuál
¿Cuál es el valor
valor de S'G para
para
el proceso?
proceso? ¿Cuál
¿Cuál es la característica
característica irreversible
irreversible del proceso?
proceso?
6.80. Una
6.80. Una corriente
corriente de aire
aire a 12 bar
bar y 900
900 K se mezcla
mezcla con
con otra
otra corriente
corriente de aire
aire a 2 bar
bar y 400
400 K con
con 2.5
veces
veces la relación
relación de flujo
flujo de masa.
masa. Si este proceso fue realizado
este proceso realizado de manera
manera adiabática reversible,
adiabática y reversible,
¿cuáles
¿cuáles serán
serán la temperatura
temperatura y la presión de la corriente
la presión corriente de aire resultante? Suponga
aire resultante? Suponga que
que el aire
aire es
ideal Cr
un gas ideal Cp = (712)R.
6.81. Un gas
6.81. gas caliente de nitrógeno
caliente de nitrógeno a 750(OF) y a presión
atmosférica fluye hacia una
fluye hacia una caldera
caldera de calor
calor re-
re-
sidual
sidual en relación
relación de 40(lbrrJ(s)-1,
40(lbrrJ(s)-1, y transfiere
transfiere calor
calor al agua
agua que hierve a 1(atm).
que hierve 1(atm). El agua
agua suminis-
suminis-
trada
trada a la caldera
caldera es un
un líquido
líquido saturado
saturado a l(atrn),
l(atm), y abandona
abandona lala misma
misma como
como vapor
sobrecalentado
a 1(atm)
1(atm) y 300(OF).
300(OF). Si el nitrógeno
nitrógeno se enfría
enfría a 325CF)
325CF) y si se pierde
pierde calor hacia los alrededores
calor hacia alrededores en
proporción
proporción de 60(Btu) por cada
60(Btu) por cada (lbrrJ
(lbm) de vapor
vapor generado,
generado, ¿cuál
generación del va-
va-
por?
por? Si los alrededores
alrededores están
están a 70(OF), ¿cuál
¿cuál es el valor
valor de
de S'G para
para el proceso?
proceso? Suponga
Suponga queque el ni-
trógeno
trógeno es un gasgas ideal
ideal Cp = = (712)R.
(7/2)R.
6.82. Un
6.82. Un gas caliente
caliente de nitrógeno
nitrógeno a 400°C
400 oC y a presión
atmosférica fluye hacia el interior
fluye hacia interior de una
una caldera
caldera
de calor residual a razón
calor residual razón de 20 kg s-1, y transfiere
transfiere calor
calor al agua
agua que hierve a 101.33
que hierve kPa. El agua
101.33 kPa. agua
suministrada
suministrada a la caldera
caldera es un
un líquido
líquido saturado
saturado a 101.33 kPa, y abandona
101.33 kPa, abandona la misma
misma como
como vapor
vapor
sobrecalentado
sobrecalentado a 101.33 kPa y 150 oc.
101.33 kPa "C. Si el nitrógeno
nitrógeno se enfría
enfría a 170
170°CoC y si se pierde
pierde calor hacia
calor hacia
los alrededores
alrededores en proporción de 80 kJ
en proporción kJ por
por cada kilogramo de vapor
cada kilogramo vapor generado,
generado, ¿cuál
rapidez
de generación
generación del vapor?
vapor? Si los alrededores
alrededores están
están a 25°C,
25 oC, ¿cuál
¿cuál es el valor
valor de S'G para
para el proceso?
proceso?
Suponga
Suponga queque el nitrógeno
nitrógeno es un gas
gas ideal
ideal Cp = = (712)R.
6.83. Demuestre
6.83. Demuestre que
que las isobaras
isobaras y las isocoras presentan pendientes
isocoras presentan pendientes positivas
positivas en
en las regiones
regiones de una
una sola
sola
fase
fase de un
un diagrama
diagrama TS. Suponga que Cp = a + bT
Suponga que bT donde
donde a y b son
son constantes positivas. Demuestre
constantes positivas. Demuestre
que
que la curvatura
curvatura de una
una isobara también es positiva.
isobara también positiva. Para
Para las Ty
T y S determinadas,
determinadas, ¿cuál
¿cuál es la curva
curva
más pronunciada: una
más pronunciada: una isobara
isobara o una
una isocora?
isocora? ¿Por
¿Por qué?
qué? Observe
Observe que Cp > Cv:
que Cp> Cl/.
6.84. Inicie
6.84. Inicie con
con la ecuación
ecuación (6.8),
(6.8), demuestre
demuestre que
que las isotermas
isotermas en la región
región de vapor
vapor de un
un diagrama
diagrama de
Mollier (HS), sus pendientes
Mollier (HS), pendientes y curvaturas
curvaturas conocidas por:
conocidas por:
-aH)
((aH)
-
as T
1
= -(f3T
= -(f3T
f3
--1) 1)
En este caso, f3 es el coeficiente

este caso, coeficiente de expansión volumétrica. Si el vapor
expansión volumétrica. vapor se describe por la ecuación
describe por ecuación
virial
virial de dos términos en P, ecuación
dos términos ecuación (3 .38), ¿qué
(3.38), ¿qué se puede
puede decir
decir acerca
acerca de los signos
signos de estas
estas deri-
deri-
vadas?
vadas? Suponga
Suponga que, para las
que, para las temperaturas normales, B es negativa
temperaturas normales, negativa y dB/dT
dB/dT es positiva.
positiva.
6.85. La dependencia
6.85. dependencia con
con la temperatura
temperatura del segundo
segundo coeficiente virial B para
coeficiente virial para el nitrógeno
nitrógeno se muestra
muestra en la
figura
figura 3.10. De modo
3.10. De modo cualitativo,
cualitativo, la forma
forma de B(n es igual para todos
igual para todos los gases;
gases; en términos
términos cuantita-
cuantita-
tivos, temperatura para
tivos, la temperatura para la cual
cual B ==OO corresponde
corresponde a una
una temperatura
reducida de alrededor
alrededor de TT;r =
=
2.7 para
para muchos
muchos gases. Utilice estas
gases. Utilice estas observaciones para demostrar,
observaciones para mediante las ecuaciones
demostrar, mediante ecuaciones (6.54)
(6.54) a
(6.56),
(6.56), que
que las propiedades residuales d, HRR Y
propiedades residuales y SR
SR son negativas para la mayoría
negativas para mayoría de los gases
gases a pre-
pre-
siones
siones modestas temperaturas normales.
modestas y temperaturas normales. ¿Qué puede usted
¿Qué puede usted decir
decir acerca signos de VRR y cl!?
acerca de los signos
Problemas
Problemas 251
6.86. Una
6.86. Una mezcla equimolar de metano
mezcla equimolar metano y propano
propano se descarga
descarga desde
desde un compresor
compresor a 5 500
500 kPa
kPa y 90 oC a
90°C
razón
razón de 1.4 kg s-l.
s-l. Si la velocidad
velocidad en la línea
línea de descarga
descarga no debe
debe exceder
exceder 30 m s-l,
s-l, ¿cuál
¿cuál es el
diámetro mínimo de la línea
diámetro mínimo línea de descarga?
descarga?
6.87. Determine VR, HRR y SR

6.87. Determine SR para
para una
una de las sustancias
sustancias y condiciones
condiciones siguientes
siguientes por
por medio
medio de las corre-
corre-
laciones
laciones generalizadas
generalizadas convenientes:
convenientes:
a) 1,3-butadieno
1,3-butadieno a 500
500 K Y 20 bar.
b) Dióxido
Dióxido de carbono
carbono a 400
400 K Y 200
200 bar.
e) Disulfuro
Disulfuro de carbono
carbono a 450
450 K Y 60 bar.
d) n-Decano
n-Decano a 600
600 K Y 20 bar.
e) Etilbenceno
Etilbenceno a 620
620 K Y 20 bar.
f)
f) Metano
Metano a 250
250 K Y 90 bar.
g) Oxígeno
Oxígeno a 150 K Y 20 bar.
h) n-Pentano
n-Pentano a 500
500 K Y 10 bar.
i) Dióxido
Dióxido de azufre
azufre a 450
450 K Y 35 bar.
j)
j) TetrafIuoroetano
Tetrafluoroetano a 400
400 K Y 15 bar.
6.88. Calcule Z, HRR y

6.88. Calcule SR
SR para
para una
una de las mezclas equimolares siguientes
mezclas equimolares siguientes por
por medio
correlaciones
de Lee/Kesler:
Lee/Kesler:
a) Benceno/ciclohexano
Benceno/ciclohexano a 650650 K Y 60 bar.
b) Dióxido
Dióxido de carbono/monóxido
carbono/monóxido de carbono
carbono a 300
300 K Y 100 bar.
e) Dióxido
Dióxido de carbono/n-octano
carbono/n-octano a 600
600 K Y 100 bar.
el) Etano/etileno
Etano/etileno a 350
350 K Y 75 bar.
e) Sulfuro
Sulfuro de hidrógeno/metano
hidrógeno/metano a 400
400 K Y 150 bar.
f)
f) Metano/nitrógeno
Metano/nitrógeno a 200200 K Y 75 bar.
bar.
g) Metano/n-pentano
Metano/n-pentano a 450450 K Y 80 bar.
bar.
h) Nitrógen%xígeno a 250
Nitrógeno/oxígeno 250 K Y 100 bar.
6.89. Para
6.89. Para la compresión
isotérrnica reversible
reversible de un líquido
líquido para
para el que
que se puede
puede suponer que f3 y
suponer que K son
son
independientes
independientes de la presión,
presión, demuestre
demuestre que:
b) f:...S
f:"S
f3f3
= -(V2
-(V2 - VI)
VI)
K
1 - f3T
f3T
f:"H =
e) f:...H = (V2 - V1)
VI)
K
No suponga que V sea

suponga que sea constante
constante para
para un valor
valor promedio,
promedio, pero utilice la ecuación
pero utilice ecuación (3.5)
(3.5) para
para esta
esta
dependencia
dependencia P (reemplazando
(reemplazando V2V2 con
con V). Aplique
Aplique estas
estas ecuaciones
ecuaciones a las condiciones
condiciones establecidas
establecidas en
el problema
problema 6.9.
6.9. ¿Qué
¿Qué sugieren
sugieren los resultados
resultados con
con respecto
respecto al uso
uso de un valor promedio para
valor promedio para V?
V?
fluidos Proble
6.90. En general,
6.90. general, para
para una
una propiedad termodinámica arbitraria
propiedad termodinámica arbitraria de una
una sustancia pura, M
sustancia pura, == M(T,
M(T, P);
P); de 6.
donde
donde
dM = (8M)
dM = (3M) dT
dT + (8M)
(3M) dP
dP
8T
3T pp 8P
3P T
6.1
¿Para
¿Para qué
qué par
par de condiciones
condiciones distintas
distintas la siguiente
siguiente ecuación
ecuación es verdadera?
verdadera?
11M =
= {T2
{T2 (8M)
(3M) dT
dT
lT¡ 8T
lTl 3T pP
6.91. La
6.91. La entalpía
entalpía de un gas ideal
ideal puro depende sólo
puro depende temperatura. Por
sólo de la temperatura. Por lo tanto,
tanto, con
con frecuencia
frecuencia se dice
dice 6.
que ¡fg es "independiente
que ¡¡ig "independiente de la presión"
presión" y se escribe O. Determine
(3¡fg/3P)T = O.
escribe (8¡¡ig/8P)T Determine expresiones
expresiones para
para
(3¡fg/3P)v y (8¡¡ig/8P)s.
(8¡¡ig/8P)v (3¡fg/3P)s. ¿Por
¿Por qué estas cantidades
qué estas cantidades no son iguales a cero?
son iguales cero?
6.92. Demuestre
6.92. Demuestre que
que dS=-=Cv
dS - (8T)
Cv (3T)
- dP+- e, (8T)
dP+- Cp (3T)
- dV
dV
T 8P
3P v T 8V
3V pp
Para
Para un gas ideal
ideal con
con capacidades caloríficas constantes
capacidades caloríficas constantes utilice
utilice este
este resultado
resultado para
para obtener
obtener la ecua-
ecua-
ción
ción (3.30c).
(3.30c).
6.93. La
6.93. La derivada (3U/3V)T a menudo
derivada (8U/8V)T menudo se conoce
conoce como presión interna,
como la presión mientras que
interna, mientras que el producto
producto T( 8P/
3P/
3T)v se denomina
8T)v presión térmica.
denomina presión Encuentre las ecuaciones
térmica. Encuentre ecuaciones para
para un:
a) gas ideal;
ideal; b) fluido
fluido de van der Waals;
van der Waals; e) fluido Redlich/Kwong.
fluido de Redlich/Kwong.
6.94.
6.94. a) Una
Una sustancia
sustancia pura
pura se describe por una
describe por una expresión para G(T,
expresión para G(T, P). Demuestre cómo
P). Demuestre determinar Z,
cómo determinar
U y Cv, en relación
relación con
con G, Ty y/o derivadas
Ty P y/o de G con
derivadas de respecto a Ty
con respecto Ty P.
Una sustancia
b) Una sustancia pura
pura se describe con una
describe con una expresión
expresión para
para A(T, V). Demuestre cómo
V). Demuestre cómo determinar
determinar Z,
H y Cp
C» en relación
relación con A , Ty
con A, y/o derivadas
Ty V y/o derivadas de A con respecto a Ty
con respecto Ty V.
6.95. Haga
6.95. Haga uso
uso de las tablas
tablas de vapor para calcular
vapor para calcular un valor
valor del factor acéntrico úJ
factor acéntrico para el agua.
úJ para agua. Compare
Compare
el resultado
resultado con
con el valor
valor dado tabla B.l.
dado en la tabla B.l.
6.96. Las
6.96. Las coordenadas
coordenadas críticas
críticas para
para el tetrafluoroetano
tetrafluoroetano (refrigerante HFC-134a) se proporcionan
(refrigerante HFC-134a) proporcionan en la
tabla
tabla B.1,
B.l, mientras
mientras que
que la tabla
tabla 9.1 (página
(página 322) muestra las propiedades
322) muestra propiedades de saturación para el mis-
saturación para mis-
mo refrigerante.
refrigerante. A partir
partir de estos datos determine
estos datos determine el factor
factor acéntrico
acéntrico co para el HFC-134a
úJ para HFC-134a y compá-
compá-
relo
relo con
con el valor
valor dado
dado en la tabla B.l.
tabla B.l.
6.97. Como
6.97. Como se observó
observó en el ejemplo
ejemplo 6.5,
6.5, !1H Iv no es independiente
,6.Hlv independiente de T; de hecho,
hecho, se hace
hace cero
cero en el
punto
punto crítico. general, los gases
crítico. En general, gases saturados tampoco pueden
saturados tampoco pueden considerarse
considerarse gases
gases ideales.
ideales. ¿Por qué
¿Por qué
entonces
entonces ocurre
ocurre que la ecuación
(6.75) proporciona una aproximación
aproximación razonable
razonable al comportamiento
comportamiento
vapor-presión
vapor-presión sobre
sobre todo
todo el intervalo líquido?
intervalo líquido?
6.98. Racionalice
6.98. Racionalice las siguientes
siguientes expresiones aproximadas para
expresiones aproximadas para presiones
presiones de saturación
saturación sólido/líquido:
sólido/líquido:
a) Psisat =
sI
=A + BT'
B T'' .b) Psisat
°b)
sI
=A
sat = + B In T
Problemas
Problemas 253
6.99.
6.99. Como
Como se sugirió
sugirió en la figura
figura 3.1, la pendiente
pendiente de la curva
curva de sublimación
sublimación en el punto
punto triple por lo
triple por
regular
regular es mayor
mayor que
que la de la curva
vaporización en el mismo
mismo estado.
estado. Racionalice
Racionalice esta
esta observa-
observa-
ción.
ción. Advierta
Advierta que
que las presiones
presiones del
del punto
punto triple
triple por
por lo general
general son
son bajas;
bajas; por
por lo tanto,
tanto, suponga para
suponga para
este
este ejercicio
ejercicio que
que ¡y¿sv
¡y¿sv ~~ ¡y¿lv
¡y¿lv ~
~ 1.
6.100.
6.100. Demuestre
Demuestre que
que la ecuación
ecuación de Clapeyron para el equilibrio
Clapeyron para equilibrio líquido/vapor puede escribirse
líquido/vapor puede escribirse de la
forma
forma reducida:
reducida:
dlnp/at -s:¡:¡
Killv Iv ~ t:,.H1v
donde
donde t:,.Hlv ==--
st; T,2/::;,Zlv
T?t:,.Zlv RTc
6.101.
6.101. De
De acuerdo
acuerdo con
con el resultado
resultado del problema anterior,
del problema anterior, calcule
calcule el calor
calor de vaporización para el punto
vaporización para punto
normal para las sustancias
ebullición para sustancias dadas
dadas a continuación.
continuación. Compare
Compare el resultado
resultado con
con los datos
datos
proporcionados en la tabla
proporcionados tabla B.2
B.2 del apéndice
apéndice B.
B.
Instrucciones: Represente
Instrucciones: p/at con
Represente p/at con las ecuaciones
ecuaciones (6.78),
(6.78), (6.79)
(6.79) y (6.80),
(6.80), con ú) dada
con ú) por la ecua-
dada por ecua-
ción (6.81).
ción (6.81). Haga uso de las ecuaciones
Haga uso ecuaciones (3.61),
(3.61), (3.62),
(3.62), (3.63),
(3.63), (3.65)
(3.65) y (3.66)
(3.66) para zv
para zv y la ecuación
ecuación
(3.73)
(3.73) para z'. Las
para Zl. propiedades críticas
Las propiedades críticas y los puntos
puntos normales
normales de ebullición
ebullición se proporcionan
proporcionan en la
tabla B.l.
tabla B.l.
a) Benceno;
Benceno; b) iso-Butano;
iso-Butano; c) Tetrac1oruro
Tetrac1oruro de carbono;
carbono; d) Cic1ohexano;
Cic1ohexano; e) n-Decano;j)
n-Decano;j) n-Hexa-
n-Hexa-
n-Octano; h) Tolueno;
g) n-Octano;
no; g) Tolueno; i) o-Xileno.
o-Xileno.
6.102.
6.102. Riedel propuso un tercer
Riedel propuso parámetro
tercer parámetro (Xc de estados
estados correspondientes,
correspondientes, que
que está relacionado con
está relacionado con la
curva
curva de presión
presión de vapor
vapor mediante:
mediante:
Ole
(lc --
=
= Sal]
[dln P sat]
[dln
dln
dln T T=T
T=Tcc
Para
Para fluidos
fluidos simples,
simples, el experimento
experimento muestra
muestra que
que (lc ~ 5.8;
Ole ~ 5.8; para
para fluidos
fluidos no simples
simples (Xc se incremen-
incremen-
ta con
con la complejidad molecular creciente.
complejidad molecular creciente. ¿Qué tan bien
¿Qué tan bien se ajusta
ajusta la correlación
Lee/Kesler
para P
para /at con
p /at con estas
estas observaciones?
observaciones?
6.103.
6.103. Las
Las coordenadas
coordenadas del punto triple
del punto para el bióxido
triple para bióxido de carbono
carbono son
son TI = 216.55
T¡ = 216.55 K y PI = 5.170
P¡ = bar.
5.170 bar.
Por
Por lo tanto,
tanto, el C02
C02 no tiene punto normal
tiene un punto normal de ebullición
ebullición (¿por
(¿por qué?).
qué?). Sin
Sin embargo,
embargo, es posible
posible
definir un punto
definir un punto normal
ebullición hipotético
hipotético mediante
mediante la extrapolación
extrapolación de la curva
curva de pre-
pre-
sión
sión de vapor.
vapor.
a) Utilice la correlación
Utilice correlación de Lee/Kesler
Lee/Kesler para at junto
para Prsat junto con
con las coordenadas
coordenadas del punto triple
del punto para
triple para
calcular
calcular ú) para el C02.
ú) para C02. Compare este valor
Compare este valor con
con el que
que se presenta
presenta en la tabla
tabla B.l.
B.l.
b) Haga uso de la correlación
Haga uso correlación de Lee/Kesler para estimar
Lee/Kesler para estimar el punto
punto normal
normal de ebullición hipotético
ebullición hipotético
para el C02.
para C02. Haga
Haga comentarios
comentarios acerca
acerca de la probable
probable lógica
lógica de este resultado.
este resultado.
7.1. j
Capítulo
Capítulo 7 pued:
Lo al
distri
masa
Aplicaciones
Aplicaciones de la termodinámica
termodinámica ental
y la :
que!
a los procesos
procesos de flujo brío
estar
cone
duce
los (
den
capí
vele
La
La termodinámica
termodinámica del flujoflujo se apoya
apoya enen los balances
balances de de masa,
masa, energía
energía y entropía,
entropía, que
que se han
han desarrollado
desarrollado en en 7.1
los capítulos
capítulos 2 y 5. En el presente
presente capítulo
capítulo se examina
examina la la aplicación
aplicación de estos balances a procesos
estos balances procesos específicos.
específicos. LaLa
disciplina
disciplina fundamental
fundamental en el estudio
estudio de los flujos
flujos es la mecánica fluidos;' l la cual
mecánica de fluidos, cual incluye
incluye no sólo
sólo los ba-
ba- Alg
lances
lances termodinámicos
termodinámicos sino también el principio
sino también principio del momentum lineal
del momentum lineal (segunda
(segunda leyley de Newton).
Newton). Lo anterior
anterior cac
hace
hace de la mecánica
mecánica de fluidos
fluidos un amplio
amplio campo
campo de estudio.
estudio. La La diferencia
diferencia entre
entre los problemas
problemas termodinámi-
termodinámi- mOI
cos y los problemas
problemas de la mecánica
fluidos depende
depende de si se requiere
requiere de este principio para
este principio para su solución.
solución. que
Los
Los problemas
problemas cuyas
cuyas soluciones
soluciones obedecen
obedecen sólosólo a la conservación
conservación de la masa masa y a las leyes
leyes termodinámicas
termodinámicas se esp
suelen
suelen apartar
apartar del estudio
estudio de la mecánica
fluidos y se tratan
tratan en cursos
cursos de termodinámica.
termodinámica. Por Por lo tanto,
tanto, cio
la mecánica
fluidos considera
considera un un amplio
amplio espectro
espectro de problemas
problemas en en los
los cuales
cuales es necesario
necesario aplicar
aplicar el ten
principio
principio del momentum.
momentum. Aun Aun cuando
cuando la división
división es arbitraria,
arbitraria, suele hacerse de tal
suele hacerse tal manera
manera porque
porque es lo másmás tub
conveniente.
conveniente.
Considere,
Considere, porpor ejemplo,
ejemplo, el flujo
flujo de gas en una una tubería.
tubería. Si se conocen
conocen los estados
estados y las propiedades
propiedades ter-
modinámicas
modinámicas del gas a la entrada entrada y a la salida
salida de la tubería,
tubería, la aplicación
aplicación de la primera
primera ley
ley establece
establece en tal
caso
caso la magnitud
magnitud del intercambio
intercambio de energía
energía con
con los alrededores
alrededores de la tubería.
tubería. Por
Por lo tanto,
tanto, el mecanismo
mecanismo del del
proceso,
proceso, los detalles
detalles del flujo
flujo y la trayectoria
trayectoria de los estados
estados que que en realidad sigue
en realidad sigue el fluido
fluido entre
entre la entrada
entrada y
En
la salida
salida son innecesarios
innecesarios en en este
este cálculo.
cálculo. Por
Por otra parte, si sólo
otra parte, sólo se tiene
tiene un conocimiento parcial de los estados
conocimiento parcial estados
inicial
inicial y final
final del gas, en tal casocaso se necesita
necesita contar
contar concon información
información del proceso antes
del proceso antes de hacer
hacer cualquier
cualquier
cálculo.
cálculo. Por
Por ejemplo,
ejemplo, la presión
presión de salida
salida del gas tal
del gas tal vez
vez no estéesté determinada.
determinada. En En tal
tal caso
caso es preciso
preciso aplicar
aplicar el di!
principio
principio del momentum
momentum de la mecánica
mecánica de fluidos,
fluidos, y ello requiere de una
ello requiere una expresión
expresión empírica
empírica o teórica
teórica para
para
el esfuerzo
esfuerzo cortante
cortante en la pared
pared de la tubería.
tubería.
o
1 Noel Nevers, Fluid
Noel de Nevers, Mechanics for
Fluid Mechanics for Chemical Engineers, 3a
Chemical Engineers, 3a ed., McGraw-Hill, Nueva
ed., McGraw-Hill, Nueva York,
York, 2005.
2005. LaLa mecánica
fluidos es
tratada
tratada como
como una
una parte
parte integral los procesos
integral de los procesos de transporte por R. B.
transporte por B. Bird,
Bird, W. E. Stewart E. N. Lightfoot
Stewart y E. en Transport
Lightfoot en Phenomena, 2a
Transport Phenomena, 2a
edición,
edición, John
John Wiley,
Wiley, Nueva York, 2001;
Nueva York, por C. O. Bennett
2001; por Bennett y J.
J. E. Myers Momentum, Heat
Myers en Momentum, Heat and
and Mass
Mass Transfer, 2a ed.,
Transfer, 2a McGraw-Hill,
ed., McGraw-Hill,
Nueva
Nueva York,
York, 1982; por J. L. Plawsky
1982; por Plawsky en Transport Phenomena Fundamentals,
Transport Phenomena Fundamentals, Marcel
Marcel Dekker,
Dekker, Nueva
Nueva York,
York, 2001;
2001; por D. P. Kesslery
por D. Kesslery R.
Greenkorn en Momentum,
A. Greenkorn Momentum, HeatHeat and
and Mass
Mass Transfer Fundamentals, Marcel
Transfer Fundamentals, Marcel Dekker,
Dekker, Nueva
Nueva York,
York, 1999; por D.
1999; y por D. E. Rosner en Trans-
Rosner en Trans-
y
port Processes
port Processes in Chemically Reacting Systems,
Chemically Reacting Systems, Butterworths,
Butterworths, Boston,
Bastan, 1986, DOVER, Mineola,
1986, y DOVER, Mineola, Nueva
Nueva York, 2000.
York, 2000.
254
254
7.1. Flujo
Flujo en conductos
conductos de fluidos
fluidos compresibles
compresibles 255
. De manera
manera inevitable,
inevitable, los procesos
procesos de flujo resultan de gradientes
flujo resultan gradientes de presión
presión dentro
dentro del fluido;
fluido; además,
además,
pueden
pueden existir
existir gradientes
gradientes de temperatura,
temperatura, velocidad
velocidad y aun aun de concentración
concentración dentrodentro del
del fluido
fluido en circulación.
circulación.
Lo anterior
anterior contrasta
contrasta concon las
las condiciones uniformes que
condiciones uniformes prevalecen en el equilibrio
que prevalecen equilibrio en sistemas
sistemas cerrados.
cerrados. La La
distribución
distribución de las condiciones
condiciones en los sistemassistemas de flujo requiere que
flujo requiere que las propiedades sean
las propiedades sean atribuidas
atribuidas a las las
masas
masas puntuales
puntuales del fluido
fluido. . De
De esta manera, suponemos
esta manera, suponemos que que laslas propiedades
propiedades intensivas,
intensivas, como
como la densidad,
densidad, la
entalpía
entalpía específica,
específica, la entropía
entropía específica,
específica, etc.etc.,, en un punto
en un punto se determinan
determinan sólo por la temperatura,
sólo por temperatura, la presión
presión
y la composición
composición en ese punto, sin
ese punto, sin la influencia
influencia de gradientes
gradientes que que se hallen
hallen en el mismo.
mismo. Es más,más, suponemos
suponemos
que
que el fluido
fluido presenta
presenta el mismo
mismo conjunto
conjunto de propiedades
intensivas en el punto,
punto, como
como si existiera
existiera un un equili-
equili-
brio a la misma
brio misma temperatura, presión y composición.
temperatura, presión composición. La La consecuencia
consecuencia es que que se utilizaría
utilizaría una
una ecuación
ecuación de
estado
estado local
local y de manera
manera instantánea
instantánea en cualquier punto en un
cualquier punto un sistema fluido, y que
sistema fluido, que es posible
posible invocar
invocar el
concepto de estado
concepto estado local,
local, independientemente
independientemente del concepto concepto de equilibrio.
equilibrio. La La experiencia muestra que
experiencia muestra que esto
esto con-
con-
duce,
duce, para
para propósitos prácticos, a resultados
propósitos prácticos, resultados que van de
que van de acuerdo
acuerdo con con la observación.
observación.
Para
Para una
una fácil
fácil referencia,
referencia, en la tabla
tabla 7.1 se resumen
resumen las ecuaciones
ecuaciones de balance
balance para
para sistemas
sistemas abiertos
abiertos de
capítulos 2 y 5. Se han
los capítulos han incluido
incluido laslas ecuaciones
ecuaciones (7 .1) yy (7.2),
(7.1) (7.2), que
que son
son las
las formas restringidas del balance
formas restringidas balance
de masa.
masa. Estas
Estas ecuaciones
ecuaciones son son la base
base deldel análisis termodinámico de procesos
análisis termodinámico procesos en en éste
éste y en los siguientes
siguientes dosdos
capítulos.
capítulos. Cuando
Cuando se combinan
combinan con con los enunciados propiedad termodinámica
enunciados de la propiedad termodinámica permiten
cálculo de las
velocidades
velocidades del proceso
proceso y de los estados
estados del sistema.
sistema.
7.1 FLUJO
FLUJO EN CONDUCTOS
CONDUCTOS DE FLUIDOS
FLUIDOS COMPRESIBLES
COMPRESIBLES
Algunos
Algunos problemas
problemas como
como la elección
elección del tamaño
tamaño de laslas tuberías
tuberías y la forma
forma de las toberas
toberas requieren
requieren de la apli-
apli-
cación
cación del principio momentum de la mecánica
principio del momentum mecánica de fluidos,2 por lo tanto,
fluidos.é y por tanto, no entran
entran en el campo
campo de la ter-
modinámica.
modinámica. De De cualquier modo, la termodinámica
cualquier modo, termodinámica proporciona
proporciona ecuaciones
ecuaciones queque interrelacionan
interrelacionan los cambios
cambios
que
que ocurren
ocurren en la presión,
presión, la velocidad,
velocidad, el área
área de la sección transversal, la entalpía,
sección transversal, entropía y el volumen
entalpía, la entropía volumen
específico
específico de una
una corriente
corriente que
que circula.
circula. Consideramos
Consideramos en este este caso un flujo en una
caso un una dimensión,
dimensión, en estado
estado esta-
esta-
cionario,
cionario, adiabático
adiabático de un fluido
fluido compresible
compresible en ausencia
ausencia de trabajo
trabajo de flecha
flecha y de cambios
cambios en la energía po-
energía po-
tencial.
tencial. Primero
Primero se deducen
deducen las ecuaciones termodinámicas pertinentes
ecuaciones termodinámicas pertinentes y en seguida
seguida se aplican
aplican al flujo en
tuberías y toberas.
tuberías toberas.
El balance
balance de energía
energía apropiado
apropiado es la ecuación
ecuación (2.32). Con Q, WSS y ~z
(2.32). Con ~ z igualados
igualados a cero,
cero,
/).u22
l1u
/)'H + - =0 = 0
I1H+
22
En
En forma
forma diferencial,
diferencial, dH = --udu
dH = udu (7.3)
(7.3)
También
También se aplica
aplica la ecuación
ecuación de continuidad,
continuidad, la ecuación
ecuación (2.27). Puesto que
(2.27). Puesto que es constante,
constante, su forma
forma
diferencial
diferencial es:
d(uA / V) = O
d(uA/V) O
dV
dV du
du dA
dA
o - -- -- = 0
-----=0 (7.4)
V u A
2 Ver W. L. McCabe,
McCabe, J.J. C.
C. Smith Harriott, Unit
Smith y P. Harriott, Unit Operations
Operations of
of Chemical Engineering, 7a
Chemical Engineering, 7a ed.,
ed., Sección 2, McGraw-Hill,
Sección 2, McGraw-Hill, Nueva
Nueva
York, 2006; R. H.
York, 2006; H. Perry
Perry y D. Green, Perry's Chemical
Green, Perry's Engineers' Handbook,
Chemical Engineers' Handbook, 7a
7a ed.,
ed., Sección
Sección 6, McGraw-Hill, Nueva
6, McGraw-Hill, Nueva York,
York, 1997.
1997.
Tabla 7.1: Ecuaciones de balance
Ecuaciones de balance
Ecuaciones de balance para
Ecuaciones generales de balance para procesos de flujo estable
procesos de flujo estable
de una corriente
dmcv
-- .
+ L'l(m)fs =O (2.25) L'l(m)fs =O (7.1)
.
ml=m2=m
. . (7.2)
dt
L'lu2
d(mU)cv
dt + L'l [( H + '21 u 2 + zg ) ]
m fs = •
Q + W• L'l [( H + ~u2 + zg) m]ts = Q + Ws L'lH + -2- + gL'lz = Q + Ws
(2.28) (2.30) (2.32a)
d(mS)cv
d
+ L'l(Sm) ~ - L T.Qj = sG_ > O L'l(Sm)fs -
L - Qj = SG. ~ O L'lS -
Q.
Lj TO",j
_J= SG ~ o
t j O",} j TO",j
(5.21) (5.22) (5.23)
- p. '" p. en
o o o o e
8. i:l ~: 5. '"g.
7.1. Flujo
Flujo en conductos
fluidos compresibles
compresibles 257
257
La relación fundamental
La relación para la evaluación
fundamental para evaluación de una
una propiedad
propiedad apropiada para esta
apropiada para esta aplicación
aplicación es:
dH dS + V dP
dH = T dS dP (6.8)
(6.8)
Además, es posible
Además, posible que
que el volumen
volumen específico
específico del
del fluido
fluido se considere
considere en función
función de su entropía
entropía y de la pre-
pre-
sión: V =
sión: ves, P). Por
= VeS, Por lo tanto,
tanto,
dV =
dV = (av)
(av)as p
dS
dS + (av)
(av)
ap s dP
dP
Esta
Esta ecuación
ecuación se expresa
expresa en forma más conveniente
forma más por la identidad
conveniente por matemática:
identidad matemática:
Sustituyendo
Sustituyendo las dos
dos derivadas parciales de la derecha
derivadas parciales por las ecuaciones
derecha por ecuaciones (3.2)
(3.2) y (6.17)
(6.17) se obtiene:
obtiene:
{JVT
{JVT
Cp
donde
donde {J es el coeficiente
coeficiente de expansión
expansión del volumen. La
del volumen. La ecuación
ecuación deducida
deducida en física para la velocidad
física para velocidad del
del
sonido
sonido ce en un fluido
fluido es:
c2 = _ V22
_V (ap)
(ap)av s o
Sustituyendo
Sustituyendo las dos
dos derivadas parciales en la ecuación
derivadas parciales para dV
ecuación para dV se produce:
produce:
dV =
dV = (JT dS
dS _ ~dP
V dP (7.5)
(7.5)
V Cp c2
Las
Las ecuaciones
ecuaciones (7.3),
(7.3), (7.4),
(7.4), (6.8)
(6.8) y (7.5) diferenciales --dH,
relacionan las seis diferenciales
(7.5) relacionan dH, du, dV, dA, dSy
dSy dP. Con
Con
más de cuatro
no más cuatro ecuaciones, tratamos dS y dA como
ecuaciones, tratamos como independientes,
independientes, y desarrollamos
desarrollamos ecuaciones
ecuaciones que
que expre-
expre-
sen las diferenciales restantes como
diferenciales restantes como funciones
funciones de estas
estas dos.
dos. Primero
Primero se combinan
ecuaciones (7.3)
(7.3) Y
(6.8):
(6.8):
T dS
dS + V dP
dP =
= --uu du
du (7.6)
(7.6)
Eliminando dVy
Eliminando dVy du de la ecuación
ecuación (7.4) por
por las ecuaciones
ecuaciones (7.5) y (7.6) obtenemos, después de reacomodarlas:
obtenemos, después reacomodarlas:
22
(Ju2)
(Ju2) u dA =
(1 - M22)V
(I-M dP +
)VdP+ 1 ++
1 - - TdS-
T dS - --dA =OO (7.7)
(7.7)
( Cp A
donde
donde M es el número
número de Mach,
Mach, definido
definido como
como la relación
relación de la velocidad
velocidad del
del fluido
fluido en el conducto
conducto a la ve-
locidad
locidad del sonido fluido, u/c. La
sonido en el fluido, La ecuación
ecuación (7.7) relaciona dP con
(7.7) relaciona con dS y dA.
Las
Las ecuaciones
ecuaciones (7.6)
(7.6) y (7.7)
(7.7) se combinan eliminar a V dP:
para eliminar
combinan para
(J
_+M2
_+M2
u2
u2 ) 2 2
udu
udu- - Cp 2 T 2
dS +
TdS+( ( 2)
12)u dA=O
u dA = O (7 .8)
(7.8)
(( l-M
1-M l-M
1-M A
258 CAPÍTULO 7. Aplicaciones
CAPÍTULO Aplicaciones de la termodinámica
termodinámica a los procesos
procesos de
deflujo
flujo 7.1. 1
Esta ecuación relaciona

Esta ecuación relaciona du con
con dSdS y dA. Al combinarse
dA . Al combinarse con con la ecuación
ecuación (7.3), relaciona dH
(7.3), relaciona dH con dS y dA, Y al
con dS Ejel
combinarse
combinarse concon la ecuación
ecuación (7.4) relaciona dV
(7.4) relaciona dV con
con esas mismas variables
esas mismas variables independientes.
independientes.
Las diferenciales
Las diferenciales en las
las ecuaciones
ecuaciones anteriores representan cambios
anteriores representan cambios en el fluido
fluido conforme
conforme éste
éste atraviesa
atraviesa Cons'
una
una longitud
longitud diferencial
diferencial de su trayectoria.
trayectoria. Si esta
esta longitud
longitud es dx,
dx, en
en tal caso
caso cada una de las
cada una las ecuaciones
ecuaciones de en un
flujo
flujo se divide
divide entre De ese
entre dx. De modo, las ecuaciones
ese modo, ecuaciones (7.7)
(7.7) y (7.8)
(7.8) serán:
serán:
2 22
t
V(l M 2)--
V(l - M)
dP
dP+ 1 + --f3u2)
+ T ( 1+ -dS
[Ju ) -dS- u dA
--
-- - dA
= O
=0 (7.9)
(7.9)
dx
dx Cp
C» dx
dx A dxdx
U2
2
du
du
f3[Ju
Cp +
Cp M 2) dS
+M dS
2) ( 1
1 )U)U2dA2 dA
u dx
dx - T 1 _ M2 dx
dx + 1 _ M2 A dx =O
dx = (7.10)
(7.10)
(
De
De acuerdo
acuerdo con
con la segunda
segunda ley, las irreversibilidades propiciadas por
irreversibilidades propiciadas por la fricción
fricción del fluido
fluido en un
un flujo
flujo adiabá-
adiabá-
tico provocan
provocan un
un aumento
aumento en la entropía
entropía en el fluido
fluido en la dirección
dirección del
del flujo. En
En el límite, conforme
ellírnite, conforme el flujo
se aproxima
aproxima a la reversibilidad,
reversibilidad, este aumento tiende
este aumento tiende a cero. En tal
cero. En tal caso,
caso, en general,
general,
dS
dS
- >0
->0
dx -
dx
Flujo
Flujo en tuberías
tuberías
En el caso
caso de un flujo adiabático
adiabático en estado
estado estacionario
estacionario de fluidos
fluidos compresibles,
compresibles, en una
una tubería
tubería horizontal
horizontal de
área
área de sección transversal constante,
sección transversal = O y las ecuaciones
dA/dx =
constante, dA/dx ecuaciones (7.9)
(7.9) y (7.10)
(7.10) se reducen
reducen a:
[J
f3 2
1 +-) _ 2 2
dP
dP T
1+-
e;
Cpu2 dSdS du
du e; + M ) dS
_+M
( f3u
[Ju
Cp dS
dx = - V
dx 1 - M2 dx
dx dx = T
u dx 1 - M2 dx
dx
(
Para subsónico, M22 < 1, por

Para un flujo subsónico, por lo tanto
tanto todos
todos los
los términos
términos de los lados
lados derechos
derechos de estas
estas ecuaciones
ecuaciones son
son
positivos;
positivos; y,
dP
dP du
du
--<O <O y -->0>0
dx
dx dx
dx
Así
Así que presión disminuye
que la presión velocidad aumenta
disminuye y la velocidad aumenta en la dirección
dirección del
del flujo. Sin
Sin embargo,
embargo, no es posible
posible
aumentar velocidad indefinidamente.
aumentar la velocidad indefinidamente. Si la velocidad
velocidad excediera
excediera el valor
valor del sonido,
sonido, en
en tal caso
caso se invertirían
invertirían
las desigualdades
desigualdades anteriores. Esta transición
anteriores. Esta transición no sería viable en una
sería viable una tubería
tubería de área
área de sección transversal
constante. Para flujo subsónico,
constante. Para subsónico, la velocidad
velocidad máxima
máxima del del fluido
fluido alcanzada
alcanzada en una
una tubería
tubería de sección transver-
sección transver-
sal constante
constante es la rapidez
rapidez del sonido, este valor
sonido, y este valor se alcanza
alcanza en la salida
salida de la tubería.
tubería. En
En este punto, dS/dx
este punto, dS/dx
llega
llega a su valor
valor límite
límite de cero. Dada una
cero. Dada una presión
presión de descarga
descarga bastante
bastante baja
baja para
para que
que el flujo se vuelva
vuelva sónico,
sónico,
el alargamiento
alargamiento de la tubería
tubería no altera
altera este resultado; la relación
este resultado; relación de flujo másico
másico disminuye,
disminuye, de modo
modo queque la
velocidad sónica aún
velocidad sónica aún se obtiene
obtiene en la salida de la tubería
salida de tubería alargada.
alargada.
Las ecuaciones
Las para el flujo
ecuaciones para flujo en la tubería
tubería indican
indican que que cuando
cuando éste
éste es supersónico,
supersónico, la presión
presión aumenta
aumenta y
la velocidad
velocidad disminuye
disminuye en la dirección
dirección deldel flujo
flujo. . No
No obstante,
obstante, tal régimen
régimen de flujo
flujo es inestable,
inestable, y cuando
cuando la
corriente
corriente supersónica
supersónica entra
entra en una
una tubería
tubería de sección transversal constante,
sección transversal constante, ocurre
ocurre un choque
choque de compresión
compresión
que
que origina
origina un aumento repentino y finito
aumento repentino finito en la presión,
presión, así así como
como unauna disminución
disminución de la velocidad
velocidad a un un valor
valor
subsónico.
subsónico.
7.1. Flujo
Flujo en conductos
flu idos eompresibles
comp resibles 259
259
Ejemplo
Ejemplo 7.1
Considere
Considere un flujo irreversible, adiabático, en
irreversible, adiabático, en estado
estado estacionario
estacionari o de
de un líq uido incompresible,
líquido que está
incompresible, que está
en una
en tubería horizontal
una tubería horizontal dede área
área de
de sección
transvers al con sta nte. Demuestre
constante. Demuestre que:que:
a) La velocidad
velocidad es
es constante.
constante .
b) La temperatura
temperatura aumenta
aumenta en
en la dirección
direcció n del
del flujo.
flu jo .
c) La presión dismi nuye en

presión disminuye en la dirección
di rección del
del flujo.
flujo .
Solución
Solución 7.1
En este
a) En caso, el volumen
este caso, volumen de
de control
control es simplemente una longitud
simplemente una longitud finita una tubería
finita de una tubería horizon-
horizon-
con las secciones
tal, con entrada y salida
secciones de entrada salida identificadas como 1 y 2.
identificadas como 2. Por
Por la ecuación
ecuación de continuidad,
continuidad,
ecuación (2.27),
la ecuación (2.27),
U2A2 u¡A¡
V2 V¡
De cualquier
De cualquier modo,
modo, A2 = A l (área
= A¡ (área de sección transversal constante)
sección transversal constante) yy V2
V2 = (fluido incompresi-
V¡ (fluido
= VI incompresi-
ble). Por
ble). Por lo tanto,
tanto, U2
U2== U¡.
UI .
b) El balance entropía de la ecuación

balance de entropía ecuación (5.23)
(5.23) en este caso se convierte
este caso convierte en SG =
= S2 - SI Para un
SI.. Para un
líquido incompresible
líquido incompresible con
con capacidad
calorífica C (véase ejemplo 6.2),
(véase el ejemplo 6.2),
TT2
2
SG = S2 - SI =
SG=S2-S¡=
iT¡
TI
C
dT
dT
C--
T
No obstante,
No obstante, SG es positiva
positiva (el flujo irreversible) y,
flujo es irreversible) y, en consecuencia,
consecuencia, para
para la última
última ecuación
ecuación
T2 > T¡, temperatura se incrementa
TI, Y la temperatura incrementa en la la dirección
dirección del flujo.
flujo.
e) Como
Como se indica
indica en el inciso
inciso a), u2
U2== U¡, por lo tanto
ul, Y por tanto el balance
energía, ecuación
ecuación (2.32),
(2.32), se
reduce para
reduce para las
las condiciones establecidas a H2 - H¡
condiciones establecidas Hl == O.Al
O. Al combinar
combinar ésta con la forma
ésta con integrada
forma integrada
de la ecuación
ecuación (A) del ejemplo
(A) del ejemplo 6.2 aplicada a un líquido
6.2 aplicada líquido incompresible
incompresible se obtiene:
obtiene:
2
H2-H¡=
i TIT
CdT+V(P2-p¡)=O
T22
De donde,
De donde, V(P2 - P¡)
V(P2 p¡) =-
iTIT
CdT
CdT
Como
Como se muestra
muestra en el inciso
inciso b),
b), T2> T¡; así, por
T2> TI; por la última ecuación, P2 < P
última ecuación, Pi,I , Y la presión
Yla presión dismi-
dismi-
nuye en la dirección
nuye dirección del flujo.
flujo .
Resulta ilustrativo
Resulta repetir este
ilustrativo repetir este ejemplo
ejemplo para
para un un flujo adiabático reversible.
flujo adiabático reversible. EnEn este
este caso
caso U2
U2==
U¡ como antes,
Ul como pero SG =
antes, pero = O. Por tanto, el balance
Por lo tanto, balance de entropía
entropía muestra
muestra que
que T2 = TI
T2 = TI,, en cuya
cuya si-
tuación el balance
tuación balance de energía produce P2 = P
energía produce Pi.I . Concluimos
Concluimos queque el aumento
aumento de de temperatura
temperatura en el
inciso b) yy la disminución
inciso disminución de la presión
presión en
en el inciso
inciso e) son causa de las irreversibilidades
son la causa irreversibilidades del
flujo,
flujo, específicamente irreversibilidades asociadas
específicamente de las irreversibilidades con la fricción
asociadas con fricción del fluido.
fluido.
260 CAPÍTULO 7. Aplicaciones de la termodinámica a los procesos de flujo 7.1. 1
Toberas
Las limitaciones que se observan para el flujo de fluidos que son compresibles en tuberías no se extienden a
toberas diseñadas adecuadamente, las cuales originan el intercambio de energías interna y cinética de un
fluido como resultado de un área de sección transversal variable disponible para el flujo. La relación entre la
longitud y el área de sección transversal de la tobera no es susceptible al análisis termodinámico, sino que es
un problema de la mecánica de fluidos. En una tobera bien diseñada, el área cambia con la longitud, de tal
manera que el fluido casi no tiene fricción. En el límite de flujo reversible, la rapidez de incremento de entro-
pía tiende a cero y dS/dx = O. En este caso, las ecuaciones (7.9) y (7.10) serán:
2
dP u ( 1 ) dA du u ( 1 ) dA
dx = V A 1 - M2 dx dx = - A 1 - M2 d~
sión
Las características del flujo dependen de si es subsónico (M < 1) o supersónico (M > 1). En la tabla 7.2 se en la
resumen los diversos casos. difus
porte
Tabla 7.2: Características del flujo para una tobera
fluid
Sub sónica: M < 1 Supersónica: M > 1 (6.8;
Convergente Divergente Convergente Divergente
dA
- - + - +
dx
dP
- - + + -
dx
du
- + - - +
dx
don
De este modo, para el flujo subsónico en una tobera convergente, la velocidad aumenta y la presión del
disminuye conforme decrece el área de la sección transversal. La velocidad máxima alcanzada por el fluido
será la rapidez del sonido, y ésta se obtiene en la salida. Debido a esto, es posible utilizar una tobera conver-
gente subsónica para entregar una relación de flujo constante en una región de presión variable. Suponga que
un fluido compresible entra en una tobera convergente a presión Pl y desde la tobera se descarga a una cáma-
ra de presión variable P2. A medida que esta presión de descarga disminuye debajo de Pi, aumentan el caudal La
y la velocidad. Al final, la relación de las presiones P2/Pl llega a un valor crítico en el cual la velocidad en la
salida de la tobera es sónica. Una mayor reducción en P2 no afecta las condiciones de la tobera. El flujo per-
manece constante, y en la salida de la tobera la velocidad es sónica, sin considerar el valor de P2iPl, a condi-
ción de que siempre sea menor que el valor crítico. Para el vapor, el valor crítico de este cociente es, a
temperaturas y presiones moderadas, de casi 0.55. La
Las velocidades supersónicas se consiguen con facilidad en la sección divergente de una tobera conver-
gente/divergente bien diseñada (figura 7.1). Con la velocidad sónica alcanzada en la garganta, otro aumento ea
en la velocidad y la disminución en la presión requiere de un aumento en el área de la sección transversal, una gaJ
sección divergente para dar cabida al creciente volumen de flujo. La transición ocurre en la garganta, donde
dA/dx = O. La relación entre velocidad, área y presión en una tobera convergente/divergente se ilustra numé-
ricamente en el ejemplo 7.2.
7.1. Flujo
Flujo en conductos
conductos defluidos compresibles
defluidos compresibles 261
Figura 7.1:
Figura Tobera convergente/divergente.
7.1: Tobera convergente/divergente.
La
La rapidez
rapidez del sonido
sonido se logra
logra en la garganta
garganta de una
una tobera
tobera convergente/divergente
convergente/divergente sólo cuando la pre-
sólo cuando pre-
sión
sión en la garganta
garganta es bastante baja para
bastante baja para alcanzar
alcanzar el valor
valor crítico
crítico de P2/Pl.
P2IPI. Si la caída
caída de presión
presión disponible
disponible
en la tobera
tobera es insuficiente para que
insuficiente para que la velocidad
velocidad sea
sea sónica,
sónica, la sección
sección divergente
divergente de la tobera
tobera actúa
actúa como
como
difusor.
difusor. Es decir,
decir, después
después de llegar
llegar a la garganta
garganta la presión
presión aumenta
aumenta y la velocidad
velocidad disminuye;
disminuye; éste
éste es el com-
com-
portamiento
portamiento convencional
convencional para para el flujo
flujo subsónico
subsónico en secciones
secciones divergentes.
divergentes.
La relación de la velocidad
La relación velocidad a la presión
presión en una
una tobera
tobera isentrópica
isentrópica se expresa
expresa de manera
manera analítica
analítica si el
fluido
fluido se comporta
comporta como
como un gas idealideal con una capacidad
con una capacidad calorífica
calorífica constante.
constante. Si se combinan
ecuaciones
(6.8)
(6.8) y (7 .3) para
(7.3) para el flujo
flujo isentrópico
isentrópico se obtiene:
obtiene:
du =
u du -v dP
dP
La
La integración,
integración, con las condiciones
con las condiciones de entrada
entrada y salida
salida de la tobera,
tobera, indicadas por 1 y 2, produce:
indicadas por produce:
2
u2 - uI
ul
2
= -2
-2
!,P
fP2 2
V dP
dP = 2 YP IVI[[
2yPIVl (P2)(Y-l)/Y]
(P2)(Y
11-- --
- I) /Y] (7.11)
(7.11)
r,
PI y - 1
Y Pl
PI
donde
donde se llega
llega al término
término final al eliminar
eliminar Vy, mediante la ecuación
Vy, mediante ecuación (3 PVY =
.30c), PVY
(3.30c), = constante.
constante.
La
La ecuación
ecuación (7.11)
(7.11) se puede
puede resolver
resolver para
para la relación
relación de presiones
presiones P2/Pl para la que
P2/PI para que u211ega a la rapidez
rapidez
del sonido,
sonido, es decir,
decir, donde
donde
u~ = c2 = _V2 (ap)
av s
La derivada
derivada se encuentra por diferenciación
encuentra por diferenciación con respecto a V de PVY
con respecto = constante:
PVY = constante:
yP
yP
V
La
La sustitución
sustitución nos da:
Con
Con este
este valor para u~
valor para u~ en
en la ecuación
ecuación (7.11)
(7.11) y con
con UI = 0, la solución
Ul = para la relación
solución para relación de
de presiones
presiones en la gar-
gar-
ganta
ganta da:
P2 =
P2 = (_2_)Y/(Y
(_2_)Y/(Y-l) - I)
(7.12)
(7.12)
r,
PI Y +1
262 CAPÍTULO 7. Aplicaciones de la termodinámica a los procesos deflujo 7.1. 1
Ejemplo 7.2 Ejel

Se diseña una tobera de alta velocidad para funcionar con vapor a 700 kPa y 300°C. En la entrada de Cons
la tobera la velocidad es 30 m S-1. Calcule los valores de la relación A/A1 (donde A1 es el área de sec- gas il
ción transversal de la entrada de la tobera) para las secciones donde la presión es 600, 500, 400, 300
Y 200 kPa. Suponga que la tobera funciona de manera isentrópica.
Solución 7.2
Las relaciones de las áreas requeridas están dadas por la ecuación (2.27) y la velocidad u se en-
cuentra a partir de la forma integrada de la ecuación (7.3):
A U¡V
A¡ V¡U
y u2 = ui - 2(H - H¡)
Con unidades para la velocidad de m s-I, u2 tiene unidades de m2 s-2. Las unidades de J kg! para
H son consistentes con estas unidades.é ya que 1 J = 1 kg m2 s-2, de donde 1 J kg-¡ = 1 m2 s-2.
De las tablas de vapor, los valores iniciales para la entropía, la entalpía y el volumen especí-
fico son:
SI = 7.2997 kJ kg-1 K-I H¡ = 3059.8 x 103 J kg-I VI = 371.39 cm3 g-I
Así que ~_(~)V

Al 371.39 u
(A)
y u2 = 900 - 2(H - 3 059.8 x 103) (B)
Puesto que el proceso de expansión es isentrópico, S = SI; los valores de las tablas de vapor a 600
kPa son:
S = 7.2997 kJ kg-l K-I H = 3 020.4 x 103 J kg-l V = 418.25 cm3 g-l
De la ecuación (B), u = 282.3 m s-l
Usando la ecuación (A), -A - (30)

-- (418.25)
-- - 0120
Al - 371.39 282.3 -.
Las relaciones de las áreas para otras presiones se evalúan de igual manera y los resultados se
resumen en la siguiente tabla:
P!k:Pa V/cm3 g-I u/m s-l AjAl P!k:Pa V/cm3 g-I u/m s-l AjAI
700 371.39 30 1.0 400 571.23 523.0 0.088

600 418.25 282.3 0.120 300 711.93 633.0 0.091
500 481.26 411.2 0.095 200 970.04 752.2 0.104
La presión en la garganta de la tobera es de casi 380 kPa. A presiones más bajas, es evidente
que la tobera difiere.
3 Cuando u es en (ft)(st', H en (Btu)(lbrnt' debe multiplicarse por 778.16 (ft lbr)(Btu)-' y por la constante dimensional Be = 32.174
(lbrn)(ft)(lbrt'(st2
7.1. Flujo
Flujo en conductos defluidos
conductos de fluidos compresibles
compresibles 263
Ejemplo
Ejemplo 7.3
Considere
Considere de nuevo
nuevo la tobera
tobera del ejemplo
ejemplo 7.2, pero ahora
ahora suponga
suponga que el vapor
vapor se comporta
comporta como un
gas ideal. Calcule:
Calcule:
a) La relación críticas yy la velocidad
presiones críticas velocidad en la garganta.
garganta.
b) La presión
descarga para un número
número Mach de 2.0 en el escape
escape de la tobera.
tobera.
Solución
Solución 7.3
7.3
La relación
a) La
a) relación de los calores
calores específicos para el vapor
específicos para vapor es aproximadamente
aproximadamente 1.3. Sustituyendo
Sustituyendo en
la ecuación
ecuación (7.12),
(7.12),
P2 ( 2 ) 1.3/(1.3-1)
1.3/(1.3-1)
-
-= = - -- - =0.55
=0.55
Pl
PI 1.3 + 1
La velocidad en la garganta,
La velocidad garganta, al igual
igual que
que la rapidez
rapidez del sonido,
sonido, se encuentra
encuentra a partir
ecuación
(7.11),
(7.11), que
que contiene
contiene el producto
producto PI VI. Para
Pl VI. Para el vapor
vapor como
como un gas ideal:
ideal:
r, VI = RTl
PI RTl = (8314)(573.15)
(8314)(573.15) = 264
264 511 m2
m2 s-2
s-2
M 18.015
18.015
En esta
esta ecuación
ecuación R/M tiene las unidades:
R/M tiene unidades:
J Nm
Nm ms-
kg ms- 22m
kgK
kgK kgK
kgK kgK
kgK K
K
Así, RT/M,
Así, por lo tanto
RT/M, y, por tanto PI
Pi VI. son en m22 s-2
VI, son s-21as
las unidades
unidades de la velocidad
velocidad al cuadrado.
cuadrado. Si susti-
susti-
tuimos en la ecuación
tuimos (7.11) obtenemos:
ecuación (7.11) obtenemos:
2
u garganta
garganta
(30)2
= (30)2 + (2)(1.3)(264,511)
(2)(1.3)(264,511) [1 _ (0.55)(1.3-1)/1.3]
(0.55)(1.3-1)/1.3] = 296
296 322
322
1.3 - 1
Ugarganta = 544.35
Ugarganta= 544.35 m s-1
s-l
Este resultado va de acuerdo

Este resultado acuerdo con
con el valor
valor obtenido
obtenido en el ejemplo
ejemplo 7.2, ya que,
7.2, ya que, en estas
estas condiciones,
condiciones,
el vapor
vapor se asemeja mucho a un gas ideal.
asemeja mucho ideal.
b) Para número Mach

Para un número Mach de 2.0 (con base en la velocidad
(con base velocidad del sonido
sonido en la garganta
garganta de la tobera)
tobera)
la velocidad
velocidad de descarga
descarga es:
2ugarganta=
2ugarganta = (2)(544.35)
(2)(544.35) =
= 1 088.7
088.7 m s-1
La
La sustitución
sustitución de este valor en la ecuación
este valor ecuación (7.11) permite calcular
(7.11) permite relación de las
calcular la relación presiones:
las presiones:
(1 088.7)2
088.7)2 - (30)2 =
(2)(1.3)(264511)
(2)(1.3)(264511) [
1-
(P..-2
(P~
)(1.3-1)/1.3]
)(1.3-1)/1.3]
1.3 - 1 Pi
PI
)(1.3-1)/1.3
pp )(1.3-1)/1.3
P~
Así, ( P~
Así, =
= 0.4834 P2 =
0.4834 Y P2 = (0.0428) (700) =
(0.0428) (700) = 30.0
30.0 kPa
kPa
264
procesos de flujo
flujo 7.1. F
Procesos
Procesos de estrangulamiento
estrangulamiento Ejer
Gas p
Cuando
Cuando un fluido
fluido pasa
pasa por
por una
una restricción,
restricción, como
como un orificio,
orificio, una
una válvula
válvula cerrada
cerrada parcialmente
parcialmente o un tapón
tapón
Estim
poroso,
poroso, sin ningún
ningún cambio
cambio apreciable
apreciable en la energía
energía cinética
cinética o potencial,
potencial, el principal
principal resultado
resultado del proceso
proceso es
obtier
una
una caída
caída de presión
presión en el fluido.
fluido. Este proceso de estrangulamiento
Este proceso estrangulamiento no produce
produce trabajo
trabajo de flecha
flecha y, en ausen-
ausen-
cia de transferencia
cia transferencia de calor,
calor, la ecuación
ecuación (2.32)
(2.32) se reduce
reduce a
Se
¡}.H =
t:,.H=OO o
Por
Por lo tanto,
tanto, este
este proceso
proceso ocurre
ocurre a entalpía
entalpía constante.
constante.
Ya que
que la entalpía
entalpía de un gasgas ideal
ideal depende
depende sólo
temperatura, un proceso
proceso de estrangulamiento
estrangulamiento no
cambia
cambia la temperatura
temperatura de un gas ideal.
ideal. Para
Para la mayor
mayor parte
parte de los gases
gases reales
reales en condiciones
condiciones moderadas
moderadas de
temperatura
presión, una
una reducción
reducción en la presión
presión a entalpía
entalpía constante
constante origina
origina un
un descenso
descenso en la temperatura.
temperatura.
Por
Por ejemplo,
ejemplo, si el vapor
vapor alal 000
000 kPa
kPa y 300
300 oC
DC se estrangula
estrangula a 101.325
101.325 kPa
kPa (presión
(presión atmosférica)
atmosférica), ,
H2
H2 = n,
= = 3
Hl = 052.1 kJ
052.1 kg-1 1
kJ kg-
La
La interpolación
interpolación en las tablas
tablas de vapor
vapor para
para esta
esta entalpía
entalpía ya
ya una
una presión
presión de 101.325
101.325 kPa
kPa indica
indica una
una tempera-
tempera-
tura
tura corriente
corriente abajo
abajo de 288.8
288.8 oC.
DC. La
La temperatura
temperatura haha disminuido,
disminuido, pero
pero el efecto
efecto es pequeño.
pequeño.
Es posible
posible que el estrangulamiento vapor húmedo
estrangulamiento de vapor húmedo a presiones
presiones suficientemente
suficientemente bajas
bajas haga
haga que
que ellí-
el lí-
quido
quido se evapore
evapore y el vapor
vapor se sobrecaliente.
sobrecaliente. De
De ese
ese modo,
modo, si el vapor
vapor húmedo
húmedo a 1 000000 kPa (tsa! =
kPa (tsa! = 179.88
179.88 oC)
DC)
con
con una
una calidad
calidad de 0.96
0.96 se estrangula
estrangula a 101.325
101.325 kPa,
kPa,
H2 = tt,
H2 H l = (0 .04)(762.6) + (0.96)(2776.2)
(0.04)(762.6) (0.96)(2776.2) = 2 695.7
695.7 kJ kg-1 1
kJ kg-
El vapor
vapor a 101.325
101.325 kPa
kPa con
con esta
esta entalpía
entalpía tiene
tiene una
una temperatura
temperatura de 109.8
109.8 oC;
DC; en consecuencia,
consecuencia, está
está sobreca-
sobreca-
lentado (tsa! = 100 oC).
lentado DC). En
En este
este caso,
caso, la considerable
considerable caída
caída de temperatura
temperatura es resultado
resultado de la evaporación
evaporación del
líquido.
líquido.
Si un líquido
líquido saturado
saturado se estrangula
estrangula a unauna presión
presión menor,
menor, algo
algo del
del líquido
líquido se evapora vaporiza repen-
evapora o vaporiza repen-
tinamente,
tinamente, lo que
que produce
produce unauna mezcla
mezcla de líquido
líquido y vapor
vapor saturados
saturados a menor
menor presión.
presión. De
De manera
manera que
que si el
agua
agua líquida
líquida saturada
saturada a 1 000
000 kPa (tsa! = 179.88
kPa (tsa! 179.88 oC)DC) se vaporiza
vaporiza de manera
manera repentina
repentina a 101.325
101.325 kPa (tsa! =
kPa (tsa!
100 oC),
DC),
H 2 = u,
H2 H 1 = 762.6
762.6 kJ kg-1 1
kJ kg-
A 101.325
101.325 kPa
kPa la calidad
calidad del
del vapor
vapor resultante
resultante se encuentra
encuentra mediante
mediante la ecuación (6.73a) con
ecuación (6.73a) con M =
= H:
H:
62.6 == (l
7762.6 (l - x)(419.1)
x)(419.1) + x(2
x(2 676.0)
676.0)
419.1 + x(2
= 419.1 x(2 676.0
676.0 - 419.1)
419.1)
Por
Por lo tanto,
tanto, = 0.152
x = 0.152
Así, 15.2%
15.2% del
del líquido
líquido original
original se evapora
evapora en el proceso.
proceso. De
De nuevo,
nuevo, la gran
gran caída
temperatura se debe
debe a la
evaporación
evaporación del líquido.
líquido. Los
Los procesos
procesos de estrangulamiento
estrangulamiento con
con frecuencia
frecuencia se encuentran
encuentran aplicados
aplicados en la re-
re-
frigeración
frigeración (capítulo
(capítulo 9).
El siguiente
siguiente ejemplo
ejemplo ilustra
ilustra el uso
uso de las correlaciones generalizadas en los cálculos
correlaciones generalizadas cálculos para
para procesos
procesos de
estrangulamiento.
estrangulamiento.
7.1. Flujo
Flujo en conductos fluidos compresibles
conductos de fluidos compresibles 265
265
Ejemplo
Ejemplo 7.4
Gas
Gas propano
propano a 20 20 bar
bar y 400
400 K sese estrangula
estrangula enen un proceso
proceso de en estado
de flujo en estado estacionario
estacionario hasta
hasta 1 bar.
bar.
Estime la temperatura
Estime temperatura final del propano
propano y su cambio
cambio en
en la entropía.
entropía. Las
Las propiedades
propiedades del propano se
del propano se
obtienen
obtienen a partir
partir de
de correlaciones
generalizadas apropiadas.
apropiadas.
Solución
Solución 7.4
7.4
Aplicando
Aplicando la ecuación
ecuación (6.93)
(6.93) a este
este proceso
proceso de entalpía
entalpía constante:
constante:
b.H =
t,.H = (C~g }H(T2 - TI)
(C~g}H(T2 TI) + H 2RR - Ht
Hf = O
= O
Si se supone
supone que
que el propano
propano en su estado
estado final
final a 1 bar
bar es un gas ideal,
un gas ideal, por
por lo tanto H~ =
tanto H~ O, YY la
= O,
ecuación
ecuación anterior,
anterior, resuelta
resuelta para T2,, será:
para T2 será:
(A)
(A)
Para
Para el propano,
propano, Te =
Te = 369.8
369.8 K Pe
Pe = 42.48
= 42.48 bar
bar ú)
ú) 0.152
= 0.152
Así, para el estado

Así, para estado inicial:
inicial:
400
400 20
Tr¡
TrI = 369.8
= = 1.082
369.8 = 1.082 P = 42.48
rl =
pr¡ 42.48 =
= 0.471
0.471
En
En estas
estas condiciones
condiciones es satisfactoria
satisfactoria la correlación
correlación generalizada, que se basa
generalizada, que basa en el segundo coefi-
segundo coefi-
ciente
ciente virial
virial (figura
(figura 3.14),
3.14), y el cálculo
cálculo de H1
a través
través de las ecuaciones
ecuaciones (6.87),
(6.87), (3.65),
(3.65), (6.89),
(6.89),
(3.66)
(3.66) Y (6.90)
representa por
por (sección
(sección 6.7):
6.7):
HRR
H
_
_11 = HRB(1.082,0.471 ,0.152)
= HRB(1.082,0.471 ,0.152) = -0.452
= -0.452
RT
RTcc
De
De donde,
donde, = (8.314)(369.8)(-0.452)
HIR =
HlR (8.314)(369.8)(-0.452) = -1
= mol- l
390 J mol"!
-1 390
La única cantidad
La única cantidad restante
restante en la ecuación
ecuación (A) para
para evaluarse c~g ) H. La
evaluarse es <<c~g) La información
información para
para
el propano
propano de la tabla
tabla C.1 proporciona
proporciona la ecuación
ecuación de la capacidad calorífica:
capacidad calorífica:
igi g
C
:: = 1.213
= 1.213 + 28.785
28.785 x 1O-
1O-3T 8.824 x 1O-66TT2 2
3T - 8.824
Para
Para un cálculo
cálculo inicial,
inicial, suponga
suponga que < e~g
que < ~g)) H
H es igual
igual al valor
valor de
de e~g
~g la temperatura
a la temperatura inicial de
inicial de
400 K,
400 decir, <
K, es decir, c~g ) H =
<C~g)H = 94.07 mor l' K-l.
94.07 J mol-
-1390
-1390
De
De la ecuación
ecuación (A)
(A),, = 94.07
T2 = 94.07 + 400
400 = 385 .2 K
= 385.2
Como
Como se puede
puede ver, el cambio
cambio de temperatura pequeño, y <
temperatura es pequeño, <e ~g ) HH se vuelve
e~g) vuelve a evaluar
evaluar para
para una
una
aproximación excelente de c~g
aproximación excelente c~g a una
una temperatura
temperatura media
media aritmética,
aritmética,
400 + 385
400 .2
385.2 9 6
Tam =
Tam = 2 = 3 2.
= K
2. K
266
procesos deflujo
deflujo 7.1.
Esto
Esto da::
da:
y calculando
calculando nuevamente
nuevamente a T2
T2 mediante
ecuación (A) se obtiene
obtiene el valor
valor final: T2 = 385.0
final: T2 385.0 K.
El cambio
cambio de entropía
entropía del
del propano
propano se proporciona
ecuación (6.94),
(6.94), que
que en este
este
caso
caso será:
ig T2
T2 P2 R
/)"S
(C p )s
!1S =
) In - - R In - - SI
TI
P S TI PI
Ya que
que el cambio
temperatura es tan
tan pequeño,
pequeño, una
una excelente
excelente aproximación
aproximación es,
T,
(C~g)s = (C~g)H = 92.73 J mol"! K-I
El cálculo
cálculo de sf mediante
ecuaciones (6.88)
(6.88) a la (6.90)
representa por:
SR
tt = SRB(1.082,0.471
= SRB(1.082,0.471 ,0.152) = --0.2934
,0.152) = 0.2934
donde,
De donde, Sf = (8.314)(-
Sf = 0.2934) =
(8.314)(-0.2934) = -2.439 J mol"!I K-
-2.439 Jmol- K-II
385.0
385.0 1
yY /)"S = 92.73
!1S 92.73 In -
-- - - 8.3141n
8.314ln - + 2.439
2.439 = 23.80 mol"!I K-
23.80 J mol- K-II
400
400 20
El valor positivo refleja
valor positivo refleja la irreversibilidad
irreversibilidad de los procesos
procesos de estrangulamiento.
estrangulamiento.
Ejemplo
Ejemplo 7.5
El estrangulamiento
estrangulamiento de
de un gas
gas real
real en condiciones
condiciones dede temperatura
presión moderadas,
moderadas, normalmente
normalmente
da
da como
como resultado
resultado una
una disminución
disminución dede la temperatura.
temperatura. ¿Bajo
¿Bajo qué
qué condiciones
condiciones se
se esperaría
esperaría que
que aumen-
aumen-
tara
tara la temperatura?
temperatura?
Solución
Solución 7.5
7.5
El signo
signo del cambio
cambio de la temperatura
temperatura se determina
determina por
por el signo
signo de la derivada
derivada (BT/BP)H,
(BT/BP)H, que
que se
conoce
conoce como
como el coeficiente
coeficiente de Jouleíl'homson
Jouleíl'homson ¡.L:
JL= (:~)H
fL= (:~)H
Cuando JL
Cuando fL es positivo,
positivo, el estrangulamiento
estrangulamiento conduce
conduce a una
una disminución
disminución de la temperatura;
temperatura; cuando
cuando
es negativo,
negativo, se refleja
refleja en un aumento
aumento de temperatura.
temperatura.
Puesto que H =
Puesto que f(T, P),
=f(T, P), la siguiente
siguiente ecuación
ecuación relaciona
relaciona el coeficiente
coeficiente de Joule!Thomson
Joule!Thomson con
con
otras
otras propiedades termodinámicas:" 4
propiedades termodinámicas:
4 Recuerde
Recuerde la ecuación
ecuación general
general del
del cálculo
cálculo diferencial:
diferencial:
7.1. Flujo
Flujo en conductos
conductos defluidos
defluidos compresibles
compresibles 267
267
66
Figura 7.2:
Figura 7.2: Curvas
Curvas dede inversión
inversión para
para
4 coordenadas reducidas.
coordenadas reducidas. Cada
Cada linea
línea
representa un
representa un configuración
configuración de de puntos
puntos
para los
para los cuales
cuales {L = = O.
O. La
La curva
curva
continua pertenece
continua pertenece a una
una correlación
correlación
datos; la
de datos; la curva
curva discontinua
discontinua se
2 obtiene de la
obtiene la ecuación
ecuación de Redlich/
Redlich/
Kwong. Un
Kwong. Un aumento
aumento en en la
la temperatu-
temperatu-
ra resulta
ra resulta del
del estrangulamiento
estrangulamiento en en la
zona donde
zona donde {L es negativo.
negativo.
o 4 8 12
De donde,
De donde, por
por la ecuación
ecuación (2.20),
(2.20), {L
{L - - Cp
= Cp
(aH)
11_ (aH)
ap TT
ap
(A)
Ya que
que Cp
C» es necesariamente
necesariamente positiva,
positiva, el signo
signo de {L se determina
determina por
por el signo
signo de (aTlap)T, que a
(aTlap)T, que
su vez se relaciona
relaciona con
con el comportamiento PVT:
comportamiento PVT:
(~;)T = V - T (~~)
(~~) p (6.19)
(6.19)
Ya que V == ZRTIP,
que V ZRT/P, esta
esta ecuación
ecuación se puede
puede escribir una forma
escribir en una forma más
más concisa
concisa como:
como:
22
aH)
aH) =
(( ap
_ RT
=_ (az)
RT (az)
ap T
T P sr
aT pp
donde
donde Z es el factor compresibilidad. Sustituyendo
factor de compresibilidad. la ecuación
Sustituyendo en la ecuación (A)
(A) se obtiene:
obtiene:
22
RT (az)
RT (az)
{L = CpP
= CpP aT pp
aT
En
En estos
estos términos (az/anp y {L tienen
términos (aZlaT)p tienen el mismo
mismo signo. (az/anp es cero,
Cuando (az/aT)p
signo. Cuando cero, como
como para
para un
un
gas ideal,
ideal, en tal caso
caso {L = = O, Y
Y no hay
hay cambio
temperatura queque acompañe
acompañe el estrangulamiento.
estrangulamiento.
La
La condición (az/anp == OO se puede
condición (aZlaT)p puede obtener forma local
obtener en forma local para
para gases
gases reales.
reales. Dichos
Dichos puntos
puntos
definen
definen la curva
curva de inversión
inversión de Joule/Thomson, cual separa
Joule/Thomson, la cual la región
separa la región positiva
positiva de {L de lala re-
gión
gión negativa
negativa de {L
{L.. La
La figura
figura 7.2 presenta
presenta las curvas inversión reducidas
curvas de inversión reducidas y dada la relación
relación entre
entre
T;r Y
T Y Pr para
para la que
que {L = = O. La
La línea
línea continua
continua es una correlación de información
una correlación información para
para Ar, CH4,
CH4, N2,
CO,
CO, C2!L¡,
C2~, C3H8, C02 C02 y Y NH3.5 LaLa línea
línea punteada
punteada se calcula
calcula a partir
partir de la
la condición
condición (aZlaTr)p"
(aZ/aTr)Pn
que
que se aplica
aplica a la ecuación
ecuación de estado
estado de Redlich/Kwong.
Redlich/Kwong.
Miller, Ind.
5 D. G. Miller, Ind. Eng.
Eng. Chem.
Chem. Fundam,
Fundam, vol. 9, pp.
pp. 585-589,
585-589, 1970.
1970.
268
procesos de
deflujo
flujo 7.2.
7.2 TURBINAS (EXPANSORES)

TURBINAS (EXPANSORES) Los'
real,
dese:
La expansión
La expansión de un un gas en una
una tobera
tobera para
para producir
producir una
una corriente
corriente de alta velocidad es un
alta velocidad un proceso
proceso queque convier-
convier-
presi
te la energía interna en
energía interna en energía
energía cinética,
cinética, la cual
cual se convierte
convierte en trabajo
trabajo de flecha
flecha cuando
cuando la corriente golpea en
corriente golpea en
irrev
las aspas una flecha
aspas de una giratoria. Así,
flecha giratoria. Así, una
una turbina
turbina (o expansor)
expansor) consiste
consiste en unun conjunto
conjunto alternado toberas y
alternado de toberas
adial
aspas giratorias a través
aspas giratorias través de las
las cuales
cuales fluye vapor o gas en un
fluye vapor un proceso
expansión en estado
estacionario,
haci:
cuyo
cuyo efecto total es la conversión
efecto total conversión eficiente
eficiente de la energía
energía interna
interna de una
una corriente
corriente de alta presión en un trabajo
alta presión trabajo
de flecha. sobr
flecha. Cuando
Cuando el vapor
vapor proporciona
proporciona la fuerza motriz, como
fuerza motriz, como en una
una planta
planta de energía,
energía, al dispositivo
dispositivo se le
conoce
conoce como turbina; cuando
como turbina; cuando unun gas
gas de alta presión es el fluido
alta presión fluido de trabajo,
trabajo, como
como amoniaco
amoniaco o etileno
etileno en una
una
planta química
planta química o petroquímica,
petroquímica, al dispositivo
dispositivo se le conoce
conoce como
como expansor.
expansor. En En cualquier
cualquier caso
caso el proceso
proceso se
ilustra
figura 7.3.
7.3.
Figura 7.3:
Figura Flujo en
7.3: Flujo en estado
estado estacionario
través de I-------w,
una turbina
una turbina o expansor.
expansor.
,
2
1
1I
1I
Las ecuaciones
(2.31) y (2.32)
(2.32) son relaciones apropiadas
son relaciones apropiadas de energía. De cualquier
energía. De modo, es posible
cualquier modo, posible
omitir
omitir el término
término de energía potencial, porque
energía potencial, porque el cambio
cambio en la elevación
elevación es pequeño.
pequeño. Además,
Además, en cualquier
cualquier
diseño
diseño apropiado
apropiado de unauna turbina,
turbina, la transferencia
calor es insignificante,
insignificante, y los
los tubos
tubos de la entrada
entrada y la sali-
sali-
tubería se dimensionan
da de la tubería dimensionan de tal tal manera
manera que
que las
las velocidades
velocidades del
del fluido
fluido sean casi iguales.
sean casi iguales. Por
Por lo tanto,
tanto, las
las
ecuaciones
ecuaciones (2.31)
(2.31) y (2.32)
(2.32) serán
serán ahora:
ahora:
II W
Ws == rñ!'3.H = rñ(H2
rñ I'!"H = rñ ( H2 - HI)I )
H (7.13)
(7.13) II Ws == I'!"H = H2
!'3.H = H2 - HI
HI (7.14)
(7.14) II
Ej
Por lo general,
Por general, las condiciones
condiciones de entrada
entrada TI y PI presión de descarga
P I Y la presión descarga P2 son
son fijas. Por esto,
fijas. Por esto, en la
Un
ecuación
ecuación (7.14)
(7.14) sólo
sólo se conoce
conoce HI; mientras que
HI; mientras que H2
H2 y Wss son incógnitas, y sólo
son incógnitas, sólo con
con la ecuación
ecuación de la energía
energía
COI
no es posible
posible realizar
realizar algún
algún cálculo. No obstante,
cálculo. No obstante, si el fluido
fluido en
en la turbina
turbina se somete un proceso
somete a un proceso de expan-
expan-
SU
sión que es tanto
sión que tanto reversible
reversible como adiabático, éste
como adiabático, éste es isentrópico,
isentrópico, y S2 = = SI. La segunda
SI. La segunda ecuación permite la
ecuación permite
pie
determinación
determinación del estado
estado final
final del fluido, por lo tanto
fluido, y por tanto de H2 Para este
H2.. Para este caso
caso especial,
especial, Wss está
está dado por
dado por
la ecuación
ecuación (7.14)
(7.14) y se escribe
escribe como:
como:
Ws(isentrópico) = (!'!,.H)s
Ws(isentrópico) = (!3.H)s (7.15)
(7.15)
trabajo de flecha
El trabajo IWs l(isentrópico) es el máximo
flecha IWsl(isentrópico) máximo que
que se puede
puede obtener
obtener de una
una turbina
turbina adiabática
adiabática con
con las
condiciones
condiciones de entrada presión de descarga
entrada y la presión descarga queque se proporcionan.
proporcionan. Las
Las turbinas
turbinas reales
reales producen
producen menos
menos traba-
traba-
jo, porque
jo, porque el proceso
proceso de expansión real es irreversible.
expansión real Por lo tanto,
irreversible. Por tanto, la eficiencia turbina se define
eficiencia de la turbina define como:
como:
Wss
r¡ == Ws(isentrópico)
1] Ws(isentrópico)
donde W
donde Wss es el trabajo
trabajo real
real de flecha. Por las ecuaciones
flecha. Por ecuaciones (7.14)
(7.14) y (7.15),
(7.15),
!'3.H
I'!"H
r¡ =
= (!'3.H)s (7 .16)
(7.16)
1] (I'!"H)s
7.2. Turbinas
Turbinas (expansores)
(expansores) 269
Los
Los valores
valores de 1) usualmente
usualmente abarcan
abarcan desde
desde 0.70.7 a 0.8.
0.8. El diagrama
diagrama HS HS de la figura
figura 7.4
7.4 muestra una expansión
muestra una expansión
real
real en una
una turbina
turbina y una
una expansión
expansión reversible
reversible para
para iguales
iguales condiciones
entrada y la misma
misma presión
presión de
descarga.
descarga. La trayectoria
trayectoria reversible
reversible es una
una línea
línea vertical
vertical discontinua
discontinua (entropía
(entropía constante)
constante) desde
desde el punto
punto 1 a la
presión
presión de entrada Pl al punto
entrada PI punto 2'2' a la presión
descarga P2. LaLa línea
línea continua,
continua, que
que representa
representa la trayectoria
trayectoria
irreversible
irreversible real,
real, empieza
empieza en el punto
punto 1 y termina
termina en el punto
punto 2 sobre
sobre la isobara
isobara para P2. Ya que
para P2. que el proceso
proceso es
adiabático,
adiabático, las irreversibilidades
irreversibilidades ocasionan
ocasionan un aumento
aumento en la entropía
entropía del fluido,
fluido, y la trayectoria
trayectoria se dirige
dirige
hacia
hacia entropía
entropía creciente.
creciente. Cuanto
Cuanto más
más irreversible
irreversible sea el proceso,
proceso, el punto
punto 2 se encontrará
encontrará más
más a la derecha
derecha
sobre
sobre la isobara
isobara para
para P2 y será
será menor
menor la eficiencia
eficiencia 1) del proceso.
proceso.
H y
11
L (tlH) S
(tlH)s Figura
Figura 7.4:
7.4: Proceso
Proceso de expansión
adiabática en
una
una turbina
turbina o expansor.
expansor.
Ejemplo
Ejemplo 7.6
turbina de vapor
Una turbina vapor con una capacidad nominal de 56 400 kW (56 400 kJs-1) funciona
capacidad nominal funciona con vapor
vapor en
condiciones entrada de 8 600 kPa y 500
condiciones de entrada oC y descarga
500°C descarga en un condensador presión de 10 kPa.
condensador a una presión
Suponiendo una eficiencia
Suponiendo turbina de 0.75, determine
eficiencia de la turbina determine el estado
estado del vapor
vapor en la descarga
descarga y la ra-
flujo
pidez de flu jo de la masa del vapor.
vapor.
Solución
Solución 7.6
7.6
En las condiciones
entrada de 8 600
600 kPa
kPa y 500 oC, las tablas
500°C, tablas de vapor
vapor indican:
indican:
Hl
Hi = 3 391.6
= kg! l
391.6 kJ kg- SI == 6.6858 kg! I K-
6.6858 kJ kg- K-ll
Si la expansión
expansión a 10 kPa
kPa es isentrópica,
isentrópica, por tanto, sí =
por lo tanto, = SI = = 6.6858.
6.6858. El vapor
vapor con
con esta
esta entropía
entropía
a 10 kPa
kPa es húmedo,
húmedo, y la ecuación
ecuación (6.82b), con
con M = xí, produce:
= S YY XVXV == xí, produce:
S; == S~
S; x;(S2 - S~)
S~+ x;(S2 S~)
En consecuencia,
consecuencia, 6.6858
6.6858 0.6493 + x;(8.1511
= 0.6493 x;(8.1511 - 0.6493)
0.6493) X; == 0.8047
0.8047
270 CAPÍTULO Aplicaciones de la termodinámica
CAPÍTULO 7. Aplicaciones termodinámica a los procesos
procesos dejlujo
de flujo 7.2. t.
Ésta
Ésta es la calidad
calidad (fracción
(fracción de vapor)
vapor) de la corriente
corriente de descarga
descarga en el punto
punto 2 '. La
La entalpía H~
entalpía H~
también
también está
está dada ecuación (6.82b), que
por la ecuación
dada por que se escribe:
escribe:
H~ == HJ
H~ Hi x;(H2 --
+ x;(Hz HJ)
Hi)
Así,
Así, H~ = 191.8
H~ 191.8 + (0
(0.8047)(2584.8
.8047)(2584.8 - = 2117.4
191.8) =
191.8) kg-II
2 117.4 kJ kg-
(~H)s
(/:)'H)s = H~ - HI
H~ = 2 117.4
117.4 - 391.6
3 391.6 = kg-II
-1274.2 kJ kg-
-1274.2
Y por
por la ecuación
ecuación (7.16),
(7.16),
/:).H
~H = r¡(/:)'H)s
r¡(~H)s = (0.75)(
(0.75)(-1- 1274.2)
274.2) = --955.6 kg-I I
955.6 kJ kg-
De
De donde,
donde, H2 = HI
H¡ + ~H
/:).H = 3 391.6
391.6 - 955.6
955 .6 = 2436.0 kg-II
2436.0 kJ kg-
Por
Por esto,
esto, el vapor
vapor que
que se halla
halla en su estado
estado final real también
final real húmedo y su calidad
también es húmedo calidad se encuentra
encuentra
mediante
mediante la ecuación:
ecuación:
2436.0
2436.0 = 191.8
191.8 + x2(2 584.8 -
x2(2 584.8 191.8)
191.8) x2 =
X2 0.9378
= 0.9378
Luego,
Luego, S2 = 0.6493
S2 0.6493 + (0.9378)(8.1511
(0.9378)(8.1511 - 00.6493)
.6493) = 7.6846 kg-II
7.6846 kJ kg- K-II
K-
Este valor se puede

Este valor puede comparar
comparar con
con el valor inicial de SI =
valor inicial = 6.6858
6.6858. .
La proporción de vapor
La proporción vapor se da a través
través de la ecuación
ecuación (7.13).
(7.13). Para una transferencia
Para una transferencia de trabajo
trabajo
de 56400
56 400 kJ s-I,
W
Wss = --56400
56400 = rñ(2
rñ(2 436.0
436.0 - 391.6)
3 391.6) rñ
m == 59.02
59.02 kg s-I
s-I
El ejemplo
ejemplo 7.6
7.6 se resolvió
resolvió a partir
información de las tablas
tablas de vapor.
vapor. Cuando
Cuando no se cuenta
cuenta con un
con un
conjunto
conjunto cotejable
cotejable de tablas
tablas para
para el fluido
fluido de trabajo,
trabajo, es posible
posible usar
usar las correlaciones
generalizadas de la
sección
sección 6.7 en conjunto
conjunto con
con las
las ecuaciones
ecuaciones (6.93)
(6.93) y (6.94),
(6.94), como
como se ilustra
ilustra en el siguiente
siguiente ejemplo.
ejemplo.
Ens
Ejemplo
Ejemplo 7.7
Una
Una corriente
corriente dede gas
gas etileno
etileno a 300
300°CoC y 45
45 bar
bar se expande
expande adiabáticamente
adiabáticamente en una
una turbina
turbina a 2 bar.
bar.
Calcule
Calcule el trabajo isentrópico que
trabajo isentrópico que se produce y encuentre
se produce encuentre las
las propiedades
propiedades deldel etileno
etileno por:
por:
a) Ecuaciones
Ecuaciones para
para un gas
gas ideal.
ideal. b) Corre laciones generalizadas
Correlaciones generalizadas apropiadas
apropiadas. .
Solución
Solución 7.7
7.7
Los
Los cambios entalpía y entropía
cambios de entalpía para el proceso
entropía para proceso son:
/:).H
~H = (C~g)H(T2 - TI)
(C~g)H(T2 + Hf
H2R - Hf
Hf (6.93)
(6.93)
ig
ig T2
T2 P2
P2 R R
/:).S =
~S In -TI - Rln
= (Cp ))sln
P S
R In -PI
TI PI
+ S2
S2 - SI (6.94)
(6.94)
Los valores que

Los valores que se proporcionan
proporcionan son = 45 bar,
son PI = bar, P2 = bar y TI =
= 2 bar 300 + 273.15
= 300 = 573
273.15 = .15 K.
573.15
7.2.
7.2. Turbinas
Turbinas (expansores)
(expansores) 271
a) Si se supone
supone al etileno
etileno como
como un gas
gas ideal,
ideal, entonces todas las propiedades
entonces todas propiedades residuales
residuales son
son cero
cero y
las ecuaciones
anteriores se reducen
reducen a:
. ig
i T2
T2 P2
I'1H = (C ?}H(T2 - TI) !1S = (C /}s
I'1S =
P S TI
R In -PI
) In -TI - R
PI
Para un proceso
Para isentrópico, !1S
proceso isentrópico, = O,
!!.S = O, Y la segunda
segunda ecuación
convierte en:
(C~g)s T2
(C~g}s T2 P2 2
---ln-- l n - =
= ln-
ln- = ln-
= ln- = --3.1135
= 3.1135
R
R TI PI
PI 45
--3.1135
3.1135
o In T2
T2 =
=. . + ln
In 573.15
573.15
(C~g)s/ R
(C~g}s/
-3.1135
- 3.1135 )
En
En consecuencia,
consecuencia, T2 =
T2 = exp
exp .
( (C~g}s/R
+ 6.3511
6.3511 (A)
(A)
(C~g)s/R
La
La ecuación (5.17) proporciona
una expresión para (Cl)s
expresión para (Cl)sl l R, que para fines
que para fines de cálculo
cálculo se
representa por:
representa por:
igig
(C
(C ) )
~ sS =
~ = MCPS(573.15,T2;1.424,
MCPS(573.15,T2;1.424, 14.394E-3,-4.392E-6,0.O)
14.394E-3,-4.392E-6,0.O)
donde
donde las constantes para el etileno
constantes para resultan de la tabla
etileno resultan tabla C.l.
C.1. La temperatura T2 se encuentra
La temperatura encuentra por por
iteración.
iteración. Suponga valor inicial
Suponga un valor para la evaluación
inicial para evaluación de ((CC siR. l)
l)
sIR. A continuación,
continuación, la ecuación
ecuación
(A) proporciona un
(A) proporciona un nuevo
nuevo valor
valor de T2 a partir
partir del cual
cual se vuelve
vuelve a calcular ~g) siR,
calcular ( C~g) sIR, Y el proce-
proce-
dimiento
dimiento continúa hasta la convergencia
continúa hasta convergencia en el valor final:: T2 =
valor final = 370.8
370.8 K. El valor
valor de (C l)
(C ~g ) HH IR,
IR,
dado por la ecuación
dado por ecuación (4.8), para [mes
(4.8), para [mes de cálculo
cálculo se representa
representa por:
por:
igig
(C ) )
~ H
~ = MCPH(573.15,370.8;1.424,14.394E-3,-4.392E-6,O.O)
MCPH(573.15,370.8;1.424,14.394E-3,-4.392E-6,O.O) = 7.224
7.224
En
En seguida,
seguida, WS<isentrópico) =
WS<isentrópico) (I'1H)s =
= (!1H)s (C~g)H(T2 - TI)
= (C~g}H(T2 TI)
WS<isentrópico)
WS<isentrópico) =
= (7.224)(8 .314)(370.8 -
(7.224)(8.314)(370.8 573.15)
573.15) =
= -12153 mol- 1
-12153 J mor:'
b) Para etileno,
Para el etileno,
Te = 282.3 K
= 282.3 K P¿ = 50.4
Pe = 50.4 bar
bar ú)
ú) = 0.087
0.087
En
En el estado
estado inicial,
inicial,
573.15
573.15 45
Trr¡¡ = 282.3
282.3 = 22.030
.030 pr¡
pr¡ =-
-- - = 0.893
50.4
0.893
50.4
De acuerdo con
De acuerdo con la figura
figura 3.14,
3.14, las correlaciones
correlaciones generalizadas,
generalizadas, que
que se apoyan
apoyan en los segundos
segundos
coeficientes viriales, son
coeficientes viriales, son satisfactorias.
satisfactorias. Los procedimientos de cálculo
Los procedimientos cálculo de las
las ecuaciones
ecuaciones (6.87),
(6.87),
(6.88),
(6.88), (3.65),
(3.65), (3.66),
(3.66), (6.89)
(6.89) y (6.90)
(6.90) se representan
representan por:
por:
HRR
H
_1
_1 = HRB(2.030,O.893,O.087)
= HRB(2.030,O.893,O.087) =
= -0.234
-0.234
RT
RTee
procesos deflujo
de flujo 7.3
SR
tt = SRB(2.030,O.893,O.087) = - 0.097
= SRB(2.030,O.893,O.087) = -0.097
En consecuencia,
consecuencia, Hf =
Hf = (- 0.234)(8.314)(282.3) =
(-0.234)(8.314)(282.3) = --549 mol "!1
549 J mol-
sf
sf = (- 0.097)(8.314) = -0.806
(-0.097)(8.314) mol"!1 K-
-0.806 J mol- K-11
Para
Para una estimación
estimación inicial sf,
inicial de sf, suponga
suponga que T2 =
= 370.8 K,
K, el valor
valor determinado
determinado en el inci-
so a). Por lo tanto,
370.8
370.8 2
Tr2 =
= 282.3 = = 1.314 Pr2 -- - = 0.040
r2 = - 0.040
50.4
50.4
SR 7.
De donde, ~
~ =
= SRB(1.314,O.040,O.087)
SRB(1.314,O.040,O.087) =
= --0.0139
0.0139
Al
y sf
sf == (-(-0.0139)(8.314)
0.0139)(8.314) =
= --0.116 mol 1 K
0.116 J mol- K--11
"! cu
ca
Si el proceso
expansión es isentrópico,
isentrópico, la ecuación
ecuación (6.94) será: pa
p2
. T2 2
0== (C~g)s
O In 573.15 -8.314ln
(C~g)sln573.15 - 8.314ln 0.116 + 0.806
45 --0.116+0.806 ti,
45
ql
T2 -26.576
-26.576
De donde, l n-- =
ln--= .
573.15
573.15 (C~g)s
(C~g)s e
L
- 26.576 + 6.3511))
o T2 = exp (-26.576
.
( (C~g)s
+ 6.3511 VI
(C~g)s b
L
Un proceso
proceso iterativo
iterativo exactamente
exactamente como el del inciso
inciso a) produce
produce los resultados:
resultados:
n
T2 =
= 365.8 K y = 1.296
Tr2 = ÍI
p
valor de Tr2r2 Y
Con este valor Pr22 == 0.040,
con P
Ycon
SR
~
~ =
= SRB(1.296,O.040,O.087)
SRB(1.296,O.040,O.087) =
= --0.0144
0.0144
yY Sf =
Sf (-0.0144)(8.314) =
= (-0.0144)(8.314) = --0.120 J mor 1! K- 1
0.120Jmol- 1
Este
Este resultado
resultado representa
representa un cambio
cambio tan pequeño
pequeño a partir
partir de la estimación
estimación inicial,
inicial, que
que se con-
con-
sidera
sidera innecesario
innecesario volver
volver a calcular evalúa H~
calcular T2, y se evalúa H~ en las condiciones
condiciones reducidas
reducidas recién
recién
establecidas:
establecidas:
HRR
H
_2
_2 =
= HRB(1.296,O.040,O.087) =
HRB(1.296,O.040,O.087) = --0.0262
0.0262
RTc
RTc
Hf =
Hf = (- 0.0262)(8.314)(282.3) =
(-0.0262)(8.314)(282.3) = --61 mor 1'
61 J mol-
Mediante
ecuación (6.93), (/::"'H)s = (C~g)H(365.8
(/::"'H)s = 573.15) - 61 +
(C~g)H(365.8 - 573.15) + 549
7.3. Procesos
Procesos de compresión
compresión 273
La evaluación de <
La evaluación c~g) HH como
(C~g) como en el inciso con T2 = 365.8
inciso a) con 365.8 K da lo siguiente:
siguiente:
(C~g)H = 59.843
(C~g)H = rnol "!1 K- 1
59.843 J mol-
De
De donde,
donde, (llH)s =
(I:!.H)s = -11
-11 920 mol"! I
920 J mol-
y Ws(isentrópico) (I1H)s =
= (I1H)s
Ws(isentrópico) = = --11
11 920 mol"!1
920 mol-
Éste
Éste difiere
difiere del valor
valor del gas ideal
ideal por
por menos
menos de 2%.
7.3 PROCESOS
PROCESOS DE COMPRESiÓN
COMPRESiÓN
Al igual
igual que
que los procesos
procesos de expansión
expansión dandan como
como resultado
resultado la disminución
disminución de la presión
presión en el fluido
fluido que
que cir-
cula,
cula, los procesos
procesos de compresión
compresión provocan
provocan aumentos
aumentos en la presión.
presión. Los
Los compresores,
compresores, las bombas,
bombas, los abani-
abani-
cos,
cos, los ventiladores
ventiladores y las bombas
bombas de vacío
vacío son
son dispositivos
dispositivos diseñados
diseñados para
para este
este propósito.
propósito. Son
Son importantes
importantes
para:
para: el transporte
transporte de fluidos,
fluidos, la fluidización
fluidización de partículas sólidas, llevar
partículas sólidas, llevar a los fluidos
fluidos a la presión
presión apropiada
apropiada
para la reacción
para reacción o el procesamiento,
procesamiento, etc. En esta esta sección
sección no nos preocupamos
preocupamos por por el diseño
diseño de estos
estos disposi-
disposi-
tivos,
tivos, sino
sino por
por la especificación
especificación de los requerimientos
requerimientos energéticos
energéticos para
para la compresión
compresión en estado
estado estacionario
estacionario
que
que ocasionan
ocasionan un aumento
aumento en la presión
presión del
del fluido.
fluido.
Compresores
Compresores
La
La compresión
compresión de los gases
gases se logra
logra en equipos
equipos con
con aspas
aspas giratorias
giratorias (como
(como una
una turbina
turbina que
que funciona
funciona a la in-
versa)
versa) o en cilindros
cilindros con
con pistones
pistones oscilantes.
oscilantes. El equipo
equipo giratorio
giratorio se usa
usa para
para el flujo de volúmenes
volúmenes considera-
considera-
bles,
bles, donde
donde no es muymuy alta
alta la presión
presión de descarga.
descarga. Para
Para presiones
presiones altas
altas se requieren
requieren compresores
compresores oscilantes.
oscilantes.
Las
Las ecuaciones
ecuaciones de energía
energía son
son independientes
independientes deldel tipo
tipo de equipo;
equipo; en realidad,
realidad, son
son las mismas
mismas queque para
para las
turbinas
turbinas o los expansores,
expansores, porque
porque se supone
supone que
que también
también los cambios
energías cinética
potencial son
son
insignificantes.
insignificantes. De este
este modo,
modo, las ecuaciones
ecuaciones (7.13)
(7.13) a la (7.15)
(7.15) son
son útiles
útiles para
para la compresión
compresión adiabática,
adiabática, un
proceso
proceso que
que se representa
representa en la figura
figura 7.5.
2
I
I
I
Figura
Figura 7.S:
7.5: Proceso
Proceso de compresión
compresión
en estado
estado estacionario.
estacionario.
274
procesos deflujo
deflujo 7.3. 1
En un proceso
En proceso de compresión,
compresión, el trabajo
trabajo isentrópico
isentrópico dado
dado por
por la ecuación (7.15) es el trabajo
ecuación (7.15) trabajo de flecha
flecha Se
mínimo que
mínimo que se requiere
requiere para
para la compresión
compresión de unun gas desde
desde un
un estado
estado inicial
inicial dado hasta una
dado hasta una presión
presión de des-
des-
carga
carga determinada. De esta
determinada. De manera, la eficiencia
esta manera, eficiencia de un
un compresor
compresor se define
define como:
como:
TITI==Ws(isentrópico)
= Ws (isentrópico)
w,
Ws
De acuerdo
De acuerdo con
con las ecuaciones (7.14) y (7.15),
ecuaciones (7.14) (7.15), ésta también se da por:
ésta también por:
(t!.H)s
(I::!.H)s
T I=--
TI==-- (7.17)
(7.17)
t!.H
I::!.H
En general,
En general, las eficiencias
eficiencias del compresor
compresor se encuentran
encuentran en el intervalo
intervalo de 0.7 a 0.8.
0.8.
Figura 7.6:
Figura Proceso de
7.6: Proceso de compresión
compresión
H
adiabática.
adiabática.
un d
info
s y (6
ciór
En la figura
En figura 7.6
7.6 se muestra
muestra un proceso
compresión en un un diagrama
diagrama HS. La La línea vertical discontinua
línea vertical discontinua
que
que se eleva
eleva del punto 11 al punto
del punto punto 2' representa
representa el proceso
compresión adiabática reversible (constante-
adiabática reversible (constante-
entropía) desde PI
entropía) desde hasta P2. El proceso
P, hasta proceso de compresión
compresión irreversible real sigue
irreversible real sigue la línea
línea continua
continua desde
desde el punto
punto
1 hacia
hacia arriba
arriba y a la derecha
derecha en dirección
dirección del
del aumento
aumento de la entropía, termina en el punto
entropía, y termina punto 2.
2. Cuanto más
Cuanto más
daD
irreversible
irreversible sea el proceso,
proceso, este punto se encontrará
este punto más a la derecha,
encontrará más derecha, sobre isobara para
sobre la isobara para P2 y será menos
será menos
iser
eficiencia TIr¡ del
la eficiencia proceso.
del proceso.
dar
es 1
Ejemplo
Ejemplo 7.8
Vapor de
Vapor de agua
agua saturado
saturado a 100
100 kPa
kPa (tsal
(tsal == 99.63
99.63 OC) se comprime
°C) comprime de de manera
manera adiabática
adiabática hasta
hasta 300
300 kPa.
kPa.
Si la eficiencia
eficiencia del
del compresor
compresor es 0.75,
0.75, ¿cuál
trabajo necesario
necesario y cuáles
cuáles son
son las
las propiedades
propiedades dede la
corriente
corriente dede descarga?
descarga? De
7.3. Procesos
compresión 275
275
Solución
Solución 7.8
7.8
Para
Para vapor
vapor saturado
saturado a 100 kPa,
kPa,
SI == 7.3598 kg-l l K-
7.3598 kJ kg- K-1I H,
HI = 2675.4 kg-1 1
2675.4 kJ kg-
Para
Para la compresión
compresión isentrópica
isentrópica a 300 kPa, S;
300 kPa, = SI =
S; = = 7.3598 kg-ll K-
7.3598 kJ kg- K-l.l. La interpolación en las
La interpolación
tablas
tablas para
para el vapor
sobrecalentado a 300
300 kPa
kPa muestra
muestra que
que el vapor
vapor con esta entropía
con esta entropía tiene
tiene la
entalpía:
entalpía: 2888.8 kg".l .
2888.8 kJ kg-
Así,
Así, (I:!..H)s =
(!1H)s 888.8 - 2 675.4
= 2 888.8 675.4 = kg-1 I
213.4 kJ kg-
= 213.4
Por la ecuación
Por ecuación (7.17),
(7.17), I:!..H
!1H = (I:!..H)s
(!1H)s = 213.4
213.4 = 284.5 kg-1 1
284.5 kJ kg-
r¡ 0.75
0.75
De donde,
De donde, H2
H2 = H, + !1H
HI I:!..H 2675.4 + 284.5
= 2675.4 284.5 = 2959.9 kg-1 1
2959.9 kJ kg-
De nuevo,
nuevo, por
por interpolación
interpolación se muestra
muestra que
que el vapor
sobrecalentado con esta entalpía
con esta entalpía tiene
tiene las
propiedades
propiedades adicionales:
adicionales:
T2 =
= 246.1
246.1 oC
°C
Además,
Además, por
por la ecuación
ecuación (7.14),
(7.14), el trabajo
trabajo requerido
requerido es:
Wss = !1H
W I:!..H = 284.5 kg " l
284.5 kJ kg-
La aplicación directa
La aplicación directa de la ecuación
ecuación (7. 13) a la (7.15)
(7.13) (7.15) supone
supone la disponibilidad tablas de datos
disponibilidad de tablas datos o de
diagrama termodinámico,
un diagrama equivalente para
termodinámico, equivalente para el fluido
fluido que
que será
será comprimido.
comprimido. Cuando
Cuando no se disponga
disponga de tal
información
información se utilizan
utilizan las correlaciones
generalizadas de la sección
sección 6.7 en conjunto con las
conjunto con las ecuaciones
ecuaciones (6.93)
(6.93)
y (6.94),
(6.94), tal como
como se ilustra
ilustra en el ejemplo
ejemplo 7.7
7.7 para
para un proceso
proceso de expansión.
expansión.
La
La suposición
suposición de los gases
gases ideales
ideales conduce
conduce a ecuaciones
ecuaciones de una
una relativa
relativa simplicidad. Mediante la
simplicidad. Mediante la ecua-
ecua-
ción
ción (5.18) para un
(5.18) para un gas ideal:
ideal:
donde,
donde, por
por simplicidad,
simplicidad, se omite
omite el superíndice "ig" de la capacidad
superíndice "ig" capacidad calorífica media. Si la
calorífica media. la compresión
compresión es
isentrópica,
isentrópica, ¡}.S = O,
/).S = O, Y esta
esta ecuación
convierte en:
(P2)R/(C/()sC )s
(P2)R
I
p p
= TI
T22 =- (7.18)
(7.18)
PI
P1
donde
donde T; es la temperatura
temperatura que
que resulta
resulta cuando
cuando la compresión
compresión de TI T1 y PI isentrópica, yy donde
P1 a P2 es isentrópica, C~>
< C~>ss
donde <
es la capacidad
calorífica media
media para
para el intervalo
intervalo de temperaturas
temperaturas queque van TI a T;.
van de Tl T;.
Para una
Para una compresión
compresión isentrópica,
isentrópica, la ecuación
ecuación (4.9)
(4.9) se convierte
convierte en:
De acuerdo
acuerdo con
con la ecuación (7.15),
ecuación (7.15), (7.19)
(7.19)
276
procesos deflujo
deflujo 7.3. P
posible coinbinar
Es posible combinar este
este resultado
resultado con
con la eficiencia del compresor
eficiencia del compresor obteniendo:
obteniendo: So
Ws (isentrópico)
(isentrópico)
WWs = ----=----
------~~- = (7.20)
(7.20)
n
r¡
La temperatura
La temperatura de descarga
descarga real
real T2, resultado de la compresión,
T2, resultado compresión, se encuentra
encuentra también
también a partir
partir de la
la ecuación
ecuación
(4.9), rescrita
(4.9), rescrita como:
como:
/:).H
f!.H
Por lo tanto,
Por tanto, T2 = TI
T2 = +-
-- - (7.21)
(7.21)
(Cp)H
(Cp)H
donde, por
donde, por la ecuación
ecuación (7.14) En este
/:).H = Wss.. En
(7.14) t:Jf caso <
este caso < Cp ) H es la capacidad
capacidad calorífica media para
calorífica media para el intervalo
intervalo
temperaturas de TI a T2.
de temperaturas T2.
Para el caso
Para caso especial
especial de
de un gas
gas ideal
ideal con capacidades caloríficas
con capacidades caloríficas constantes,
constantes,
Por lo tanto,
Por tanto, las ecuaciones
ecuaciones (7.18)
(7.18) Y (7.19) serán:
(7.19) serán:
/
I
T2 =
= TI
(P
(P--
-
2)R/CP
2)R/CP YY C p( T 2
WsCisentrópico) = Cp( 2. -
- TI)
TI)
PI
Combinando estas
Combinando estas ecuaciones obtiene: 6
ecuaciones se obtiene.P
Ws(isentrópico)= CpTI
Ws(isentrópico)= CpTI [(~~)R/CP -1]
[(~~)R/CP -1] (7.22)
(7.22)
Para gases
Para gases monoatómicos,
monoatómicos, comocomo el argón
argón y el helio, R/Cp = 2/5 = 004.
helio, R/Cp 0.4. Para gases diatómicos
Para gases diatómicos como
como
oxígeno, nitrógeno
oxígeno, nitrógeno y aire
aire a temperaturas
temperaturas moderadas,
moderadas, R/Cp
R/Cp "" 2/7 = 0.2857.
""2/7 0.2857. Para
Para gases
gases de
de mayor
mayor complejidad
complejidad
molecular, la capacidad
molecular, capacidad calorífica
calorífica del
del gas
gas ideal
ideal depende
depende en mayor
mayor medida
medida de la temperatura,
temperatura, y es menos
menos pro-
pro-
bable que
bable que la ecuación
ecuación (7.22)
(7.22) sea
sea apropiada.
apropiada. Se demuestra
demuestra concon facilidad que la hipótesis
facilidad que hipótesis de las capacidades
capacidades
caloríficas constantes también
también conduce
conduce al resultado:
resultado:
T~ - TI
T~
T2 = TI
T2 = + (7.23)
(7.23)
r¡
Ejemplo
Ejemplo 7.9
Si el metano
metano (si se supone
supone como
como un gas
gas ideal)
ideal) se comprime adiabáticamente desde
comprime adiabáticamente 20 oC y 140
desde 20°C 140 kPa
hasta 560 kPa, estime
hasta 560 trabajo necesario
estime el trabajo necesario y la temperatura
descarga del metano
metano. . La eficiencia
eficiencia del
compresor 0.75.
compresor es 0.75.
66 . R
R cp - Cv
cp-Cv y-I
y-I
Puesto que
Puesto que R =
= Cp
Cp>- Cv para un gas
Cv para gas ideal:
Ideal: - =
= =
=---o Una forma
- . Una form a alternativa
ecuación (7.22)
(7.22) es,
es, por
por lo
lo tanto:
tanto:
Cp
Cp Cp
e; y
y
Ws(isentrópico)
Ws(isentrópico) == y RTI
RTI [(
yy -1
- 1
P2)
[( P2) (y-
Pj
PI
l) /y
(y-l)fy _ 1]. Aunque ésta
1]. Aunque ésta es
es la forma
forma más
más común,
común, la ecuación
ecuac ión (7.22)
(7 .22) es más
más simple
simple yy se aplica
aplica con
con
más facilidad.
más facilidad.
7.3. Procesos
compresión 277
Solución
Solución 7.9
7.9
La
La aplicación
ecuación (7.18) requiere de la evaluación
(7.18) requiere exponente R
evaluación del exponente < C;)>S.
R I/ (C; s. Ésta
Ésta se
logra
logra con
con la ecuación
ecuación (5.17),
(5.17), que para el presente
que para presente cálculo
cálculo se simboliza por:
simboliza por:
(C~)s
(C~)s .
-R-
-R- = MCPS(293.15,T2, 1.702,9.081
= MCPS(293.15,T2, 1.702,9.081 E-3,-2.164E-6,0.0)
E-3,-2.164E-6,0.0)
donde
donde las constantes para el metano
constantes para metano se obtienen
obtienen de la tabla
tabla C.1.
C.1. Seleccione valor para
Seleccione un valor T~ algo
para T~algo
mayor que
mayor que la temperatura
temperatura inicial
inicial TI = 293.15
TI = K. El exponente
293.15 K. exponente en en la ecuación
ecuación (7.18)
(7.18) es el recípro-
recípro-
>si R. Con
< C;)si
co de (C; Con P21
P2/ PI = 560/140
PI = 560/140 = = 4.0 TI =
4.0 Y TI = 293.15
293.15 K, encuentre nuevo valor
encuentre un nuevo T~. El
valor de T~.
procedimiento se repite
procedimiento repite hasta
hasta que ningún cambio
que ningún cambio significativo
significativo ocurre
ocurre en el valor T~. Este pro-
valor de T~.Este pro-
ceso
ceso da los valores:
valores:
(C~)s
(C~)s = 4.5574
4.5574 y T; = 397.37
T~ = 397.37 K
R
Para las mismas
Para mismas T1 T~, se evalúa
TI y T~, < C;)HI R por
evalúa (C;>HIR por la ecuación
ecuación (4.8):
(4.8):
MCPH(293.15,397.37;1 .702,9.081 E-3,-2.164E-6,0.0)

MCPH(293.15,397.37;1.702,9.081 E-3,-2.164E-6,0.0) = 4.5774
4.5774
De donde,
De donde, (C~)H
(C~)H = (4.5774)(8.314)
(4.5774)(8.314) = 38.056 mol-"!1 K- I
38.056 J mol
En consecuencia, por la ecuación

consecuencia, por ecuación (7.19),
(7.19),
WsCisentrópico)
WsCisentrópico) =
= (38.056)(397.37
(38.056)(397.37 - 293.15)
293.15) =
= 3 996.2 mol- I
996.2 J mor:'
El trabajo
trabajo real
real se encuentra
encuentra a partir
ecuación (7.20):
(7.20):
3966.2
3966.2 -1
-1
Wss =
= - = 5 288.3
---- - = 288.3 J mol
mol
0.75
0.75
Al aplicar
Al aplicar la ecuación
ecuación (7.21) para el cálculo
(7.21) para cálculo de T2
T2 se obtiene:
obtiene:
5288.3
5288.3
T2
T2 293.15 +
= 293.15 --
+--
(Cp)H
Puesto que
Puesto < C pp)>H depende
que (C depende de T2,
T2, iteramos
iteramos de nuevo.
nuevo. Con T~ como
Con T~ valor inicial,
como valor inicial, lo que
que conduce
conduce
a los resultados:
resultados:
428.65 K
T2= 428.65
T2= o tz =
t2 155.5 oC
= 155.5 °C
procesos de flujo
flujo 7.3. F
Bombas
Bombas
Por
Por lo general
general es posible
posible mover
mover líquidos usando bombas,
líquidos usando bombas, que
que normalmente
normalmente son son equipo giratorio. Se aplican
equipo giratorio. aplican
las mismas
mismas ecuaciones
ecuaciones a bombas
bombas adiabáticas que a compresores
adiabáticas que compresores adiabáticos. De este
adiabáticos. De este modo,
modo, son válidas las
son válidas las
ecuaciones
ecuaciones (7.13)
(7.13) a la (7.15)
(7.15) y (7.17). De cualquier
(7.17). De cualquier modo,
modo, la aplicación
ecuación (7.14) para el cálculo
(7.14) para cálculo
de Ws == f'tJf
!tJ1 requiere
requiere valores
valores de la entalpía líquidos comprimidos
entalpía de líquidos comprimidos (subenfriados), rara vez
(subenfriados), y rara vez se encuentran
encuentran
disponibles.
disponibles. La La relación
relación fundamental para la evaluación
fundamental para evaluación de una
una propiedad,
propiedad, ecuación
ecuación (6.8), proporciona una
(6.8), proporciona una
alternativa.
alternativa. Para
Para un proceso
proceso isentrópico,
isentrópico,
dH = VdP
dH=VdP (S constante)
constante)
Al combinar
combinar ésta
ésta con
con la ecuación
ecuación (7.15)
(7.15) se obtiene:
obtiene:
P2
La
La suposición
suposición acostumbrada
acostumbrada para
WsCisentrópico)
para líquidos
= (/'o,.H)s
WsCisentrópico) = (I"l.H)s =
líquidos (en condiciones

condiciones muy
=
f
muy alejadas
{P2 V dP
}p¡
r,
dP
punto crítico)
alejadas del punto crítico) es que
que Ves
Ves inde-
inde-
pendiente
pendiente de P. En
En tal caso
caso la integración proporciona:
integración proporciona:
Ws(isentrópico) = (/'o,.H)s
WsCisentrópico) = (I"l.H)s = V(P2
V(P2 - PI)
PI) (7.24)
(7.24)
También
También se consideran
consideran útiles
útiles las ecuaciones
ecuaciones siguientes capítulo 6:
siguientes del capítulo
dT
dT
dH = Cp
dH = C» dT
dT + V(I
V(I- - f3T)dP
f3T)d P (6.28)
(6.28) dS
dS = Cp-
Cp- - f3V dP
dP (6.29)
(6.29)
T
donde
donde el coeficiente
coeficiente de expansión
expansión volumétrica
volumétrica f3f3 se define
define por
por la ecuación
ecuación (3.2). Puesto que
(3.2). Puesto que los
los cambios
cambios de
temperatura
temperatura en el fluido
fluido que
que se bombea
bombea son muy pequeños
son muy pequeños y las propiedades
propiedades de los líquidos
líquidos son i~sensibles a
son i~sensibles
la presión
presión (de nuevo
nuevo en condiciones
condiciones alejadas punto crítico),
alejadas del punto crítico), en general,
general, estas
estas ecuaciones
ecuaciones se integran
integran con
con la
suposición
suposición de queque Cp, Vy f3 son constantes,
Vy f3 usualmente en los valores
constantes, usualmente valores iniciales.
iniciales . En
En estos términos, para
estos términos, para una
una
buena
buena aproximación
aproximación
T2
T2
/'I"l.H c -at
o,. H = CpdT + V(l-
V(I- f3T) I"l.P
/'o,.P (7.25)
(7.25) = Cp-
/'o,.S =
I"l.S Cp- - f3V I"l.P
/'o,. P (7.26)
(7.26)
TI
Ejemplo
Ejemplo 7.10
7.10
En una
una bomba
bomba adiabática
adiabática entra
entra agua 45 DC
agua a 45 oC y 10 kPa descarga a una
kPa y se descarga una presión
presión de 8 600
600 kPa
kPa.. Su-
Su-
ponga
ponga que
que la eficiencia
eficiencia de la bomba
bomba es de 0.75
0.75. . Calcule trabajo de la bomba,
Calcule el trabajo bomba, el cambio tempera-
cambio de tempera-
tura
tura y el cambio
cambio de entropía
entropía del agua.
agua.
Lo
Solución
Solución 7.10
7.10 pn
tOl
Las
Las siguientes
siguientes son propiedades para el agua
propiedades para agua líquida
líquida saturada
saturada a 45 OC (318.15
(318.15 K):
ec
f3 =
f3 10-66 K-
425 x 10-
= 425 K-I 1 e;
Cp = 4.178 kg-I 1 K-
4.178 kJ kg- K-I I la
7.3. Procesos
compresión 279
279
Por
Por la ecuación
ecuación (7.24),
(7.24),
Ws(isentrópico)
Ws(isentrópico) = (l1H)s =
= (t1H)s = (1 010) (8 600
(1010) 600 - 10) = 8.676 x 106 kPa
= 8.676 cm 3' kg-
kPa cm kg " 1
Puesto
Puesto que = 106 kPa
que 1 kJ = cm'',3,
kPa cm
Ws(isentrópico) = (t1H)s
Ws(isentrópico) (l1H)s== 8.676 kg-11
8.676 kJ kg-
de la ecuación (7.17),
ecuación (7.17), I1.H =
t1.H (I1H)s =
= (t1H)s 8.676 =
= 8.676 11.57 kJ kg-
= 11.57 kg-1 1
r¡ 0.75
0.75
y Wss = t1H
W kg! 1
I1H== 11.57 kJ kg-
El cambio
temperatura del
del agua
agua durante
durante el bombeo,
bombeo, a partir
ecuación (7.25):
(7.25):
= 4.178
11.57 =
11.57 4.17811T
t1T + 1 010
010 [1 - (425 x 10-6)(318.15)]
(425 10-6)(318.15)] \:0
\:0
La
La solución
solución para I1T proporciona:
para t1T proporciona:
0.97 K
I1T== 0.97
t1T o 0.97 oC
0.97°C
El cambio
cambio de entropía
entropía del
del agua
agua se da por
por la ecuación
ecuación (7.26):
(7.26):
t1S
I1.S = 4.178 In ~~::~~
4.1781n ~~::~~ 10-66)(1
- (425 x 10- )(1010)
010) 8 :0
:0 = 0.0090 kg-11 K-
0.0090 kJ kg- K-11
1
Figura
Figura 7.7:
7.7: Eyector
Eyector de una
una sola
sola
etapa.
etapa.
I
Eyectores
Eyectores
Los
Los eyectores
eyectores transfieren
transfieren gases
gases o vapores
vapores de un espacio
espacio a evacuar
evacuar y los comprime
comprime para
para descargarlos
descargarlos a una
una
presión
presión mayor.
mayor. Cuando
Cuando es posible
posible mezclar
mezclar los gases
gases o vapores
vapores con
con el fluido impulsor, por
fluido impulsor, por lo general
general los eyec-
eyec-
tores
tores son más
más baratos
baratos y tienen
tienen costos
costos de mantenimiento
mantenimiento más
más bajos
bajos que
que los otros
otros tipos
tipos de bombas
bombas de vacío.
vacío.
Como
Como se ilustra
figura 7.7,
7.7, un eyector
eyector consiste
consiste en una
una tobera
tobera interna
interna convergente/divergente
convergente/divergente a través
través de
la cual
cual se alimenta
alimenta al fluido
fluido impulsor
impulsor (por
(por lo general
general vapor)
vapor) y una
una tobera
tobera externa,
externa, más
más grande,
grande, a través
través de la
la
280
procesos deflujo
deflujo Problei
cual
cual pasan
pasan los gases
gases o vapores
vapores extraídos
extraídos y el fluido momentum del
impulsor. El momentum
fluido impulsor. del fluido
fluido de alta velocidad, que
alta velocidad, que 7.1
sale de la tobera
tobera impulsora,
impulsora, se transfiere
transfiere parcialmente
parcialmente a los gases
gases o vapores
vapores extraídos, por lo tanto
extraídos, y por tanto es menor
menor
la velocidad
velocidad de la mezcla
mezcla que la del fluido impulsor que
fluido impulsor que sale tobera más
sale de la tobera más pequeña.
pequeña. A pesar
pesar de eso,
eso, ésta
ésta
es mayor
mayor que
que la rapidez
rapidez del sonido
sonido y, por tanto, la tobera
por lo tanto, tobera más
más grande
grande actúa
actúa como difusor convergente/di-
como difusor convergente/di-
vergente
vergente en donde
donde aumenta
aumenta la presión
presión y disminuye
disminuye la velocidad,
velocidad, pasando
pasando por
por la rapidez
rapidez del sonido gar-
sonido en la gar- 7:
ganta.
ganta. Aunque
Aunque para
para las toberas
toberas se aplican ecuaciones acostumbradas
aplican las ecuaciones acostumbradas de la energía, proceso de mezclado
energía, el proceso mezclado
es complejo
complejo y, por
por ello,
ello, el diseño
diseño del eyector empírico en gran
eyector es empírico gran medida'?
medida'?
PROBLEMAS
PROBLEMAS
7.
7.1. El aire
7.1. aire se expande
expande adiabáticamente
adiabáticamente a través
través de una
una tobera,
tobera, desde una velocidad
desde una velocidad inicial
inicial insignifican-
insignifican-
hasta una
te hasta una velocidad
velocidad final
final de 325
325 m S-l. ¿Cuál
¿Cuál es la caída
temperatura del
del aire,
aire, si se supone
supone que
que
éste
éste es un gas ideal
ideal para
para el que
que Cp =
= (7/2)R?
(7/2)R?
7.2. En el ejemplo
7.2. ejemplo 7.5 se encontró
encontró una
una expresión para el coeficiente
expresión para Joule/Thomson, ¡.¡, =
coeficiente de Joule/Thomson, = (aTlap)H,
(aTlap)H,
que lo relaciona
que relaciona con la información una capacidad
información de una capacidad calorífica
calorífica y una
una ecuación
ecuación de estado. Desarro-
estado. Desarro-
lle expresiones
expresiones similares
similares para
para las derivadas:
las derivadas:
7
a) (aTlap)s;
(aTlap)s; b) (aTlaV)u.
(aTlaV)u.
¿Qué
¿Qué se puede
puede decir
decir acerca
acerca de los signos de estas
los signos estas derivadas?
derivadas? ¿Para qué clase
¿Para qué clase de procesos
procesos estas
estas de-
de-
rivadas
rivadas podrían
podrían ser
ser cantidades
cantidades importantes?
importantes?
7.
7.3. La
7.3. La termodinámica
termodinámica de la rapidez sonido ce se define
rapidez del sonido define en la sección
sección 7.1. Demuestre que:
7.1. Demuestre que:
donde Ves
donde volumen molar
Ves el volumen molar y M es la masa
c-
c-
a&
CP CP
masa molar.
MCVK
~ MCVK
molar. A qué
qué se reduce
reduce este
este resultado
resultado general
general para:
para: a)
7.
¿Un
¿Un gas ideal?
ideal? b) ¿Un
¿Un líquido
líquido incompresible?
incompresible? ¿Qué
¿Qué sugieren cualitativamente estos
sugieren cualitativamente estos resultados acer-
resultados acer-
ca de la rapidez
rapidez del sonido
sonido en líquidos con respecto
líquidos con respecto a los
los gases?
gases?
7,
7.4. Entra
7.4. Entra vapor
vapor en una
una tobera
tobera a 800 kPa y 280°C
800 kPa 280 oC a una
una velocidad
velocidad insignificante
insignificante y se descarga
descarga a una
una
presión
presión de 525 kPa.
kPa. Suponga
Suponga expansión isentrópica del vapor
expansión isentrópica vapor dentro
dentro de la tobera.
tobera. ¿Cuál
¿Cuál es la velo-
velo-
cidad
cidad de salida
salida y cuál
cuál el área
área de la sección transversal en la salida
sección transversal tobera para
salida de la tobera para una
una relación
relación de
flujo
flujo de 0.75 kg s- l?
s-l?
7.5. Entra
7.5. Entra vapor
vapor en una
una tobera
tobera convergente
convergente a 800 kPa y 280°C
800 kPa 280 oC con velocidad insignificante.
con velocidad insignificante. Si la ex-
ex- 7
pansión
pansión es isentrópica,
isentrópica, ¿cuál
presión mínima
mínima que
que se alcanza
alcanza en esta
esta tobera
tobera y cuál
cuál es el área
área
de la sección
transversal en la garganta
garganta de la tobera
tobera con
con esta presión para
esta presión para una
una relación
relación de flujo
flujo de
0.75
0.75 kg S- 1?
S-l?
7 R. H. Perry
Perry y D. Green, Perry
D, Oreen, Perry's's Chemical Engineers' Handbook,
Chemical Engineers' Handbook, 7a
7a ed.,
ed., pp.
pp. 10-56 Y 10-57,
10-56 Y McOraw-Hill, Nueva
10-57, McGraw-Hill, Nueva York,
York, 1997.
1997.
Problemas
Problemas 281
7.6. Un gas entra

entra en una tobera
tobera convergente
convergente a presión
presión PI
P, con velocidad
velocidad insignificante,
insignificante, se expande
expande de manera
manera
isentrópica
isentrópica en la tobera
tobera y se descarga
descarga a una cámara
cámara a una presión
presión P2. Trace
Trace gráficas
gráficas que muestren
muestren la velo-
cidad
cidad en la garganta
garganta y la relación
relación de flujo de la masa
masa como
como funciones
funciones de la relación
presiones P2IPl.
P2/P¡.
7.7. Para
7.7. Para una
una tobera
convergente/divergente con con velocidad
entrada insignificante
insignificante en donde
donde la expan-
expan-
sión
sión es isentrópica,
isentrópica, trace
trace gráficas
gráficas de la relación
relación de flujo
flujo de masa m,
masa m, velocidad
velocidad u y relación
relación entre
entre
las
las áreas A/Al en función
áreas A/A¡ función de la
la relación
relación de presiones P/PI. En este
presiones P/Pl. este caso,
caso, A es el área
área de la
la sección
sección
transversal
transversal de la tobera
tobera en el punto
punto donde presión es P y el subíndice
donde la presión subíndice 1 denota
denota la entrada
entrada de la
tobera.
tobera.
7.8.
7.8. Un
Un gas ideal
ideal con
con capacidades
constantes entra
entra en una
una tobera
convergente/divergente con
con
velocidad
velocidad insignificante.
insignificante. Si éste
éste se expande
isentrópicamente dentro
dentro de la tobera,
tobera, demuestré
demuestre que
que
la velocidad
velocidad en la garganta
garganta está
está dada
dada por:
por:
2 yRTl
yRT¡ ( 2 )
uU garganta =
garganta = ---¡;¡- y + 1
1
donde
donde TI es la temperatura
temperatura del
del gas que
que entra
entra en la tobera, M la masa
tobera, M molar y R la constante
masa molar constante molar
molar
del
del gas.
7.9.
7.9. Se expande
expande vapor
vapor isentrópicamente
isentrópicamente en unauna tobera
tobera convergente/divergente,
convergente/divergente, desdedesde las condiciones
condiciones de
entrada
entrada de 1 400
400 kPa, 325 oC y
kPa, 325°C y una
una velocidad
velocidad insignificante,
insignificante, a una presión de descarga
una presión descarga de 140 kPa.
kPa.
En la garganta,
garganta, el área
área de la sección
transversal mide
mide 6 cmcm-.2 . Determine
Determine la relación
relación de flujo
flujo de la
masa vapor y el estado
masa del vapor estado de éste
éste en la salida
salida de la tobera.
tobera.
7.10.
7.10. Se expande vapor adiabáticamente
expande vapor adiabáticamente en unauna tobera
tobera desde
desde las condiciones
entrada de 130(psia),
130(psia),
420(OP) y una
420(OF) una velocidad 230(pie)(s)-1 l a una
velocidad de 230(pie)(st presión de descarga
una presión descarga de 35(psia),
35(psia), donde
donde su velocidad
velocidad
es de 2 OOO(pie)(s)-I. ¿Cuál
¿Cuál es el estado
estado del vapor
vapor en la salida
salida de la tobera, cuál es SG para
tobera, y cuál para el
proceso?
proceso?
7.11.
7.11. Se descarga
descarga aire
aire desde una tobera
desde una tobera adiabática
adiabática a 15
15°CoC con
con una
una velocidad
velocidad de 580
580 m s-l.
s-l. ¿Cuál
¿Cuál es la
temperatura
temperatura en la entrada
tobera si la velocidad
entrada es insignificante?
insignificante? Suponga
Suponga que
que el
aire
aire es un gas ideal con Cp =
ideal con = (712)R.
7.12.
7.12. Se estrangula
estrangula agua
agua fría
fría a 15 oC desde
15°C desde 5(atm)
5(atm) hasta
hasta l(atm),
1(atm), como
como en una
una llave
llave de la cocina.
cocina. ¿Cuál
¿Cuál es
el cambio
temperatura del agua?
agua? ¿Cuál
¿Cuál es el trabajo perdido por
trabajo perdido por kilogramo
kilogramo de agua por día
agua por día en
esta
esta casa?
casa? A 15 oC y 11(atm),
15°C (atm), el coeficiente
coeficiente de expansión volumétrica f3 para
expansión volumétrica para el agua
agua líquida
líquida es casi
casi
de 1.5 x 10-4 K-l.
K-l. La
La temperatura
alrededores T rr es de 20
T(J oc. Establezca
20°C. Establezca con
con cuidado
cuidado cual-
cual-
quier
quier suposición
suposición que
que realice.
realice. Las
Las tablas
tablas de vapor
vapor son una
una fuente
fuente de información.
información.
7.13.
7.13. Un
Un gas
gas en condiciones
condiciones corriente
corriente arriba Pl) se estrangula
arriba (TI, P¡) estrangula a una presión corriente
una presión corriente abajo
abajo de 1.2
bar. Use
Use la ecuación
Redlich/Kwong parapara estimar
estimar la temperatura
temperatura corriente abajo y M para
corriente abajo para uno
uno
de los siguientes
siguientes gases:
gases:
a) Dióxido
Dióxido de carbono, con TI =
carbono, con = 350
350 K Y PI
p¡ =
= 80 bar.
b) Etileno,
Etileno, con
con TI == 350
350 K Y PI = 60 bar.
P, =
e) con TI =
Nitrógeno, con
Nitrógeno, = 250 Pi =
250 K YPI = 60 bar.
d) Propano, con TI =
Propano, con = 400 Pl =
400 K YPI = 20 bar.
bar.
282
procesos dejlujo
dejlujo Probl
7.14.
7.14. Un
Un gas en condiciones
corriente arriba, que son
arriba, que son dadas
dadas por
por uno
uno de los incisos
inciso s del problema 7.l3
del problema 7.13 se
estrangula
estrangula a una
una presión
presión de 1.2 bar.
bar. Use
Use la ecuación
ecuación de Soave/RedlichIKwong
Soave/RedlichIKwong parapara estimar
estimar la tem-
tem-
peratura
peratura corriente
corriente abajo
abajo y ¡},S del gas.
b..Sdel gas.
7.15.
7.15. Un
Un gas
gas en condiciones
corriente arriba,
arriba, dadas
dadas por
por uno
uno de los incisos
incisos del
del problema 7.13 se estrangu-
problema 7.l3 estrangu-
la a una
una presión
presión de 1.2 bar. Use
Use la ecuación
ecuación de Peng/Robinson para estimar
Peng/Robinson para estimar la temperatura
temperatura corriente
corriente
abajo
abajo y I1S
/).S del gas.
7,
7.16.
7.16. Para
Para una
una ecuación
ecuación de estado
estado explícita
explícita en la presión,
presión, demuestre
demuestre que
que la curva
curva de inversión
inversión de Joule/
Joule/
Thompson
Thompson es el lugar
lugar de los estados para los cuales:
estados para cuales:
T
((az)aTaz)
-
p
--p-(az)
(az)ap
p -
T
7
,,,
Aplique
Aplique esta
esta ecuación
ecuación a: a) la ecuación
ecuación de van der
der Waals;
Waals; b) la ecuación
Redlich/Kwong. Anali-
Anali-
ce los resultados.
resultados.
í
7.17.
7.17. Dos
Dos tanques
tanques no conductores
conductores de capacidad
calorífica insignificante
insignificante y de igual
igual volumen
volumen contienen
contienen
inicialmente
inicialmente cantidades
cantidades idénticas
idénticas del mismo
mismo gas ideal
ideal con
con las mismas
mismas T y P. El tanque
tanque A descarga
descarga a
la atmósfera
atmósfera a través
través de una pequeña turbina
una pequeña turbina en la que
que el gas
gas se expande
expande isentrópicamente;
isentrópicamente; el tanque
tanque
B descarga
descarga a la atmósfera
atmósfera a través
través de un tapón
tapón poroso.
poroso. Los
Los dos dispositivos
dispositivos funcionan
funcionan hasta
hasta que
que se
termina
termina la descarga.
descarga.
a) Cuando
Cuando se acaba
acaba la descarga,
descarga, ¿la
¿la temperatura
temperatura deldel tanque
tanque A es menor, igualo mayor
menor, igualo mayor que
que la tem-
tem-
peratura del tanque
peratura tanque B?
b) Cuando
Cuando las presiones
presiones en ambos
ambos tanques
tanques disminuyen
disminuyen a la mitad
mitad de la presión
presión inicial,
inicial, ¿la
¿la tempe-
tempe-
ratura
ratura del
del gas que
que se descarga
descarga de la turbina
turbina es menor,
menor, igualo
igualo mayor
mayor que
que la temperatura
temperatura del gas
que se descarga del tapón
descarga del poroso?
tapón poroso?
c) Durante
Durante el proceso
proceso de descarga,
descarga, ¿la
¿la temperatura
temperatura deldel gas que
que sale
sale de la turbina
turbina es menor,
menor, igualo
igualo
mayor
mayor que
que la temperatura
temperatura deldel gas
gas que
que sale
sale del
del tanque
tanque A en el mismo
mismo instante?
instante?
d) Durante
Durante el proceso
proceso de descarga,
descarga, ¿la
¿la temperatura
temperatura del gasgas que
que sale
sale del
del tapón
tapón poroso
poroso es menor,
menor,
igualo
igualo mayor
mayor que
que la temperatura
temperatura del gas que que sale
sale del tanque
tanque B en el mismo
mismo instante?
instante?
e) Cuando
Cuando cesa
cesa la descarga,
descarga, ¿la
¿la masa
masa deldel gas que queda
queda en el tanque
tanque A es menor,
menor, igual
igualoo mayor
mayor que
que
la masa
masa del gas queque queda
queda en el tanque
tanque B?
7.18.
7.18. Una
Una turbina
turbina de vapor
vapor funciona adiabáticamente a un nivel
funciona adiabáticamente nivel de potencia
potencia de 3500
3 500 kW. El vapor entra
vapor entra
en la turbina
turbina a 2 400
400 kPa
kPa y 500 oC, y escapa
500°C, escapa de la turbina
turbina como
como vapor
vapor saturado
saturado a 20 kPa.
kPa. ¿Cuál
¿Cuál es
la cantidad
cantidad de vapor
vapor a través
través de la turbina
turbina y cuál
cuál es la eficiencia
eficiencia de la turbina?
turbina?
7.19.
7.19. Una
Una turbina
turbina funciona
funciona adiabáticamente
adiabáticamente con
con vapor
vapor sobrecalentado,
sobrecalentado, queque entra
entra a TI y PlPI con
con una
una rela-
rela-
ción
ción de flujo masa m. La
flujo de masa presión de descarga
La presión descarga es P2
P2 y la eficiencia
eficiencia de la turbina
turbina es r¡TI.. Para uno de
Para uno
los conjuntos
conjuntos de condiciones
condiciones de operación
operación siguientes,
siguientes, determine
determine la potencia
potencia de salida
salida de la turbina,
turbina,
así como
como la entalpía
entropía del
del vapor
vapor de descarga.
descarga.
a) TI =
= 450 PI =
oC, Pv
450°C, = 8 000 kPa, m
000 kPa, m= s-l,l, P2 =
= 80 kg s- kPa, r¡TI =
= 30 kPa, = 0.80.
0.80.
Problemas
Problemas 283
b) T1 =
TI = 550
550 oC, P1I =
DC, P = 9 000 kPa,
000 kPa, m=
m= 90 kg S-l, P2 = = 20 kPa, r¡ =
20 kPa, = 0.77.
0.77.
e) T1 =
TI = 600
600 oC, P1I =
DC, P = 8 600 m
m
kPa, =
600 kPa, = 70 kg s-
s-l,l, P2 = kPa, r¡ =
= 10 kPa, = 0.82.
0.82.
tI) T1 =
TI 400 oC,
= 400 P1 =
DC, PI = 7000 kPa,
7000 kPa, m=
m= s-l, , P2 =
65 kg S-l kPa, r¡ =
= 50 kPa, = 0.75.
0.75.
e)
e) T1 =
TI = 200
200 oC, P1 =
DC, PI =1 400 kPa,
1400 m
m=
kPa, = 50 kg s-l,
s-l, P2 = = 200 kPa, r¡ =
200 kPa, = 0.75
0.75..
j) T1 =
TI 900D
= 900 0
P), P1 =
P), PI = 1 100(psia),
100(psia),m
m =
= 150(lb )(s)-1, P2 =
150(lbmm)(s)-1, 2(psia), r¡ =
= 2(psia), 0.80.
= 0.80.
g) T1 =
TI = 800(OP),
800(DP), P P1I =
= 1 OOO(psia),m
m
OOO(psia), = = 100(lb )(s)-1, P2 =
100(lbmm)(s)-1, 4(psia), r¡ =
= 4(psia), = 0.75.
0.75.
7.20.
7.20. Gas nitrógeno, inicialmente
Gas nitrógeno, inicialmente a 8.5 bar, se expande
expande de manera
manera isentrópica bar y 150 oC.
isentrópica a 1 bar Suponien-
DC. Suponien-
do que
que el nitrógeno
nitrógeno sea
sea un gas ideal,
ideal, calcule
calcule la temperatura inicial y el trabajo
temperatura inicial trabajo producido
producido por
por mol
mol
de nitrógeno.
nitrógeno.
7.21.
7.21. Los productos de la combustión
Los productos combustión de un quemador
quemador entran
entran en una
una turbina
turbina de gas a 10 bar
bar y 950
950 oC,
DC, y
se descargan
descargan a 1.5 bar. La turbina funciona
La turbina funciona adiabáticamente
adiabáticamente con una eficiencia
con una eficiencia de 77%.
77%. Si se supo-
supo-
ne que
que los productos
combustión son una mezcla
son una mezcla de gases
gases ideales
ideales con
con capacidad
calorífica de
mol- l K-
32 J mol"! K-1l,, ¿cuál
trabajo de salida
turbina por
por mol
mol de gas y cuál
cuál es la temperatura
temperatura de
los gases
gases que
que se descargan
descargan de la turbina?
turbina?
7.22. De manera
7.22. De manera adiabática
adiabática se expande
expande isobutano
isobutano en una una turbina
turbina desde
desde 5000 kPa y 250
5000 kPa 250 oC hasta 500
DChasta kPa,
500 kPa,
con una relación
con una relación de 0.7 kg mol
0.7 kg mol s-
s-l.l. Si la eficiencia
turbina es 0.80,
0.80, ¿cuál
¿cuál es la potencia
potencia de sa-
lida turbina y cuál
lida de la turbina cuál es la temperatura
temperatura del del isobutano
isobutano que
que sale
sale de ésta?
ésta?
7.23.
7.23. La
La cantidad
cantidad de vapor
vapor a una turbina para
una turbina para una
una salida variable se controla
salida variable mediante una
controla mediante una válvula
válvula de
estrangulamiento
estrangulamiento en la tubería
tubería de entrada.
entrada. Se suministra vapor a la válvula
suministra vapor válvula dede estrangulamiento
estrangulamiento a 1
700
700 kPa 225 oc.
kPa y 225 De. Durante una corrida
Durante una corrida de prueba,
prueba, la presión
presión en
en la entrada
entrada de la turbina
turbina es 1 000 kPa,
000 kPa,
el vapor
vapor se descarga
descarga a 10 kPa
kPa con una calidad
con una calidad de 0.95,
0.95, la proporción
proporción de flujo
flujo de vapor
vapor es 0.5 kg S-l
y la potencia
potencia de salida
turbina es 180 kW.
a) ¿Cuáles
¿Cuáles son
son las pérdidas
pérdidas de calor
calor de la turbina?
turbina?
b) ¿Cuál
¿Cuál sería
sería la potencia
potencia de salida
salida si el vapor
vapor suministrado
suministrado a la válvula
válvula de estrangulamiento
estrangulamiento se
expande
isentrópicamente a la presión
presión final?
final?
7.24.
7.24. Gas
Gas dióxido
dióxido de carbono
carbono entra
entra en un expansor
expansor adiabático
adiabático a 8 bar
bar yy 400
400 oC
DCyy se descarga
descarga a 1 bar. Si
la eficiencia
turbina es 0.75,
0.75, ¿cuál
temperatura de la descarga
descarga y cuál
cuál es el rendimiento
rendimiento del
del
trabajo por
trabajo por mol
mol de C02?
C02? Suponga
Suponga que
que el C02
C02 es unun gas ideal
ideal en estas
estas condiciones.
condiciones.
7.25. Pruebas en una

7.25. Pruebas una turbina
turbina adiabática
adiabática de gas (expansor) producen valores
(expansor) producen valores para
condiciones de entra-
entra-
(T1, P¡)
da (TI, Ypara las de salida
P¡) Ypara salida (T2, P2). Suponga
Suponga gases
gases ideales
ideales con
con capacidades
caloríficas constan-
constan-
tes y determine
determine la eficiencia
turbina para
para uno
uno de los siguientes
siguientes casos:
casos:
a) T, =
T] = 500
500 K, P1 =
PI bar, T2 =
= 6 bar, = 371 K, P2 =
= 1.2 bar, Cpl R =
bar, epI = 7/2.
712.
b) T1 =
TI 450 K,
= 450 P1 =
PI T2 =
= 5 bar, T2 376 K, P2 =
= 376 Cpl R =
= 2 bar, epI = 4.
e) T1 =
TI = 525 K, P1 =
PI T2 =
= 10 bar, T2 458 K, P2 =
= 458 = 3 bar, CplI R =
bar, ep = 11/2.
tI) T1 =
TI 475 K,
= 475 P1 =
PI bar, T2 =
= 7 bar, = 372 K, P2 =
372 K, = 1.5 bar, Cet R =
bar, epI = 9/2.
912.
e) T1 =
TI = 550
550 K, P1 =
PI T2 =
= 4 bar, T2 K, P2 =
403 K,
= 403 = 1.2 bar, Cr] I R =
bar, ep = 5/2.
512.
284
procesos de
defLujo
flujo Probl
7.26. La eficiencia
7.26. La eficiencia de una
una serie particular de turbinas
serie particular turbinas adiabáticas
adiabáticas de gas
gas (expansores)
(expansores) se correlaciona
correlaciona con con
la 'potencia
.potencia de salida
salida de acuerdo
acuerdo con con la expresión
expresión empírica: = 0.065
empírica: r¡ = 0.080 In II W
0.065 + 0.080 W II En
En este
este caso,
caso,
IW I es el valor
valor absoluto
absoluto de la potencia
potencia de salida
salida real en kW. Gas nitrógeno se expande
Gas nitrógeno expande desdedesde las
condiciones
entrada de 550
550 K Y 6 bar, hasta
hasta una
una presión
presión de salida
salida de 1.2 bar. Para
Para una una relación
relación
de flujo
flujo molar
molar de 175 mol mol s-s-l,I, ¿cuál
potencia en!Tegada
en!Tegada en kW?
kW? ¿Cuál
eficiencia de la
turbina? ¿Cuál
turbina? ¿Cuál es la rapidez
rapidez de generación entropía SG? Suponga
generación de entropía Suponga que
que el nitrógeno
nitrógeno es un un gas ideal
ideal
con
con CpCr = (7/2)R.
(7/2)R. 7.
7.27. Una turbina

7.27. Una turbina funciona
adiabáticamente con vapor sobrecalentado
con vapor sobrecalentado que
que entra
entra a 45 bar
bar y 400°C.
400 oC. Si el
vapor de salida
vapor salida debe
debe estar
estar "seco",
"seco", ¿cuál
presión de descarga mínima permitida
descarga mínima permitida para
para una
una efi-
efi-
ciencia
ciencia de la turbina,
turbina, r¡ == 0.75?
0.75? Suponga
Suponga que
que la eficiencia
eficiencia es de 0.80.
0.80. ¿La presión de descarga
¿La presión míni-
descarga míni-
ma sería
ma menor o mayor?
sería menor mayor? ¿Por¿Por qué?
qué?
7.28. Las turbinas

7.28. Las turbinas se usan
usan para
para recuperar
recuperar energía
energía de corrientes
corrientes líquidas
líquidas a alta presión. Sin
alta presión. Sin embargo,
embargo, no se 7
utilizan cual~o la corriente
utilizan cuando corriente de alta presión es un
alta presión un líquido saturado. ¿Por
líquido saturado. ¿Por qué? Demuestre este
qué? Demuestre hecho
este hecho
determinando
determinando el estado
estado corriente
corriente abajo, para una
abajo, para una expansión
expansión isentrópica
isentrópica de agua
agua líquida
líquida saturada
saturada
desde
desde 5 bar
bar hasta
hasta una
una presión
presión final
final de 1 bar.
'i
7.29.
7.29. Entra
Entra agua
agua líquida
líquida en una
una hidroturbina
hidroturbina adiabática
adiabática a 5(atm)
5(atm) y 15 oC, y se descarga
15°C, descarga a l(atm).
l(atm). Estime
Estime
la potencia
potencia de salida
salida de la turbina kg-lI del agua
turbina en J kg- agua si su eficiencia = 0.55.
eficiencia es r¡ = 0.55. ¿Cuál
¿Cuál es la tempe-
tempe-
ratura de salida
ratura salida del agua?
agua? Suponga
Suponga que
que el agua
agua es un líquido
líquido incompresible.
incompresible.
7.30.
7.30. Un expansor
expansor funciona
adiabáticamente con nitrógeno que
con nitrógeno que entra
entra a TI PI con
TI y Pl una relación
con una relación de flujo
flujo
molar n. La
molar ñ. La presión
descarga es
es P2 y la eficiencia
eficiencia del
del expansor
expansor es r¡. Estime potencia de salida
Estime la potencia salida
del expansor
expansor y la temperatura
corriente de descarga para uno
descarga para uno de los siguientes
siguientes conjuntos
conjuntos de
condiciones
condiciones de operación.
operación.
a)
a) TI 480 oC, P,
= 480°C,
TI = bar, nñ == 200
PI == 6 bar, mol S-l,
200 mol = 1 bar,
P2 =
s-1, P2 bar, r¡ == 0.80.
0.80.
b) TI
T¡ = 400 oC, P,
= 400°C, n == 150 mol
PI == 5 bar, ñ mol s-l, = 1 bar, r¡ =
P2 =
S-l, P2 = 0.75.
0.75.
c) = 500
T¡ =
Tl 500°C, PI == 7 bar, nñ == 175 mol
oC, P, mol s-I,
s', P2 = 1 bar,
P2 = bar, r¡ == 0.78.
0.78.
d) TI
T¡ = 450 oC, P¡
= 450°C, Pl = bar, nñ == 100 mol
= 8 bar, mol s-I
s-¡,, P2
P2 = 2 bar,
bar, r¡ == 0.85.
0.85.
e)
e) Tl = 900(O
T¡ = F), P,
900(OF), Pl == 95(psia),
95(psia), ñ n == 0.5(lb mol)(s)-l, P2
0.5(lb moljts):", P2 == 15(psia), = 0.80.
15(psia), r¡ = 0.80.
7.31.
7.31. ¿Cuál
¿Cuál es la cantidad
cantidad de trabajo
trabajo ideal para el proceso
ideal para proceso de expansión
expansión del ejemplo
ejemplo 7.6? ¿~uál es la efi-
7.6? ¿~uál efi-
ciencia. termodinámica del proceso?
ciencia. termodinámica proceso? ¿Cuál
entropía SG? ¿A¿A qué
qué es
igual Wperdido?
igual Wperdido?Considere t; = 300
Considere Ter 300 K.
7.32.
7.32. Se descarga
descarga gas a 400°C
400 oC y 1 bar
bar desde motor de combustión
desde un motor combustión interna
interna fluye
fluye a una
una proporción
proporción de
125 mol
mol s-
s-II en una
una caldera de calor
caldera de residual, donde
calor residual, donde se genera vapor saturado
genera vapor saturado a una
una presión
presión de 1 200
200
kPa. El agua
kPa. agua entra
entra en la caldera
caldera a 20
20°CoC (Ter)
(Ta),, Y los gases
gases de escape
escape se enfrían
enfrían a la temperatura
temperatura de
de
vapor, más
vapor, más o menos
menos 10 oc. La capacidad
0C. La capacidad calorífica
calorífica de los gases
gases de escape
escape es CpCp/R 3.34 + 1.12
/R = 3.34 1.12 x
10-3 T/K. El vapor
vapor fluye hacia una
fluye hacia una turbina
turbina adiabática
adiabática y se descarga
descarga a una
una presión
presión de 25 kPa.
kPa. Si la
eficiencia turbina r¡ es de 72%,
eficiencia de la turbina 72%,
a) ¿¿Cuál
Cuál es W
Wss,, la potencia
potencia de salida
salida de la turbina?
turbina?
Problemas
Problemas 285
b) ¿Cuál eficiencia termodinámica

¿Cuál es la eficiencia termodinámica de la combinación
combinación caldera/turbina?
caldera/turbina?
e) Determine S G para
Determine para la caldera
caldera y la turbina.
turbina.
d) Exprese Wperdido(
Exprese Wperdido( caldera)
caldera) y W perdido(turbina) como
W como fracciones W idead,
fracciones de IW ideal 1, el trabajo
trabajo ideal
ideal del
proceso.
proceso.
7.33. Un
7.33. Un compresor
compresor pequeño
pequeño de aire
aire adiabático
adiabático se usa
usa para
para bombear
bombear aire hacia un tanque
aire hacia tanque aislado
aislado de
20 m33.. El tanque
tanque contiene
contiene inicialmente
inicialmente aire
aire a 25 oC y 101.33
25°C kPa, exactamente
101.33 kPa, exactamente las condiciones
condiciones con
con
que entra
las que entra el aire
aire en el compresor.
compresor. El proceso
proceso de
de bombeo
bombeo continúa
continúa hasta
hasta que
que la presión
presión en tan-
en el tan-
que alcanza
que los 1 000
alcanza los kPa. Si el proceso
000 kPa. proceso es adiabático compresión es isentrópica,
adiabático y la compresión isentrópica, ¿cuál
¿cuál es el
trabajo de flecha
trabajo flecha del compresor?
compresor? Suponga
Suponga que
que el aire
aire es un gas
gas ideal
ideal para que Cp =
para el que = (7/2)R
(7/2)R Y CvCv
= (5/2)R.
(512)R.
7.34. 2.5
7.34. 2.5 kg s-
s-II de
de vapor
vapor saturado
saturado a 125 kPa
kPa se comprime
comprime de manera
manera adiabática
adiabática en un compresor
en un compresor centrí-
centrí-
fugo a 700
fugo 700 kPa.
kPa. La
La eficiencia
eficiencia del
del compresor
compresor es 78%.
78%. ¿Cuál
potencia requerida
requerida del compresor
compresor
y cuáles
cuáles son entalpía y la entropía
son la entalpía del vapor
entropía del vapor en el estado
estado final?
final?
7.35. Un
7.35. Un compresor
compresor funciona
funciona adiabáticamente con aire
adiabáticamente con aire que
que entra
entra a TI y PI con una
PI con una relación
relación de flujo mo-
flujo mo-
lar n.
lar n. La presión de descarga
La presión descarga es P2 y la eficiencia
eficiencia del
del compresor
compresor es r¡. Estime
Estime la potencia
potencia que
que requie-
requie-
compresor y la temperatura
re el compresor temperatura de la corriente
descarga para
para uno
uno de
de los
los conjuntos
conjuntos de
condiciones operación siguientes.
siguientes.
a) TI
TI == 25°C, PI =
25 oC, PI = 101.33 kPa, ñ =
101.33 kPa, = 100 mol
mol S-I, = 375
s-I, P2 = = 0.75.
kPa, r¡ =
375 kPa, 0.75.
b) TI == 80 PI =
oC, PI
80°C, = 375 kPa, ñ =
375 kPa, = 100 mol s-I, P2 = 1 000
mol s-1, kPa, r¡ =
000 kPa, = 0.70.
0.70.
e) TI = = 30 oC, P
30°C, = 100 kPa,
PII = = 150 mol
kPa, ñ = s-I, P2 =
mol s-I, = 500 = 0.80.
kPa, r¡ =
500 kPa, 0.80.
d)
el) TI =
TI = 100 oC, PI
100°C, PI = = 500 kPa, ñ =
500 kPa, = 50 mol
mol s- = 1 300
s-I,1, P2 = kPa, nr¡ =
300 kPa, = 0.75.
0.75.
e) TI =
TI = 80(°F), PI =
80(°F), PI = 14.7(psia), = 0.5(lb
14.7(psia), ñ = 0.5(lb moljts)
mol)(s)-I,", P2 = 55(psia), r¡ =
= 55(psia), = 0.75.
0.75.
j)
j) TI = = 150(OP),
150COF),PIPI = 55(psia), ñ =
= 55(psia), = 0.5(lb mol)(s)- 1, P2 =
0.5(lb molus):", 135(psia), r¡ =
= 135(psia), = 0.70.
0.70.
7.36. Se comprime
7.36. comprime gasgas amoniaco desde 21°C
amoniaco desde 21°C y 200 kPa hasta
200 kPa hasta 1 000
000 kPa
kPa en un compresor
compresor adiabático con
adiabático con
una eficiencia
una eficiencia de 0.82. Estime la temperatura
0.82. Estime temperatura final,
final, el trabajo requerido yy el cambio
trabajo requerido cambio de entropía
entropía del
del
amoniaco.
amoniaco.
7.37. Se comprime
7.37. comprime 1 kg kg mol
mol s-1 de propileno
s-l de propileno adiabáticamente
adiabáticamente desde
desde 11.5 bar
bar y 30°C
30 oC hasta
hasta 18 bar. Si la
eficiencia del
eficiencia del compresor
compresor es 0.8, ¿cuál
potencia requerida del compresor
requerida del compresor y cuál
cuál es la tempera-
tempera-
tura de descarga
tura descarga del
del propileno?
propileno?
7.38. Se comprime
7.38. comprime 1.5 kmol
kmol s-
s-II de metano
metano adiabáticamente tubería de
adiabáticamente en la tubería de una
una estación
estación de bombeo,
bombeo,
desde
desde 3500 kPa y 35
3500 kPa oC hasta
35°C hasta 5500
5 500 kPa.
kPa. Si la eficiencia compresor es 0.78,
eficiencia del compresor 0.78, ¿cuál potencia
requerida del
requerida del compresor
compresor y cuál
cuál es la temperatura
descarga del
del metano?
metano?
7.39. ¿Cuál
7.39. trabajo ideal
¿Cuál es el trabajo ideal para
para el proceso
compresión del
del ejemplo
ejemplo 7.9?
7.9? ¿Cuál
¿Cuál es la eficiencia ter-
eficiencia ter-
modinámica del
modinámica del proceso?
proceso? ¿Cuáles
¿Cuáles son los valores
son los Wperdido? Considere TrJ
valores de SG y Wperdido?Considere T¿ = 293.15 K.
= 293.15
termodinámica a los procesos deflujo
procesos deflujo Problen
7.40.
7.40. Un ventilador
ventilador es (en
(en efecto) un compresor
efecto) un compresor de gas
gas que mueve grandes
que mueve volúmenes de aire
grandes volúmenes aire a baja
baja 7.45
presión
presión a través
través de pequeñas
pequeñas diferencias
diferencias de presión
presión (1 a 15 kPa).
kPa). La
La ecuación
ecuación de diseño
diseño común
común es:
. RT¡
RTI
W = n-/),.P
=n-tlP
r¡p¡
r¡PI
donde
donde el subíndice
subíndice 1 denota
denota las condiciones entrada y r¡
condiciones de entrada r¡ es la eficiencia
eficiencia con respecto a la opera-
con respecto opera- 7.4t
ción
ción isentrópica. Desarrolle esta
isentrópica. Desarrolle esta ecuación. También demuestre
ecuación. También demuestre cómo
cómo se deduce
deduce a partir
partir de la ecua-
ecua-
ción
ción común para la compresión
común para compresión de unun gas
gas ideal
ideal con
con capacidades
constantes.
7.41.
7.41. Para
Para un compresor
compresor de gas adiabático,
adiabático, la eficiencia
eficiencia con respecto a la operación
con respecto operación isentrópica
isentrópica r¡
r¡ es una
una
medida
medida de las irreversibilidades
irreversibilidades internas;
internas; así, la rapidez
generación de la entropía
entropía sin dimensio-
dimensio-
nes SG / R == SG/nR.
nes es SG/ SG/nR. Suponiendo
Suponiendo queque el gas es ideal
ideal con
con capacidades
constantes,
demuestre
demuestre que ScfR están
que r¡r¡ y SclR relacionadas por
están relacionadas por medio
medio de la expresión:
expresión: 7.4'
SG = CPln(r¡
SG = + nn - 1)
C p In (r¡ + 1)
R R r¡n
ntt
donde
donde
7.42.
7.42. Se comprime
comprime aire l(atrn) y 35
aire de 1(atm) oC en un
35°C un compresor oscilante por
compresor oscilante por etapa
etapa (con interenfriamiento) a
(con interenfriamiento)
una
una presión
presión final
final de 50(atm). Para cada
50(atm). Para cada etapa,
etapa, la temperatura
temperatura de entrada
entrada del
del gas
gas es 35°C
35 oC y la tem-
tem-
peratura máxima
peratura permisible de salida
máxima permisible salida es 200°C.
200 oc. LaLa potencia
potencia mecánica
mecánica es la misma
misma para
para todas
todas las
etapas
etapas y la eficiencia isentrópica es 65%
eficiencia isentrópica 65% en cada
cada etapa. La relación
etapa. La relación de flujo volumétrico del aire
flujo volumétrico aire es
0.5 m3 s-I a la entrada
0.5 entrada de la primera
primera etapa.
etapa.
a) ¿Cuántas
¿Cuántas etapas
etapas se necesitan?
necesitan?
b) ¿Cuál
¿Cuál es el requisito
requisito de potencia
potencia mecánica
mecánica por
por etapa?
etapa?
c) ¿Cuál
¿Cuál es el calor para cada
calor útil para interenfriador?
cada interenfriador? 7.'
d) El agua
agua es el refrigerante
refrigerante para
para los
los interenfriadores.
interenfriadores. Entra
Entra a 25°C
25 oC y sale
sale a 45°C.
45 oC. ¿Cuál
¿Cuál es la
cantidad
cantidad de agua
agua de enfriamiento por cada
enfriamiento por cada interenfriador?
interenfriador?
7.,
Suponga
Suponga que
que el aire
aire es un
un gas
gas ideal
ideal con C» =
con Cp = (7/2)R.
(7/2)R.
7.43. Demuestre que

7.43. Demuestre que el requerimiento
potencia para
para un gas comprimido
comprimido es másmás pequeño
pequeño cuando
cuando el gas
es más
más complejo.
complejo. Suponga valores fijos
Suponga valores fijos de ñ, r¡, TI
ti, n, p¡ yY P2, Y que
T¡,, PI que el gas
gas es ideal
ideal con
con capacidades
capacidades
caloríficas
constantes.
7.44.
7.44. Experimentos
Experimentos con un compresor
con un compresor adiabático
adiabático de gas producen
producen valores
valores para
entrada
p¡) Y
(T¡, PI)
(TI, y de salida
salida (T2, P2). Suponiendo
Suponiendo gases
gases ideales
ideales con
con capacidades
constantes, de-
de- 7
termine
termine la eficiencia
eficiencia del
del compresor para una
compresor para una de las condiciones
condiciones siguientes:
siguientes:
a) TI =
= 300
300 K, PI
P, == 2 bar, T2 == 464 = 6 bar,
464 K, P2 = = 712.
Cpll R =
bar, Cp 712.
b) T¡ =
TI = 290 r,
290 K, PI == 1.5
l.5 bar, = 547
bar, T2 = = 5 bar,
K, P2 =
547 K, C»!l R == 512.
bar, Cp 512.
c) T¡ =
TI = 295 K, PI
295 K, p¡ == 1.2
l.2 bar, = 455
bar, T2 = 455 K, P2 == 6 bar, Cpll R =
bar, Cp = 912. 7
d) T¡ =
TI = 300
300 K, PI
P: == 1.1 bar, = 505 K,
bar, T2 = K, P2 == 8 bar, Cp
Cpll R == 1112.
e) T¡ =
TI = 305 K, PI
305 K, Pi == 1.5 = 496
l.5 bar, T2 = 496 K, P2 == 7 bar, Cr! R =
bar, Cpl = 4.
Problemas
Problemas 287
287
7.45.
7.45. Se comprime
comprime aire
aire en un compresor
compresor de flujo
flujo estable,
estable, entra
entra a 1.2 bar
bar y 300
300 K, Y sale
sale a 5 bar 500 K.
bar y 500
La
La operación
operación es no adiabática,
adiabática, con
con transferencia
calor a los alrededores 295 K. Para
alrededores a 295 Para el mismo
mismo
cambio
cambio de estado
estado del aire,
aire, ¿el requerimiento
potencia mecánica
mecánica por mol del
por mol del aire
aire es mayor
mayor o me-
me-
nor
nor para
para una
una operación
operación no adiabática
adiabática que
que para
para una
una adiabática?
adiabática? ¿Por
¿Por qué?
qué?
7.46.
7.46. Un
Un calentador
calentador doméstico
doméstico produce
produce un gran
gran exceso
exceso de vapor
vapor a baja
baja presión
presión [50(psig), 5(OF) sobreca-
[50(psig), 5(OF) sobreca-
lentado).
lentado). Se propone
propone una
una modificación:
modificación: primero
primero el vapor
vapor a baja
baja presión recorrería a través
presión recorrería través de un
un
compresor
compresor adiabático
adiabático de flujo
flujo estable,
estable, produciendo
produciendo vapor
vapor a presión media [150(psig)).
presión media Un joven
[150(psig)). Un joven
ingeniero
ingeniero expresa
expresa su preocupación
preocupación de queque la compresión
compresión dé como
como resultado
resultado lala formación
formación de agua
agua
líquida, dañando el compresor.
líquida, dañando compresor. ¿Existe
¿Existe motivo
motivo para
para preocuparse?
preocuparse? Sugerencia: Haga referencia
Sugerencia: Haga referencia al
diagrama
diagrama de Mollier
Mollier de la figura
figura 6.4.
7.47. Una bomba

7.47. Una bomba funciona
funciona en forma
forma adiabática
adiabática con
con agua
agua líquida
líquida entrando
entrando a TITI y PI con una
Pl con una relación
relación de
flujo masa rñ. La
flujo de masa La presión
descarga es P2 y la eficiencia
bomba es 17. Para uno
r¡. Para uno de los
los con-
con-
juntos
juntos de condiciones
siguientes, determine
determine el requerimiento potencia de la bomba
requerimiento de potencia bomba
y la temperatura
descarga del agua
agua desde
desde la bomba.
bomba.
a) TI = 25°C, PI
Pl = 100 kPa, rñ
m = 20 kg s-l,
s-l, P2 = 2,000
2,000 kPa, r¡17 = 0.75,
0.75,
~
f3= 257.2 10-66 K-l
257.2 x 10- K-l. .
b) TI = 90°C,
90°C, PI = 200 kPa, rñ = 30 kg s-l,
200 kPa, s-l, P2 = 5,000 kPa, r¡17 = 0.70,
5,000 kPa, 0.70,
~ = 696.2
f3 = 10-66 K-l.
696.2 x 10- K-l.
e) TI = 60°C, Pi = 20 kPa, rñ
60°C, PI m = 15 kg S-l,
S-l, P2 = 5,000
5,000 kPa, r¡17 = 0.75,
0.75,
f3 = 523.1
~ 10-66 K-l
523.1 x 10- K-l. .
d) TI = 70(O F), PI
70(OF), 1(atrn), rñ = 50(lb
Pl = l(atrn), )(s)- 1, P2 = 20(atm),
50(lbmm)(s)-I, 20(atm), r¡17 = 0.70,
0.70,
~ = 217.3
f3 = 10-66 K-
217.3 x 10- K-l.l.
e) TI = 200COF), Pl = 15(psia),
200(OF), PI 15(psia), rñ = 80(lb )(s)- 1, P2 = 1,500(psia),
80(lbmm)(s)-1, 1,500(psia), 17r¡ = 0.75,
0.75,
f3 = 714.3
~ 10-66 K-l
714.3 x 10- K-l. .
7.48.
7.48. ¿Cuál
¿Cuál es el trabajo
trabajo ideal
ideal para
para el proceso
proceso de bombeo
bombeo del ejemplo
ejemplo 7.1O? ¿Cuál
eficiencia termo-
termo-
dinámica
dinámica del proceso?
proceso? ¿A qué igual SG? ¿Cuál
qué es igual ¿Cuál es el Wperdido? Considere T
Wperdido?Considere T¿a = 300 K.
= 300
7.49.
7.49. Demuestre
Demuestre que
que los puntos
puntos en la curva
curva de inversión
inversión de JoulelThomson
JoulelThomson [para los que
[para los que JL (aTlap)H
J.L = (aTlap)H
O] también
= O]
= también son caracterizados
caracterizados por
por cada
cada una
una de las siguientes
siguientes expresiones:
expresiones:
a) (az)
(az)aTaT p
p'
= O.
= O·
,
b) (aH)P
ñ T
= O·
'
V
T'
T'
e) V
V (ap)
(ap)
av
+T
T (ap)
(ap)
sr v
=O
O
av T aT
7.50.
7.50. De
De acuerdo
acuerdo con
con el problema
problema 7.3,
7.3, la termodinámica
termodinámica de la rapidez
rapidez del sonido depende de la ecuación
sonido e depende ecuación
de estado PVT. Demuestre
estado PVT. Demuestre cómocómo pueden
pueden emplearse
emplearse las mediciones rapidez del
mediciones de la rapidez del sonido
sonido para
para
calcular
calcular el segundo
segundo coeficiente virial B de un gas. Suponga
coeficiente virial Suponga que
que se aplica ecuación (3.38)
aplica la ecuación (3.38) y que
que la
relación Cp/Cv está
relación Cp/Cv está dada
dada por
por su valor
valor de gas ideal.
ideal.
7.51.
7.51. El comportamiento
comportamiento de gas real
real en la maquinaria
maquinaria de turbinas
turbinas en ocasiones adapta de manera
ocasiones se adapta manera em-
em-
pírica
pírica por
por medio expresión W
medio de la expresión W == (z) donde W
wig, donde
(Z) wig, Wigig es la potencia mecánica del
potencia mecánica del gas
gas ideal
ideal y
(Z)
(Z) es un valor
valor promedio
promedio que es convenientemente
convenientemente definido
definido del factor compresibilidad.
procesos deflujo
deflujo Proble
a) Explique
Explique racionalmente
racionalmente esta
esta expresión.
expresión.
b) Planee
Planee un ejemplo
ejemplo incorporando
incorporando el comportamiento
comportamiento de gas real
real en una
una turbina
turbina mediante
mediante propie-
propie-
dades
dades residuales
residuales y determine
determine un
un valor
valor numérico
numérico de (Z)
(Z) para
para el ejemplo.
ejemplo.
7.52.
7.52. Se captura
captura la información
información de operación
operación para
para una
una turbina
turbina de aire. De
De una
una corrida
corrida en particular,
particular, PI
PI ==
8 bar, TI == 600
600 K Y P2 = = 1.2 bar. No
No obstante,
obstante, la temperatura
temperatura de salida
salida que
que se registra
registra es poco
poco legi-
legi-
ble; podría ser T2 = 318,
ble; podría 318, 348 o 398 K. ¿Cuál
¿Cuál de éstas
éstas debería
debería ser?
ser? Para
condiciones observadas
observadas
considere
considere que
que el aire es un gas ideal
ideal con
con Cp = (7/2)R constante.
= (7/2)R constante. 7.6
7.53.
7.53. Benceno
Benceno líquido
líquido a 25
25°CoC y 1.2 bar
bar se convierte
convierte en vapor
vapor a 200
200°C oC y 5 bar
bar en un proceso
proceso de flujo
flujo
estable
estable de dos etapas:
etapas: compresión
compresión por medio de una
por medio una bomba
bomba a 5 bar, seguido
seguido por
por vaporización
vaporización en un
intercambiador
calor en contraflujo.
contraflujo. Determine
Determine los requerimientos
requerimientos de potencia
potencia de la bomba
bomba y el
rendimiento intercambiador en kJ mol-
rendimiento del intercambiador mol ".l. Suponga una eficiencia
Suponga una eficiencia de la bomba
bomba de 70%70% y consi-
consi-
dere
dere al vapor
vapor de benceno
benceno como
como un gas ideal
ideal con
con Cp mol! l K- II constante.
Cr == 105 J mol- constante.
7.54.
7.54. Benceno
Benceno líquido
líquido a 25 oC y 1.2 bar
25°C bar se convierte
convierte en vapor
vapor a 200
200°CoC y 5 bar
bar en un proceso
proceso de flujo
flujo
estable
estable de dos etapas:
etapas: vaporización
vaporización en un intercambiador
calor en contraflujo
contraflujo a 1.2 bar, seguido
seguido
de una
una compresión
compresión como
como un gas a 5 bar. Determine
Determine el rendimiento
rendimiento del intercambiador
intercambiador y los reque-
reque-
rimientos
rimientos de potencia
potencia del compresor mor". Suponga
compresor en kJ mol-l. Suponga una
una eficiencia
eficiencia de compresor
compresor de 75%
75% y
considere
considere al vapor
vapor de benceno
benceno como
como un gas ideal
ideal con
con Cp
C» = mol! l K-
= 105 J mol- K-II constante.
constante.
7.55.
7.55. De
De los procesos
procesos propuestos
propuestos en los problemas 7.53 y 7.54,
problemas 7.53 7.54, ¿cuál
¿cuál recomendaría usted, y por
recomendaría usted, por qué?
qué?
7.56.
7.56. Los
Los líquidos
líquidos que
que se mencionan
mencionan a continuación
continuación a 2525°CoC se encuentran
encuentran completamente
completamente vaporizados
vaporizados a
l(atm)
l(atm) en un intercambiador
calor de contracorriente.
contracorriente. El medio
medio de calentamiento
calentamiento es el vapor
vapor
saturado,
saturado, disponible
disponible a cuatro presiones: 4.5,
cuatro presiones: 4.5, 9, 17 Y 33 bar. ¿De
¿De la diversidad
diversidad de condiciones
condiciones del
vapor
vapor cuál
cuál es la más apropiada
apropiada para
para cada
cada caso?
caso? Suponga
Suponga unauna aproximación mínima I1T de 10 oC
aproximación mínima °C en
el intercambiador
intercambiador de calor.
a) Benceno;
Benceno; b) n-Decano;
n-Decano; c) Etilenglicol;
Etilenglicol; d) o-Xileno
o-Xileno
7.57.
7.57. Cien
Cien (100)
(100) kmol hr l' de etileno
kmol hr- etileno se comprimen
comprimen desde bar y 300
desde 1.2 bar 300 K hasta
hasta 6 bar
bar mediante
mediante un com-
com-
presor
presor impulsado
impulsado por
por un motor
motor eléctrico.
eléctrico. Determine
Determine el costo
costo capital
capital C de la unidad.
unidad. Considere
Considere al
etileno
etileno como
como un gas ideal
ideal con Cr = 50.6
con Cp mol- l K- II constante.
50.6 J mol! constante.
Datos:
Datos: r¡r¡ (compresor)
(compresor) == 0.70
0.70
C(compressor)/$ :=
C(compressor)/$ 3.040(Ws/kW)O.952
= 3.040(Ws/kW)O.952
donde Ws == potencia
donde potencia isentrópica
isentrópica que
que se requiere
requiere para
para el compresor.
compresor.
C(motor)/$
C(motor)/$ = 380~11 W
= 380~ We I/kW)O.855
donde We == potencia
donde potencia de eje trasmitida
trasmitida por
por el motor.
motor.
7.58.
7.58. Cuatro
Cuatro clases
clases diferentes
diferentes de impulsores
impulsores para
para compresores
compresores de gas son:
son: motores
motores eléctricos, expansores
eléctricos, expansores
de gas,
gas, turbinas
turbinas de vapor
vapor y máquinas
máquinas de combustión
combustión interna.
interna. Sugiera
Sugiera en qué
qué momento
momento es másmás apro-
apro-
piado cada
piado uno de estos.
cada uno estos. ¿Cómo
¿Cómo estimaría
estimaría los costos
costos para
para cada
cada uno
uno de estos
estos impulsores?
impulsores? Ignore
Ignore
cuestiones adicionales
cuestiones adicionales tales
tales como
como mantenimiento,
mantenimiento, gastos
gastos de operación
operación y gastos
gastos en general.
general.
7.59.
7.59. Se proponen
proponen dos esquemas
esquemas para
para la reducción
reducción en la presión
presión del gas de etileno
etileno a 375
375 K Y 18 bar
bar hasta
hasta
1.2 bar
bar en un proceso
proceso de flujo
flujo uniforme:
uniforme:
Problemas
Problemas 289
a) Pasarlo
Pasarlo a través
través de una
una válvula
válvula de estrangulación, reguladora.
estrangulación, reguladora.
b) Enviarlo
Enviarlo a través
través de un expansor
expansor adiabático
adiabático con
con 70%
70% de eficiencia.
eficiencia.
Para
Para cada proposición, determine
cada proposición, determine la temperatura descarga y la rapidez
temperatura de descarga rapidez de generación
generación de entro-
entro-
pía mol- l K
pía en J mol! - l . ¿Cuál
K-l. ¿Cuál es la salida
salida de potencia
potencia para
para la propuesta
propuesta b) en kJ mol
mol-"?l ? Discuta
Discuta los
puntos a favor
puntos favor y en contra
contra de las dos propuestas.
propuestas. No haga
haga la suposición
suposición de que
que son gases
gases ideales.
ideales.
7.60. Una corriente

7.60. Una corriente de hidrocarburo
hidrocarburo gas
gas a 500
500°CoC se enfría
enfría al combinarlo
combinarlo de manera
manera continua
continua con una
con una
corriente
corriente de aceite
aceite ligero
ligero en una torre
en una torre adiabática.
adiabática. Este
Este aceite
aceite ligero entra como
ligero entra como un líquido
líquido a 25 oC;
25°C;
en tanto,
tanto, el flujo
flujo combinado
combinado sale
sale como
como un gas a 200 oC.
200°C.
a) Dibuje un diagrama
Dibuje diagrama de flujo
flujo cuidadosamente
cuidadosamente señalizado para el proceso.
señalizado para proceso.
b) Si F YD
YD denotan, respectivamente, la masa
denotan, respectivamente, masa molar
molar de hidrocarburo
hidrocarburo gas caliente
caliente y el aceite
aceite ligero,
ligero,
haga uso
haga uso de los datos
datos que
que se proporcionan
proporcionan a continuación para determinar
continuación para determinar unun valor
valor numérico
numérico
para la proporción
para proporción aceite-gas D/F. Explique
aceite-gas D/F. Explique su análisis.
análisis.
e) ¿Cuál
¿Cuál es la ventaja
ventaja de enfriamiento
enfriamiento del hidrocarburo gas
del hidrocarburo gas con un líquido
con un líquido en vez
vez de hacerlo
hacerlo con
con
otro
otro gas (de enfriamiento)?
enfriamiento)? Proporcione una explicación.
Proporcione una explicación.
Datos: Cpp(promedio)
Datos: (promedio) = mol- l K- ll para
= 150 J mol"! para el hidrocarburo
hidrocarburo gas.
gas.
Cp p(promedio)
(promedio) = = 200 mol"!l K- ll para
200 J mol- para el vapor
vapor de aceite.
aceite.
/:,}{lv (aceite)
!JHlv = 35 000
(aceite) = mol! l a 25°C.
000 J mol- 25°C.
8.1. 1
Capítulo
Capítulo 8 ceso,
comb
núcle
análi:
Generación
Generación de potencia
potencia plant
a partir del calor fluye

en ur
a tra'
de cc
recta
vop
A excepción
excepción de la energía
energía nuclear,
nuclear, el Sol
Sol es la fuente primaria de toda
fuente primaria toda la energía
energía mecánica
mecánica utilizada
utilizada por
por la
humanidad. sorprendente la cantidad
humanidad. Es sorprendente total de
cantidad total de energía
energía solar que llega
solar que llega a la
la Tierra,
Tierra, aun
aun cuando
cuando la la cantidad
cantidad con
con
la cual
cual incide
incide sobre
sobre un metro
metro cuadrado
cuadrado de superficie mínima. Se necesita
superficie es mínima. necesita recolectar
recolectar la la energía
energía de una
una gran
gran
I11 área
área para
para hacer
hacer conveniente
conveniente su consumo
consumo en cualquier
cualquier producción
trabajo a gran escala. A pesar
gran escala. pesar de eso,
eso, las
las
celdas
celdas fotovoltaicas
fotovoltaicas solares
solares se utilizan
utilizan para
para generar
generar energía
energía eléctrica
eléctrica enen aplicaciones
aplicaciones especiales
especiales a pequeña
pequeña
escala.
escala. La
La radiación
radiación solar
solar también encuentra aplicación
también encuentra aplicación directa
directa para
para el calentamiento
calentamiento del del agua
agua y de edificios,
edificios, en
la generación
generación de altas altas temperaturas,
temperaturas, en la la industria
industria metalúrgica
metalúrgica (hornos
(hornos solares),
solares), así
así como
como en en la evaporación
evaporación
del agua
agua para
para la producción
producción de sal.
La
La energía
energía cinética
cinética asociada
asociada concon los vientos
vientos atmosféricos
atmosféricos se utiliza
utiliza cada
cada vez
vez más
más en algunos
algunos lugares
lugares
donde
donde es posible
posible producir
producir potencia por medio
potencia por medio de grandes
grandes molinos
molinos de viento.
viento. LaLa energía
energía potencial
potencial de las
las ma-
ma-
reas
reas es otra
otra fuente
fuente de energía, pero su producción
energía, pero producción es mínima
mínima en comparación
comparación con con lala demanda
demanda de energía
energía
mundial.
mundial. No obstante,
obstante, en algún momento todas
algún momento todas estas
estas alternativas
alternativas serán
serán indispensables.
indispensables.
Una
Una gran
gran cantidad
cantidad de energía hidroeléctrica se genera
energía hidroeléctrica genera por
por la conversión
energía potencial
potencial del
del agua
agua
en trabajo,
trabajo, un proceso
proceso que que en principio
principio se puede
puede lograr
lograr con
con una
una eficiencia
eficiencia de 100%.
100%. De De cualquier
cualquier modo,
modo, hasta
hasta
ahora
ahora las fuentes
fuentes de energía
energía más importantes son
más importantes son la energía
energía química
química (molecular)
(molecular) de los los combustibles
combustibles y la la ener-
ener-
gía nuclear.
nuclear. Las instalaciones gran escala
instalaciones a gran para este
escala para propósito dependen
este propósito dependen del desprendimiento
desprendimiento del calor calor y su
consecutiva
consecutiva conversión
conversión parcial
parcial en trabajo.
trabajo. A pesar
pesar del perfeccionamiento
perfeccionamiento en en el diseño
diseño del equipo,
equipo, la eficiencia
eficiencia
de conversión
conversión no se aproxima
aproxima a 100%.
100%. LoLo anterior
anterior es una
una consecuencia
consecuencia de la segunda
segunda ley. La eficiencia de las
La eficiencia
plantas
plantas convencionales
convencionales de energía vapor por
energía de vapor por combustibles
combustibles fósiles rara vez
fósiles rara vez excede
excede 35%.
35%. Sin embargo, es
Sin embargo,
posible
posible lograr
lograr eficiencias
eficiencias mayores
mayores a 50% plantas de ciclo
50% en plantas ciclo combinado
combinado con con generación
generación de energía
energía dual:
dual:
• A partir
partir de turbinas
turbinas de gas tecnología avanzada.
gas de tecnología avanzada.
• A partir
partir de ciclos
ciclos de potencia vapor que
potencia de vapor que funcionan
funcionan con
con el calor
calor recuperado
recuperado de
de los
los gases
gases que
que salen
salen
calientes
calientes de la turbina.
turbina. 8.
Un dispositivo
dispositivo común
común para la transformación
para la transformación directa
directa de energía
energía química
química a eléctrica,
eléctrica, sin la
la generación
generación El
intermedia
intermedia de calor,
calor, es la celda electroquímica; por
celda electroquímica; por ejemplo,
ejemplo, una
una batería
batería como
como lala celda combustible en la
celda de combustible etl
que
que se suministran
suministran en forma
forma continua los reactivos
continua los reactivos a los
los electrodos.
electrodos. La
La más
más exitosa
exitosa es una
una celda
celda en la que
que el ca
hidrógeno
hidrógeno reacciona
reacciona con
con el oxígeno para producir
oxígeno para producir agua
agua mediante
mediante una
una transformación
transformación electroquímica.
electroquímica. LaLa efi-
efi-
ciencia
ciencia puede
puede alcanzar
alcanzar 85%, una mejoría
85%, una mejoría notable
notable sobre procesos que
sobre los procesos que convierten
convierten primero
primero la energía
energía quí-
quí-
mica
mica en calor. Se trata
trata de una tecnología con
una tecnología con aplicación
aplicación fundamental
fundamental en el transporte,
transporte, aunque
aunque es posible
posible
encontrarle mejores
encontrarle mejores aplicaciones.
aplicaciones. Su fundamento teórico se considera
fundamento teórico considera en la sección
sección 13.10.
13.10. L<
El
290
8.1. Planta
Planta de energía
energía de vapor
vapor 291
En una planta
En una planta de energía convencional, la energía
energía convencional, energía molecular
molecular del del combustible
combustible se liberalibera durante
durante un pro-
pro-
ceso de combustión.
ceso combustión. La La función dispositivo de generación
función del dispositivo generación de trabajo
trabajo es transformar
transformar parteparte del calor
calor de
combustión en energía
combustión mecánica. En
energía mecánica. En una
una planta
planta de energía
energía nuclear
nuclear el proceso
proceso dede fisión libera la energía
fisión libera energía de los
núcleos del átomo,
núcleos átomo, en en forma calor, que
forma de calor, que a continuación
continuación se transforma
transforma parcialmente
parcialmente en trabajo.
trabajo. Por
Por esto,
esto, el
análisis termodinámico de las las máquinas
térmicas, como
como se presenta
presenta en esteeste capítulo,
capítulo, se aplica
aplica tanto
tanto a las
plantas de energía
plantas energía convencional
convencional (combustible
(combustible fósil)
fósil) como
como a las de energía
energía nuclear.
nuclear.
La planta
La planta de energía
energía de vapor
vapor es una máquina térmica
una máquina térmica a gran
gran escala,
escala, en la cual
cual el fluido trabajo (H20)
fluido de trabajo (H20)
fluye sucesivamente en estado
fluye sucesivamente estado estacionario
través de una
una bomba,
bomba, unauna caldera,
caldera, una
una turbina
turbina y un
un condensador
condensador
proceso cíclico
en un proceso cíclico (sección
(sección 5.2). fluido de trabajo
5.2). El fluido trabajo está
está separado
separado de la fuente calor y éste
fuente de calor éste se transfiere
transfiere
través de una
a través una frontera
frontera física. En una
física. En una planta
planta de combustión
combustión a fuego directo del
fuego directo del combustible
combustible fósil,
fósil, los gases
gases
combustión están
de combustión están separados
separados deldel vapor
vapor por
por medio
medio de las paredes
paredes de la tubería
tubería de la caldera.
caldera.
Otra forma
Otra máquina térmica
forma de máquina térmica es la de combustión interna,
de combustión donde las altas
interna, donde temperaturas se logran
altas temperaturas logran di-
rectamente por
rectamente por conversión
energía química
química de un combustible
combustible en en energía
energía interna dentro de un dispositi-
interna dentro dispositi-
productor de trabajo.
vo productor trabajo. Los
Los ejemplos
ejemplos son los motores
son los motores Otto Diesel, así como
Otto y Diesel, como la turbina
turbina de gas.!
gas.]
Este capítulo
Este capítulo se dedica
dedica al análisis
análisis de varios
varios ciclos
ciclos de las máquinas
máquinas térmicas
térmicas comunes.
comunes.
2
Caldera
Caldera
W. (turbina)
"" (turbina)
Turbina
Turbina
Figura 8.1:
Figura Una planta
8.1: Una planta simple
simple de
energía de vapor.
energía vapor.
W.
"" (bomba)
(bomba)
3
3
'--_
'-- 4~_
_ _4~ __ _--I
--I Condensador
Condensador f+-_.J
1+_--/
Oc
Qc
8.1 PLANTA
PLANTA DE ENERGíA
ENERGíA DE VAPOR
VAPOR
ciclo de la máquina
El ciclo máquina de Carnot, descrito en la sección
Carnot, descrito sección 5.2,
5.2, funciona manera reversible
funciona de manera reversible y consta
consta de dos
dos
etapas isotérmicas
etapas isotérmicas conectadas
conectadas por
por dos
dos etapas
etapas adiabáticas. En la etapa
adiabáticas. En isotérmica, a mayor
etapa isotérmica, temperatura TH, el
mayor temperatura
calor IQHI se absorbe
calor absorbe por
por el fluido trabajo de la máquina;
fluido de trabajo máquina; y enen la etapa
etapa isotérmica, menor temperatura
isotérmica, a menor Tc.
temperatura Te,
Los detalles
1 Los
1 detalles de las
las plantas
plantas de
de energía
energía de vapor
vapor y los
los motores
motores de
de combustión
combustión interna
interna se pueden encontrar en
pueden encontrar en E. B. Woodruff,
Woodruff, H. B.
Larnmers y T. S.
Lammers Lammers, Steam
S. Larnrners, Steam Plant Operation, 6a
Plant Operation, ed., Mc
6a ed., Mc Graw-
Graw- Hill,
Hill, Nueva York, 1992;
Nueva York, Taylor, The
1992; y C. F. Taylor, Internal Combustion
The Infernal Combustion
Engine in Theory
Engine and Practice:
Theory and Practice: Thermodynamics, Fluid Flow,
Thermodynamics, Fluid Flow, Performance, MIT Press,
Performance, MIT Press, Boston,
Bastan, 1984.
1984.
292
292 CAPÍTULO
CAPÍTULO 8. Generación
potencia a partir
partir del
del calor
calor 8.1. 1
causa
2 líquic
tánda
Es el
de ea
T T
seguí
rada
prese
s s
•
Figura
Figura 8.2:
8.2: Ciclo
Ciclo de Carnot
Camot en un diagrama
diagrama T S. Figura
Figura 8.3:
8.3: Ciclo
Ciclo de Rankine.
Rankine.
•
calor IQcI es desechado
el calor desechado por
por el fluido.
fluido. El trabajo
trabajo producido
producido es IWi
IWI == IQHI-IQcl
IQHI-IQel y la eficiencia
eficiencia térmica la
térmica de la
máquina
máquina de Carnot
Carnot es:
es:
IWI Te
r¡=--=1-- (5.8)
(5.8) •
IQHI TH
duda, r¡r¡se incrementa
Sin duda, conforme TH
incrementa conforme aumenta y T
H aumenta c disminuye.
Te disminuye. A pesar
pesar de que
que las eficiencias
eficiencias de las máquinas
máquinas
térmicas
térmicas prácticas
prácticas son reducidas
reducidas porpor las irreversibilidades,
irreversibilidades, aún es verdadero
verdadero que que sus eficiencias
eficiencias se acentúan
acentúan
cuando
cuando se aumenta
aumenta la temperatura
temperatura promedio
promedio a la cual cual se absorbe
absorbe el calor
calor y cuando
cuando disminuye
disminuye la temperatura
temperatura
promedio
promedio a la cualcual se disipa
disipa el calor.
calor.
La
La figura
figura 8.1 muestra
muestra un proceso
proceso simple
simple de flujo
flujo estable
estable en estado
estacionario, en el cual vapor que
cual el vapor que
genera
genera una
una caldera
caldera se expande
expande en una una turbina
turbina adiabática
adiabática para
para producir
producir trabajo.
trabajo. LaLa corriente
descarga de la la
turbina
turbina pasa
pasa a un condensador,
condensador, deldel cual
cual se bombea
bombea adiabáticamente
adiabáticamente de regresoregreso a la caldera.
caldera. LaLa energía produ-
energía produ-
cida
cida por
por la turbina
turbina es mucho
mucho mayor
mayor queque la queque requiere
requiere la bomba,
bomba, y la salida
salida neta
neta de energía
energía es igual di-
igual a la di-
ferencia
ferencia entre
entre la rapidez
rapidez de entrada
entrada del
del calor
calor en la caldera IQHII y la rapidez
caldera IQH rapidez de desprendimiento
desprendimiento de calor calor en
en el
condensador IIQel.
condensador Qc l·
Los
Los procesos
procesos queque suceden
suceden conforme
conforme el fluido
fluido de trabajo
trabajo circula
circula alrededor
alrededor del ciclociclo de la figura
figura 8.1 se
representan
representan por por líneas diagrama TS
líneas en el diagrama TS de la figura
figura 8.2. La La secuencia
secuencia de las líneas
líneas que
que se exhiben conforma
exhiben conforma
ciclo de Carnot.
el ciclo Carnot. LaLa etapa
etapa 1 -+--+ 2 es el proceso
proceso de vaporización
vaporización que que tiene
tiene lugar
lugar en la caldera, donde el
caldera, donde
agua líquida
agua líquida saturada
saturada absorbe
absorbe calor
calor a temperatura constante TH Y produce
temperatura constante produce vaporvapor saturado.
saturado. La etapa 2 --+
La etapa -+ 3 es
una
una expansión
expansión adiabática,
adiabática, reversible
reversible de vapor vapor saturado
saturado dentro
dentro de la región
región de dos fases,fases, para
para producir una
producir una
mezcla
mezcla de líquido
líquido y vapor saturados a T
vapor saturados Te.c. Esta
Esta expansión
isentrópica se representa
representa por por una
una línea
línea vertical. La
vertical. La
etapa
etapa 3 -+--+ 4 es un proceso
proceso de condensación
condensación parcial donde el calor
parcial donde rechaza a T
calor se rechaza Te.
c. La
La etapa
etapa 4 -+--+ 1 regresa
regresa el
ciclo
ciclo a su origen,
origen, lo cual produce agua
cual produce agua líquida
líquida saturada
saturada en el punto
punto 1. Es un proceso
proceso de compresión isentrópi-
compresión isentrópi-
ca
ea representado
representado por por una
una línea
línea vertical.
vertical.
El ciclo
ciclo Rankine
Rankine
La
La eficiencia
eficiencia térmica
térmica del
del apenas
apenas descrito
descrito ciclo
ciclo de Carnot
Carnot se da por
por la ecuación
ecuación (5.8).
(5.8). Como
Como unun ciclo reversible,
ciclo reversible, R
bien
bien podría
podría servir
servir como
como un estándar
estándar de comparación
comparación parapara las modernas
modernas plantas
plantas de energía
energía de vapor. De cual-
vapor. De cual-
quier
quier modo,
modo, en la operación
operación del
del equipo
equipo se cuidan
cuidan severas
severas dificultades
dificultades prácticas para realizar
prácticas para realizar las etapas --+ 3
etapas 2 --+
Y 4 -+
--+ 1. Las
Las turbinas
turbinas que
que reciben
reciben el vapor
vapor saturado
saturado producen
producen unauna descarga
descarga con
con alto contenido
contenido líquido, que
líquido, que el
8.1. Planta
Planta de energía
energía de vapor
vapor 293
293
causa
causa severos
severos problemas erosión.é2 Incluso
problemas de erosión. Incluso es más
más difícil
difícil el diseño
diseño de una
una bomba
bomba queque recibe
recibe una
una mezcla
mezcla de
líquido
líquido y vapor
vapor (punto
(punto 4) y descarga
descarga un líquido
líquido saturado
saturado (punto
(punto 1). Por
Por estas
estas razones considera como
razones se considera como es-
tándar
tándar a un modelo
modelo de ciclo
ciclo alternativo,
alternativo, al menos
menos para
para las plantas
plantas de energía
energía que queman combustible
que queman combustible fósil.
fósil.
Es el llamado
llamado ciclo
ciclo Rankine
Rankine y difiere
difiere en dos aspectos
aspectos importantes ciclo de la figura
importantes del ciclo figura 8.2. Primero,
Primero, la etapa
etapa
de calentamiento
calentamiento 1 --7 2 es llevada
llevada más
más allá
allá de la vaporización,
vaporización, a fin de producir vapor sobrecalentado;
producir vapor sobrecalentado; en
segundo
segundo lugar,
lugar, la etapa
etapa de enfriamiento
enfriamiento 3 --7 4 causa
causa una
una condensación
condensación completa, produciendo líquido
completa, produciendo líquido satu-
satu-
rado para
rado para bombearlo
bombearlo a la caldera.
caldera. EnEn consecuencia,
consecuencia, el ciclo
ciclo Rankine
Rankine consiste las cuatro
consiste en las cuatro etapas
etapas que
que se
presentan
presentan en la figura
figura 8.3 y se describen
describen a continuación:
continuación:
• 1 --7 2 Proceso
Proceso de calentamiento
calentamiento a presión
presión constante
constante en una
una caldera.
caldera. La
La etapa halla a lo largo
etapa se halla largo de una
una
isobara
isobara (la presión
presión de la caldera)
caldera) y consta
consta de tres secciones:
secciones: calentamiento
calentamiento deldel agua
agua líquida
líquida subenfriada
subenfriada
hasta
hasta su temperatura
temperatura de saturación,
saturación, vaporización
vaporización a temperatura
temperatura y presión constantes, y sobrecalenta-
presión constantes, sobrecalenta-
miento
miento del vapor
vapor a una
una temperatura
temperatura muy
muy por
por arriba
arriba de su temperatura
temperatura de saturación.
saturación.
• 2 --7 3 Expansión
Expansión adiabática
adiabática (isentrópica),
(isentrópica), reversible,
reversible, del vapor
vapor en una
una turbina hasta la presión
turbina hasta presión del
del con-
con-
densador.
densador. La
La etapa
etapa normalmente
normalmente cruzacruza la curva
curva de saturación,
saturación, lo cual
cual produce una descarga
produce una descarga húmeda.
húmeda. De
De
cualquier
cualquier modo,
modo, el sobrecalentamiento
sobrecalentamiento realizado
realizado en la etapa
etapa 1 --7 2 desplaza la línea
desplaza la línea vertical
vertical a la
la dere-
dere-
cha
cha en la figura
figura 8.3,
8.3, lo suficiente
suficiente para
para que
que el contenido
contenido de humedad
humedad no sea muy grande.
sea muy grande.
• 3 --7 4 Proceso
Proceso a presión
presión y a temperatura
temperatura constantes
constantes en un condensador
condensador para producir líquido
para producir líquido saturado
saturado
en el punto 4.
punto 4.
• 4 --7
--7 1 Bombeo
Bombeo adiabático
adiabático (isentrópico)
(isentrópico) reversible
reversible del líquido
líquido saturado hasta la presión
saturado hasta presión de
de la
la caldera,
caldera,
que
que produce
produce líquido
líquido comprimido
comprimido (subenfriado).
(subenfriado). La
La línea
línea vertical
vertical (cuya
(cuya longitud exagera en la figura
longitud se exagera figura
8.3) es muy
muy corta,
corta, porque
porque es pequeña
pequeña la elevación
elevación de temperatura
temperatura asociado con la
asociado con la compresión
compresión de un
líquido.
líquido.
T Figura
Figura 8.4: Ciclo
Ciclo de
de potencia
potencia
práctico simple.
práctico simple.
Las
Las plantas
plantas de energía
energía se pueden construir para
pueden construir para que
que funcionen
funcionen en un ciclo que se desvía
ciclo que desvía del
del ciclo
ciclo de
Rankine,
Rankine, debido
debido sólo
sólo a las irreversibilidades
irreversibilidades de la producción
trabajo y las etapas
etapas que
que lo requieren.
requieren. La
La fi-
2 No
No obstante,
obstante, las
las plantas
plantas de energía
energía nuclear
nuclear actuales
actuales generan
generan vapor
vapor saturado
saturado y funcionan
funcionan con
con turbinas diseñadas para
turbinas diseñadas para expeler
expeler líquido
líquido
en diferentes
diferentes etapas
etapas de la expansión.
expansión.
294
294 CAPÍTULO
CAPÍTULO 8. Generación potencia a partir
Generación de potencia partir del
del calor
calor 8.1. F
gura
gura 8.4 ilustra etapas 2 -+ 3 Y 4 -+ 1 los
ilustra en las etapas los efectos
efectos de estas irreversibilidades. Las
estas irreversibilidades. Las líneas
líneas verticales
verticales no
son más
más largas,
largas, sino
sino que
que tienden estar en
tienden a estar en la dirección
dirección en que
que la entropía
entropía aumenta.
aumenta. La La descarga
turbina
normalmente
normalmente es húmeda,
húmeda, pero mientras el contenido
pero mientras contenido de humedad
humedad sea menor del
sea menor del 10%,
10%, nono son
son serios
serios los pro-
pro-
blemas erosión. Se puede
blemas de erosión. presentar un
puede presentar un leve
leve subenfriamiento
subenfriamiento del condensado
condensado en en el condensador, pero sin
condensador, pero sin
consecuencias.
consecuencias.
La
La caldera
caldera se emplea para transferir
emplea para transferir calor
calor de un
un combustible
combustible que que se quema
quema (o de un un reactor
reactor nuclear)
nuclear)
ciclo, y el condensador
al ciclo, condensador transfiere
transfiere el calor
calor del
del ciclo
ciclo a los
los alrededores.
alrededores. AlAl ignorar
ignorar los
los cambios
cambios enen las
las ener-
ener-
gías cinética y potencial
gías cinética potencial se reducen
reducen las relaciones de energía,
las relaciones energía, y las ecuaciones (2.31)
las ecuaciones (2.31) y (2.32) para cual-
(2.32) para cual-
quier
quier caso
caso son:
I Q
Q == rf¡f:,.H
rñf:,.H (8.1) = f:,.H
(8.1) II Q = f:,.H (8.2) II
(8.2)
L- _
Los cálculos
cálculos de la turbina
turbina y la bomba
bomba se tratan
tratan con
con detalle
detalle en las secciones 7.2
las secciones 7.2 y 7.3.
Ejemplo
Ejemplo 8.1
8.1
Se alimenta
alimenta unauna turbina
turbina con
con el vapor
vapor que se genera
que se genera en
en una
una planta
planta de
de energía
energía a una
una presión
presión de
de 8600
8600 kPa
kPa
y una
una temperatura
temperatura de de 500
500 oC.
"C. La descarga
descarga dede la turbina
turbina entra
entra al condensador
condensador a 10 kPa,
kPa, donde
donde se
se con-
con-
densa
densa a líquido
líquido saturado
saturado que
que a continuación
continuación se bombea
bombea a la caldera
caldera. .
a) ¿Cuál
¿Cuál es la eficiencia térmica de
eficiencia térmica de un ciclo
ciclo Rankine
Rankine que funciona en
que funciona en estas
estas condiciones?
condiciones?
b) ¿Cuál
¿Cuál es la eficiencia térmica de
eficiencia térmica de un ciclo
ciclo práctico
práctico que funciona en estas
que funciona estas condiciones
condiciones si la efi-
efi-
ciencia
ciencia de
de la turbina
turbina y de
de la bomba
bomba es
es de
de 0.75?
0.75?
e) Si las
las condiciones
condiciones de funcionamiento del
de funcionamiento del ciclo de energía
ciclo de energía del
del inciso
inciso b) es de
de 80
80 000
000 kW, ¿cuál
¿cuál
es la cantidad
cantidad dede vapor
vapor y cuáles
cuáles las
las relaciones
relaciones de transferencia de
de transferencia de calor
calor en
en la caldera
caldera y en
en el
condensador?
condensador?
Solución
Solución 8.1
a) La turbina funciona
La turbina funciona en iguales
iguales condiciones
condiciones que turbina del
que la turbina ejemplo 7.6,
del ejemplo 7.6, donde:
donde:
(t..H)s
(t..H)s ==--1274.2 kg- 1
1274.2 kJ kg!
Así
Así que: Ws (isentrópico)
(isentrópico) =
= (t..H)s =-1274.2
(t..H)s = kg- 1
kJ kg!
-1274.2 kJ
Por
Por otra
otra parte,
parte, la entalpía
entalpía al final
final de la expansión
isentrópica Hí,
Hí, en ejemplo 7.6
en el ejemplo 7.6 en
en este
este
caso
caso es:
H3 == 2 117.4 kg-" 1
kJ kg
117.4 kJ
La
La entalpía
entalpía del líquido saturado a 10 kPa
líquido saturado sat = 45.83
kPa (y tsat 45.83 oC)
"C) es:
8.1. Planta
Planta de energía
energía de vapor
vapor 295
295
De
De este
este modo,
modo, al aplicar
ecuación (8.2)
(8.2) al condensador,
condensador,
Q(condensador) =
Q(condensador) = H4
H4 - H3
H3 =
= 191.8
191.8 - 117.4 =
2 117.4 = --11 925 kg " 1
.6 kJ kg-
925.6
donde el signo
donde signo menos
menos significa
significa que
que el calor
calor fluye
fluye hacia
hacia fuera
fuera del sistema.
sistema.
La bomba
La bomba funciona
funciona esencialmente
esencialmente en idénticas
idénticas condiciones
condiciones que
que la bomba
bomba del
del ejemplo
ejemplo 7.10,
7.10,
donde:
donde:
WsCisentrópico) =
= (/).H)s
(¡}.H)s =
= 8.7 kJ kg-
kg-11
De donde,
donde, H1 = H4
H, = H4 + (/).H)s = 191.8
(¡}.H)s = 191.8 + 8.7 = 200.5
= kg! 1
200.5 kJ kg-
La
La entalpía
entalpía del vapor
sobrecalentado a 8 600
600 kPa
kPa y 500 oc es:
500°C
Al aplicar
ecuación (8.2)
(8.2) a la caldera,
caldera,
Q(caldera) =
Q(caldera) = H2
H2 -=H,
H1 =
= 3391.6
3391.6 - 200.5 =
200.5 = 3191.1 kg-11
3191.1 kJ kg-
El trabajo
trabajo neto
neto del
del ciclo
ciclo Rankine
Rankine es la suma
suma del trabajo
trabajo de la turbina
turbina y el de la bomba:
bomba:
WsCRankine)
Ws(Rankine) ==- 1 274.2
274.2 + 8.7 0
0-- 1 265 kg-11
.5 kJ kg-
265.5
Este
Este resultado
resultado por
por supuesto
supuesto también
también es:
WsCRankine) = Q(caldera) - Q(condensador)

= - Q(caldera) Q(condensador)
-3 191.1 + 1 925.6
= -3 925.6 = -1265.5 kg! 1
-1265.5 kJ kg-
La
La eficiencia
eficiencia térmica
térmica del ciclo
ciclo es:
= IWs(Rankine)
17 = IWs(Rankine)1 1 =
= 1265.5 =0
1265.5 = .3966
0.3966
r¡ Q(caldera)
Q(caldera) 3 191.1
b) Con
Con una
una eficiencia
turbina de 0.75, por lo tanto,
0.75, por tanto, también
también del
del ejemplo
ejemplo 7.6:
WsCturbina)
WsCturbina) = ¡}.H
= = --955.6
/).H = kg-11
955.6 kJ kg-
De
De donde
donde = H2 + ¡}.H
H3 = = 3 391.6
/).H = 391.6 - 955
955.6 = 2 436.0
.6 = kg! 1
436.0 kJ kg-
Para
Para el condensador,
condensador,
Q(condensador) =
Q(condensador) = H4-H3
H4-H3 =
= 191.8
191.8 - 436.0 =
2 436.0 = --22 244.2 kg " 1
244.2 kJ kg-
Por
Por el ejemplo
ejemplo 7 .10 para
7.10 para la bomba,
bomba,
/).H = 11.6 kJ kg-11

WsCbomba) = ¡}.H
Debido a eso
Debido eso el trabajo
trabajo neto
neto del ciclo
ciclo es:
W
Wss (neto) 955.6 + 11.6
(neto) = --955.6 11.6 = --944.0 kg-11
944.0 kJ kg-
296
296 CAPÍTULO
potencia a partir
partir del
del calor
calor 8.1. P
y n, H4 + t-"H
H1 = H4 191.8 + 11.6 = 203.4
/'<,.H = 191.8 kg-11
203.4 kJ kg-
En seguida
seguida Q(caldera)
Q(caldera) = H2 - H,
H2 H1 = 3 391.6
391.6 - 203.4
203.4 = 3 188.2 kg-11
188.2 kJ kg-
De
De este
este modo,
modo, la eficiencia
eficiencia térmica
térmica del ciclo
ciclo es:
IWs(neto)1 944.0
944.0
r¡ =
1] = =
= = 0.2961
= 0.2961
Q(caldera)
Q(caldera) 3.188.2
3.188.2
la cual
cual se puede
puede comparar
comparar con
con el resultado
resultado del inciso
inciso a).
c) Para
Para una
una potencia salida de 80000
potencia de salida 80000 kW:
Ws(neto) = niW
Ws(neto) = mWss (neto)
(neto)
. WsCneto)
WsCneto) --80000
80000 kJ s-
s-l l 1
o m == = 84.75
84.75 kg s-
s"
Ws(neto)
Ws(neto) --944.0 kg-11
944.0 kJ kg-
Por
Por lo tanto,
tanto, por
por la ecuación
ecuación (8.1),
Q(caldera)
Q(caldera) = (84.75)(3 188.2) = 270.2
(84.75)(3 188.2) 270.2 x 103 kJ s-l
s-l
Q(condensador)
Q(condensador) = (84.75)( - 2244.2)
(84.75)(-2244.2) = 190.2 x 103 kJ s-l
--190.2 s-l
Observe
Observe que
que (caldera) + Q (condensador)
Q (caldera) (condensador) Ws (neto)
= - Ws(neto)
El ciclo
ciclo regenerativo
regenerativo
La
La eficiencia
eficiencia térmica
térmica de un ciclociclo de energía
energía de vapor
vapor se incrementa
incrementa cuando
cuando la presión
presión y, por
por lo tanto,
tanto, la tem-
tem- kPa)
peratura
peratura de vaporización,
vaporización, aumentan
aumentan en la caldera.
caldera. También
También se incrementa
incrementa por por aumentar
aumentar el sobrecalentamien-
sobrecalentamien- del v
to en la misma.
misma. De De esa
esa manera,
manera, las presiones
presiones y temperaturas
temperaturas altas
altas en la caldera
caldera propician
propician importantes
importantes agua
eficiencias.
eficiencias. DeDe cualquier
cualquier modo,
modo, dichas
dichas condiciones
condiciones incrementan
incrementan la inversión
inversión de capital
capital en la planta,
planta, ya
ya que
que dicio
requieren
requieren de unauna construcción
construcción más más pesada
pesada y materiales
materiales de construcción
construcción más más costosos.
costosos. Además,
Además, tales
tales costos
costos temr
aumentan
aumentan más más rápido
rápido conforme
conforme se imponen
imponen condiciones
condiciones másmás severas.
severas. Como
Como resultado,
resultado, en en la práctica
práctica resulta
resulta
raro
raro que
que las plantas
plantas de energía
energía funcionen
funcionen a presiones
presiones muy superiores a 10 000
muy superiores 000 kPa
kPa o a temperaturas
temperaturas muy muy porpor temj
arriba de los 600
arriba 600 oC.
"C. La
La eficiencia
eficiencia térmica
térmica de una planta de energía
una planta energía se incrementa
incrementa cuando
cuando la presión
presión y por
por lo pera
tanto
tanto la temperatura
temperatura en el condensador
condensador se reduce.
reduce. DeDe cualquier
cualquier modo,
modo, la temperatura
temperatura de condensación
condensación debe debe eleg
ser mayor
mayor queque la temperatura
temperatura del del medio
medio de enfriamiento,
enfriamiento, queque usualmente
usualmente es agua agua y se controla
controla porpor las condi-
condi- arbit
ciones
ciones geográficas
geográficas y locales
locales deldel clima.
clima. Las
Las plantas
plantas de energía
energía funcionan
funcionan universalmente
universalmente con con presiones
presiones deldel misr
condensador
condensador tan tan bajas
bajas como
como resulte
resulte práctico.
práctico. tem]
Las
Las plantas
plantas de energía
energía másmás modernas
modernas funcionan
funcionan sobre
sobre un ciclo
ciclo Rankine
Rankine modificado,
modificado, que que incorpora
incorpora ca-ca- men
lentadores
lentadores de aguaagua de alimentación.
alimentación. El El agua
agua deldel condensador,
condensador, antes
antes de queque sea bombeada directamente
sea bombeada directamente de que
regreso
regreso a la caldera,
caldera, se calienta
calienta a través
través del
del vapor
vapor extraído
extraído de la turbina.
turbina. Este
Este proceso
proceso se hace
hace normalmente
normalmente
en diversas
diversas etapas,
etapas, con
con el vapor
vapor tomado
tomado de la turbina
turbina en varios
varios estados
estados intermedios
intermedios de la expansión.
expansión. En la tem
figura 8.5 se presenta
figura presenta un ordenamiento
ordenamiento con con cuatro
cuatro calentadores
calentadores del aguaagua de alimentación.
alimentación. Las Las condiciones
condiciones de de 2
operación
operación indicadas
indicadas en estaesta figura
figura y descritas
descritas en los párrafos
párrafos siguientes
siguientes sonson representativas,
representativas, peropero además
además sonson nim
la base
base para
para los cálculos
cálculos ilustrativos ejemplo 8.2.
ilustrativos del ejemplo res
8.1. Planta
Planta de energía
energía de vapor
vapor 297
297
P == 8 600
600 kPa t == 500°C
500°C
Caldera
Caldera
P = 2900
= 2900 kPa
= 1 150
P = 150 kPa
P =
= 375
375 kPa
P == 10 kPa
226°C P = 87.69
= 87.69 kPa
181°C 136°C 91 °C 46°C
231.97 186.05 141.30 96.00
Calentadores del agua de alimentación Bomba

Bomba
Figura
Figura 8.S:
8.5: Planta
Planta de energía vapor con
energía de vapor con calentamiento
calentamiento del
del agua
agua de alimentación.
alimentación.
Las
Las condiciones
condiciones de la generación
generación de vaporvapor enen la caldera resultan idénticas
caldera resultan idénticas a las
las del ejemplo
ejemplo 8.1:8
8.1:8 600
600
kPa y 500 oC,
kPa De, al igual
igual que
que la presión
presión de salida
salida de la turbina,
turbina, 10 kPa.
kPa. Debido
Debido a eso
eso la temperatura
saturación
vapor de salida
del vapor 45.83 o
salida es 45.83 c. Al permitir
De. permitir un un leve sub enfriamiento del
leve subenfriamiento del condensado,
condensado, se fijafija la temperatura
temperatura del
agua líquida
agua condensador a 45 De.
líquida del condensador oc. La
La bomba
bomba del aguaagua de alimentación,
alimentación, que funciona en
que funciona en las mismas
mismas con-con-
diciones
diciones queque la bomba
bomba del ejemplo
ejemplo 7.10,
7.10, origina
origina unun aumento
aumento de temperatura
temperatura de casi De, haciendo
casi 1 oC, haciendo que que la
temperatura
temperatura del agua agua de alimentación
alimentación que entra en la serie
que entra calentadores sea
serie de calentadores sea de 46 De.
46 oC.
La
La temperatura
temperatura de saturación del vapor,
saturación del vapor, a la presión
presión de la caldera
caldera de 8 600 kPa, es de
600 kPa, 300.06 oC,
de 300.06 De, y la
temperatura
temperatura a la que que se puede
puede elevar
elevar el agua
agua de alimentación
alimentación en los los calentadores
calentadores sin
sin duda
duda es menor.
menor. Esta
Esta tem-
tem-
peratura
peratura es unauna variable
variable de diseño,
diseño, que
que finalmente
finalmente se establece por razones
establece por razones económicas.
económicas. No No obstante,
obstante, se debe
debe
elegir
elegir un valor
valor antes
antes de realizar
realizar cualquier
cualquier cálculo termodinámico. Debido
cálculo termodinámico. Debido a eso ha especificado
eso se ha especificado de maneramanera
arbitraria una
arbitraria una temperatura
temperatura de 226 De para
226 oC para la corriente
corriente de agua
agua de de alimentación
alimentación queque entra
entra en la caldera.
caldera. Del
Del
mismo
mismo modomodo se ha indicado
indicado que que los cuatro
cuatro calentadores
calentadores de aguaagua de alimentación logran el mismo
alimentación logran mismo aumento
aumento de
temperatura. Por
temperatura. Por eso, el incremento total de la temperatura
incremento total temperatura de 226226 - 46 = = 180 De
oC se divide
divide en cuatro incre-
cuatro incre-
mentos de 45 oc.
mentos De. Esto
Esto establece
establece todas
todas las
las temperaturas intermedias de agua
temperaturas intermedias agua de
de alimentación
alimentación en los los valores
valores
que
que se presentan
presentan en la figura
figura 8.5.
El vapor
vapor que
que se suministra
suministra a un calentador
calentador de aguaagua de alimentación
alimentación debe tener una
debe tener una presión
presión lo suficien-
suficien-
temente
temente alta
alta para
para que
que su temperatura
saturación sea mayor que
sea mayor temperatura a la cual
que la temperatura cual la corriente
corriente deldel agua
agua
de alimentación
alimentación sale sale del
del calentador.
calentador. En En este
este caso, para la transferencia
caso, para transferencia de calor
calor se supone
supone unauna diferencia
diferencia mí- mí-
nima temperatura no menor
nima de temperatura menor de 5 oC De ,, y las presiones
presiones del vapor
vapor extraído
extraído fueron
fueron elegidas para que
elegidas para que los valo-
valo-
res de fatfat señalados
señalados en los calentadores
calentadores de agua agua de alimentación
alimentación sean menos 5 oC
por lo menos
sean por De mayores
mayores a las
298
298 CAPÍTULO 8. Generación
CAPÍTULO Generación de potencia
potencia a partir
partir del
del calor
calor 8.1. P
temperaturas de salida
temperaturas salida de las corrientes
corrientes de agua
alimentación. El condensado
condensado de cadacada calentador
calentador de agua
agua
de alimentación
alimentación se vaporiza
vaporiza de manera
manera instantánea
instantánea a través
través de una
una válvula
estrangulamiento hacia
hacia el ca-
ca- H
sot
lentador
lentador a la siguiente presión inferior;
siguiente presión inferior; en tanto,
tanto, el condensado
condensado que que se recolecta
recolecta en
en el calentador
calentador final
final de la
des
serie
serie se vaporiza
vaporiza instantáneamente hacia dentro
instantáneamente hacia dentro del
del condensador.
condensador. De De esta manera, todo
esta manera, todo el condensado regresa
condensado regresa p
desde
desde el condensador
condensador a la caldera por medio
caldera por medio de los calentadores
calentadores deldel agua
alimentación. t
H
El propósito de calentar
El propósito calentar de esta
esta manera
manera el agua
alimentación es elevar
elevar la temperatura promedio a la
S
cual
cual se adiciona
adiciona calor
calor en la caldera,
caldera, con
con lo cual
cual aumenta
aumenta la eficiencia térmica de la planta,
eficiencia térmica planta, que
que se dice
dice funcio-
funcio-
na en un ciclo
na ciclo regenerativo.
regenerativo.
Ejemplo
Ejemplo 8.2
ag
Determine
Determine la eficiencia térmica de la planta
eficiencia térmica planta de energía
energía que
que se muestra figura 8.5, suponiendo
muestra en la figura suponiendo que
que las p=
eficiencias
eficiencias de la turbina
turbina y de la bomba son de 0.75.
bomba son 0.75. Si la potencia salida es de 80000
potencia de salida ¿cuál es la canti-
80000 kW, ¿cuál canti- t =
H=
dad
dad de vapor
vapor de la caldera
caldera y cuáles
cuáles son las relaciones
relaciones de transferencia
transferencia térmica
térmica en la caldera
caldera y el condensador?
condensador?
Solución
Solución 8.2
8.2
Los
Los cálculos
cálculos iniciales
iniciales se hacen
hacen a partir
vapor que
que suministra
suministra la caldera
caldera y entra
entra en la
turbina. Ésta
turbina. Ésta se divide
divide en
en cinco
cinco secciones,
secciones, como
como se indica figura 8.5. Ya que
indica en la figura que se extrae vapor
extrae vapor
en el extremo
extremo de cada
cada sección,
sección, la relación
relación de flujo
flujo en la turbina
turbina disminuye
disminuye de unauna sección
sección a otra.
otra.
Las
Las cantidades
cantidades de vapor
vapor extraídas
extraídas de las primeras
primeras cuatro
cuatro secciones
secciones se determinan por los balances
determinan por balances
de energía.
energía.
Para
Para ello
ello se requieren
requieren las entalpías
entalpías de las corrientes
corrientes del agua
alimentación comprimida.
comprimida. El
efecto
constante en un líquido
líquido se da por ecuación (7.25)
por la ecuación (7.25): :
I'::.H=
I1H V(l - {JI)
= V(1 I'::.P
f31) I1P (T constante)
constante)
Para
Para el agua
agua líquida saturada a 226
líquida saturada oC (499.15
226°C (499.15 K), las tablas
tablas del vapor proporcionan:
del vapor proporcionan:
= 2.598.2
P sal = kPa
2.598.2 kPa = 971.5
H = kg-1 1
971.5 kJ kg- V = cm''3 kg-
= 1.201 cm kg-1 1
Además, a esta
Además, esta temperatura,
temperatura,
f3 = 1.582
{J 10-33 K-11
X 10-
1.582 X
En
En estos términos, para
estos términos, para un
un cambio
cambio de presión
presión desde
desde la presión
presión de saturación hasta 8 600
saturación hasta kPa:
600 kPa:
I'1H = 1,201
!1H (1.528 x 10-3)(499.15)]
[1 - (1.528
1,201[1 )(499.15)] (8,600 ;.598.2) = 1.5 kJ kg
(8,600 - ;.598.2) kg-"!1
10
10
yY H = H(líquido
H(líquido saturado)
saturado) + !1H 971.5 + 1.5 = 973.0
I'1H = 971.5 kg-1 1
973.0 kJ kg-
Cálculos
Cálculos similares producen entalpías
similares producen entalpías del agua
alimentación a otras temperaturas. Todos
otras temperaturas. Todos los
valores pertinentes
valores pertinentes se proporcionan
proporcionan en la tabla
tabla siguiente:
siguiente:
t/°C
tlCC 226
226 181 136 91 46
H/kJ kg- 1 para
H/kJ kg! agua a
para el agua
y P = 8 600 kPa
ttyP=8600kPa 973.0 771.3 577.4
973.0771.3577.4 387.5
387.5 200.0
200.0
8.1. Planta
Planta de energía
energía de vapor
vapor 299
299
Entalpía: kg--1 1
Entalpía: kJ kg
1 kg de vapor
vapor
Entropía: kg--11
Entropía: kJ kg K - l
K-1
sobrecalentado
sobrecalentado
desde
desde la caldera
caldera
P == 8600
8600 kPa
= 500°C
t = 500°C
H == 3391.6
3391.6
S= = 6.6858
(1 - m) kg
(1
t----------l~A lim entación de
1-----------l~Alimentación de
mkg
mkg vapor
vapor a la sección
sección 11
Figura
Figura 8.6:
8.6: Sección
Sección 1 de la turbina
turbina
P = 2900
= 2900 kPa
H 3 151.2
=
= primer calentador
y primer calentador del
del agua
agua de
t= 363.65°C
= alimentación.
alimentación.
1 kg de
de
= 6.8150
S =
agua liquida
agua líquida 1 kg de
P= = 8600
8600 kPa agua
agua líquida
líquida
= 226°C
t = 226°C P == 8600
8600 kPa
H == 973.0 1
1== 181 °C
181°C
H == 771.3
'-------!~
'-----~ ••. m kg condensado
condensado
Líquido
Líquido saturado
saturado
a 2 900 kPa
sat = 231.97"C
IIsa' = 231.9rC
H == 999.5
Considere
Considere la sección
sección 1 de la turbina
turbina y el primer
primer calentador
calentador de agua
agua de alimentación,
alimentación, como
como se
exhibe figura 8.6. La
exhibe en la figura La entalpía
entropía del vapor
vapor que
que ingresan
ingresan en la turbina
turbina se encuen-
encuen-
tran en las tablas
tran para vapor
tablas para vapor sobrecalentado. considera la expansión
sobrecalentado. Si se considera expansión isentrópica
isentrópica del vapor
vapor en
sección 1 de la turbina
la sección turbina de 2 900
900 kPa
kPa conduce
conduce al resultado:
resultado:
(I'3.H)s
(/').H)s = -320.5 kg-1 1
-320.5 kJ kg-
Al suponer
suponer que
que la eficiencia
turbina es independiente
independiente de la presión
presión a la cual
cual se expande
expande el
vapor, en tal caso
vapor, ecuación (7.16)
caso la ecuación (7.16) da:
= r¡(/').H)s
/').H =
I'3.H = (0.75)(-320.5)
r¡(I'3.H)s = (0.75)(-320.5) = --240.4
= kg-1 1
240.4 kJ kg-
Por ecuación (7.14),

Por la ecuación (7.14), Ws(I)
Ws(l) = I'3.H
/').H = -240.4 kJ
-240.4
Además, la entalpía
Además, entalpía del vapor
vapor que
que se descarga
descarga de esta
esta sección
sección de la turbina
turbina es:
H = 3 391.6
391.6 - 240.4
240.4 = 3151.2
3 151.2 kJ kg-1 1
kJ kg-
Un balance
Un balance de energía
energía simple
simple en el calentador
calentador de agua
agua de alimentación resulta de suponer
alimentación resulta suponer que
que
son
son despreciables
cambios de energías
energías cinética potencial, y a partir
cinética y potencial, partir de las asignaciones,
asignaciones,
Ws
Q == - Ws == O.O. La
Q ecuación (2.30)
La ecuación (2.30) se reduce
reduce a:
l'3.(rñH)rs = O
300
300 CAPÍTULO
potencia a partir
partir del
del calor
calor 8.1. F
0.90626
0.90626 kg dede vapor
vapor Entalpía: kg--1 1
Entalpía: kJ kg
de
de la
la sección
sección II Entropía: kg--11 K
Entropía: kJ kg - l
K-l
H= 3151.2
H=3151.2
(0.90626
(0.90626 - m)
m) kg
I - - - - - - - - + _ Alimentación de
Figura
Figura 8.7:
8.7: Sección
Sección II de la turbina
turbina mkg
mkg vapor a la sección 111
y el segundo
segundo calentador
calentador del agua
agua de P = 1 150 kPa
H = 2987 .8
alimentación.
alimentación.
11kg de agua ~---t-II,fV'--..,...I----
de agua ~---+-flJV'--"'¡"";---- 1 1kg de
de agua
agua
H = 771
771.3.3 H = 577.4
577.4
\
,1
''--------
- - - - - - - - + ..•.
_ (0 .09374 + m)
(0.09374 m) kg
0.09374 kg
0.09374 condensado
condensado
condensado
condensado Líquido
Líquido saturado
saturado
H == 999.5
999.5 a 1 150
150 kPa
¡sal = 186.050C
¡sal = 186.050C
H= 789.9
H= 789.9
Dicha
Dicha ecuación proporciona la expresión
ecuación proporciona expresión matemática
matemática para
para el requerimiento
requerimiento de que
que sea
sea cero
cero el
cambio
cambio total
total de entalpía para el proceso.
entalpía para proceso. De
De esta
esta manera,
manera, a partir
vapor que
que entra
entra en la
turbina
turbina (figura
(figura 8.6):
m(999.5 151.2) + (1)(973.0

m(999.5 - 3 151.2) (1)(973.0 - 771.3) =O
771.3) = O
De donde,
donde, = 0.09374
m= 0.09374 kg y 1 - m == 0.90626
0.90626 kg
A partir
vapor que
que entra
entra en la turbina,
turbina, 1 - m es la masa
masa del
del vapor
vapor que
que circula
circula dentro
dentro de
sección TI
la sección de la turbina.
TIde turbina.
La
La sección
sección TI de la turbina
TIde turbina y del segundo
segundo calentador
calentador de agua
alimentación se exhibe
exhibe en la
figura
figura 8.7. Al realizar
realizar los mismos
mismos cálculos
cálculos que para la sección
que para sección 1,
1, se supone
supone que
que cada
cada kilogramo
kilogramo de
vapor
vapor que
que sale
sale de la sección
sección 11
11 se expande
expande desde
desde su estado
estado en la entrada
turbina hasta
hasta la
salida
salida de la sección
sección 11 con una
11con una eficiencia
eficiencia de 0.75,
0.75, en comparación
comparación con con la expansión
expansión isentrópica.
isentrópica.
De
De esta
esta manera,
manera, la entalpía
entalpía del vapor
vapor que
que sale
sale de la sección
sección 11 es:
11es:
H=
H = 2 987.8 kg! 1
987.8 kJ kg-
En tal caso,
caso, de acuerdo
acuerdo con
con 1 kg de vapor
vapor que
que entra
entra en la turbina,
turbina,
Ws(I1) =
= (2 987.8
987.8 - 3 151.2)(0.90626)
151.2)(0.90626) =
= --148.08
148.08 kJ
8.1. Planta de energía de vapor 301
Un balance de energía en el calentador de agua de alimentación (figura 8.7) da:
(0.09374 + m(789.9) - (0.09374)(999.5)

- m(2 987.8) + (1)(771.3 - 577.4) = O
De donde, m = 0.07971 kg
Se observa que en el estrangulamiento de la corriente del condensado no cambia la entalpía.

En la siguiente tabla se listan estos resultados y aquellos cálculos similares para las secciones
restantes de la turbina. De los resultados que se presentan,
L Ws = -804.0 kJ Y L m = 0.3055 kg
H/kJ kg-1 Ws/kJ -rc: m/kg

en la salida por en la salida de vapor
de la sección sección de la sección Estado extraído
Seco I 3 151.2 -240.40 363.65 vapor 0.09374

sobrecalentado
Seco TI 2987.8 -148.08 272.48 vapor 0.07928
sobrecalentado
Seco lIT 2827.4 -132.65 183.84 vapor 0.06993
sobrecalentado
Seco IV 2651.3 -133.32 96.00 vapor húmedo 0.06257
x = 0.9919
Seco V 2435.9 -149.59 45.83 vapor húmedo
x = 0.9378
De esta manera, para cada kilogramo de vapor que entra en la turbina, el trabajo que se pro-
duce es de 804.0 kJ, Y se extraen 0.3055 kg de vapor de la turbina para los calentadores de agua
de alimentación. El trabajo requerido es exactamente el que se calcula para la bomba en el ejem-
plo 7.10, es decir, 11.6 kJ. El trabajo neto del ciclo, de acuerdo al considerar 1 kilogramo de vapor
que se genera en la caldera es:
Ws(neto) = -804.0 + 11.6 = -792.4 kJ
Con la misma base, el calor adicionado en la caldera es:
Q(caldera) = t,.H = 3391.6 - 973.0 = 2 418.6 kJ
Por lo tanto, la eficiencia térmica del ciclo es:
IWs(neto)1 792.4
1] = = = 0.3276
Q(caldera) 2 418.6
Lo anterior es una mejora significativa sobre el valor de 0.2961 del ejemplo 8.1.
potencia a partir
partir del calor
del calor 8.2. i
Puesto
Puesto que
que Ws(neto) = --80
Ws(neto) = 80 000 kJ S-l,
s-l,
mJi¡ == Ws(neto) = -80000

Ws(neto) = = 100.96 kg S-1
-80000 = s:'
W,(neto)
~(neto) -792.4
-792.4
Ésta
Ésta es la cantidad
cantidad de vapor
vapor a la turbina,
turbina, la cual
cual se emplea para calcular
emplea para calcular la rapidez
transferencia
de calor
calor en la caldera:
caldera:
Q
Q (caldera) =m
(caldera) = rñ !1H = (100.96)(2418.6)
!1H = = 244.2 x
(100.96)(2418.6) = 103 kJ s-l
s-l
La rapidez
calor al agua
enfriamiento en el condensador
condensador es:
. .
.. .
Q (condensador) (caldera) Ws (neto)
= -- Q (caldera)
(condensador) = (neto)
= 244.2 x 1033 - (-
--244.2 80.0 x 1033))
(-80.0 = --164.2
164.2 x 1033 kJ S-l
S-l
A pesar
pesar de que
que la rapidez
generación de vapor
vapor es más
más alta que la que
alta que que se encuentra
encuentra en el ejemplo
ejemplo
8.1, las cantidades
cantidades de transferencia
calor en la caldera
caldera yen
y en el condensador
condensador sonson apreciable-
apreciable-
mente menores, ya
mente menores, ya que
que sus funciones
funciones en parte
parte son
son ocupadas
ocupadas por por los calentadores
calentadores del agua
agua de
alimentación.
alimentación.
El
Elr
cua
8.2 MOTORES DE COMBUSTiÓN INTERNA tón
repi
En una
una planta
planta de energía
energía de vapor,
vapor, el vapor
vapor es un medio
medio inerte
inerte al cual
cual se le transfiere
transfiere calor
calor de un combustible
combustible se (
en ignición
ignición o de un reactor
reactor nuclear. Debido a eso,
nuclear. Debido eso, se caracteriza
caracteriza porpor grandes
grandes superficies
superficies de transferencia
transferencia de del
calor:
calor: 1) para
para la absorción
absorción de calor por el vapor
calor por vapor a unauna alta temperatura en
alta temperatura en la caldera,
caldera, y 2) para
para la disipación
disipación vol
de calor
calor del
del vapor
vapor a una una temperatura
temperatura relativamente
relativamente baja baja en el condensador.
condensador. La La desventaja
desventaja es queque cuando
cuando el 2-
calor
calor se debe
debe transferir
transferir a través
través de las paredes
paredes (al igual
igual que
que a través
través de las paredes
paredes metálicas
metálicas de los tubos
tubos de ten
la caldera),
caldera), la capacidad
capacidad de éstas para soportar
éstas para soportar altas
altas temperaturas
presiones impone
impone un límite
límite en la tempe-
tempe- líru
ratura de absorción
ratura absorción del del calor.
calor. Por
Por otra parte, en un motor
otra parte, motor de combustión
combustión interna
interna se quema
quema un combustible
combustible COI
dentro
dentro del
del motor,
motor, y los productos
combustión sirven como el medio
sirven como medio de trabajo,
trabajo, ya que
que actúan, por ejem-
actúan, por ejem- em
plo sobre
plo pistón en un
sobre un pistón un cilindro.
cilindro. Las
Las altas temperaturas son
altas temperaturas son internas
internas y no involucran
involucran superficies para la
superficies para El
transferencia
transferencia de calor.
calor. me
Al quemarse
quemarse el combustible
combustible dentro
dentro del
del motor
motor de combustión
combustión interna
interna se complica
complica el análisis
análisis termodiná-
termodiná-
mico.
mico. Además,
Además, el aire aire y el combustible
combustible fluyen
fluyen de manera
manera constante
constante hacia
hacia dentro
dentro de unun motor
combustión ini
interna
interna y los productos
combustión circulan
circulan sin interrupción
interrupción fuera
fuera de él; ningún
ningún medio
medio de trabajo
trabajo se mr
somete
somete a un proceso
proceso cíclico,
cíclico, como
como lo hace
hace el vapor
vapor en una una planta
planta de energía vapor. De
energía de vapor. De cualquier
cualquier modo,
modo, 8.~
para hacer
para hacer análisis
análisis simples,
simples, se suponen máquinas cíclicas
suponen máquinas cíclicas cuyo
cuyo fluido
fluido de trabajo
trabajo es el aire
aire y que
que son
son equiva-
equiva- C<
lentes
lentes en desempeño
desempeño a los motoresmotores de combustión
combustión interna
interna reales.
reales. Además,
Además, la etapa
etapa de combustión
combustión se sustituye
sustituye pa
por la adición
por adición al aire
aire de una
una cantidad
cantidad equivalente
equivalente de calor.
calor. En
En las secciones
secciones siguientes,
siguientes, cada
cada motor
motor de com-com- Le
bustión interna
bustión interna se introduce
introduce por por medio
medio de unauna descripción
descripción cualitativa,
cualitativa, lo cual
cual es seguido por un análisis
seguido por análisis cuan-
cuan- ci.
titativo
titativo de un ciclo ideal, donde
ciclo ideal, donde el medio
medio de trabajo
trabajo es el aire tratado como
aire tratado como un gas idealideal con
con capacidades
capacidades ce
caloríficas
constantes. A
8.2. Motores
Motores de combustión
combustión interna
interna 303
33 A
ee ee
'o
.¡¡; 'o
'0
.¡¡;
al al
a:c': a:c':
--
Volumen
Volumen Volumen
Volumen
Figura
Figura 8.8:
8.8: Ciclo
Ciclo del motor
motor de Otto.
Otto. Figura
Figura 8.9:
8.9: Ciclo
Ciclo de Otto
Otto estándar
estándar de aire.
El motor
motor de Otto
Otto
El motor
combustión interna
interna más
más común,
común, debidodebido a su usouso en automóviles,
automóviles, es el de Otto. Otto. Su ciclo
ciclo consta
consta de
cuatro
cuatro tiempos,
tiempos, e inicia
inicia concon el tiempo
tiempo de admisión
admisión a presión
presión prácticamente
prácticamente constante,
constante, durante
durante el cual
cual un pis-
pis-
tón en movimiento
movimiento hacia hacia fuera
fuera arrastra
arrastra una
una mezcla
mezcla de aire/combustible
aire/combustible hacia hacia dentro
dentro de un cilindro,
cilindro, lo cual
cual se
representa
representa por línea O
por la línea O~ -+ 1 en la figura
figura 8.8. Durante
Durante el segundo tiempo (1 ~
segundo tiempo -+ 2 ~ -+ 3), todas
todas las válvulas
válvulas
se cierran
cierran y la mezcla
mezcla aire/combustible
aire/combustible se comprime, comprime, aproximadamente
aproximadamente de manera manera adiabática
adiabática a lo largo largo
del segmento
segmento de la línea línea 1 ~ -+ 2; en seguida,
seguida, la mezcla
mezcla se enciende
enciende y la combustión
combustión sucede sucede tan rápido
rápido que
que el
volumen
volumen permanece
permanece casi casi constante,
constante, mientras
mientras que que la presión
presión aumenta
aumenta a lo largo largo del segmento
segmento de la línea línea
2~ -+ 3. Es durante
durante el tercer tiempo (3 ~
tercer tiempo -+ 4 ~ -+ 1) que
que se produce
produce trabajo.
trabajo. Los
Los productos
combustión a
temperatura
presión altas
altas se expanden,
expanden, aproximadamente,
aproximadamente, de manera manera adiabática
adiabática a lo largolargo del segmento
segmento de
línea ~
línea 3 -+ 4; a continuación, válvula
continuación, la válvula de descarga
descarga se abre
abre y la presión baja rápidamente volumen casi
presión baja rápidamente a volumen casi
constante
constante a lo largo
largo del segmento línea ~ Durante cuarto tiempo descarga (línea ~
segmento de línea 4 -+ 1. Durante el cuarto tiempo o descarga (línea 1 -+ O), el pistón
pistón
empuja
empuja los gasesgases de la combustión
combustión restantes
restantes (salvo
(salvo el contenido
contenido del volumenvolumen del del espacio
espacio muerto)
muerto) del del cilindro.
cilindro.
El volumen
volumen que que se representa
manera gráfica
gráfica en la figura
figura 8.8 es el volumen
volumen total total de gas contenido
contenido en el
motor
motor entre
entre el pistón
pistón y el cabezal
cabezal del cilindro.
cilindro.
El efecto
efecto de aumentar
aumentar la relación
relación de compresión,
compresión, que que se define
define comocomo la relación
relación de los volúmenes
volúmenes al
inicio
inicio y al final
final de la compresión
compresión desdedesde el punto
punto 1 hasta
hasta el punto
punto 2, consiste
consiste en incrementar
incrementar la eficiencia
eficiencia del
motor,
motor, es decir,
decir, aumenta
aumenta la cantidad
cantidad de trabajo
trabajo producido
producido por por cantidad
cantidad unitaria
unitaria de combustible.
combustible. En la figura figura
8.9 se muestra
muestra lo expuesto
expuesto parapara un ciclo
ciclo idealizado,
idealizado, queque se conoce
conoce comocomo el ciclo
ciclo de Otto Otto estándar
estándar de aire.aire.
Consiste
Consiste de las etapas
etapas dos adiabáticas
adiabáticas y dos a volumenvolumen constante,
constante, que que incluye
incluye un ciclociclo de la máquina
máquina térmica
térmica
para
para la que el fluido
fluido de trabajo
trabajo es aire, considerado
considerado como como un gas ideal ideal con
con capacidades
constantes.
La etapa CD,
La etapa CD, de compresión adiabática reversible, seguida por etapa
compresión adiabática reversible, es seguida por la etapa DA, en la que aire absorbe sufi-
que el aire absorbe sufi-
ciente
ciente calor
calor a volumen
volumen constante
constante para
para aumentar
aumentar su temperatura
temperatura y presiónpresión a los valores
valores que que resultan
resultan de la
combustión
combustión en un motor motor de OttoOtto real. EnEn seguida,
seguida, el aire se expande
expande de manera
manera adiabática
adiabática y reversible
reversible (etapa
(etapa
AB), después
después se enfría
enfría a volumen
volumen constante (etapa BC) hasta
constante (etapa hasta el estado
estado inicial
inicial en C.
304
304 CAPÍTULO 8. Generación potencia a partir
del calor
calor 8.2. 1
La eficiencia
La térmica r¡
eficiencia térmica r¡ del
del ciclo
ciclo estándar
estándar con
con aire
aire que
que se exhibe
exhibe en la figura
figura 8.9 simplemente
simplemente es:
es: Eln
IW(neto)1 - QDA + QBC
QDA+QBC
1]= IW(neto)1
17-- =
- (8.3)
(8.3) Elrn(
QDA
QDA QDA
QDA
Para 11 mol
Para mol de aire
aire con
con capacidades
constantes, cienn
una e
y QBe = Cy(Te TB)
Cv(Te - TB) coml
ta qu
Al sustituir
sustituir estas
estas expresiones
expresiones en la ecuación
ecuación (8.3)
(8.3) se obtiene:
obtiene:
CV(TA TD) + Cv(Te
Cy(TA - TD) Cy(Te - TB)
TB) que (
r¡=
r¡= Dies,
Cy(TA - TD)
TB
TB - Te
Te
o r ¡=I----
r¡=1---- (8.4)
(8.4)
TA
TA - TD
TD
La eficiencia
La eficiencia térmica
térmica se relaciona
relaciona de una
una manera
manera simple
simple con
con la relación
compresión, r == Ve/
Ve/ VD.
VD.
Cada temperatura en la ecuación
Cada temperatura ecuación (8.4)
(8.4) se sustituye por un grupo
sustituye por grupo apropiado PV/R, de acuerdo
apropiado PV/R, acuerdo con
con la ecuación
ecuación
EjE
,1
del
del gas
gas ideal. En estos
ideal. En estos términos,
términos, Trae
I
PBVB
PBVB PBVe
PBVe Pe Ve
PeVe efici
TB = -- = - -
TB=--=-- Te =--
Te=--
111\ R R R inici
1 la e
PDVD
PDVD
TD=--
TD =--
R
Al sustituir
sustituir en la ecuación
ecuación (8.4)
(8.4) se obtiene:
obtiene:
r¡ = 1 -
r¡ = 1 - VD~~ (~:
P = ~~) = 1 - r (~:
PD
A - P = ~~)
Ve (PB - Pe) = 1 _ r (PB - Pe)
PD A -
(8.5)
(8.5)
Para las dos

Para dos etapas
etapas adiabáticas, reversibles, PVY
adiabáticas, reversibles, = constante.
PVY = Por lo tanto:
constante. Por tanto:
PAVb=PBVl
PAVb = PBVl (ya
(ya que
que VD = VA
VD = VAYY Ve
Ve = VB)
VB)
PeVl =
PeVl = PDVb
Estas expresiones
Estas expresiones se combinan para eliminar
combinan para eliminar los volúmenes:
volúmenes:
PB
PB P
PAA PB
PB P
PAA PB - Pe
PB
- - de donde
donde - - 1=
= -- -- 1 o
Pe PD
PD Pe PD
PD Pe
Pe
Así,
Así, = Pe =
PB - Pe =
PB = (VD)Y (~)Y
(VD)Y = (~)Y
PA - PD
PA PD PD
PD Ve
Ve r
donde hemos utilizado

donde hemos utilizado la relación PeV~ =
relación PeV~ = PDV];. La ecuación
PDV];. La ecuación (8.5)
(8.5) ahora
ahora se transforma
transforma en:
r¡ = l - r
r¡=l-r ((1)Y-;:I)Y =1--;:
-;:
(1)Y-l
= 1 - (l)Y-l
-;: (8.6)
(8.6)
Esta ecuación
Esta revela que
ecuación revela que la eficiencia térmica aumenta
eficiencia térmica rápidamente con
aumenta rápidamente compresión r a valores
relación de compresión
con la relación valores
bajos de r, pero
bajos pero en forma más lenta
forma más lenta en altas relaciones de compresión,
altas relaciones compresión, lo cual
cual concuerda
concuerda con
con los resultados
resultados de
ensayos reales en los motores
ensayos reales motores de Otto.
Otto.
8.2. Motores combustión interna
interna 305
El motor
motor Diesel
Diesel
motor Diesel
El motor Diesel difiere
difiere del
del de atto
Otto principalmente
principalmente en que
que la temperatura
temperatura al final de la compresión
compresión es lo sufi-
cientemente alta
cientemente alta para
para que
que la combustión
combustión se inicie
inicie de manera
manera espontánea.
espontánea. Esta
Esta temperatura
temperatura resulta
resulta debido
debido a
una elevada
una elevada relación
compresión, queque es el medio
medio de la etapa
etapa de compresión
compresión hacia
hacia una
una presión
presión más
más alta.
alta. El
El
combustible no se inyecta
combustible inyecta hasta
hasta el final de la etapa compresión, y en seguida
etapa de compresión, seguida se agrega manera tan len-
agrega de manera len-
que el proceso
ta que proceso de combustión
combustión sucede casi a presión
sucede casi presión constante.
constante.
Para la misma
Para misma relación
compresión, el motor
motor de Otto tiene mayor
atto tiene mayor eficiencia que el de Diesel.
eficiencia que Diesel. Puesto
Puesto
que el preencendido
que preencendido limita
limita la relación
compresión queque se puede
puede alcanzar
alcanzar en el motor
motor de atto,
Otto, el motor
motor
Diesel funciona
Diesel funciona a mayores
mayores relaciones
relaciones de compresión
compresión y, en consecuencia,
consecuencia, presenta
presenta más
más eficiencias.
eficiencias.
Ejemplo
Ejemplo 8.3
Trace en
Trace en un diagrama
diagrama PV ciclo Diesel
PV el ciclo estándar de
Diesel estándar de aire,
aire, y deduzca
deduzca una ecuación que
una ecuación que proporcione
proporcione la
eficiencia térmica
eficiencia térmica de
de este
este ciclo
ciclo de
de acuerdo
acuerdo con
con la relación de compresión
relación de compresión r (relación de los
(relación de volúmenes
los volúmenes
inicial y final en
en la etapa de compresión)
etapa de compresión) y la dede expansión
expansión re (re lación de
(relación de volúmenes
volúmenes final ee inicial de
inicial de
la etapa
etapa dede expansión
expansión adiabática).
ad iabática) .
Solución 8.3
Solución 8.3
ciclo Diesel
El ciclo Diesel estándar
estándar de aire
aire es el mismo
mismo queque el ciclo
ciclo atto
Otto estándar
estándar de aire,
aire, excepto
excepto que
que la
etapa de absorción
etapa absorción de calor
calor (que corresponde al proceso
(que corresponde proceso de combustión
combustión en el motor
motor real)
real) es a
presión constante,
presión constante, como
como se indica
indica por
por la línea
línea DA figura 8.10.
DA en la figura 8.10.
c:
'o
.¡¡;
' (ji B Figura 8.10: Ciclo
Figura Ciclo Diesel
Diesel estándar
estándar de aire
aire..
al
Q)
a:
Q:
Volumen
Volumen
partir de un mol
A partir mol de aire,
aire, que
que se considera
considera como
como un gas
gas ideal
ideal con
con capacidades
caloríficas
constantes, las
constantes, las cantidades
cantidades de calor
calor absorbido
absorbido en la etapa
etapa DA disipado en
DA y disipado en la etapa
etapa BC
BC son:
y QBC
QBC = Cv(Tc
Cv(Tc - TB)
TB)
La eficiencia
La eficiencia térmica,
térmica, ecuación
ecuación (8.3), es:
(8.3), es:
CAPÍTULO potencia a partir
del calor
calor
8.
r¡r¡=1+
= 1+ QBe
QBe = 1+
=1+ Cv(Te = l_~(TB - Te)
- TB) =l_~(TB-Te)
Cv(Te-TB) (A)
(A)
QDA Cp(TA
Cp(TA - TD) Y TA - TD
TD
Para
Para la expansión
expansión adiabática reversible (etapa
adiabática reversible AB) yy la compresión
(etapa AB) compresión adiabática reversible (etapa
adiabática reversible (etapa
CD), se aplica
CD), aplica la ecuación
ecuación (3.30a):
(3.30a):
TA vX-1 = TB V;-l yy TD D
TDV vb-
y -l
1
= Te
Te V
y- l
V;-l
e
Por
Por definición,
definición, la relación
compresión es r =: Ve / VD; además, se define
VD;además, define a la relación
relación de expan-
expan-
sión
sión como
como re =: VB / VA.
=: VB En estos
VA.En términos,
estos términos,
1 1 ) y -l )Y-l l)Y-l
l)Y-I
TB =
= TA ( re Te =
= TD
TD (( -;-;:
Al sustituir
sustituir estas
estas ecuaciones
ecuaciones en la ecuación
ecuación (A)
(A) da:
r¡ ~
= 1- ~ [TA(llre)y-l
r¡ = TD(1lr)y-l] ]
[ TA(l/re)y- l - TD(l/r)y-l
(B)
(B)
yy TA
TA - TD
TD
También = PD Y de la ecuación
PA =
También PA ecuación del
del gas ideal,
ideal,
PDVD = RTD
RTD Yy
Por
Por otra
otra parte, = VB
parte, Ve = VB y debido
debido a esto:
esto:
r
e
Esta
Esta relación
relación combinada
combinada con
con la ecuación (B) da:
ecuación (B) d
t
~ [(1
= 1_ ~
r¡ =
r¡ [ (lIre)y-l (relr)(1l(lr)Y-l]
/re)y -l - (re/r) /r)Y -l ] t
y 1-r
1-relre /r
(
o r¡ = 1 - ~~ [(1l
r¡ = re)Y
[ (l/r e )Y - (l/r)Y
(llr)Y ] (8.7)
y l11re
/ re - l11r
/r
El motor
motor con turbina
turbina de gas
gas
Los motores Otto y Diesel

motores Otto Diesel ejemplifican
ejemplifican el usouso directo
directo de la energía
energía de los
los gases temperatura yy presión
gases a temperatura presión altas,
altas,
que
que actúan
actúan sobre
sobre un pistón
pistón dentro
dentro de unun cilindro; ninguna transferencia
cilindro; ninguna transferencia de calor
calor se requiere
requiere con una fuente
con una fuente
externa.
externa. De cualquier
cualquier modo,
modo, las turbinas
turbinas son más eficientes
son más eficientes que
que los motores
motores oscilantes,
oscilantes, en el motor
motor de turbina
turbina
de gas, las ventajas
ventajas de la combustión
combustión interna
interna se combinan
combinan concon las de la turbina.
turbina.
La
La turbina
turbina de gas es impulsada
impulsada porpor los gases
gases de alta temperatura de una
alta temperatura una cámara
cámara de combustión,
combustión, como
como
se indica
indica en la figura
figura 8.11. El aire
aire que
que entra
entra se comprime
comprime (presurizado) una presión
(presurizado) a una presión de
de varios
varios bares
bares antes
antes de
la combustión.
combustión. El compresor
compresor centrífugo
centrífugo funciona
funciona en el mismo
mismo ejeeje que
que la turbina
turbina y parte
parte del trabajo de la tur-
del trabajo tur-
bina
bina sirve
sirve para
para impulsar
impulsar el compresor. Mientras más
compresor. Mientras más alta
alta sea temperatura de los
sea la temperatura los gases
combustión que
que
8.2. Motores
combustión interna
interna 307
Compresor
Compresor
Gases
Gases dede
.. Turbina
Turbina r
r--
__b u_s_tl_o_n..,j
combustión
c_o_m _\ -\ II 1~I L-- Aire
Aire
'------ ~A
D~
D~ ____ ~.,
Ir Ir IIr ~A
_____ II Ir II r
I ,...-----
II II Ir Ir
I Ir Ir I
I rI Ir Ir
____:_1-__+-t----------t
Ir I
I
I
i--
I
-+
Ir
__"
---+-i----
- - - -:-L
---T-:----
II
I I --
Ir
- - - - - - - -- - --~
,-- - '1--1
---}--¡---
--- -!---"7\ ~Trabajo
---~-~---t-----J
II II
-- Trabajo
II Ir II II
Ir I II Ir
I I I I
I I e I I
l)
~ ) I Ir
~~ )
B
Cámara
Cámara de
combustión
combustión
==;~===~
==~==== ~ Combustible
Combustible
Figura
Figura 8.11:
8.11: Motor
Motor de turbina
turbina de gas.
entran
entran en la turbina,
turbina, mayor
mayor será
será la eficiencia
eficiencia de la unidad,
unidad, es decir,
decir, aumentará
aumentará el trabajo
trabajo producido
producido por
por unidad
unidad
de combustible
combustible quemado.
quemado. La temperatura
temperatura límite
límite se determina
determina porpor la resistencia
resistencia de las aspas
aspas metálicas
metálicas de la
turbina,
turbina, y es mucho
mucho menor
menor a la temperatura
temperatura de flama
flama teórica
teórica (ejemplo
(ejemplo 4.7)
4.7) del combustible.
combustible. Se debe
debe suminis-
suminis-
trar
trar un exceso
exceso de aire
aire suficiente
suficiente para
para mantener
mantener la temperatura
temperatura de combustión
combustión en un nivelnivel seguro.
seguro.
La
La idealización
idealización del motor
motor de turbina
turbina de gas,
gas, denominada
denominada ciclo
ciclo de Brayton,
Brayton, se exhibe
exhibe en el diagrama
diagrama PV
de la figura
figura 8.12.
8.12. El fluido
fluido de trabajo
trabajo se toma
toma como
como aire,
aire, considerado
considerado comocomo un gas ideal
ideal con
con capacidades
capacidades
caloríficas constantes. La
caloríficas constantes. La etapa AB es una
etapa AB una compresión
reversible de aire desde PA (presión
aire desde (presión atmos-
atmos-
férica)
férica) hasta PB. En
hasta PE. En la etapa
etapa Be se sustituye
sustituye a la combustión
combustión por por la adición,
adición, a presión
presión constante,
constante, de una
una can-
can-
B..--__
B.--_ _- - .......•.
ee
''0
0
.¡¡; Figura
Figura 8.12:
8.12: Ciclo
Ciclo ideal
ideal de un motor
motor de turbina
turbina de gas;
gas; es decir,
decir,
Q)
el: el ciclo
ciclo de Brayton.
Brayton.
:------~D
'-----~D
Vol umen
Volumen
potencia a partir
partir del
del calor
calor
tidad
tidad de calor
calor QBe, elevando
elevando la temperatura
temperatura del
del aire. Una
Una expansión
isentrópica del
del aire
aire que produce trabajo,
que produce trabajo,
reduce
reduce la presión
presión desde Pe hasta
desde Pe hasta PD (presión
(presión atmosférica).
atmosférica). LaLa etapa DA es un proceso
etapa DA proceso de enfriamiento
enfriamiento a pre-
pre-
sión
sión constante
constante que
que sin dificultad
dificultad completa
completa el ciclo.
ciclo. La
La eficiencia
eficiencia térmica
térmica del
del ciclo
ciclo es:
!W(neto)!
¡W(neto)¡ IWeDI
IWeDI - WAB
ry7]-
- -------
----------- (8.8)
- QBe
QBe - QBe
QBe
donde
donde cada cantidad de energía
cada cantidad energía es con
con respecto
respecto a 1 mol
mol de aire.
trabajo hecho conforme aire pasa través del
El trabajo hecho conforme el aire pasa a través del compresor por la ecuación
compresor se da por ecuación (7.14),
(7.14), yY para
para el aire
aire
como
como un gas ideal
ideal con
con capacidades
caloríficas constantes:
constantes:
De manera
manera semejante, para los procesos
semejante, para procesos de adición calor y en
adición de calor en la turbina,
turbina,
QBe = Cp(Te
QBe = Cp(Te - TB) y IWeDI =
IWeDI = Cp(Te
Cp(Te - TD)
Al sustituir
sustituir estas
estas ecuaciones
ecuaciones en la ecuación
ecuación (8.8) y simplificando
simplificando conduce
conduce a:
TD - TA
7]=1----
r y=I---- (8.9)
Te - TB
Puesto
Puesto que
que los procesos
procesos AB CD son
AB y CD son isentrópicos,
isentrópicos, las temperaturas presiones se relacionan
temperaturas y presiones por la ecuación
relacionan por ecuación
(3.30b):
(3.30b):
(8.10)
TD =
= (PD)(Y-l)
(PD)(Y-l)/Y /Y =
= (PA)(Y-l)
(PA)(Y-l)/Y /Y
y (8.11)
(8.11)
Te Pe PB
Con
Con estas
estas ecuaciones
ecuaciones se pueden
pueden eliminar TA y T
eliminar TA TD para obtener:
D para obtener:
PAPA )(Y-l)/Y
)(Y-l) / Y
7]=1-
ry=l- ( -PB (8.12)
Ejemplo
Ejemplo 8.4
Un motor
motor con
con turbina
turbina de
de gas
gas con
con una
una relación
relación de
de compresión
compresión de PB / PA = 6 funciona
de Pa funciona con
con aire
aire que
que entra
entra
al compresor
compresor a 25 "C. Si la temperatura
25 oC. temperatura máxima
máxima permitida
permitida en la turbina
turbina es de
de 760 "C, determine:
760 oC, determine:
a) La eficiencia
eficiencia 7]ry del
del ciclo
ciclo de
de aire
aire ideal
ideal para
para estas
estas condiciones,
condiciones, si y = 1.4.
1.4.
b) La eficiencia
eficiencia térmica
térmica de
de un ciclo
ciclo de
de aire
aire para
para las
las condiciones
condiciones proporcionadas
proporcionadas si el compresor
compresor y
la turbina
turbina funcionan
funcionan dede manera
manera adiabática,
adiabática, pero
pero irreversible,
irreversible, con
con eficiencias
eficiencias de n» =
de ryc = 0.83 n, ==
0.83 Y ryt
0.86.
0.86.
8.2.
8.2. Motores
combustión interna
interna 309
309
.Solución
.Solución 8.4
a) La
La sustitución
sustitución directa
directa en la ecuación
ecuación (8.12)
(8.12) da
da la eficiencia ciclo ideal:
eficiencia del ciclo ideal:
r¡ = 1 - (1
rJ (1/6)(1.4-1)/1.4
/ 6) (1.4-1 )/ 1.4 = 1 - 0.60
0.60 = 0.40
0.40
b) Las
Las funciones
funciones irreversibles
irreversibles en el compresor turbina reducen
compresor y la turbina reducen la eficiencia térmica del mo-
eficiencia térmica mo-
tor, ya que el trabajo
tor, neto es la diferencia
trabajo neto diferencia entre
entre el trabajo
trabajo requerido
requerido por
por el compresor
compresor y el trabajo
trabajo
producido
producido porpor la turbina. La temperatura
turbina. La temperatura del
del aire
aire que
que entra
entra al compresor
compresor TA temperatura del
TA y la temperatura
aire que entra a la turbina,
que entra turbina, la máxima
máxima estipulada para Te, son las mismas
estipulada para mismas que para el ciclo
que para ciclo ideal.
ideal.
No obstante,
obstante, la temperatura
temperatura después
después de la compresión
compresión irreversible
irreversible en el compresor TB, es mayor
compresor TB, mayor
que la temperatura
que temperatura después compresión isentrópica
después de la compresión isentrópica TÉ,TÉ, y la temperatura
temperatura después
después de la ex-ex-
pansión turbina TD
irreversible en la turbina
pansión irreversible TD es mayor
mayor que temperatura después
que la temperatura después dede la expansión isen-
expansión isen-
trópica
trápica T o.
TÍJ.
La
La eficiencia
eficiencia térmica
térmica del motor es dada
del motor por:
dada por:
I W (turbina)
IW I - W ((compresor)
(turbina) I- compresor)
1]
1]== '---'---'--'---'--"----'-
Q
Los
Los dos términos
términos del trabajo se encuentran
del trabajo encuentran de las
las expresiones para el trabajo
expresiones para trabajo isentrópico:
isentrópico:
IW(turbina)1 = r¡¡Cp(Te
IW(turbina)1 rJ¡Cp(Te - Tb)
Tb)
W( compresor)
compresor) (A)
(A)
El calor
calor absorbido
absorbido para
para simular
simular la combustión
combustión es:
Q = Cp(Te - TB)
Cp(Te
Al combinarse
combinarse estas
estas ecuaciones
ecuaciones se produce:
produce:
Una
Una expresión
expresión alternativa para el trabajo
alternativa para trabajo de
de compresión
compresión es:
es:
W(compresor)
W(compresor) = Cp(TB - TA)
Cp(TB (B)
(B)
Al combinar
ecuaciones (A) y (B) Yutilizar los resultados
(B),, Yutilizar resultados para
para eliminar TB de la ecuación
eliminar TB ecuación para
para
r¡rJdespués
después de simplificar
simplificar se obtiene:
obtiene:
(C)
(C)
La
La relación /TA depende
relación Te ITA depende de las condiciones proporcionadas. La
condiciones proporcionadas. La proporción TÉ ITA
proporción TÉ /TA es afín
afín a la
relación
relación de presiones mediante la ecuación
presiones mediante ecuación (8 .10). En
(8.10). En vista
vista de
de la ecuación
ecuación (8 .11), la relación
(8.11), relación
To
TÍJ ITA
/TA se puede
puede expresar
expresar como:
como:
Tb = TeTb
TeTb = (PA)(Y-l)/Y l )I Y
Te (PA)(Y-
TA
TA TATe
TATe TA
TA PB
310
310 CAPÍTULO
potencia a partir
partir del calor
calor 8.3
Cuando
Cuando se sustituyen
sustituyen estas
estas expresiones
expresiones en la ecuación produce:
ecuación (C) produce:
'fJt'fJc(Te/TA)(l
r¡fr¡e(Te/TA)(l - l/a)
l/a) - (a - 1)
''1=
fJ = (8.13)
(8.13)
'fJc(Te/TA
r¡e(Te/TA - 1) - (a
(a - 1)
donde
donde (~: YY-l)/Y
a == (~: YY-l)/Y
A partir
ecuación (8.13)
(8.13) se demuestra
demuestra que
que la eficiencia
eficiencia térmica
térmica de la turbina
turbina de gas
gas aumenta
aumenta
a medida
medida queque se incrementa
incrementa la temperatura
temperatura del
del aire
aire que
que entra
entra a la turbina (Td, y también
turbina (Te), también confor-
confor-
me las eficiencias
eficiencias del
del compresor
compresor y la turbina
turbina 'fJc
'le Y fJt se incrementan.
Y 'n¡ incrementan.
Los
Los valores
valores de la eficiencia
eficiencia que
que se proporcionan
proporcionan son son en este
este caso:
caso:
r¡t = 0.86
'fJt=0.86 y 'le = 0.83
'fJc 0.83
Otros
Otros datos
datos que
que se dan proporcionan:
dan proporcionan:
ti
Te 760 + 273.15
760 273.15
11 - = = 3.47
3.47
TA
TA 25+273.15
25+273.15
taj
yy a = (6)(1.4-1)/1.4
(6)(1.4-1)/1.4 = 1.67 ca
ca
Al sustituir
sustituir estas
estas cantidades
cantidades en la ecuación
ecuación (8.13)
(8.13) se obtiene:
obtiene: na
He
(0.86)(0.83)(3.47)(1
(0.86)(0.83)(3.47)(1 1/1.67) - (1.67
- 1/1.67) (1.67 - 1) ni
''1
fJ =
= = 0.235
= 0.235
(0.83)(3.47 - 1) - (1.67
(0.83)(3.47 (1.67 - 1) m'
de
El análisis
análisis anterior
anterior enseña
enseña que,
que, aun con
con un compresor
compresor y una
una turbina
turbina de eficiencia más bien
eficiencia más bien alta,
alta,
di
la eficiencia
eficiencia térmica
térmica (23.5%)
(23.5%) se reduce
reduce de manera
manera considerable
considerable con respecto del valor
con respecto valor del ciclo
ciclo
re
ideal
ideal que
que es de 40%.
40%.
lu
fit
fu
8.3 MOTORES DE REACCiÓN: MOTOR DE PROPULSiÓN
ql
ej
En los ciclos
ciclos de energía
energía hasta
hasta ahora
ahora considerados,
considerados, el gas a alta alta temperatura
temperatura y alta presión se expande
alta presión expande en unauna
pl
turbina
turbina (planta
(planta de energía
energía de vapor,
vapor, turbina
turbina de gas)gas) o en los cilindros
cilindros de un motor
motor Otto
atto o Diesel
Diesel con pistones
con pistones
fi:
oscilantes.
oscilantes. En cualquier
cualquier caso,
caso, se dispone
dispone de la energía
energía a través
través de un eje rotativo.
rotativo. Otro
Otro dispositivo para la
dispositivo para
expansión
expansión de los gases
gases calientes
calientes es una
una tobera.
tobera. EnEn este
este caso,
caso, la energía
energía está
está disponible
disponible como
como energía
energía cinética
cinética
en el eyector
eyector de los gases
gases de descarga
descarga queque salen
salen de la tobera.
tobera. La planta de energía
La planta energía íntegra,
íntegra, que
que consta
consta de un (1=
la
dispositivo
dispositivo de compresión
compresión y de unauna cámara
cámara de combustión,
combustión, así comocomo de una
una tobera,
tobera, se conoce
conoce como
como motor
motor de
reacción.
reacción. Puesto
Puesto que
que la energía
energía cinética
cinética de los gases
gases de escape
escape es útil para
para impulsar
impulsar el motor
motor y sus accesorios,
accesorios,
ci
los motores
motores de reacción
reacción usualmente
usualmente se utilizan para poner
utilizan para poner enen movimiento
movimiento aviones. Existen varias
aviones. Existen varias clases
clases de
UJ
motores
motores de propulsión
propulsión por
por reacción
reacción que
que se apoyan
apoyan en en las diferentes
diferentes maneras
maneras de realizar
realizar los procesos
procesos de com-
com-
d:
presión expansión. Ya que
presión y de expansión. que el aire
aire que
que choca
choca en el motor
motor tiene
tiene energía
energía cinética
cinética (con
(con respecto
respecto al motor),
motor), es
posible aumentar
posible aumentar su presión
presión en un difusor.
difusor.
8.3. Motores
Motores de reacción:
reacción: motor
motor de propulsión
propulsión 311
Cám ara de
Cámara de
co m bu st ió n
combustión
Compresor
Compresor
Turbina
Turbina
Aire
Aire que
que Gases
Gases de
~-_. 1. L. L1-_-j
~ escape
~ escape
.o'"
entra l-==_-10ñ..uUñL-lt-l¡-~ Tobera
Difusor
Difusor
Combustible
Combustible
Figura
Figura 8.13:
8.13: Planta energía de turborreactor.
Planta de energía turborreactor.
El turborreactor
turborreactor (llamado
(llamado usualmente
usualmente motor motor de reacción)
reacción) que que se ilustra
ilustra en lala figura
figura 8.13 tiene la
8.13 tiene la ven-
ven-
taja de un difusor
taja difusor para
para reducir
reducir el trabajo
trabajo de compresión.
compresión. El El compresor
compresor de de flujo axial completa
flujo axial completa el trabajo
trabajo dede
compresión,
compresión, y en seguida seguida se inyectainyecta el combustible
combustible que que se quema
quema en la la cámara
cámara de combustión.
combustión. Los Los gases
gases
calientes,
calientes, producto
producto de la combustión,
combustión, primero pasan a través
primero pasan través dede una
una turbina
turbina donde
donde la
la expansión
expansión proporcio-
proporcio-
na la energía
energía suficiente
suficiente para para impulsar
impulsar el compresor.
compresor. El El resto
resto de la expansión
expansión a la presión
presión del
del escape
escape se
lleva
lleva a cabo
cabo en la tobera.
tobera. En En este
este punto,
punto, la velocidad
velocidad de de los
los gases
gases con
con respecto
respecto al motor
motor se incrementa
incrementa a un un
nivel
nivel mayor
mayor que que la del aire aire que
que entra.
entra. Este
Este aumento
aumento en la la velocidad
velocidad proporciona
proporciona un empuje empuje (fuerza)
(fuerza) en el
motor
motor hacia
hacia delante.
delante. Si los procesosprocesos de compresión expansión son
compresión y expansión adiabáticos y reversibles,
son adiabáticos reversibles, el ciclo
ciclo
del turborreactor
turborreactor es idéntico
idéntico al ciclociclo ideal
ideal de la la turbina
turbina de de gas
gas que
que se muestra
muestra en en la figura
figura 8.12. Las únicas
8.12. Las únicas
diferencias
diferencias son son que,
que, físicamente,
físicamente, las etapas etapas de compresión y expansión
de compresión expansión se realizan
realizan en
en dispositivos
dispositivos de de dife-
dife-
rentes clases.
rentes clases.
Un motor
Un motor de propulsión
propulsión difieredifiere del motor reacción en que
motor de reacción que el agente oxidante lo lleva
agente oxidante lleva el motor.
motor. En En
lugar
lugar de depender
depender del aire circundante
circundante para para quemar combustible, el cohete
quemar el combustible, cohete es autónomo;
autónomo; lo anterior
anterior signi-
signi-
fica
fica que
que el cohete
cohete puede
puede funcionar
funcionar en el vacío, por ejemplo,
vacío, por ejemplo, en el espacio
espacio exterior. En realidad,
exterior. En realidad, es mejor
mejor el
funcionamiento en vacío
funcionamiento vacío porque
porque no requiere
requiere empuje para superar
empuje para fuerzas de fricción.
superar las fuerzas fricción.
En
En los
los cohetes
cohetes dondedonde se queman
queman combustibles líquidos, el agente
combustibles líquidos, agente oxidante
oxidante (por
(por ejemplo,
ejemplo, oxígeno
oxígeno lí-lí-
quido)
quido) se bombea
bombea desde
desde los tanquestanques a la cámara combustión. De
cámara de combustión. De manera
manera simultánea, combustible (por
simultánea, el combustible (por
ejemplo,
ejemplo, hidrógeno,
hidrógeno, keroseno)
keroseno) se bombea bombea haciahacia lala cámara
cámara y se quema.quema. La La combustión
combustión ocurre
ocurre a una una alta
alta
presión constante y produce
presión constante produce gases gases a alta temperatura que
alta temperatura que se expanden
expanden en una una tobera,
tobera, como
como se indica
indica en la la
figura
figura 8.14.
8.14.
En los cohetes
cohetes que que queman
queman combustibles
combustibles sólidos, combustible (polímeros
sólidos, el combustible (polímeros orgánicos)
orgánicos) y el oxidante
oxidante
(por
(por ejemplo,
ejemplo, perclorato
perclorato de amonio)amonio) están
están contenidos
contenidos en una una matriz
matriz sólida
sólida y se almacenan
almacenan en el extremo
extremo de-
lantero
lantero de la cámara
cámara de combustión.
combustión.
En un cohete
cohete ideal,
ideal, las etapas
etapas de combustión
combustión y expansión
expansión son mismas que
son las mismas que las
las de un
un motor
motor de reac-
reac-
ción
ción ideal
ideal (figura
(figura 8.12).
8.12). Un Un cohete
cohete de combustible
combustible sólido requiere trabajo
sólido no requiere trabajo de compresión, mientras que
compresión, mientras que en
un cohete
cohete de combustible
combustible líquido líquido la energía
energía de compresión
compresión es reducida,
reducida, puesto
puesto que
que el combustible
combustible y el oxi- oxi-
dante
dante se bombean
bombean como líquidos.
como líquidos.
312 CAPÍTULO 8. Generación de potencia a partir del calor p
Gases
de descarga
Figura 8.14: Motor de propulsión de combustible líquido.
PROBLEMAS
1111.,1
8.1. La figura 8.1 exhibe el ciclo básico para una planta de energía de vapor. Suponga que la turbina
I ,1 .~ funciona adiabáticamente con vapor que entra a 6 800 kPa y 550 DC, y el vapor que se descarga
It entra en el condensador a 50 DC con una calidad de 0.96. Sale agua líquida saturada del condensa-
dor y se bombea a la caldera. Determine la eficiencia térmica del ciclo y la eficiencia de la turbina,
~~I pero despreciando el trabajo en la bomba y los cambios en las energías cinética y potencial.
I
8.2. Una máquina de Carnot con H20 como fluido de trabajo funciona en el ciclo que se muestra en la figu-
ra 8.2. La relación de circulación del H20 es de 1 kg s-l. Para TH = 475 K Y Te = 300 K, determine:
a) Las presiones en los estados 1,2,3 Y 4.

b) La calidad XV en los estados 3 y 4.
c) La rapidez de adición de calor.
d) La rapidez de desprendimiento de calor.
e) La potencia mecánica para cada una de las cuatro etapas.
f) La eficiencia térmica r¡ del ciclo.
8.3. Una planta de energía de vapor funciona de acuerdo con el ciclo de la figura 8.4. Para cada uno de
los conjuntos siguientes de condiciones de operación, calcule la cantidad de vapor, la rapidez
de transferencia de calor en la caldera y en el condensador, y la eficiencia térmica de la planta.
a) P, = P2 = 10 000 kPa; T2 = 600 DC; P3 = P4 = 10 kPa; r¡(turbina) = 0.80; r¡(bomba) = 0.75; po-
tencia de salida = 80 000 kW
b) p¡ = P2 = 7 000 kPa; T2 = 550 DC; P3 = P4 = 20 kPa; r¡(turbina) = 0.75; r¡(bomba) = 0.75; poten-
cia de salida = 100000 kW
c) P, = P2 = 8 500 kPa; T2 = 600 DC; P3 = P 4 = 10 kPa; r¡(turbina) = 0.80; r¡(bomba) = 0.80; poten-
cia de salida = 70 000 kW
d) p¡ = P2 = 6 500 kPa; T2 = 525 DC; P3 = P4 = 101.33 kPa; r¡(turbina) = 0.78; r¡(bomba) = 0.75;
potencia de salida = 50 000 kW
e) P, = P2 = 950(psia); T2 = 1 OOO(DP); P3 = P4 = 14.7(psia); r¡(turbina) = 0.78; r¡(bomba) = 0.75;
f) P, = P2 = 1 125(psia); T2 = 1 OOO(DP); P3 = P4 = l(psia); r¡(turbina) = 0.80; r¡(bomba) = 0.75;
Problemas
Problemas 313
8.4. Entra
8.4. vapor a la turbina
Entra vapor turbina de una
una planta
planta de energía
energía que
que funciona
funciona conforme
conforme el ciclo
ciclo de Rankine
Rankine (figura
(figura
8.3)
8.3) a 3300 kPa y se descarga
3300 kPa descarga a 50 kPa.
kPa. Para mostrar el efecto
Para mostrar efecto del sobrecalentamiento
sobrecalentamiento en el desem-
desem-
peño del ciclo,
peño ciclo, calcule
calcule la eficiencia térmica de éste
eficiencia térmica éste y la calidad
calidad del vapor
vapor que
que sale
sale de la turbina
turbina para
para
las temperaturas
temperaturas del vapor
vapor en la entrada
turbina de 450,
450, 550
550 Y 650 oC.
650°C.
8.5. Entra
8.5. vapor a la turbina
Entra vapor turbina de una
una planta
planta de energía
energía que funciona según
que funciona según el ciclo
ciclo de Rankine
Rankine (figura
(figura 8.3)
8.3)
a 600
600°CoC y descarga
descarga a 30 kPa.
kPa. Para
Para demostrar
demostrar el efecto
presión de la caldera
caldera en el desempeño
desempeño
del ciclo,
ciclo, calcule
calcule la eficiencia térmica del
eficiencia térmica ciclo y la calidad
del ciclo calidad del vapor
vapor de descarga
turbina para
para
las presiones
presiones de la caldera
caldera de 5 000,
000, 7 500
500 Y 10 000
000 kPa.
kPa.
8.6. Una planta

energía de vapor
vapor emplea
emplea dos turbinas
turbinas adiabáticas
adiabáticas en serie.
serie. El vapor
vapor entra
entra en la prime-
prime-
turbina a 650
ra turbina 650°CoC yy 7 000 kPa yy se descarga
000 kPa descarga de la segunda turbina a 20 kPa.
segunda turbina kPa. El sistema
sistema se diseña
diseña
para igualar
para igualar las potencias
potencias de salida
salida de las dos turbinas,
turbinas, a partir
partir de una
una eficiencia
eficiencia de 78% para cada
78% para cada
una
una de las turbinas.
turbinas. Calcule temperatura y presión
Calcule la temperatura presión del vapor en su estado
del vapor estado intermedio
intermedio entre
entre las dos
turbinas. ¿Cuál
turbinas. ¿Cuál es la eficiencia
eficiencia global
global de las dos turbinas
turbinas con respecto a la expansión
con respecto expansión isentrópica
isentrópica del
vapor desde
vapor desde su estado
estado inicial hasta su estado
inicial hasta estado final?
final?
8.7. Una planta

energía que
que funciona
funciona según
según el ciclo regenerativo, como
ciclo regenerativo, como se ilustra
ilustra en
en la figura
figura 8.5,
consiste
consiste sólo
sólo en un calentador
calentador de agua
alimentación. El vapor
vapor entra
entra en turbina a 4 500
en la turbina kPa y
500 kPa
500
500°CoC y se descarga
descarga a 20 kPa.
kPa. El
El vapor
vapor para
para el calentador
calentador de agua
alimentación se extrae
extrae de la
turbina a 350
turbina kPa y, durante
350 kPa durante la condensación,
condensación, la temperatura
alimentación se eleva
eleva cer-
cer-
ca de 6 oC"C de su temperatura
condensación a 350 kPa. Si las eficiencias
350 kPa. eficiencias de la turbina
turbina y de la
bomba son de 0.78,
bomba 0.78, ¿cuál
¿cuál es la eficiencia térmica del ciclo
eficiencia térmica ciclo y qué
qué fracción
fracción del vapor
vapor que
que entra
entra a
la turbina
turbina se extrae para el calentador
extrae para calentador deldel agua
agua de alimentación?
alimentación?
8.8. Una planta

energía de vapor
vapor que
que funciona
funciona con
con un ciclo regenerativo, como
ciclo regenerativo, como se muestra
muestra en la figu-
figu-
ra 8.5, consiste
consiste sólo
sólo en un calentador
calentador de agua
alimentación. El vapor
vapor entra
entra en la turbina
turbina a 650(psia)
650(psia)
yy 900CF)
900(OF) yy se descarga
descarga a l(psia).
l(psia). El vapor para el calentador
vapor para calentador de agua
extrae de
la turbina 50(psia) y en la condensación
turbina a 50(psia) condensación se eleva
eleva la temperatura
temperatura del
del agua
alimentación cerca
cerca
de ll(O F) de su temperatura
l l C'F) temperatura de condensación
condensación a 50(psia).
50(psia). Si las eficiencias
turbina y de la bom-
bom-
ba son
ba son de 0.78,
0.78, ¿cuál
¿cuál es la eficiencia térmica del
eficiencia térmica del ciclo
ciclo y qué
qué fracción
fracción del vapor
vapor que
que entra
entra a la turbi-
turbi-
na se extrae
na para el calentador
extrae para calentador del
del agua
alimentación?
8.9. Una
8.9. planta de energía
Una planta energía de vapor
vapor que
que funciona
funciona con un ciclo
con un regenerativo, como
ciclo regenerativo, como se ilustra
figura
8.5,
8.5, consta
consta de dos calentadores
calentadores de agua
alimentación. El vapor entra
El vapor entra en la turbina
turbina a 6 500 kPa y
500 kPa
600 oC, y se descarga
600°C, descarga a 20 kPa.
kPa. El vapor
vapor para
para los
los calentadores
calentadores de agua
extrae de
la turbina
turbina a presiones
presiones tales
tales que
que el agua
alimentación se calienta hasta 190
calienta hasta oC en dos incrementos
190°C incrementos
iguales de temperatura,
iguales temperatura, con con 5 oC
"C de aproximación
aproximación a la temperatura
condensación del vapor en
del vapor
cada
cada calentador
calentador de agua
alimentación. Si las eficiencias
turbina y de la bomba
bomba son son de 0.80,
0.80,
¿cuál
¿cuál es la eficiencia térmica del
eficiencia térmica del ciclo
ciclo y qué
qué fracción
fracción del vapor que
del vapor que entra
entra a la turbina
turbina se extrae para
extrae para
cada
cada calentador
calentador de agua
alimentación?
8.10. Una planta

8.10. Una planta de energía,
energía, que
que funciona
funciona con
con calor recuperado de los gases
calor recuperado gases que
que se descargan
descargan de los mo-
mo-
tores de combustión
tores combustión interna, utiliza isobutano
interna, utiliza isobutano como
como el medio
medio de trabajo
trabajo en un ciclo
ciclo Rankine modi-
Rankine modi-
314
314 CAPÍTULO
CAPÍTULO 8. Generación potencia a partir
del calor
calor
ficado, en el que
ficado, que el nivel
nivel superior presión es mayor
superior de la presión mayor a la presión
presión crítica
crítica del isobutano.
isobutano. DeDe esta
esta
manera, el isobutano
manera, isobutano no experimenta
experimenta unun cambio
cambio de fase mientras absorbe
fase mientras absorbe calor
calor antes
antes de entrar
entrar en la
turbina. El vapor
turbina. vapor del
del isobutano
isobutano se calienta
calienta en 4 800 kPa a 260°C
800 kPa 260 oC y entra
entra en la
la turbina
turbina como
como unun
fluido supercrítico
fluido estas condiciones.
supercrítico en estas condiciones. LaLa expansión
isentrópica en la turbina
turbina produce
produce un vapor
un vapor
sobrecalentado
sobrecalentado a 450450 kPa,
kPa, que
que se enfría condensa a presión
enfría y condensa presión constante.
constante. El
El líquido
líquido saturado resul-
saturado resul-
tante entra
tante entra en la bomba
bomba para
para regresar
regresar al calentador.
calentador. Si la potencia
potencia de salida del ciclo
salida del ciclo Rankine
Rankine modi-
modi-
ficado es de 1 000
ficado 000 kW, ¿cuál
relación de flujo
flujo del
del isobutano,
isobutano, la rapidez
transferencia de
calor en el calentador
calor calentador y condensador,
condensador, y la eficiencia
eficiencia térmica
térmica del ciclo?
ciclo? La
La presión
presión de vapor
vapor del
del iso-
iso-
butano se da
butano da en la tabla
tabla B.2
B.2 del
del apéndice
apéndice B.
8.11. Una
8.11. planta de energía
Una planta energía que
que funciona
funciona concon calor
calor de una
una fuente
fuente geotérmica
geotérmica utiliza
utiliza el isobutano
isobutano como
como
medio de trabajo
medio trabajo en un
un ciclo
ciclo de Rankine
Rankine (figura El isobutano
(figura 8.3). El isobutano se calienta
calienta a 3400
3 400 kPa
kPa (una
(una pre-
pre-
sión ligeramente inferior
sión ligeramente inferior a su presión
presión crítica)
crítica) a una
una temperatura
temperatura de 140 oC; bajo
140°C; bajo estas
estas condiciones
condiciones
entra en la turbina.
entra turbina. La
La expansión
isentrópica en la turbina
turbina produce vapor sobrecalentado
produce vapor 450 kPa,
sobrecalentado a 450 kPa,
que se enfría
que enfría y condensa
condensa a líquido
líquido saturado
saturado y se bombea
bombea al calentador/caldera.
calentador/caldera. Si la relación
relación de flu-
jo del isobutano
jo isobutano es de 75 kg s-l,s-I, ¿cuál potencia de salida
¿cuál es la potencia ciclo Rankine
salida del ciclo Rankine y cuál
cuál es la rapidez
rapidez
de transferencia calor en el calentador/caldera
calentador/caldera y el enfriador/condensador?
enfriador/condensador? ¿Cuál¿Cuál es la eficiencia
eficiencia
térmica del ciclo?
térmica ciclo? La
La presión
presión de vapor
vapor del isobutano
isobutano se dada en la tabla
tabla B.2
B.2 del apéndice
apéndice B.
Repita estos
Repita estos cálculos
cálculos para
para un ciclo
ciclo en el que
que la turbina
turbina y la bomba
bomba tienen
tienen por
por separado una efi-
separado una efi-
ciencia de 80%.
ciencia 80%.
8.12. Para
8.12. Para la comparación
comparación de los
los ciclos
ciclos de
de los motores
motores Diesel
Diesel y de Qtto:
Otto:
a) Demuestre que
Demuestre que la
la eficiencia
eficiencia térmica
térmica del
del ciclo
ciclo Diesel
Diesel estándar
estándar de aire
aire se puede
puede expresar
expresar como:
como:
I)Y-l r{r[ - 1
l)Y-I
1] - 1-
1]-1-
(( r y(re
-
-
y(re - 1) 1)
donde r es la razón
donde razón de
de compresión
compresión y re es la relación
relación de corte, definida como
corte, definida como re
re = VA/VD.
= VA (Véa-
/VD. (Véa-
se la figura
figura 8.10.)
8.10.)
b) Demuestre que
Demuestre que para
para la misma
misma relación
compresión, la eficiencia
eficiencia térmica
térmica del
del motor
motor de Otto
Qtto
estándar de aire
estándar aire es mayor
mayor que
que la eficiencia
eficiencia térmica
térmica del
del ciclo
ciclo de Diesel
Diesel estándar
estándar de
de aire.
aire. Sugeren-
Sugeren-
Pruebe que
cia: Pruebe que la fracción
fracción que
que multiplica
multiplica (l/r)Y ecuación anterior
(l/r)Y - 1 en la ecuación anterior para
para 1] es mayor
mayor queque
unidad en la expansión
la unidad r
expansión r ~ en una
una serie Taylor, y al resto
serie de Taylor, resto lo lleva
lleva a la primera
primera derivada.
derivada.
c) Si Y = 1.4, ¿cómo
¿cómo se compara
compara la eficiencia
eficiencia térmica
térmica de unun ciclo
ciclo de Otto
Qtto estándar
estándar de aire
aire con
con una
una
relación compresión de 8, concon la eficiencia
eficiencia térmica
térmica de unun ciclo
ciclo Diesel
Diesel estándar aire que
estándar de aire que
tiene la misma
tiene misma relación
compresión y unauna relación
relación de corte
corte de 2? ¿Cómo cambia esta
¿Cómo cambia com-
esta com-
paración si la relación
paración relación de corte
corte es de 3?
8.13. Un
8.13. Un ciclo
ciclo Diesel
Diesel estándar
estándar de aire
aire absorbe
absorbe 1 500 mol- 1 de calor
500 J mol" calor (etapa la figura
DA de la
(etapa DA figura 8.10, que
8.10, la que
simula
simula combustión). La presión
combustión). La presión y la temperatura
temperatura al principio
principio de la etapa
compresión sonson 1 bar
bar y
20 oC, y la presión
20°C, presión al final
final de la
la etapa
etapa es 4 bares.
bares. Se supone que el aire
supone que aire es un gas
gas ideal
ideal para
para el que
que
Cp = Y Cv
(7/2)R Y
= (7/2)R Cv = (5/2)R, ¿cuáles
= (5/2)R, ¿cuáles son las relaciones
son las relaciones de compresión
compresión y de expansión
expansión del ciclo?
ciclo?
Problemas
Problemas 315
315
8.14.
8.14. Calcule
Calcule la eficiencia para un ciclo
eficiencia para ciclo de turbina
turbina de gas
gas estándar
estándar con
con aire
aire (el ciclo
ciclo de Brayton),
Brayton), que
que
funciona con
funciona con una
una relación
relación de presiones Repita el problema
presiones de 3. Repita problema para relaciones de presiones
para las relaciones presiones de
5,7 Y
5,7 Y 9. Considere y = 1.35
Considere y= 1.35..
8.15. Un ciclo
8.15. Un ciclo de turbina
turbina de gas
gas estándar
estándar con
con aire
aire se modifica
modifica por
por la instalación
instalación de un intercambiador
intercambiador de
calor regenerativo, para
calor regenerativo, para transferir
transferir energía
energía del
del aire
aire que
que sale
sale de la turbina
turbina al aire
aire que
que sale
sale del compre-
compre-
sor. En
En un intercambiador
intercambiador óptimo
óptimo a contracorriente,
contracorriente, la temperatura
temperatura del
del aire
aire que
que sale
sale del compresor
compresor
eleva hasta
se eleva punto D en la figura
hasta el punto 8.12 y la temperatura
figura 8.12 temperatura del
del gas que
que deja
deja la turbina
turbina se enfría
enfría
hasta
hasta la del punto B en la figura
del punto figura 8.12. Demuestre que
8.12. Demuestre que la eficiencia
eficiencia térmica
térmica de este
este ciclo
ciclo se da por:
por:
r¡ =
r¡ =1_ TA
TA (PB
(PB )(Y-lJ/Y
)(Y-ll/Y
Te PA
PA
8.16.
8.16. Considere
Considere un ciclo
ciclo estándar
estándar de aire
aire para
para una
una planta energía de turborreactor
planta de energía que se muestra
turborreactor que muestra en la
figura 8.13. La
figura La temperatura
temperatura y la presión del aire
presión del aire que
que entran
entran en compresor son 1 bar
en el compresor 30 oc. La
bar y 30°C. La
relación de presión
relación presión en el compresor
compresor es 6.5 y la temperatura
temperatura en
en la entrada
turbina es 1 100 oc. Si
100°C.
la expansión
expansión en la tobera
tobera es isentrópica
isentrópica y si la descarga
descarga de la tobera
tobera es a 1 bar, ¿cuál
presión en la
entrada
tobera (descarga
(descarga de la turbina)
turbina) y cuál
cuál es la velocidad
velocidad del aire
aire que
que sale
sale de la tobera?
tobera?
8.17.
8.17. Entra
Entra aire
aire en una turbina de gas (véase
una turbina (véase la figura
figura 8.11) Y 1.05 bar, y se comprime
8.11) a 305 K Y comprime a 7.5 bar.
El combustible
combustible es metano
metano a 300300 K Y Y 7.5 bar;
bar; las eficiencias
eficiencias del compresor
compresor y de la turbina
turbina son
son de
80%, respectivamente. Para
80%, respectivamente. una de las temperaturas
Para una entrada Te de la turbina,
temperaturas de entrada turbina, que
que están
están dadas
dadas
abajo,
abajo, determine:
determine: la relación
relación molar
molar combustible-aire,
combustible-aire, la potencia mecánica neta
potencia mecánica neta liberada por mol
liberada por mol de
combustible,
combustible, y la temperatura
temperatura de descarga turbina TD. Suponga
descarga de la turbina Suponga combustión
combustión completa
completa del me-
me-
tano
tano y expansión
expansión en la turbina
turbina a 1l(atm).
(atm).
a
a)) Te =
= 1 000 b)) Te =
000 K; b = 1 250 = 1 500
250 K; e) Te = 500 K
8.18.
8.18. La
La mayor parte de la energía
mayor parte energía eléctrica
eléctrica de Estados
Estados Unidos
Unidos es generada
generada en ciclos
ciclos de energía
energía a gran
gran
escala,
escala, mediante
mediante la conversión
conversión de energía
energía térmica
térmica a energía
energía mecánica,
mecánica, que
que a su vez
vez se convierte
convierte en
energía eléctrica.
energía eléctrica. Suponga
Suponga una eficiencia térmica
una eficiencia térmica de 0.35
0.35 para conversión de energía
para la conversión energía térmica
térmica a
mecánica, y una
mecánica, eficiencia de 0.95
una eficiencia 0.95 para conversión de energía
para la conversión energía mecánica eléctrica. Las
mecánica a eléctrica. Las pérdidas
pérdidas
en las líneas
líneas del sistema
sistema de distribución
distribución es del 20%.
20%. Si el costo
costo del combustible para el ciclo
combustible para ciclo de
energía
energía es de $4.00
$4.00 GJ-
GJ-l,l , calcule
calcule el costo
costo de la electricidad
electricidad entregada
entregada al consumidor
consumidor en $ porpor K wh.
Kwh.
Ignore
Ignore los costos
costos de operación,
operación, así así como
como las ganancias
ganancias e impuestos.
impuestos. Compare
Compare este
este número
número con
con el
que se encuentra
que encuentra en un típico
típico recibo
recibo de consumo
consumo doméstico.
doméstico.
8.19.
8.19. El gas natural
natural licuado
licuado (GNL)
(GNL) es transportado
transportado en contenedores
contenedores muy grandes y es almacenado
muy grandes almacenado como
como
líquido
equilibrio con
con su vapor
vapor a unauna presión
presión casi
casi atmosférica.
atmosférica. Si el GNL
GNL en esencia
esencia es metano
metano
puro, en tal caso
puro, caso la temperatura
temperatura de almacenamiento
almacenamiento es próxima
próxima a 111.4 K, el puntopunto de ebullición
ebullición
normal metano. La enorme
normal del metano. enorme cantidad
cantidad de líquido frío puede
líquido frío servir en
puede servir en principio como un absorbe-
principio como absorbe-
dor
dor de calor para una
calor para una máquina
máquina térmica.
térmica. LaLa energía
energía desechada hacia el GNL
desechada hacia GNL sirve para su vaporiza-
sirve para vaporiza-
ción.
ción. Si la fuente
fuente de calor
calor es el aire
aire ambiental
ambiental a 300
300 K Y Y si la eficiencia
eficiencia de una
una máquina
máquina térmica
térmica es
60%
60% de su valor
valor de Camot,
Camot, calcule
calcule la rapidez
rapidez de vaporización,
vaporización, en moles
moles vaporizadas por kJ de po-
vaporizadas por
tencia útil.
tencia Para el metano,
útil. Para MiAv = 8.206
metano, tlHAv 8.206 kJ mol-l.
mol ".
316
316 CAPÍTULO
potencia a partir
partir del
del calor
calor
8.20. Los .océanos

8.20. Los océanos en los trópicos
trópicos tiene
tiene gradientes
gradientes considerables
considerables de temperatura
temperatura entre
entre el agua
agua que
que se en-
en-
cuentra
cuentra en la superficie
superficie y un punto
punto a cierta
cierta profundidad.
profundidad. Dependiendo
Dependiendo del sitio,
sitio, se obtienen
obtienen dife-
dife-
rencias
rencias de temperatura
temperatura relativamente
relativamente constantes
constantes de 15 a 25°C
25°C para
para profundidades
profundidades de 500 500 al
a 1 000
000 m.
Esto
Esto permite
permite la oportunidad
oportunidad de emplear
emplear agua
agua fría
fría (profunda)
(profunda) como
como un absorbedor
absorbedor térmico
térmico yagua
yagua
caliente
caliente (de
(de la superficie)
superficie) como
como unauna fuente
fuente de calor
calor para
para un ciclo
ciclo de energía.
energía. LaLa tecnología
tecnología se co-
co-
noce
noce como
como OTEC
OTEC (siglas
(siglas en inglés
inglés de Conversión
Conversión de energía
energía térmica
térmica del océano).
océano).
a) Considere
Considere un sitiositio donde
temperatura de la superficie
superficie seasea de 27
27°CoC y la temperatura
temperatura a una una
profundidad
profundidad de 750 750 m sea
sea de 6 OC. ¿Cuál
6°C. ¿Cuál es la eficiencia
eficiencia de unauna máquina
máquina de Carnot
Carnot queque funcio-
funcio-
na entre
entre estos
estos niveles
niveles de temperatura?
temperatura?
b) Parte
Parte de la salida
salida de un ciclo
ciclo de energía
energía debe
debe utilizarse para bombear
utilizarse para bombear el agua
agua fría
fría hacia
hacia la super-
super-
ficie,
ficie, donde
donde reside
reside la instrumentación
instrumentación del ciclo.
ciclo. Si la eficiencia
eficiencia inherente
inherente de un ciclo real es 0.6
ciclo real
del valor
valor de Carnot,
Carnot, y si 1/3 de la energía
energía generada
generada se emplea
emplea para
para mover
mover el agua
agua fría
fría hacia
hacia la
superficie,
superficie, ¿cuál
¿cuál es la eficiencia
eficiencia real
real del ciclo?
ciclo?
c) La
La elección
elección del fluido
fluido de trabajo
trabajo para
para el ciclo
ciclo es crítica.
crítica. Sugiera
Sugiera algunas
algunas posibilidades.
posibilidades. EnEn este
este
caso
caso (aquí),
(aquí), usted
usted podría
podría consultar
consultar algún
algún manual,
manual, tal como
como el Manual
Manual del
del ingeniero químico de
ingeniero químico
Perry.
Perry.
8.21.
8.21. Los
Los ciclos
ciclos de energía
energía de aire
aire estándar
estándar se visualizan
visualizan de manera
manera convencional
convencional en diagramas PV. Una
diagramas PV. Una
alternativa
alternativa es el diagrama
diagrama PT. Dibuje
Dibuje (trace)
(trace) ciclos
ciclos de aire
aire estándar
estándar en diagramas
diagramas PTPT para
para los si-
guientes
guientes ciclos:
ciclos:
a) Ciclo
Ciclo de Carnot;
Carnot; b) ciclo
ciclo de atto;
Otto; c) ciclo
ciclo de Diesel;
Diesel; d) ciclo
ciclo de Brayton.
Brayton.
¿Por
¿Por qué
qué no sería
sería útil
útil un diagrama PT para
diagrama PT para representar
representar ciclos
ciclos de energía
energía que
que involucren
involucren cambios
cambios de
fase
fase líquido/vapor?
líquido/vapor?
8.22.
8.22. Una
Una planta
planta de vapor
vapor funciona
funciona en el ciclo
ciclo de la figura
figura 8.4. Los
Los niveles
niveles de presión
presión son de 10 kPa
kPa y
6000
6 000 kPa,
kPa, y el vapor
vapor abandona
abandona la turbina
turbina como vapor saturado.
como vapor saturado. La
La eficiencia
bomba es de 0.70,
0.70,
mientras
mientras que la eficiencia
turbina es de 0.75
0.75.. Determine
Determine la eficiencia
eficiencia térmica
térmica de la planta.
planta.
8.23.
8.23. Diseñe
Diseñe un esquema
esquema general
general para
para analizar
analizar ciclos
ciclos de energía
energía de aire
aire estándar
estándar de cuatro
cuatro etapas.
etapas. Haga
Haga
el modelo
modelo de cada
cada etapa
etapa del ciclo
ciclo como
como un proceso
proceso politrópico
politrópico descrito
descrito por
por la ecuación
ecuación (3.35c)
(3.35c) con
con
un valor
valor específico
específico de 8. Decida
Decida cuáles
cuáles estados
estados fijar, parcial
parcial o completamente,
completamente, mediante
mediante valores
valores de
T y/o P
P.. El análisis
análisis aquí
aquí significa
significa la determinación
determinación de: T y P para para los estados
estados inicial
inicial y final
final de cada
cada
etapa;
etapa; Q y W para
para cada
cada etapa;
etapa; y la eficiencia
eficiencia térmica
térmica del ciclo.
ciclo. El análisis
análisis también
también debería
debería incluir
incluir un
esquema
esquema del ciclo
ciclo en un diagrama
diagrama PT.
Capítulo
Capítulo 9
Refrigeración
Refrigeración y licuefacción
licuefacción
La refrigeración
refrigeración se comprende
comprende mejor
mejor porpor su empleo
empleo en el acondicionamiento
acondicionamiento del aire aire de edificios,
edificios, así
así como
como
en el tratamiento,
tratamiento, transporte
transporte y conservación
conservación de alimentos
alimentos y bebidas.
bebidas. Además
Además encuentra
encuentra aplicación
aplicación indus-
indus-
trial
trial en gran
gran escala,
escala, por ejemplo, en la fabricación
por ejemplo, fabricación de hielo
hielo y en la deshidratación
deshidratación de gases.
gases. Su aplicación
aplicación en la
industria
industria del petróleo
petróleo incluye
incluye la purificación
purificación de aceite
aceite lubricante,
lubricante, las reacciones
reacciones de bajabaja temperatura
temperatura y la sese-
paración de hidrocarburos
paración hidrocarburos volátiles.
volátiles. Un proceso relacionado
Un proceso relacionado de manera estrecha es la licuefacción
manera estrecha licuefacción de gas, la
cual
cual tiene
tiene aplicaciones
aplicaciones comerciales
comerciales importantes.
importantes.
El propósito
propósito de este capítulo es presentar
este capítulo presentar un análisis
termodinámico de los procesos
procesos de licuefacción
licuefacción y
refrigeración.
refrigeración. De De cualquier
cualquier modo,
modo, los detalles
detalles de diseño
diseño de equipo
equipo se dejan para libros
dejan para especializados. 1J
libros especializados.
La palabra
palabra refrigeración
refrigeración implica
implica el mantener
mantener unauna temperatura
temperatura más más baja
baja que
que la de los alrededores.
alrededores. Lo
anterior
anterior requiere
requiere de la absorción
absorción continua
continua de calor
calor a un nivel
temperatura baja,
baja, que
que por
por lo general
general se reali-
reali-
za mediante
mediante la evaporación
evaporación de un líquidolíquido enen un proceso
proceso de flujoflujo en estado
estado estacionario.
estacionario. Es posible
posible que
que el
vapor
vapor que que se forma
forma regrese
regrese a su estado
estado líquido
líquido original por reevaporación
original por reevaporación en cualquiera
cualquiera de dos maneras:
maneras: por
por
lo común,
común, la mayor
mayor parte
parte simplemente
simplemente se comprime
comprime y en seguida
seguida se condensa.
condensa. De De modo
modo alternativo,
alternativo, es posi-
posi-
ble que
ble que el vapor
vapor se absorba
absorba en un líquido
líquido de volatilidad baja, a partir
volatilidad baja, partir del cual
cual se evapora
evapora de manera
manera consecu-
consecu-
tiva a una
tiva una presión
presión más
más elevada.
elevada. Antes
Antes de considerar
considerar estos
estos ciclos
ciclos de refrigeración
refrigeración prácticos
prácticos se examina
examina el
refrigerador
refrigerador de Carnot,
Carnot, el cual proporciona un modelo
cual proporciona modelo de comparación.
comparación.
9.1 EL REFRIGERADOR
REFRIGERADOR DE CARNOT
CARNOT
En un proceso
proceso de refrigeración
refrigeración continuo,
continuo, el calor
calor que
que se absorbe
absorbe a baja
baja temperatura
temperatura se disipa
disipa a los alrededores
alrededores
de manera
manera continua
continua y a mayor
mayor temperatura.
temperatura. Básicamente,
Básicamente, un ciclo
ciclo de refrigeración
refrigeración es un ciclo
ciclo invertido
invertido de
una
una máquina
máquina térmica.
térmica. El calor
calor se transfiere
transfiere desde
desde un nivel
temperatura baja
baja hacia
hacia uno
uno más
más alto;
alto; de acuerdo
acuerdo
con
con la segunda
segunda ley, esto
esto requiere
requiere de una
una fuente
fuente externa
externa de energía.
energía. El refrigerador
refrigerador ideal,
ideal, al igual
igual que
que la má-
má-
quina
quina térmica
térmica ideal
ideal (sección
(sección 5.2),
5.2), funciona
funciona de acuerdo
acuerdo con
con el ciclo
ciclo de Carnot
Carnot que,
que, en este
este caso,
caso, consiste
consiste de
dos etapas
dos etapas isotérmicas
isotérmicas en en las que
que se absorbe calor IQc!
absorbe calor IQd a baja
baja temperatura
temperatura T C y se disipa calor IQHI
disipa calor IQHI a mayor
mayor
ASHRAE Handbook:
1I ASHRAE Handbook: Refrigeration,
Refrigeration, 1994; Fundamentals, 1993;
1994; Fundamentals, HVAC Systems
1993; HVAC Systems and Equipment, 1992;
and Equipment, HVAC Applications,
1992; HVAC Applications, 1991;
1991;
American Society of
American Society of Heating,
Heating, Refrigerating
Refrigerating and
and Air-Conditioning
Air-Conditioning Engineers,
Engineers, Inc.,
Inc., Atlanta; Shan K. Wang,
Atlanta; Shan Handbook of
Wang, Handbook Air Condition-
of Air Condition-
ing and Refrigeration, McGraw-Hill,
and Refrigeration, Nueva York,
McGraw-Hill, Nueva York, 1993.
1993.
317
9.
318
318 CAPÍTULO Refrigeración y licuefacción
CAPÍTULO 9. Refrigeración licuefacción
temperatura Tj¡,
temperatura if, además
además dos etapas
etapas adiabáticas. ciclo requiere
adiabáticas. El ciclo requiere la adición
adición de trabajo
trabajo neto
neto Wal
Wal sistema.
sistema. Dado
Dado
que ~ U del fluido
que L'1 fluido de trabajo
trabajo es cero
cero para
para el ciclo,
ciclo, la primera
primera ley
ley se escribe:
escribe:
W = IQHI-IQel
IQHI-IQel (9.1)
(9.1)
La medida
La medida de la eficacia
eficacia de un
un refrigerador coeficiente de desempeño
refrigerador es su coeficiente desempeño 0),
co, definido
definido como:
como:
calor
calor absorbido
absorbido a una
una temperatura
temperatura más baja
más baja IIQe
Oc II \\
w =
O) = =
= -
-- - (9.2)
(9.2)
- trabajo neto
trabajo neto W
La ecuación (9.1)
La ecuación (9.1) se divide entre IQcI
divide entre luego se combina
IQcI y luego combina con
con la ecuación
ecuación (5.7):
(5.7):
~= I QH I_ 1
~=IQHI_1 ~ = TH_l=TH - Te
~=TH_l=TH-Te
IQel
IQel IQe
IQel l IQcl
IQcl Te
Te Te
Te
ecuación (9.2)
y la ecuación (9.2) se convierte
convierte en: (9 .3)
(9.3)
Dicha ecuación
Dicha ecuación se aplica
aplica sólo
sólo al refrigerador
refrigerador que
que funciona
funciona de acuerdo
acuerdo con
con el ciclo
ciclo de Carnot, proporciona
Camot, y proporciona
el
el valor
valor máximo
máximo posible
posible de O) para cualquier
ea para refrigerador que
cualquier refrigerador que funciona
funciona entre determinados de T
valores determinados
entre valores H Y Te,
TH Te,
lo que muestra claramente
que muestra claramente que
que el efecto refrigeración por
efecto de refrigeración por unidad
unidad de trabajo
trabajo disminuye
disminuye cuando
cuando la tempera-
tempera-
tura de absorción
tura calor Te disminuye
absorción de calor disminuye y cuando temperatura de disipación
cuando la temperatura calor T
disipación de calor H aumenta.
TH Para la
aumenta. Para
refrigeración en un nivel
refrigeración nivel de
de temperatura
temperatura de 5 oC °C dentro
dentro de un
un ambiente
ambiente a 30 oC, el valor
30°C, valor de O) para un
w para un refri-
refri-
gerador de Camot
gerador Camot es:
w==
O) + 273.15
55+273.15 = 11.13
=11.13
(30 + 273.15) - (5 +
+ 273.15) 273.15)
+ 273.15)
9.2 CICLO
CICLO DE COMPRESiÓN
COMPRESiÓN DE VAPOR
VAPOR
d
rr
El ciclo
refrigeración por compresión de vapor
por compresión vapor se representa
representa en en la figura
figura 9.1. En
En un diagrama T S se exhi-
un diagrama exhi-
c:
ben las cuatro
ben cuatro etapas
etapas del proceso.
proceso. Un Un líquido
líquido queque se evapora
evapora a presión
presión constante (línea 1 -+ 2) proporciona
constante (línea proporciona
l¡
un medio para la absorción
medio para calor a una
absorción de calor una temperatura
temperatura bajabaja constante. vapor producido
constante. El vapor producido se comprime
comprime a una una
presión mayor,
presión mayor, y en seguida
seguida se enfría
enfría y condensa
condensa con con el desprendimiento
desprendimiento de de calor
calor a un nivel
temperatura
fl
más elevado.
más elevado. El líquido
líquido del condensador
condensador regresa
regresa a su presión
presión original por un
original por un proceso
proceso de expansión.
expansión. EnEn prin-
prin-
ir
cipio, es posible
cipio, posible llevar
llevar a cabo
cabo este proceso en un expansor
este proceso partir del cual
expansor a partir cual se obtiene
obtiene trabajo,
trabajo, pero por razones
pero por razones
e
prácticas se acostumbra
prácticas acostumbra realizarlo por estrangulamiento
realizarlo por estrangulamiento a travéstravés de una
una válvula
parcialmente abierta. La caída
abierta. La caída
de presión
presión en este proceso irreversible
este proceso irreversible es el resultado fricción del fluido
resultado de la fricción fluido en la válvula.
válvula. Como
Como se explica
explica
sección 7.1,
en la sección 7.1, el proceso
estrangulamiento sucedesucede a entalpía constante. En
entalpía constante. figura 9.1 la línea
En la figura línea 4 -+ 1
representa
representa este proceso de estrangulamiento.
este proceso estrangulamiento. La La línea discontinua 2 -+ 3'
línea discontinua 3' es la trayectoria
trayectoria dede compresión
compresión
isentrópica (figura
isentrópica (figura 7.6).
7.6). La línea 2 -+ 3, que
La línea que representa
representa el proceso
proceso de compresión real, se inclina
compresión real, inclina en dirección
dirección
del incremento
incremento de entropía,
entropía, que
que refleja
refleja las irreversibilidades
irreversibilidades inherentes.
inherentes. E
De acuerdo
De acuerdo con una masa
con una masa unitaria
unitaria de fluido,
fluido, las ecuaciones para el calor
ecuaciones para calor que
que se absorbe
absorbe enen el evapora-
evapora- L
dor y el que
dor que se disipa
disipa en el condensador
condensador son: e
Tales ecuaciones
ecuaciones son consecuencia
consecuencia de la ecuación
ecuación (2.32), cuando
cuando los cambios
cambios pequeños
pequeños en las energías
energías potencial
potencial y e
cinética
cinética resultan
resultan insignificantes.
insignificantes. El trabajo
compresión es simplemente:
simplemente: W == H3 - H2, Ypor
Ypor la ecuación
ecuación (9.2), s'
9.2. Ciclo
Ciclo de compresión
compresión de vapor
vapor 319
319
4
.-------..:.4_--1: Condensador
Co nde nsad o r :~---=3::...--,
3
T Q9 Válvula d~
Válvula de Compresor
Compresor
estrangulamiento
estrangulamiento
2
'----'-~~: Evaporador
Eva po rado r :1-_2:::....----1
Figura
Figura 9.1:
9.1: Ciclo refrigeración por
Ciclo de refrigeración por compresión vapor.
compresión de vapor.
el coeficiente
coeficiente de desempeño
desempeño es:
H2-H¡
w=
w= (9.4)
H3 - H2
Para
Para diseñar
diseñar el evaporador,
evaporador, el compresor,
compresor, el condensador
condensador y equipo
equipo auxiliar
auxiliar se debe
debe conocer relación
conocer la relación
de circulación
circulación del refrigerante m; que
refrigerante riL, que se determina
determina a partir
partir de la rapidez
rapidez de
de absorción
absorción de calor evapora-
calor en el evapora-
dor22 por
dor por la ecuación:
ecuación:
m=
m=
IQel
IQel
(9.5)
H2 - H
H2- H¡¡
El ciclo
ciclo de compresión
compresión de vaporvapor de la figura
figura 9.1 se exhibe
exhibe en unun diagrama
diagrama PHPH en la figura
figura 9.2. Tales
Tales
diagramas
diagramas son más más comunes
comunes en la descripción
descripción de procesos
procesos de refrigeración
refrigeración que los diagramas
que los diagramas TS, ya queque
muestran
muestran de manera
manera directa
directa las entalpías
entalpías requeridas. pesar de que
requeridas. A pesar procesos de condensación
que los procesos condensación y evapora-
evapora-
ción
ción se representan
representan mediante
mediante trayectorias
trayectorias de presión
presión constante,
constante, existen pequeñas caídas
existen pequeñas caídas de presión
presión debido
debido a
la fricción
fricción del fluido.
fluido.
Para
Para valores
valores determinados
determinados de Te Y TH, TH, el valor
valor más
más alto posible de ú)
alto posible w se logra
logra mediante
mediante el ciclo re-
ciclo de re-
frigeración
frigeración de Carnot.
Carnot. LosLos valores más bajos
valores más bajos para
para el ciclo
vapor resultan
resultan de la expansión
expansión
irreversible
irreversible en unauna válvula
estrangulamiento y de la compresión
compresión irreversible. El siguiente
irreversible. El siguiente ejemplo propor-
ejemplo propor-
ciona
ciona una
una indicación
indicación de los valores
valores característicos para los coeficientes
característicos para coeficientes de desempeño.
desempeño.
Ejemplo
Ejemplo 9.1
Un espacio
espacio refrigerado
refrigerado se mantiene
mantiene a 10(OF),
10(OF), y se dispone
dispone de agua
enfriamiento a 70(OF).
70(OF). La capa-
capa-
cidad
cidad de refrigeración
refrigeración es de 120 000 (Btu)(hr)-1
120 000 evaporador y
(Btu)(hr)-1. . El evaporador y el condensador
condensador sonson de suficiente ta-
suficiente ta-
2 En Estados
Estados Unidos
Unidos es común
común especificar equipo de refrigeración
especificar el equipo refrigeración en
en tans de refrigeración;
fans de definición de una
refrigeración; la definición una ton
ton de
de refrigeración
refrigeración
es la absorción
absorción de calor razón de 12000
calor a razón 12000 (Btu)(hr)-I 012660 kJ por
(Btuuhr):" 012660 por hora.
hora. Este
Este valor
valor se aproxima a la rapidez
se aproxima rapidez de disipación
calor que
que
se requiere
requiere para
para congelar
congelar l(ton)
l(ton) de agua,
agua, a 32(O F), por
32(OF), por día.
día.
320
320 CAPÍTULO Refrigeración yy licuefacción
S constante
constante
/
/
/
/
/
/
/
/
/
/3
Figura 9.2:
Figura Ciclo de refrigeración
9.2: Ciclo refrigeración por
por
compresión
vapor en un diagrama
diagrama InP
InP
PH.
PH.
H
H
maño,
maño, para que con
para que con una
una diferencia
diferencia mínima
mínima de temperatura de
de temperatura 10(OF) sea
de 10(OF) sea posible
posible realizar
realizar en
en cada
cada uno
uno
la transferencia
transferencia de de calor.
calor. El refrigerante es tetrafluoroetano
refrigerante es tetrafluoroetano (HFC-134a),
(HFC-134a), para
para el que
que se conoce
conoce la infor-
infor-
mación tabla 9.1 yyen
mación en la tabla en la figura
figura G.2
G.2 (Apéndice
(Apéndice G).G).
a) ¿Cuál
¿Cuál es el valor
valor de
de w para
para un refrigerador de Carnot?
refrigerador de Carnot?
Calcule w y m
b) Calcule rñ para
para el ciclo
ciclo de
de compresión
compresión de vapor de
de vapor de la figura
figura 9.1 si la eficiencia
eficiencia del
del compresor
compresor
es de 0.80.
es de 0.80.
Solución
Solución 9.1
Por la ecuación
a) Por ecuación (9.3) para un
(9.3) para un refrigerador
Carnot,
0+459.67
0+459.67
w = = 5.75
5.75
459.67) - (O
(80 + 459.67) 459.67)
(O + 459.67)
que el HFC-134a
b) Ya que HFC-134a es el refrigerante,
refrigerante, las entalpías para los
entalpías para los estados
estados 2 y 4 de las
las figuras
figuras 9.1 y
9.2
9.2 se leen
leen directamente
directamente de la tabla
tabla 9.1. La
La entrada
entrada a 10 - 10 = OCF)
OCOF)iindica que el HFC-134a
ndica que HFC-134a se
vaporiza en el evaporador
vaporiza evaporador a una
una presión
presión de 21.162(psia).
21.162(psia). Sus propiedades
propiedades como
como vapor
vapor saturado
saturado
en tales
tales condiciones
condiciones son:
La entrada
La =80(OF) en la tabla
entrada de 70 + 10 = tabla 9.1 señala que el HFC-134a
señala que HFC-134a se condensa
condensa a lO1.37(psia);
101.37(psia);
su entalpía
entalpía como líquido saturado
como líquido saturado en estas
estas condiciones
condiciones es:
9.3. La
La elección
elección del refrigerante
refrigerante 321
Si la etapa
compresión es reversible
reversible y adiabática
adiabática (isentrópica)
(isentrópica) desde
desde vapor
vapor saturado
saturado en el esta-
esta-
do 2 a vapor
sobrecalentado en el estado
estado 3 ff,,
s} == S2 == 0.22525
0.22525
La entalpía de la figura
La entalpía figura G.2
G.2 a esta
esta entropía
entropía ya
ya una
una presión
presión de 101.37(psia)
101.37(psia) es aproximadamen-
aproximadamen-
te de:
y el cambio
cambio de entalpía
entalpía es:
= H~
(!::..H)s =
(!:::.H)s = 117 - 103.015
H~ - H2 = = 13.98(Btu)(lb
103.015 = 13.98(Btu)(lbm)-1
m )-1
Por la ecuación
Por ecuación (7.17)
(7.17) para
para una
una eficiencia
compresor de 0.80,
0.80, el cambio
cambio de entalpía
entalpía real
real para
para
la etapa
etapa 2 --7
---7 3 es:
(!::..H)s
(!:::.H)s 13.98
13.98
H3 - H2 =
=--- - = = -
-- - == 17.48(Btu)(lb m )-1
17.48(Btu)(lbm)-1
r¡1] 0.80
0.80
Porque
Porque el proceso
estrangulamiento de la etapa
etapa 1 --7
---7 4 es isentálpico,
isentálpico, HI
H1 =
= H4.
H4. Por
Por lo tanto,
tanto, el
coeficiente
coeficiente de desempeño conocido por ecuación (9.4)
desempeño conocido por la ecuación (9.4) es:
103.015
103.015 - 37.978
37.978
- ----- =
------,---- = 3.72
3.72
17.48
17.48
y la relación
relación de circulación
circulación del HFC-134a
HFC-134a conocida
conocida por medio de la ecuación
por medio ecuación (9.5)
(9.5) es:
m
m== 120000
120000 = 1 845 lb hr-
hr-1 I
103.015
103.015 - 37 .978
37.978 ( m)(
m)( )
9.3 LA ELECCiÓN
ELECCiÓN DEL
DEL REFRIGERANTE
REFRIGERANTE
Como
Como se expone
expone en la sección
sección 5.2, la eficiencia
eficiencia de una
una máquina
máquina térmica
térmica de Carnot
Camot es independiente
independiente de su me-
dio de trabajo.
trabajo. DeDe la misma
misma manera,
manera, el coeficiente
desempeño de un refrigerador
Camot es independien-
independien-
te del refrigerante.
refrigerante. De cualquier
cualquier modo,
modo, las irreversibilidades,
irreversibilidades, inherentes
inherentes en el ciclo
compresión de vapor,
vapor,
ocasionan que el coeficiente
ocasionan coeficiente de desempeño
desempeño de los refrigeradores
refrigeradores útiles
útiles dependa
dependa en cierta
cierta medida
medida del refrigeran-
refrigeran-
te.
te. A pesar
pesar de eso, características
características tales
tales como
como su toxicidad,
toxicidad, inflamabilidad,
inftamabilidad, costo,
costo, propiedades
propiedades de corrosión
corrosión y
presión
presión de vapor
vapor con
con respecto
respecto a la temperatura
temperatura son de gran gran importancia
importancia en la elección
elección del refrigerante. Para que
refrigerante. Para que
el aire no pueda
pueda filtrarse
filtrarse hasta
hasta el sistema
sistema de refrigeración,
refrigeración, la presión
presión de vapor
vapor del refrigerante
refrigerante a la temperatura
temperatura
del evaporador
evaporador deberá
deberá ser mayor
mayor que la presión
presión atmosférica.
atmosférica. PorPor otra
otra parte,
parte, la presión
presión del vapor
vapor a la tempera-
tempera-
tura
tura del condensador
condensador no debe debe ser excesivamente
excesivamente alta, debidodebido al costo
costo inicial
inicial y al gasto
gasto de operación
operación del equipo
equipo
de alta presión. Estos
alta presión. Estos dos requerimientos
requerimientos limitan
limitan la elección
elección del refrigerante
refrigerante a relativamente
relativamente poco
poco fluidos.
fluidos. En
tal caso,
caso, la selección
selección final depende
depende de las otras
otras características
características mencionadas.
mencionadas.
322 CAPÍTULO 9. Refrigeración y licuefacción ~
Tabla 9.1: Propiedades termodinámicas de tetrafluoroetano saturado'[

Volumen Entalpía Entropía r
(ft)3(lbm)-1 (Btu)(lbm)-l (Btu)(lbm)-l (R)-l d
r
t(OP) P(psia) Vi VV HI HV Si SV
e
-40 7.429 0.01132 5.782 0.000 97.050 0.00000 0.23125 f
-35 8.577 0.01139 5.053 1.489 97.804 0.00352 0.23032 e
-30 9.862 0.01145 4.432 2.984 98.556 0.00701 0.22945
-25 11.297 0.01152 3.901 4.484 99.306 0.01048 0.22863
-20 12.895 0.01158 3.445 5.991 100.054 0.01392 0.22786
-15 14.667 0.01165 3.052 7.505 100.799 0.01733 0.22714

-10 16.626 0.01172 2.712 9.026 101.542 0.02073 0.22647
-5 18.787 0.01180 2.416 10.554 102.280 0.02409 0.22584
O 21.162 0.01187 2.159 12.090 103.015 0.02744 0.22525
5 23.767 0.01194 1.934 13.634 103.745 0.03077 0.22470
10 26.617 0.01202 1.736 15.187 104.471 0.03408 0.22418

15 29.726 0.01210 1.563 16.748 105.192 0.03737 0.22370
20 33.110 0.01218 1.410 18.318 105.907 0.04065 0.22325
25 36.785 0.01226 1.275 19.897 106.617 0.04391 0.22283
30 40.768 0.01235 1.155 21.486 107.320 0.04715 0.22244
35 45.075 0.01243 1.048 23.085 108.016 0.05018 0.22207

40 49.724 0.01252 0.953 24.694 108.705 0.05359 0.22172
45 54.732 0.01262 0.868 26.314 109.386 0.05679 0.22140
50 60.116 0.01271 0.792 27.944 110.058 0.05998 0.22110
55 65.895 0.01281 0.724 29.586 110.722 0.06316 0.22081
60 72.087 0.01291 0.663 31.239 111.376 0.06633 0.22054

65 78.712 0.01301 0.608 32.905 112.019 0.06949 0.22028
70 85.787 0.01312 0.558 34.583 112.652 0.07264 0.22003
75 93.333 0.01323 0.512 36.274 113.272 0.07578 0.21979
80 101.37 0.01335 0.472 37.978 113.880 0.07892 0.21957
85 109.92 0.01347 0.434 39.697 114.475 0.08205 0.21934

90 119.00 0.01359 0.400 41.430 115.055 0.08518 0.21912
95 128.63 0.01372 0.369 43.179 115.619 0.08830 0.21890
100 138.83 0.01386 0.341 44.943 116.166 0.09142 0.21868
105 149.63 0.01400 0.315 46.725 116.694 0.09454 0.21845
110 161.05 0.01415 0.292 48.524 117.203 0.09766 0.21822

115 173.11 0.01430 0.270 50.343 117.690 0.10078 0.21797
120 185.84 0.01447 0.250 52.181 118.153 0.10391 0.21772
125 199.25 0.01464 0.231 54.040 118.591 0.10704 0.21744
130 213.38 0.01482 0.214 55.923 119.000 0.11018 0.21715
135 228.25 0.01502 0.198 57.830 119.377 0.11333 0.21683

140 243.88 0.01522 0.184 59.764 119.720 0.11650 0.21648
150 277.57 0.01567 0.157 63.722 120.284 0.12288 0.21566
160 314.69 0.01620 0.134 67.823 120.650 0.12938 0.21463
170 355.51 0.01683 0.114 72.106 120.753 0.13603 0.21329
t Adaptada con la autorización de ASHRAE Handbook: Fundamentals, p. 17.29, American

Society of Heating, Refrigerating and Air-Conditioning Engineers, Inc., Atlanta, 1993.
9.4.
9.4. Refrigeración por absorción
Refrigeración por absorción 323
Es posible
posible queque el amoniaco,
amoniaco, el cloruro
cloruro de metilo,
metilo, el dióxido
dióxido de carbono,
carbono, el propano
propano y otros hidrocarbu-
otros hidrocarbu-
ros sirvan
sirvan como refrigerantes. Los
como refrigerantes. Los hidrocarburos
hidrocarburos halogenados
halogenados fueronfueron de uso
uso común
común como refrigerantes en la
como refrigerantes
década
década de 1930. Los más
1930. Los más familiares
familiares eran los clorofluorocarburos
eran los clorofluorocarburos completamente halogenados, CC13F (triclo-
completamente halogenados, (triclo-
rofluorometano
rofluorometano o CFC-ll)3
CFC-ll)3 y CChF2 CChFz (diclorodifluorometano
(diclorodifluorometano o CFC-12). CFC-12). Tales moléculas estables
Tales moléculas permane-
estables permane-
cen en la atmósfera
atmósfera por por cientos
cientos de años,
años, ocasionando
ocasionando un un severo
severo agotamiento
agotamiento de ozono.ozono. PorPor fortuna,
fortuna, su
producción
producción es mínima,
mínima, ya ya queque se han
han sustituido
sustituido concon ciertos hidroclorofluorocarburos, es decir,
ciertos hidroclorofluorocarburos, hidrocarburos
decir, hidrocarburos
que
que no son por por completo halogenados y que
completo halogenados que ocasionan relativamente poco
ocasionan relativamente poco agotamiento
agotamiento de ozono; también se
ozono; también
emplean
emplean hidrofluorocarburos,
hidrofluorocarburos, con los cuales
con los cuales el agotamiento
agotamiento del del ozono
ozono es nulo
nulo debido
debido a que que no contienen
contienen
cloro.
cloro. Los
Los ejemplos
ejemplos son CHChCF3 (diclorotrifluoroetano
son CHClzCF3 (diclorotrifluoroetano o HCFC-123),
HCFC-123), CF3CHzF
CF3CH2F (tetrafluoroetano
(tetrafluoroetano o HFC- HFC-
134a)
134a) y CHF2CF3
CHFzCF3 (pentafluoroetano HFC-125). En
(pentafluoroetano o HFC-125). En la
la figura
figura G.2G.2 se aprecia
aprecia un
un diagrama
diagrama de presiónJentalpía
presión/entalpía
para
para el tetrafluoroetano
tetrafluoroetano (HFC-134a);
(HFC-134a); la tabla tabla 9.1 proporciona
proporciona datos datos de saturación para el mismo
saturación para mismo refrigerante.
refrigerante.
Otros
Otros diagramas tablas para
diagramas y tablas para una
una variedad
variedad de refrigerantes
refrigerantes están
están disponibles dificultad." 4
disponibles sin dificultad.
Los
Los límites
límites impuestos
impuestos en las presiones
presiones de operación
operación del del evaporador
evaporador y del condensador
condensador de un sistemasistema de
refligeración también limitan
refrigeración también limitan la diferencia
temperatura TH - Te Tr; sobre
sobre la cual puede funcionar
cual puede funcionar un ciclociclo
de compresión
compresión de vapor vapor sencillo.
sencillo. Con
Con TH determinada
determinada por por la temperatura
temperatura de los alrededores,
alrededores, se ponepone un lími-
lími-
te menor
menor en el nivel nivel de la temperatura
temperatura de refrigeración.
refligeración. Es posibleposible superar
superar esto mediante la operación
esto mediante operación en
cascada de dos
cascada dos o más
más ciclos
ciclos de refrigeración
refrigeración que utilicen diferentes
que utilicen refrigerantes. En
diferentes refrigerantes. En la figura
figura 9.3 se ilustra
ilustra
una
una cascada
cascada de dos etapas.
etapas.
En tal caso, los dos
caso, los dos ciclos
ciclos funcionan
funcionan de modo modo que que el calor
calor que
que absorbe
absorbe el refrigerante
refrigerante de mayor
mayor tem-tem-
peratura
peratura deldel ciclo
ciclo 2 en el intercambiador,
intercambiador, sirva para condensar
sirva para condensar el refrigerante
refrigerante de temperatura
temperatura más más baja
baja en el
ciclo
ciclo 1. Los
Los dos refrigerantes son
dos refrigerantes son elegidos
elegidos de tal tal manera
manera que que a los niveles
temperatura requeridos
requeridos por por
cada
cada ciclo
ciclo funcionen
funcionen a presiones
presiones razonables.
razonables. PorPor ejemplo,
ejemplo, suponga
suponga las temperaturas
temperaturas de operación
operación siguientes
siguientes
(figura
(figura 9.3):
9.3):
Tj¡ = lO COF) Tc
Te = -50 COF)
-50COF)
Si el tetrafluoroetano
tetrafluoroetano (HFC-134a)
(HFC-134a) es el refrigerante
refrigerante en el ciclo
ciclo 2, en tal
tal caso
caso las presiones
presiones de entrada
entrada y
de descarga para el compresor
descarga para compresor son
son aproximadamente
aproximadamente de 21(psia)
21(psia) y ll2(psia),
112(psia), y la relación
presión es de
5.3. Si el propileno
propileno es el refrigerante
refligerante en el ciclo
ciclo 1, estas presiones son
estas presiones son de alrededor
alrededor de 16(psia)
16(psia) y 58(psia),
58(psia), y
la relación
relación de las presiones
presiones es de 3.6. Todos
Todos éstos
éstos son valores
valores razonables.
razonables. Por
Por otra parte, para
otra parte, para un solo
solo ciclo
ciclo
que funcione
funcione entre
entre -50
-50 (OF)
(OF) Y 86(OF) con el HFC-134a
86COF)con HFC-134a como refrigerante, la presión
como refrigerante, presión de entrada
entrada al condensa-
condensa-
dor
dor será
será de casi
casi 5.6(psia) más baja
5.6(psia) más baja que
que la presión
presión atmosférica. Además, para
atmosférica. Además, para una presión de descarga
una presión descarga de
aproximadamente
aproximadamente 112(psia),
112(psia), la relación
relación de presión
presión es 20, un valor
valor demasiado
demasiado alto para un compresor
alto para compresor de unauna
sola
sola etapa.
etapa.
9.4 REFRIGERACiÓN POR ABSORCiÓN

REFRIGERACiÓN POR ABSORCiÓN
En la refrigeración por compresión

refrigeración por compresión de vapor
vapor el trabajo
trabajo de compresión por lo general
compresión por general lo suministra motor
suministra un motor
eléctlico.
eléctrico. Pero
Pero la fuente
fuente de energía
energía eléctrica para el motor
eléctrica para motor quizá
quizá sea una máquina
sea una máquina térmica
térmica (planta
(planta eléctrica)
eléctrica)
3 La
La denominación
denominación abreviada
abreviada es la nomenclatura
nomenclatura de
de la American
American Society
Society of Heating, Refrigerating
of Heating, Refrigerating and Air-Conditioning Engineers.
and Air-Conditioning Engineers.
ASHRAE Handbook,
4 ASHRAE Handbook, Fundamentals,
Fundamentals, cap. 1989; R. H.
cap. 17, 1989; H. Perry
Perry y D. Green, Perry's Chemical
Green, Perry's Engineers' Handbook,
Chemical Engineers' Handbook, 7a.7a. ed.,
ed., seco
seco
2, 1997.
1997. Los
Los datos
datos ampliados
ampliados para
para el
el amoniaco
amoniaco los proporciona L. Haar
los proporciona Haar y J. S. Gallagher,
Gallagher, 1. Phys. Chem.
J. Phys. Re! Data,
Chem. Re! Data, vol.
vol. 7, pp. 635-792,
7, pp. 635-792,
1978.
1978.
324
ondensador
ondensador a TH
Ciclo
Ciclo 2
Intercambiador
Intercambiador
Figura
Figura 9.3:
9.3: Sistema
Sistema de T'e
refrigeración
refrigeración en cascada
cascada
en dos etapas.
etapas.
Ciclo
Ciclo 1
Evaporador
Evaporador a Te
Te
que
que se emplea
emplea para
para accionar
accionar un generador.
generador. DeDe este
este modo,
modo, el trabajo
trabajo para
para la refrigeración
refrigeración finalmente
finalmente resulta
resulta
del calor
calor a un nivel
temperatura alto,
alto, lo que
que sugiere
sugiere el uso
uso directo
directo de calor
calor como
como fuente
fuente de energía
energía para
para la
refrigeración. La
refrigeración. máquina de refrigeración
La máquina refrigeración por
por absorción
absorción se apoya
apoya en tal idea.
idea.
El trabajo
trabajo requerido
requerido por
por un refrigerador
refrigerador de Carnot que absorbe
Camot que absorbe calor temperatura Te y desprende
calor a la temperatura desprende
calor
calor a la temperatura
temperatura de los alrededores,
alrededores, en este
este caso
caso designado por Ts, se obtiene
designado por obtiene de las ecuaciones
ecuaciones (9.2)
(9.2) y
(9.3):
Ts - Toe
T.e
w=
w= Te
IQel
IQel
donde IQcI es el calor
donde calor absorbido.
absorbido. Si se dispone
dispone de una
una fuente
fuente de calor
calor a una
una temperatura
temperatura superior
superior a la de los
alrededores, digamos a TH, entonces
alrededores, digamos entonces se puede
puede obtener
obtener el trabajo
trabajo de una
una máquina
máquina de Carnot
Camot que
que funcione
funcione entre
entre
esta
esta temperatura alrededores Ts. El calor
temperatura y la de los alrededores requerido IQHI para
calor requerido para la producción trabajo IWi se en-
producción de trabajo en-
cuentra
cuentra por
por medio
medio de la ecuación
ecuación (5.8):
(5.8):
TH Ts - Te
La eliminación de IWi proporciona:
La eliminación proporciona: IQHI = IQel TH T (9.6)
(9.6)
- s Te
9.4. Refrigeración por absorción
Refrigeración por absorción 325
!QH!
IQHI Calor
Calor disipado
disipado a
Calor
Calor adicionado
adicionado
los alrededores a T
los alrededores Tss
de la fuente
fuente a TH ,------'---..,
r------'-- - - ,
3 4
t--_ _ _ _----¡.---,o3-+-1 Ca n densado r
Condensador
Regenerador
Regenerador
Intercambiador
Intercambiador
de calor
calor
2
Evaporador
Evaporador
Absorbedor
Absorbedor
Bomba
Bomba Calor disipado a
Calor disipado
los alrededores
alrededores a TTss
tcalor
Calor absorbido
!Qe!
absorbido para
refrigeración
para
refrigeración a Te

Figura 9.4: Diagrama de una unidad
unidad de refrigeración
refrigeración por
por absorción.
absorción.
valor de IQHI/IQcI que

El valor que se da a través
través de esta
esta ecuación por supuesto
ecuación por supuesto que
que es llÚnimo, porque no es posible
mínimo, porque posible
que
que los ciclos
ciclos de Carnot
Carnot se logren
logren en la práctica.
práctica.
En la figura
figura 9.4 se exhibe
exhibe un un diagrama
diagrama esquemático
esquemático parapara un refrigerador
refrigerador de absorción típico. La
absorción típico. La dife-
dife-
rencia
rencia esencial
esencial entre
entre un refrigerador
refrigerador de compresión
compresión de vapor vapor y uno
uno de absorción
absorción consiste
consiste en los diversos
diversos
medios
medios queque se utilizan
utilizan para
para la compresión.
compresión. La La sección
sección de la unidad
unidad de absorción,
absorción, a la derecha
derecha de la línea
línea dis-
dis-
continua
continua en la figura
figura 9.4, es la misma
misma que que la de un
un refrigerador
refrigerador de compresión
compresión de vapor,
vapor, pero
pero la sección
sección de la
izquierda
izquierda realiza
realiza una
una compresión
compresión igualigual a la de una
una máquina
máquina térmica.
térmica. El refrigerante
refrigerante como vapor del
como vapor del evapora-
evapora-
dor
dor se absorbe
absorbe en un solvente
solvente líquido relativamente no volátil
líquido relativamente volátil a la presión
presión del
del evaporador
evaporador y a temperatura
temperatura
relativamente baja.
relativamente baja. El calor
calor emitido
emitido en el proceso
proceso se disipa alrededores a Ts, siendo
disipa hacia siendo el nivel
nivel más
más bajo
bajo
de temperatura
temperatura de la máquina térmica. La
máquina térmica. La solución
solución líquida
líquida del
del absorbedor,
absorbedor, que
que contiene
contiene unauna concentración
concentración
relativamente
relativamente altaalta de refrigerante,
refrigerante, pasa
pasa a una
una bomba
bomba queque aumenta
aumenta la presión
presión del
del líquido hasta que
líquido hasta que es igual
igual que
que
la del condensador.
condensador. El calorcalor desde
desde la fuente
fuente de mayor
mayor temperatura
temperatura TH se transfiere
transfiere a la solución
solución líquida
líquida com-
com-
primida,
primida, aumentando
aumentando su temperatura
temperatura y evaporando
evaporando el refrigerante
refrigerante del solvente. vapor pasa
solvente. El vapor pasa del regenerador
del regenerador
al condensador
condensador y el solvente,
solvente, que
que ahora
ahora contiene una concentración
contiene una relativamente baja
concentración relativamente baja de refrigerante,
refrigerante, regre-
regre-
sa al absorbedor
absorbedor por por medio
medio deldel intercambiador
intercambiador de calor,
calor, el cual
cual conserva
conserva energía también ajusta
energía y también ajusta las tempe-
tempe-
raturas
raturas de la corriente
corriente hacia
hacia valores
valores apropiados. vapor de baja
apropiados. El vapor baja presión
presión es la fuente
fuente acostumbrada
acostumbrada de calorcalor
para
para el regenerador.
regenerador.
Los
Los sistemas
sistemas de refrigeración-absorción
refrigeración-absorción más
más comunes
comunes funcionan
funcionan con
con agua
agua como refrigerante y una
como refrigerante una
solución
solución de bromuro
bromuro de litio
litio como
como absorbente. De hecho,
absorbente. De hecho, este
este sistema
sistema se limita
limita a temperaturas
temperaturas de refrigera-
refrigera-
326
ción
ción que
que están por arriba
están por arriba del punto de congelación
del punto congelación del
del agua.
agua. Perry Green''5 trata
Perry y Green trata este tema en forma
este tema forma detallada
detallada
para temperaturas
para temperaturas inferiores,
inferiores, el amoniaco puede servir
amoniaco puede servir como refrigerante con
como refrigerante con agua
agua como
como el solvente. Un sis-
solvente. Un
tema
tema alternativo usa metanol
alternativo usa metanol como refrigerante y poliglicoléteres
como refrigerante poliglicoléteres como
como absorbente.
absorbente.
Considere
Considere la refrigeración
refrigeración a un nivel temperatura de -10
nivel de temperatura (Te =
-10°CoC (Te = 263.15
263.15 K) con una fuente
con una fuente de calor
calor
de vapor
vapor condensado
condensado a presión
atmosférica (TH = 373.15
373.15 K). Para una temperatura
Para una temperatura de los alrededores
alrededores de
30 oC (Ts =
30°C = 303.15
303.15 K), el valor
valor mínimo posible de IQHI/IQcI
mínimo posible IQHI/IQcI se encuentra
encuentra mediante
ecuación (9.6):
(9.6):
IQHII = (
IQH 373.15
373.15 ) (303.15 263.15) = 0.81
(303.15 - 263.15) 0.81
IQe
IQcl l 373.15
373.15 - 303.15
303.15 263.15
263.15
Para refrigerador por

Para un refrigerador por absorción real, el valor
absorción real, valor será
será del orden
orden de tres
tres veces
veces dicho resultado.
dicho resultado.
9.5 LA BOMBA
BOMBA DE CALOR
CALOR
La bomba de calor,
La bomba una máquina
calor, una máquina térmica
térmica invertida,
invertida, es un dispositivo para calentar
dispositivo para calentar casas
casas y edificios
edificios comercia-
comercia-
les durante
durante el invierno para enfriarlos
invierno y para enfriados durante
durante el verano.
verano. En
En el invierno
invierno absorbe
absorbe calor
calor de los alrededores
alrededores y
disipa
disipa calor
calor en el edificio. El refrigerante
edificio. El refrigerante se evapora
evapora en serpentines
serpentines colocados
colocados bajobajo tierra
tierra o en el aire
aire externo;
externo;
la compresión
vapor es seguida por la condensación,
seguida por condensación, ya ya que
que se transfiere
transfiere calor
calor al aire
aire o al agua,
agua, la cual
cual se
usa para calentar
usa para calentar el edificio.
edificio. La
La compresión
compresión debe debe ser una presión
ser a una presión tal que
que la temperatura
condensación del
refrigerante sea
refrigerante mayor que
sea mayor que el nivel
temperatura queque necesite
necesite el edificio.
edificio. El costo operación de la
costo de operación la insta-
insta-
lación es el costo
lación costo de la energía
energía eléctrica con la que
eléctrica con que funciona
funciona el compresor.
compresor. Si la unidad
unidad tiene
tiene un coeficiente
coeficiente de
desempeño, IQcI/w =
desempeño, IQcI/w = 4, el calor
calor disponible para calentar
disponible para casa IQHI
calentar la casa IQHI es igual
igual a cinco veces la entrada
cinco veces entrada de ener-
ener-
gía al compresor.
compresor. Cualquier
Cualquier ventaja
ventaja económica
económica de la bombabomba de calor
calor como
como un dispositivo
dispositivo de calefacción
calefacción de-de-
pende del costo
pende costo de la electricidad
electricidad en comparación
comparación con con el precio
precio de combustibles
combustibles comocomo el petróleo
petróleo y el gas
gas
natural.
natural.
La bomba de calor
La bomba calor también
también sirve para el acondicionamiento
sirve para acondicionamiento de aire aire durante
durante el verano.
verano. Simplemente
Simplemente se
invierte
invierte el flujo
flujo del refrigerante
refrigerante y el calor
calor del
del edificio
edificio se absorbe
absorbe y se disipa mediante serpentines
disipa mediante bajo tierra
serpentines bajo tierra
o en el aire
aire exterior.
exterior.
Ejemplo
Ejemplo 9.2
Una casa
casa necesita
necesita 30 kJ S-1 S-1 de calentamiento
calentamiento en el invierno
invierno y 60 kJ S- S-11 de enfriamiento
enfriamiento en el verano.
verano.
Considere
Considere la instalación
instalación de una una bomba
bomba de calor
calor para
para mantener
mantener la temperatura
temperatura de la casa casa a 20
20°CoC en el
invierno y a 25
invierno 25°CoC en el verano
verano. . Lo anterior
anterior requiere
requiere que el refrigerante
refrigerante circule
circule a través
través de los serpen-
serpen-
tines
tines interiores
interiores del intercambiador
intercambiador a 30 30°CoC en el invierno
invierno y a 5 oC °C en el verano.
verano . Los serpentines
serpentines bajo
bajo
tierra
tierra proporcionan
proporcionan una fuentefuente de calor
calor en el invierno
invierno y un disipador
disipador de calorcalor en el verano.
verano. Para
Para una
una
temperatura
temperatura anualanual de la tierra
tierra de 15 oC, la característica
15°C, característica de transferencia
transferencia de calorcalor de los serpentines
serpentines
necesita
necesita que
que el refrigerante
refrigerante se mantenga temperaturas de 10°C
mantenga a temperaturas 10°C en el invierno
invierno y a 2525°CoC en el verano.
verano.
¿Cuáles son las demandas
¿Cuáles demandas de energía
energía mínimas
mínimas parapara calentar
calentar en invierno
invierno y enfriar
enfriar en verano?
verano?
5 R. H. Perry Green, op. cit.,

Perry y D. Green, pp. 11-88-11-89.
cit., pp. 11-88-11-89.
9.6. Proceso
Proceso de licuefacción
licuefacción 327
327
. Solución
Solución 9.2
Las
Las demandas
demandas de energía
energía mínimas
mínimas se proporcionan
proporcionan mediante
mediante una
una bomba
bomba de calor
calor de
de Carnot.
Carnot. Para
Para
la calefacción
calefacción en invierno,
invierno, los serpentines
serpentines de casa casa están
están a un nivel
nivel de temperatura superior TH,
temperatura superior
y la necesidad calor es IQHI
necesidad de calor IQHI == 30 kJ s-s-l.l. Al aplicar
ecuación (5.7)
(5.7) se obtiene:
obtiene:
IQel = IQH
IQel ITe
IQHI- - = 30 (10 + 273.15) = 28.02kJ
(10+273.15)
28.02kJ S-
s-l l
TH 30 + 273.15
273.15
Éste
Éste es el calor que se absorbe
calor que absorbe en los serpentines
serpentines bajo
bajo tierra.
tierra. Usando
Usando la ecuación (9.1),
ecuación (9.1),
w
W = IQH I- IQe l = 30 -
IQHI-IQel 28.02
28.02 = 1.98 kJ s-
s-l l
De
De este
este modo,
modo, la demanda
demanda de energía
energía es 1.98 kW.
Para
Para el enfriamiento verano, IQcI =
enfriamiento en el verano, = 60 kJ s-l,
s-l, y los serpentines
serpentines de lala casa
casa están
están a un nivel
un nivel
de temperatura inferior Te. Se combinan
temperatura inferior combinan las ecuaciones
ecuaciones (9.2)
(9.2) y (9.3)
(9.3) Y se resuelven para W:
resuelven para W:
W IQell TH
= IQe - Te
= 60 (25
(25 - 5 )
= 4.31
4.31 kJ s-l
s-l
Te 5 + 273.15
273.15
Debido
Debido a eso
eso la demanda
demanda de energía
energía en este
este caso
caso es 4.31
4.31 kW.
9.6 PROCESO
PROCESO DE LICUEFACCiÓN
LICUEFACCiÓN
Los
Los gases
gases licuados
licuados son
son de uso
uso común
común para
para una variedad de propósitos.
una variedad propósitos. Por
Por ejemplo, propano líquido
ejemplo, el propano líquido en
cilindros sirve
cilindros sirve como
como combustible
combustible doméstico,
doméstico, el oxígeno
oxígeno líquido
líquido se transporta
transporta en cohetes,
cohetes, el gas
gas natural
natural se li-
cua
cua para
para el transporte
transporte en el océano,
océano, y el nitrógeno
nitrógeno líquido
líquido se emplea
emplea para
para la refrigeración baja temperatura.
refrigeración a baja temperatura.
Además,
Además, las mezclas
mezclas gaseosas
gaseosas (por
(por ejemplo,
ejemplo, el aire)
aire) se licuan
licuan para
para la separación
separación en sus especies componentes
sus especies componentes
por
por medio
medio de la destilación.
destilación.
La
La licuefacción
licuefacción resulta
resulta cuando
cuando un gasgas se enfría
enfría a una
una temperatura
temperatura en la región
región de dos
dos fases.
fases . Esto
Esto se
realiza
realiza de distintas maneras:
distintas maneras:
1. Por
Por el intercambio
calor a presión
presión constante.
constante.
2. A través
través de un proceso
expansión por medio del cual
por medio cual se obtiene
obtiene trabajo.
trabajo.
3. Mediante
Mediante un proceso
proceso de estrangulamiento.
estrangulamiento.
El primer
primer método
método requiere
requiere de un
un absorbedor
absorbedor de calor
calor a una
una temperatura
temperatura inferior la que
inferior a la que se enfría
enfría el gas,
gas,
y usualmente
usualmente se utiliza
utiliza para
para preenfriar un gas antes
preenfriar un antes de su licuefacción
licuefacción por
por los otros dos métodos.
otros dos métodos. Se requiere
requiere
refrigerador externo
un refrigerador externo para
para que
que la temperatura
temperatura de un gas mantenga más
gas se mantenga más baja
baja que
que la
la de
de los
los alrededores.
alrededores.
Los
Los tres
tres métodos
métodos se ilustran
ilustran en la figura
figura 9.5. El proceso
proceso a presión
presión constante aproxima a la
constante (1) lo aproxima la región
región
fases (y licuefacción)
de dos fases licuefacción) de manera
manera más
más cercana
cercana para
para una
una disminución
disminución determinada
determinada en la la temperatura.
temperatura. ElEl
proceso
proceso de estrangulación
estrangulación (3) no es resultado
resultado de la licuefacción
licuefacción a menos
menos que
que el estado
estado inicial
inicial tenga
tenga una
una pre-
pre-
sión
sión suficientemente
suficientemente alta alta y una temperatura lo bastante
una temperatura bastante baja
baja para
para que
que el proceso entalpía constante
proceso de entalpía constante se
corte
corte en la región
región de dos fases.
fases.
CAPÍTULO 9. Refrigeración licuefacción 9.
B
/1
,/1
, 1
,/ 1
Figura
Figura 9.5:
9.5: Procesos
diagrama TS.
diagrama
Procesos de enfriamiento
enfriamiento en un
T
A\ '1\ . 3
En efecto
efecto ésta
ésta es la situación para un estado
situación para inicial en A',
estado inicial pero no en A, donde
A', pero donde la temperatura
temperatura es la
misma pero la presión
misma pero presión es menormenor queque en A.A. Es posible
posible realizar
realizar el cambio
cambio de estado
estado desde
desde A hacia
hacia AA'' por
por medio
medio
de la compresión
compresión del gas a la presión presión de B, seguido
seguido de enfriamiento
presión constante hastaA'. Un
constante hastaA'. Un diagrama
diagrama
para el airé
TS para aire" muestra
muestra que que a una
una temperatura
temperatura de 300(R) 300(R) la presión
presión debe
debe ser mayor
mayor que que alrededor
alrededor de 90(atm)
90(atm)
para
para que
que suceda
suceda alguna
alguna licuefacción
licuefacción a lo largolargo de la trayectoria
trayectoria de entalpía
entalpía constante.
constante. Así pues, si se comprime
Así pues, comprime
aire
aire a por
por lo menos
menos 90(atm)
90(atm) y se enfríaenfría abajo
abajo de 300(R),
300(R), al menos
menos se licuará
licuará de manera parcial por
manera parcial por estrangu-
estrangu-
lamiento. Un proceso
lamiento. proceso eficiente para enfriar
eficiente para enfriar gas es por por intercambio
intercambio de calor calor a contracorriente
contracorriente con con aquella
aquella D
porción de gas que
porción que no se licualicua en el proceso
proceso de estrangulamiento.
estrangulamiento. p
La licuefacción
licuefacción por por expansión
isentrópica a lo largolargo del proceso (2) ocurre
del proceso ocurre más bien a partir
más bien partir de presio-
presio- e
nes menores
menores (para una temperatura
(para una temperatura determinada)
determinada) que por estrangulación.
que por estrangulación. Por Por ejemplo,
ejemplo, la continuación
continuación del del
proceso (2) desde
proceso desde el estado
estado inicial
inicial A, al final
final da como
como resultado
resultado la licuefacción.
licuefacción. 1
El proceso
estrangulamiento (3) es uno uno de los que que se emplean usualmente en las plantas
emplean usualmente plantas comerciales
comerciales
de licuefacción
licuefacción a pequeña
pequeña escala.
escala. Por
Por supuesto,
supuesto, la temperatura
temperatura del gas gas debe
debe disminuir
disminuir durante
durante la expansión.
expansión.
En realidad
realidad es lo queque sucede
sucede con con la mayoría
mayoría de los gases gases en las condiciones
condiciones acostumbradas
acostumbradas de temperatura
temperatura y
presión.
presión. LasLas excepciones
excepciones son son el hidrógeno
hidrógeno y el helio,helio, los cuales
cuales aumentan
aumentan de temperatura
temperatura en la estrangula-
estrangula-
ción,
ción, a menos
menos que que la temperatura
temperatura inicial
inicial sea menor de 100 K para
sea menor para el hidrógeno
hidrógeno y de 20 K para para el helio.
helio. La
La
licuefacción
licuefacción por por estrangulamiento
estrangulamiento de estos estos gases
gases requiere
requiere enfriamiento
enfriamiento inicial
inicial a temperaturas
temperaturas menores
menores que que las
obtenidas
obtenidas por por el método
método 1 o 2.
En la figura
figura 9.6 se exhibe proceso de licuefacción
exhibe el proceso licuefacción de Linde,
Linde, que depende únicamente
que depende únicamente de la expansión
expansión
por estrangulamiento.
por estrangulamiento. DespuésDespués de la compresión,
compresión, el gas se preenfríapreenfría a temperatura
temperatura ambiente,
ambiente, e incluso
incluso es
posible enfriarlo
posible enfriarlo aún más más por por refrigeración.
refrigeración. Mientras menor sea
Mientras menor sea la temperatura
temperatura con con la que
que entra
entra el gas
gas en la
válvula de estrangulación,
válvula estrangulación, mayor mayor será
será la fracción
fracción del gas que que se licua.
licua. Por
Por ejemplo,
ejemplo, un refrigerante
refrigerante queque se
evapora
evapora en el enfriador
enfriador a -40(O-40(OF) F) proporciona
proporciona una una menor
menor temperatura
temperatura en la válvulaválvula que
que si el agua
agua a 70(O F)
70(OF)
fuera medio de enfriamiento.
fuera el medio enfriamiento.
Un proceso de licuefacción
Un proceso licuefacción más más eficiente
eficiente sustituye
sustituye la válvula
válvula de estrangulación
estrangulación por por un expansor,
expansor, aun-
aun-
que
que operar
operar este
este dispositivo
dispositivo en la regiónregión de dos fases resulta poco
fases resulta poco práctico.
práctico. De De cualquier
cualquier modo,
modo, el proceso
proceso de
Claude,
Claude, queque se muestra
muestra en la figurafigura 9.7,
9.7, en parte
parte se apoya
apoya en esta
esta idea.
idea. El gas a una una temperatura
temperatura intermedia
intermedia se
extrae
extrae del sistema
sistema de intercambio
intercambio de calor pasa por
calor y pasa por un expansor
expansor a partir
partir del
del cual
cual se descarga
descarga como
como un vapor
vapor
saturado
saturado o vapor
vapor ligeramente
ligeramente sobrecalentado.
sobrecalentado. De De manera
manera adicional,
adicional, el gas restante
restante es enfriado
enfriado y estrangulado
estrangulado
6 R. H. Perry Green. op. cit.,

Perry y D. Oreen. cit., figura 2-5, pp. 2-213.
9.6.
9.6. Proceso
licuefacción 329
329
Enfriador
33 4 7
r-~--~++----------r-~--~--,
Intercambiador
Intercambiador
Válvula de
Válvula
estrangu-
estrangu-
lamiento
lamiento
8
15
15
10
1 Líquido
Líquido
Alimentación
Alimentación
de gas
Figura
Figura 9.6
9.6 Proceso licuefacción de Linde.
Proceso de licuefacción Linde.
mediante
mediante unauna válvula
válvula para
para producir
producir licuefacción como en el proceso
licuefacción como proceso dede Linde.
Linde. La parte sin licuar,
La parte licuar, que
que es va-
por
por saturado,
saturado, se mezcla
mezcla con
COnlala descarga expansor yy regresa
descarga del expansor regresa para
para reciclaje
reciclaje a través
través del sistema inter-
sistema del in ter-
cambiador
cambiador de calor.
Un balance
energía, ecuación
ecuación (2.30), que se aplica
(2.30), que aplica en la parte del proceso
parte del proceso que
que está
está a la derecha
derecha de la
línea
línea discontinua
discontinua vertical,
vertical, produce:
produce:
m9HH99 + ml5
m9 ml5HH = Wsalida
m4HH4 4 =
I515 - m4 Wsalida
Si el expansor
expansor funciona
funciona adiabáticamente,
adiabáticamente, entonces
entonces Wsalida
Wsalida como se conoce
como conoce por
por la ecuación
ecuación (7.13),
(7.13), es:
Wsalida
Wsalida = m12(H12
m12(H12 - H5)
H5)
Además,
Además, por
por un
Un balance
balance de masa,
masa, ml5
ml5 =
= m4
m4 - Por lo tanto
m9. Por
m9. tanto el balance
energía, después
después de dividir
dividir entre
entre
m4, será:
m4,
m9
m9 ni4
m4 - m9
m9 m 12
m
-.-H9
-.-H9 + . Hl5 - H4
HI5 H4 = -.-(H12 - H5)
-.-(H12 H5)
m4
m4 m4
m4 m4
m4
Con definiciones, z == m9/
Con las definiciones, m4 y x
m9/ m4 == m12/m4,
m12/m4, la solución esta ecuación
solución de esta ecuación para
para z produce:
produce:
x(H12 H5) + H4
X(H12 - H5) H4 - HI5
Hl5
zZ =
= (9.7)
(9.7)
H9 - HI5
En esta ecuación z es la fracción
esta ecuación fracción que
que se licua corriente que
licua de la corriente que entra
entra en el sistema intercambio de calor,
sistema de intercambio calor,
y x es la fracción
fracción de esta
esta corriente
corriente que
que se extrae entre los
extrae entre los intercambiadores
intercambiadores de calor
calor y pasa
pasa a través
través del expan-
expan-
sor.
sor. Esta
Esta última
última cantidad (x) es una
cantidad (x) una variable diseño, yy debe
variable de diseño, especificarse en la ecuación
debe especificarse (9.7) yy resolver
ecuación (9.7) resolver
para
para z. Observe
Observe que
que el proceso
proceso Linde
Linde resulta cuando x = O,
resulta cuando O, Y en este
este suceso ecuación (9.7)
suceso la ecuación (9.7) se reduce
reduce a:
H4 - HI5
HI5
z=
Z = (9.8)
~.~
H9 - HI5
HI5
330 CAPÍTULO 9. Refrigeración y licuefacción 9
Enfriado Intercambiadores
4 5
~----~~~------+--r----~------+-----,
11
r--+--~------~~----+------ 7
3 15
Wentrada
13
8
2
12 10
Alimentación
de gas
Líquido
Figura 9.7: Proceso de licuefacción de Claude.
De tal manera, el proceso de Linde es un caso límite del proceso de Claude, el cual se obtiene cuando no se
envía nada de la corriente del gas de alta presión al expansor.
Las ecuaciones (9.7) y (9.8) suponen que no fluye calor hacia dentro del sistema desde los alrededores.
Esto de ningún modo será exactamente cierto, y la pérdida de calor puede ser importante cuando las tempe-
raturas son muy bajas, incluso con un equipo bien aislado.
Ejemplo 9.3
. Un gas natural, que en este caso se supone metano puro, es licuado en un proceso de Claude. La
compresión es a 60 bar y el enfriamiento previo es a 300 K. El expansor y la válvula de estrangulamien-
to descargan a una presión de 1 bar. El metano que se recicla a esta presión sale del sistema intercam-
biador (punto 15, figura 9.7) a 295 K. Se supone que no hay infiltración de calor hacia dentro del
sistema desde los alrededores, que el expansor tiene una eficiencia de 75%, y que hay una descarga
de vapor saturado del expansor. Para una extracción al expansor de 25% del metano que entra en el
sistema intercambiador (x = 0.25), ¿qué fracción z del metano se licua, y cuál es la temperatura de la
corriente de alta presión que entra a la válvula de estrangulamiento?
9.6. Proceso
licuefacción 331
Solución
Solución 9.3
9.3
La
La información para el metano
información para metano se conoce por Perry
conoce por Perry y Green.1 Mediante interpolación
Green.? Mediante interpolación lineal
lineal en la
tabla de propiedades
tabla propiedades para
para el metano sobrecalentado:
metano sobrecalentado:
H4 = 1 140.0
H4 = kg-I 1
140.0 kJ kg- (a 300
300 K Y 60 bar)
bar)
Hl5
HI5 = 1 188.9 kg-I 1
188.9 kJ kg- (a 295 K Y 1 bar)
bar)
A través
través de la interpolación
interpolación apoyada
apoyada en In P en la tabla
tabla de propiedades
propiedades para
para el vapor
vapor y líquido
líquido
saturados,
saturados, se encuentra
encuentra que para una
que para presión de 1 bar:
una presión bar:
T sat = K
111.5 K
= 111.5
H9
H9 = 285.4 kJ
285.4 kg-I 1
kJ kg- (líquido
(líquido saturado)
saturado)
H12 = 796.9 kg-I 1
796.9 kJ kg- (vapor
(vapor saturado)
saturado)
S12
S12 =
= 9.521
9.521 kJ kg-I 1
kg- K-1 1
K- (vapor
(vapor saturado)
saturado)
Para
Para resolver ecuación (9.7)
resolver la ecuación (9.7) se requiere entalpía, H5,
requiere la entalpía, H5, en el punto extracción entre
punto de extracción entre los
intercambiadores
intercambiadores 1 y II.II. Se conoce
conoce la eficiencia
eficiencia del expansor
expansor n, r¡, así
así como
como H12, la entalpía
entalpía de des-
des-
carga
carga del
del expansor.
expansor. El cálculo Hll), la entalpía
cálculo de H5 (= HIl), entalpía de entrada
entrada del expansor,
expansor, es menos
menos direc-
direc-
ta que
que el cálculo acostumbrado de la entalpía
cálculo acostumbrado entalpía de descarga
descarga a partir
partir de
de la entalpía
entalpía de entrada. La
entrada. La
ecuación
ecuación que
que define
define la eficiencia
eficiencia del expansor
expansor es posible
posible escribirla
escribirla como:
como:
!1H
I1H = H12 - H5 = r¡(!1H)s
r¡ (I1H)s = r¡(H{22 - H5)
r¡(H{ H5)
Resolviendo para H12

Resolviendo para Hl2 se obtiene:
obtiene:
H12 = H5 + r¡(H{2
r¡(H{2 - H5)
H5) (A)
(A)
donde
donde HÍ2 entalpía a 1 bar
HÍ2 es la entalpía bar que expansión isentrópica
resulta de la expansión
que resulta isentrápica desde punto 5. Dicha
desde el punto Dicha
entalpía
encuentra fácilmente
fácilmente unauna vez
vez que
que se conocen
conocen laslas condiciones
condiciones en el punto De esta
punto 5. De esta
manera
manera se indica
indica un cálculo
cálculo de ensayo, donde la primera
ensayo, donde primera etapa
etapa es suponer temperatura T5; lo
suponer la temperatura
anterior
anterior conduce
conduce a los valores
valores para
para H5 y S5, a partir
partir de los cuales
cuales es posible
posible encontrar De este
HÍ2' De
encontrar HÍ2' este
modo
modo se conocen todas las cantidades
conocen todas cantidades en la ecuación (A) y sustituyendo
ecuación (A) sustituyendo en esta
esta ecuación
ecuación se mues-
mues-
tra si es o no satisfactoria. De no serlo,
satisfactoria. De serlo, se elige un nuevo
elige un nuevo valor para T5 y el proceso
valor para proceso continúa
continúa
hasta
hasta que satisface la ecuación
que se satisface ecuación (A). Este procedimiento conduce
Este procedimiento conduce a los valores:
valores:
T5 = 253.6 K
= 253.6 K H5 = 1009.8 kg-I 1
1009.8 kJ kg- (a 60 bar)
bar)
La
La sustitución
sustitución de valores
valores en la ecuación
ecuación (9.7)
(9.7) ahora produce:
ahora produce:
0.25(796.9 009.8) + 1 140.0

0.25(796.9 - 1 009.8) 140.0 - 1 188.9
188.9
zz == 0.1130
= 0.1130
=
285.4 - 1 188.9
285.4 188.9
Por
Por esto,
esto, se licua
licua 11.3%
11.3% del metano que
del metano que entra
entra en el sistema
sistema del intercambiador.
intercambiador.
7 R. H. Perry Green, op. cit.,

Perry y D. Green, tabla 2-281,
cit., tabla p. 2-25
2-281, p. 2-251;1; tabla
tabla 2-282,
2-282, p. 2-253.
2-253.
332
CAPÍTULO 9. Refrigeración licuefacción p
La
La temperatura
temperatura en el punto
punto 7 depende
depende de su entalpía,
entalpía, que
que se encuentra
encuentra a partir
partir de los balances
balances F
de energía
energía del sistema
sistema intercambiador.
intercambiador. De
De ese
ese modo,
modo, para
para el intercambiador
intercambiador 1,
1,
Con
Con la ecuación mIS =
ecuación miS = m4 - m9 y m9 / m4 =
= Z, se puede
puede reordenar
reordenar para
para dar:
H« - H4 + 11009.8
009.8 -- 11140.0
140.0 +
Hl4 =
Hl4 = Hs - H4 HIS
+ HIS =
= ------ + 11 188.9
188.9
1 - Zz 1 - 0.1130
0.1130
De donde,
donde,
Hl4 = 1.042.1
Hl4 = 1.042.1 kJ kg-ll
kJ kg- Tl4 = 227
Tl4 = .2 K
227.2 (a 1 bar)
bar)
donde Tl4 se encuentra

donde Tl4 encuentra por
por interpolación
interpolación en las tablas
tablas para
para metano
metano sobrecalentado
sobrecalentado a 60 bar.
Para
Para el intercambiador
intercambiador 11,
11,
Con m7 =
Con ml4 =
= m4 - m12 y ml4 = m4 = m9 y con las definiciones
m4 = definiciones de z y x, esta
esta ecuación
ecuación por
por reordena-
reordena-
miento
miento es:
1- z 1 -0.1130
-0.1130
H7 = Hs - --(HI4
Hs --(HI4 - H12)
H12) = 1009.8
1009.8 - (1042.1
(1042.1 - 796.9)
796.9)
1- x 1 - 0.25
0.25
De donde,
De donde,
= 719.8
H7 = 719.8 kJ kg-lI
kJ kg- 197.6 K
= 197.6
T7 = (a 60 bar)
Cuando
Cuando el valor
valor de x aumenta,
aumenta, T7 disminuye;
disminuye; concon lo cual,
cual, se llega
llega finalmente
finalmente a la temperatura
temperatura
de saturación
saturación en el separador,
separador, y se requiere
requiere un intercambiador
intercambiador 11 de área
11de área infinita.
infinita. Por
Por esto,
esto, x está
está
limitada
limitada en el lado
lado alto
alto por
por el costo
costo del sistema intercambiador.
sistema intercambiador.
El otro
otro límite
límite es para = O,
para x = O, el sistema
sistema de Linde,
Linde, para
para el cual
cual por
por la ecuación
ecuación (9.8),
(9.8),
1 140.0
140.0 - 1 188.9
188.9
zz == = 0.0541
= 0.0541
285.4
285.4 - 1 188.9
188.9
este caso,
En este caso, sólo
sólo 5.41 % del gas que
que entra
entra en la válvula
estrangulación sale
sale como
como líquido.
líquido. La
La
temperatura
temperatura del gas en el punto
punto 7 se encuentra
encuentra una
una vez más
más a partir
partir de su entalpía,
entalpía, que
que se calcula
calcula
por
por el balance
balance de energía:
energía:
La
La sustitución
valores conocidos
conocidos produce:
produce:
= 1 140.0
H7 = 140.0 - (1 - 0.0541)(1188.9
0.0541)(1 188.9 - 796.9) = 769.2
796.9) = kJ kg-l l
769.2 kJ
La
La temperatura
temperatura correspondiente
correspondiente al metano
metano que
que entra
entra en la válvula
estrangulación es T7 =
=
206.6 K.
206.6
Problemas
Problemas 333
PROBLEMAS
PROBLEMAS
9.1.
9.1. Una
Una manera
manera fácil
fácil de explicar
explicar de manera
manera racional
racional las definiciones
definiciones del desempeño
desempeño del ciclo
ciclo es pensar
pensar
en ellas
ellas como:
como:
. _ lo que
que se obtiene
obtiene
Medida
Medida de desempeño
desempeno =
= lo que
que se paga
paga
Por
Por esto, para una
esto, para una máquina,
máquina, la eficiencia térmica es r¡ =
eficiencia térmica 1W1// IQHI;
= 1W1 IQHI; para
para un refrigerador,
refrigerador, el coeficien-
coeficien-
te de desempeño
desempeño es w = IQcI
ea = IQcI // 1W1.
1W1. Defina
Defina el coeficiente desempeño I/J
coeficiente de desempeño para una
ljJ para una bomba
bomba de calor.
calor.
¿A qué
qué es iguall/J para una
igual para
é una bomba
bomba de calor
calor de Carnot?
Carnot?
9.2. El
9.2. El contenido
contenido del
del congelador
congelador en un refrigerador
refrigerador doméstico
doméstico se mantienen
mantienen a -20 oc. La
-20°C. La temperatura
temperatura
de la cocina
cocina es 20 oc. Si la cantidad
20°C. cantidad de calor
calor que
que se fuga
fuga es de 125 000 por día, y si la electricidad
000 kJ por electricidad
cuesta
cuesta $0.08/kWhr,
$0.08/kWhr, estime
estime el costo
costo anual
anual de funcionamiento
funcionamiento del refrigerador.
refrigerador. Suponga
Suponga un coeficien-
coeficien-
te de desempeño
desempeño igual
igual a 60%
60% del valor
valor de Carnot.
Carnot.
9.3.
9.3. Considere
Considere el arranque
arranque de un refrigerador. De manera
refrigerador. De manera inicial,
inicial, el contenido
contenido está
está a la misma
misma tempe-
tempe-
ratura
ratura que
que los
los alrededores
alrededores: : Tco
TCa = TH, donde
donde TH es la temperatura
temperatura de los los alrededores
alrededores (constante)
(constante). .
Con
Con el paso
paso del
del tiempo,
tiempo, debido
debido a la entrada
entrada de trabajo,
trabajo, la temperatura
temperatura deldel contenido
contenido se reduce
reduce
desde TCo
desde ca a su valor diseño Tc. Modele
valor de diseño Modele el proceso
proceso como
como un refrigerador
Camot queque funcio-
funcio-
na entre
entre un depósito
depósito caliente
caliente infinito
infinito y un depósito
depósito frío finito de capacidad
frío finito capacidad calorífica
calorífica total C',I ,
total C
establezca una expresión
establezca una para el trabajo
expresión para trabajo mínimo
mínimo requerido
requerido queque disminuya
disminuya la temperatura
temperatura del del
contenido de T Co
contenido ca a T c.
Tc.
9.4. Un refrigerador
9.4. Un refrigerador de Camot tiene tetrafluoroetano
Camot tiene tetrafluoroetano como
como fluido
fluido de trabajo.
trabajo. El ciclo
ciclo es igual
igual al que
que se
exhibe
exhibe en la figura
figura 8.2, excepto
excepto que las direcciones
que las direcciones están
están invertidas.
invertidas. Para
Para Tc
Tc = lO(OP) Y TH =
= lO(OP) =
100(O P), calcule:
100(OP), calcule:
a) La presión en los estados

La presión estados 1, 2,3 Y 4.
1,2,3
b) La
La calidad XV en los estados
calidad XV estados 3 y 4.
e) La adición
adición de calor por lbm
calor por m de fluido.
fluido.
d) El calor
calor desechado
desechado porpor lbmm de fluido.
fluido.
e) La potencia mecánica
La potencia mecánica porpor lbm
m de fluido para cada
fluido para una de las cuatro
cada una cuatro etapas.
etapas.
j)
f) El coeficiente desempeño w para
coeficiente de desempeño para el ciclo.
ciclo.
9.5.
9.5. ¿Cuál
¿Cuál es la manera
manera más
más eficaz
eficaz de aumentar
aumentar el coeficiente
desempeño de un refrigerador
refrigerador de Car-
Car-
not: incrementar
not: Tr; con
incrementar Tc con TH constante,
constante, o disminuir
disminuir TH con Tc constante?
con Tc constante? Para refrigerador real,
Para un refrigerador real,
¿tiene
¿tiene sentido
sentido alguna
alguna de estas
estas estrategias?
estrategias?
9.6.
9.6. Para
Para comparar
comparar el desempeño
desempeño de un ciclo
ciclo real
real con
con un ciclo
ciclo de Camot,
Camot, en principio
principio se tiene
tiene que elegir
elegir
la temperatura
temperatura que
que se usará
usará para
para el cálculo
cálculo de Camot.
Camot. Considere
Considere un ciclo
ciclo de refrigeración por com-
refrigeración por com-
presión de vapor
presión vapor en el que
temperaturas del
del fluido promedio en el condensador
fluido promedio condensador y evaporador
evaporador son
TH y Tc, respectivamente. En
Tc, respectivamente. En cuanto
cuanto a TH y Tc,
Tc, la transferencia
calor sucede
sucede con respecto a los
con respecto
alrededores
alrededores a temperatura
temperatura TaH Y Tac.
Tac. ¿Cuál proporciona el cálculo
¿Cuál proporciona cálculo más
más conservador
conservador de w(Carnot):
w(Carnot):
Un cálculo
Un cálculo con base en THY
con base Tc, o en TaH Y Tac?
TH y Tc,
334
CAPÍTULO 9. Refrigeración licuefacción Pn
9.7.
9.7. Una
Una máquina
máquina de Carnot
Carnot está
está conectada
conectada a un refrigerador
Carnot, de tal modo
modo queque todo
todo el trabajo
trabajo
producido por
producido por la máquina
máquina es usado por el refrigerador
usado por refrigerador en la extracción
extracción de calor
calor desde
desde un depósito
depósito
térmico
térmico a O oC
°C a con una relación
con una relación de 35 kJ s-s-l.l. La
La fuente
fuente de energía para la máquina
energía para máquina de Carnot
Carnot es
un depósito
depósito térmico
térmico a 250 oc. Si ambos
250°C. ambos dispositivos
dispositivos descargan
descargan calor
calor a los alrededores
alrededores a 25 oC,
25°C,
¿cuánto
¿cuánto calor
calor absorbe
absorbe la máquina
máquina desde
desde su depósito
depósito fuente
fuente de calor?
calor?
Si el coeficiente
desempeño real del refrigerador
real del ú) =
refrigerador es ú) = 0.6 ú)Carnot
ú)CarnotY si la eficiencia
eficiencia térmica
térmica de
la máquina
máquina es r¡ == 0.6
0.6 r¡Carnot,
r¡Carnot,¿cuánto
¿cuánto calor
calor absorbe
absorbe la máquina
máquina de su depósito
depósito fuente
fuente de calor?
calor?
9.8.
9.8. Un
Un sistema
refrigeración requiere
requiere 1.5 kW
kW de potencia
potencia para
para una
una relación
relación de refrigeración
refrigeración de
4kJs-l. 1.
4kJs-
a) ¿A qué
qué es igual
igual el coeficiente
coeficiente de desempeño?
desempeño?
b) ¿Cuánto calor disipa
¿Cuánto calor se disipa en el condensador?
condensador?
e) ¿Si
¿Si el calor
calor que
que se disipa
disipa está
está a 40 oC, ¿cuál
40°C, ¿cuál es la temperatura
temperatura más baja que
más baja que el sistema
sistema tiene
tiene la
L~I " posibilidad de mantener?
posibilidad mantener?
t~ "
I~I 1, 9.9.
9.9. Un
Un sistema
refrigeración porpor compresión
vapor funciona
funciona de acuerdo
acuerdo con
con el ciclo
ciclo de la figura
figura
1'11
1 1
9.1. El refrigerante
refrigerante es tetrafluoroetano
tetrafluoroetano (tabla
(tabla 9.1,
9.1, figura
figura G.2).
G.2). Para
Para cada
cada uno
uno de los conjuntos
conjuntos de
condiciones
siguientes, calcule
calcule la relación
relación de circulación
circulación del refrigerante,
refrigerante, la rapidez
rapidez
~I de transferencia
calor en el condensador,
condensador, la potencia
potencia necesaria,
necesaria, el coeficiente
desempeño deldel
' ciclo
ciclo y el coeficiente
desempeño de un ciclo
refrigeración de Carnot
Carnot que
que funciona
funciona entre
entre los
t
mismos
mismos ni veles
veles de temperatura.
temperatura.
a) Evaporación
Evaporación t = = 30(O P); condensación
30(OP); = 80(O
condensación t = P); r¡(compresor)
80(OP); r¡(compresor) = = 0.79;
0.79; relación
relación de enfriamien-
enfriamien-
to == 600(Btu)(s)-1.
600(Btu)(s)- l.
b) Evaporación
Evaporación t = = 20(O P); condensación
20(OP); = 80(O
condensación t = P); r¡(compresor)
80(OP); r¡(compresor) = = 0.78; relación de enfriamien-
0.78; relación enfriamien-
to == 500(Btu)(s)-
500(Btu)(s)- ll..
e) Evaporación
Evaporación t = = lQ(OP);
lO(OP); condensación = 80(OP);
condensación t = 80CP); r¡(compresor)
r¡(compresor) == 0.77
0.77;; relación
enfriamien-
to = 400(Btu)(s)-1.
400(Btu)(s)- l.
ti) Evaporación
Evaporación t = = OCP);
OCP); condensación = 80CP);
condensación t = 80CP); r¡(compresor)
r¡(compresor) = = 0.76;
0.76; relación
relación de enfriamiento
enfriamiento
= 300(Btu)(s)-
= 300(Btu)(s)- l.
e) Evaporación
Evaporación t = _ lQ(OP); condensación
= _lO(OP); = 80CF);
condensación t = 80CP); r¡(compresor) = 0.75;
r¡(compresor) = 0.75; relación
enfriamien-
to == 200(Btu)(s)-
200(Btu)(s)- l.
9.10.
9.10. Un
Un sistema
refrigeración porpor compresión
vapor funciona
funciona de acuerdo
acuerdo con
con el ciclo
ciclo de la figura
figura
9.1. El refrigerante
refrigerante es agua.
agua. Se conoce
conoce que
que la evaporación
evaporación es t = = 44°C, condensación t =
oC, la condensación = 34 oC,
34°C,
r¡(compresor) =
r¡(compresor) = 0.76,
0.76, Y la relación
Yla enfriamiento =
relación de enfriamiento = 1 200
200 kJ s-
s-l,l, calcule
calcule la cantidad
cantidad de circulación
circulación
del
del refrigerante,
refrigerante, la rapidez
rapidez de la transferencia
calor en el condensador,
condensador, la potencia
potencia necesaria,
necesaria, el
coeficiente
desempeño del ciclo,ciclo, y el coeficiente
desempeño de un ciclo ciclo de refrigeración
refrigeración de
Carnot
Carnot que
que funciona
funciona entre
entre los mismos niveles de temperatura.
mismos niveles temperatura.
9.11.
9.11. Un refrigerador con
Un refrigerador tetrafluoroetano como
con tetrafluoroetano refrigerante (tabla
como refrigerante (tabla 9.1,
9.1, figura
figura G.2)
G.2) funciona
funciona con una
con una
temperatura
temperatura de evaporación
evaporación de -15(O P) y una
-15(OP) una temperatura
condensación de 80(O P). El refrigeran-
80(OP). refrigeran-
te como
como líquido
líquido saturado
saturado fluye
fluye desde
desde el condensador
condensador a través
través de una
una válvula
válvula de expansión
expansión hacia
hacia
dentro
dentro del evaporador,
evaporador, de la cual
cual surge
surge como
como vapor
vapor saturado.
saturado.
Problemas
Problemas 335
335
a) Para
Para una
una relación
relación de enfriamiento
enfriamiento de 5(Btu)(S)-
5(Btu)(s)-1,1, ¿cuál la cantidad
¿cuál es la cantidad que
que circula
circula de refrigerante?
refrigerante?
b) ¿En
¿En cuánto
cuánto se reduciría
reduciría la cantidad
cantidad que
que circula
circula si la
la válvula
estrangulación se sustituye por
sustituye por
una
una turbina
turbina en la que
que el refrigerante
refrigerante se expande
expande isentrópicamente?
isentrópicamente?
e) Suponga
Suponga queque el ciclo
ciclo del inciso
inciso a) se modifica por la
modifica por la inclusión
inclusión de unun intercambiador calor, en
contracorriente
contracorriente entre
entre el condensador
condensador y la válvula
válvula de estrangulamiento,
estrangulamiento, en el cualcual el calor
calor se
transfiere
transfiere al vapor
vapor queque regresa
regresa del evaporador.
evaporador. Si el líquido
líquido del condensador
condensador entra
entra en el inter-
inter-
cambiador
cambiador a 80(O P) y si el vapor
80(OP) vapor del evaporador
evaporador entra
entra enen el intercambiador
intercambiador a -15CP)
-15CP) y salesale a
70(O P), ¿cuál
70(OP), ¿cuál es la cantidad
cantidad que circula de refrigerante?
que circula refrigerante?
el)
d) Para cada
Para cada uno
uno de los incisos a), b) y e), calcule
incisos a), coeficiente de desempeño
calcule el coeficiente desempeño para
para la
la compresión
compresión
isentrópica
isentrópica del vapor.
vapor.
9.12.
9.12. Un sistema
refrigeración por
por compresión
vapor es convencional,
convencional, excepto
excepto por
por la
la instalación
instalación de
un intercambiador
intercambiador de calorcalor en contracorriente para subenfriar
contracorriente para líquido del
subenfriar el líquido del condensador
condensador porpor el in-
tercambio
tercambio de calor
calor con
con la corriente
corriente de vapor del evaporador.
vapor del evaporador. LaLa diferencia
temperatura mínima
mínima
para transferencia de calor
calor es lO(O P). El tetrafluoroetano
lOCP). refrigerante (tabla
tetrafluoroetano es el refrigerante (tabla 9.1,
9.1, figura
figura G.2),
G.2),
que
que evapora
evapora a 20(O P) y condensa
20(OP) condensa a 80(O P). La
80(OP). carga de
La carga de calor
calor en
en el evaporador
evaporador es de 2 000(Btu)(s)-1.
OOO(Btu)(s)-l .
Si la eficiencia
compresor es de 75%,
75%, ¿cuál potencia necesaria?
¿cuál es la potencia necesaria?
¿¿Cómo
Cómo se compara
compara este
este resultado con la potencia
resultado con requerida por
potencia requerida por el compresor
compresor si el sistema funciona
sistema funciona
sin el intercambiador
intercambiador de calor?
calor? ¿Cómo
¿Cómo se compara la cantidad
compara la cantidad que
que circula
circula del
del refrigerante
refrigerante para
para los
los
dos casos?
casos?
9.13.
9.13. Considere
Considere el ciclo
refrigeración por
por compresión vapor en la figura
compresión de vapor figura 9.1 con
con el tetrafluoroetano
tetrafluoroetano
como refrigerante
como refrigerante (tabla
(tabla 9.1, figura
figura G.2).
G.2). Si la temperatura
temperatura de evaporación
evaporación es de lO(OP),
lOCP), muestre
muestre el
efecto temperatura de condensación
condensación en el coeficiente
desempeño mediante
mediante cálculos
cálculos para
para las
temperaturas
temperaturas de condensación
condensación de 60, 80 y 100(OP).
a) Suponga
Suponga compresión
compresión isentrópica
isentrópica del vapor.
vapor.
b) Suponga
Suponga una
una eficiencia
compresor de 75%.
75 %.
9.14.
9.14. Se utiliza
utiliza una
una bomba
bomba de calor
calor para
para calentar
calentar una casa en
una casa en el invierno
invierno y para
para enfriarla
enfriarla en el verano.
verano.
Durante
Durante el invierno,
invierno, el aire externo
externo sirve
sirve como una fuente
calor de baja
baja temperatura;
temperatura; durante
durante el
verano,
verano, actúa
actúa como
como un disipador
disipador de calor
calor de temperatura
temperatura alta. La rapidez
alta. La rapidez de transferencia
calor
a través
través de las paredes techo de la casa
paredes y del techo casa es de 0.75
0.75 kJ S-
S-1l por
por cada
cada °C
oC de
de diferencia
diferencia dede tempe-
tempe-
ratura
ratura entre
entre el interior
interior y el exterior
exterior de la casa, verano y en invierno.
casa, en verano invierno. El motor
motor de la la bomba
bomba de
calor es especificado
calor especificado a 1.5 kW. Calcule
temperatura exterior
exterior mínima
mínima para
para que
que la casa
casa se conserve
conserve
a 20
20°CoC durante
durante el invierno
invierno y la temperatura
temperatura exterior máxima para
exterior máxima para que
que la casa
casa se mantenga
mantenga a 25°C25 oC
durante
durante el verano.
verano.
9.15.
9.15. Se suministra
suministra metano
metano seco
seco por
por un compresor
compresor y un sistema de enfriamiento
sistema de enfriamiento previo
previo para
para el refrigera-
refrigera-
dor
dor de un sistema
sistema de metano
metano líquido
líquido de Linde
Linde (figura 9.6) a 180 bar
(figura 9.6) bar y 300
300 K. El metano
metano de baja
baj a
presión
presión sale
sale del refrigerador
refrigerador a una
una temperatura
temperatura de 6 °CoC más
más baja
baja que
que la temperatura
temperatura de entrada
entrada del
del
metano
metano de alta presión. El separador
alta presión. separador funciona
funciona a 1 bar, y el producto líquido saturado
producto es líquido esta pre-
saturado a esta pre-
sión.
sión. ¿Cuál
¿Cuál es la fracción
fracción máxima
máxima que
que se puede licuar del metano
puede licuar metano que
que entra
entra al refrigerador? Perry 's
refrigerador? Perry's
Chemical
Chemical Engineers'
Engineers' Handbook
Handbook (pie
(pie de página una fuente
página 7) es una fuente de información
información para
para el metano.
metano.
336
CAPÍTULO 9. Refrigeración licuefacción 1
9.16. Trabaje
9.16. Trabaje de nuevo
nuevo con
con el problema
problema anterior
anterior para
para el metano
metano que
que entra
entra a 200 bar y tiene
200 bar tiene un enfriamien-
enfriamien-
to previo
previo a 240
240 K por
por refrigeración
refrigeración externa.
externa.
9.17. En un periódico
9.17. periódico rural
rural se presenta
presenta una una nota
nota sobre
sobre una
una nueva
nueva unidad
unidad para
para un establo,
establo, en la cual
cual se
combina
combina un refrigerador
refrigerador de leche
leche concon un calentador
calentador de agua.
agua. LaLa leche
leche debe,
debe, por
por supuesto,
supuesto, ser refri-
refri-
gerada,
gerada, y el agua
agua caliente
caliente se requiere
requiere concon fines
fines de lavado.
lavado. El establo
establo está
está equipado
equipado con con un refrige-
refrige-
rador
rador eléctrico
eléctrico convencional
convencional enfriado
enfriado porpor aire
aire y con
con un calentador
calentador eléctrico
eléctrico de resistencia
resistencia para
para el
agua.
agua. Se dice
dice queque la nueva
nueva unidad
unidad proporciona
proporciona tantotanto la refrigeración
refrigeración necesaria
necesaria comocomo el agua
agua calien-
calien-
te requerida
requerida a un costo costo de energía
energía eléctrica
eléctrica cercano
cercano al del funcionamiento
funcionamiento del del refrigerador
refrigerador en la
instalación
instalación normal.
normal. ParaPara evaluar
evaluar estaesta afirmación,
afirmación, compare
compare dos unidades
unidades de refrigeración:
refrigeración: La La unidad
unidad
anunciada
anunciada toma
toma 50 OOO(Btu)(hr)-1
OOO(Btu)(hr)-I desde desde un enfriador
enfriador de leche
leche a 30(O F) y descarga
30(OF) descarga calor
calor a través
través de
un condensador
condensador a 150(O 150(OF)F) para
para elevar
elevar la temperatura
temperatura del agua agua desde
desde 56 hasta
hasta 146CF).
146CF). La La unidad
unidad
convencional
convencional toma toma la misma
misma cantidad
cantidad de calor
calor desde
desde el mismo
mismo enfriador
enfriador de leche
leche a 30(OF)
30(OF) y descar-
descar-
ga calor
calor a través
través de un condensador
condensador enfriado
enfriado por por aire
aire a 120(O F); además,
120(OF); además, la misma
misma cantidad
cantidad de agua
agua
se calienta
calienta eléctricamente
eléctricamente de 56 a 146CF). 146CF). Calcule
Calcule la energía
energía eléctrica
eléctrica necesaria total para
necesaria total para los dos
casos,
casos, suponiendo
suponiendo que que el trabajo
trabajo real
real en ambos
ambos es 50% 50% más
más del requerido
requerido porpor los refrigeradores
refrigeradores de
Carnot
Carnot que funcionan
funcionan entre
entre las temperaturas
temperaturas dadas.dadas.
9.18. Un sistema
9.18. sistema de refrigeración
refrigeración de cascada
cascada de dos etapas
etapas (véase
(véase la figura
figura 9.3)
9.3) funciona
funciona entre
entre Te = 210
Te = 210
TH =
K Y TH = 305 K. Las
Las temperaturas
temperaturas intermedias son Té =
intermedias son = 255 K Y TÉiTÉi=
= 260 K. Los coeficientes de
260 K. Los coeficientes
desempeño
desempeño w de cada
cada etapa
etapa son
son 65%
65% de los valores
valores correspondientes
correspondientes para
para un refrigerador
refrigerador de Carnot.
Carnot.
Calcule
Calcule el valor
valor de w para
para la cascada
cascada real,
real, y compárelo
compárelo con
con el refrigerador
Carnot que
que funciona
funciona
entre Te Y TH·
entre Te TH·
9.19. Haga
9.19. Haga un estudio
estudio paramétrico
paramétrico para
para el proceso
proceso de licuefacción
licuefacción de Claude
Claude que
que se estudió
estudió en la sección
sección
9.6
9.6 y en el ejemplo
ejemplo 9.3.
9.3. En particular,
particular, demuestre
demuestre numéricamente
numéricamente el efecto
efecto de cambiar
cambiar el valor
valor de
extracción
extracción x en otras
otras variables
variables de proceso. Perry's Chemical
proceso. Perry's Handbook (pie de página
Engineers' Handbook
Chemical Engineers' página
7) es una
una fuente
fuente de datos
datos para
para el metano.
metano.
9.20. El condensador
9.20. condensador de un refrigerador
refrigerador doméstico
doméstico por
por lo regular
regular se encuentra
encuentra debajo
debajo del aparato;
aparato; de este
este
modo,
modo, el refrigerante
refrigerante condensado
condensado intercambia
intercambia calor
calor con
con el aire
aire doméstico,
doméstico, el cual tiene una
cual tiene una tempe-
tempe-
ratura
ratura promedio
promedio de aproximadamente
aproximadamente 70(O F). Se propone
70(OF). propone reconfigurar
reconfigurar un refrigerador
refrigerador de modo
modo que
que
el condensador
condensador se encuentre del hogar,
fuera del
encuentre fuera hogar, donde
promedio anual
anual es de aproxima-
aproxima-
damente
damente 50(O F). Discuta
50(OF). Discuta los puntos
puntos a favor
favor y en contra
contra de esta
esta propuesta.
propuesta. Suponga
Suponga unauna temperatura
temperatura
del congelador
congelador de O(O F) y un coeficiente
O(OF)y coeficiente real
real de realización
realización de 60%
60% de un refrigerador
refrigerador de Carnot.
Carnot.
9.21. Un
9.21. Un concepto
concepto erróneo
erróneo muy
muy común
común es que
que el coeficiente
coeficiente de realización
realización o de desempeño
desempeño de un refri-
refri-
gerador
gerador debe
debe ser menor
menor que
que la unidad.
unidad. De
De hecho,
hecho, rara
rara vez
vez es éste
éste el caso.
caso. Para
Para saber
saber por
por qué,
qué, consi-
consi-
dere
dere un refrigerador
refrigerador real
real para que w =
para el que = 0.6wcarnot.
0.6wCarnot. ¿Qué
¿Qué condición
condición debe
debe satisfacerse
satisfacerse a fin de que
que
ea < 1? Suponga
w Suponga que TH es fija.
que TH
9.22. Un
9.22. Un horno
horno deja
deja de funcionar
funcionar en un hogar
hogar durante
durante el invierno. Por fortuna,
invierno. Por fortuna, queda
queda la energía
energía eléctrica.
eléctrica.
El residente,
residente, que
que es un ingeniero,
ingeniero, le dice
dice a su esposa
esposa que
que no se preocupe;
preocupe; por
por lo que
que se trasladarán
trasladarán
a la cocina,
cocina, donde
donde el calor
calor disipado
disipado desde
desde el refrigerador
refrigerador puede
puede mantener
mantener de manera
manera temporal
temporal un
espacio
espacio doméstico
doméstico confortable.
confortable. Sin
Sin embargo
embargo (como
(como el ingeniero
ingeniero recordará),
recordará), la cocina
cocina pierde
pierde calor
calor
Problemas
Problemas 337
337
hacia
hacia el exterior.
exterior. Haga
Haga uso
uso de los siguientes
siguientes datos
datos para determinar la rapidez
para determinar rapidez permisible
permisible de pérdida
pérdida
de calor
calor (en kW)
kW) desde
desde la cocina
cocina para que la proposición
para que del ingeniero
proposición del ingeniero tenga
tenga sentido.
sentido.
Datos:
Datos: Temperatura
Temperatura deseada
deseada en la cocina
cocina = = 290
290 K.
Temperatura
Temperatura de la melera
hiel era del refrigerador
refrigerador = = 250
250 K.
Promedio
Promedio del consumo
consumo de energía
energía mecánica
mecánica del refrigerador = 0.40
refrigerador = 0.40 kW.
Desempeño:
Desempeño: Actual ú) = 65%
Actual úJ 65% de Carnot
Carnot úJ.
ú).
9.23.
9.23. Cincuenta
Cincuenta (50)
(50) kmol hr-11 de tolueno
kmol hr- tolueno líquido
líquido a 1.2 bar
bar se enfrían
enfrían de 100 a 20°C.
20 oC. Se utiliza
utiliza un
un ciclo
ciclo
de refrigeración
refrigeración por
por compresión
vapor para
para ese
ese propósito. amoniaco es el fluido
propósito. El amoniaco fluido de trabajo.
trabajo. La
La
condensación
condensación en el ciclo
ciclo se efectúa
efectúa mediante
mediante unun intercambiador
calor, que
que es enfriado
enfriado por
por el aire
aire
de un ventilador
ventilador de aspas
aspas para
para el cual
cual se puede
puede suponer que la
suponer que la temperatura
temperatura del
del aire
aire se mantiene
mantiene
esencialmente constante a 20 oc.
esencialmente constante "C. Determine:
Determine:
a) Los
Los niveles
niveles de presión
presión tanto
tanto superior
superior como
como inferior (en bar)
inferior (en bar) en el ciclo
ciclo de refrigeración.
refrigeración.
b) La
La rapidez
rapidez de circulación
circulación del amoniaco
amoniaco (en mol
mol s-I).
s-I).
Suponga
Suponga 10 oC
"C de aproximación mínima !1Ts
aproximación mínima !::.Ts para
para intercambio calor. Datos
intercambio de calor. Datos para
para el amoniaco:
amoniaco:
f:...H~V = 23
!':l.H~V = mol "!1
.34 kJ mol-
23.34
410467
410467 pPsatsal
In P sal
sat = 45.327
45.327 - . - 5.146ln
5.146ln T + 615.0-
615.0-2- -
2
T T
donde r=
donde p sal está
está dado bar y Ten
dado en bar Ten kelvin.
kelvin.
1
Capítulo
Capítulo 10 d
P
e
u
Equilibrio vapor/líquido:
Equilibrio vapor/líquido: P
h
IIntrod
ntrod ucción
ucción e
e
a
a
I
En
En los capítulos
capítulos anteriores
anteriores se trató
trató ampliamente
ampliamente con con sustancias
sustancias puras
puras o mezclas
mezclas de composición
composición constante,
constante,
1
por
por ejemplo,
ejemplo, el aire.
aire. De
De cualquier
cualquier modo,
modo, los cambios
cambios en la composición
composición es el efecto efecto deseado,
deseado, no sólosólo para
para las
d
reacciones
reacciones químicas,
químicas, sino
sino también
también para para una
una cantidad
cantidad de operaciones
operaciones de transferencia
transferencia de masamasa industrialmen-
industrialmen-
n
te importante.
importante. De ese ese modo,
modo, la composición
composición será será una
una variable
variable básica
básica en los capítulos
capítulos restantes
restantes de este
este libro.
libro.
Procesos
Procesos tales
tales como
como destilación,
destilación, absorción
absorción y extracción
extracción ponen
ponen en contacto
contacto fases
fases de diferente
diferente composición,
composición, y
cuando
cuando no están
están en equilibrio,
equilibrio, la masa
masa que que se transfiere
transfiere entre
entre ellas
ellas altera
altera sus composiciones.
composiciones. TantoTanto la exten-
exten-
sión
sión del cambio
cambio como
como la rapidez
transferencia dependen
dependen de la desviación
desviación del sistema
sistema deldel equilibrio.
equilibrio. Así,
Así,
para
para el tratamiento
tratamiento cuantitativo
cuantitativo de la transferencia
transferencia de masamasa es necesario
necesario conocer
conocer T, P Y las composiciones
composiciones de
e
fase
fase en el equilibrio.
equilibrio.
La
La coexistencia
coexistencia de fases
fases másmás encontrada
encontrada en la práctica
práctica industrial
industrial sonson el vapor
vapor y el líquido,
líquido, aunque
aunque tam-
tam-
bién
bién se hallan
hallan los sistemas
sistemas líquido/líquido,
líquido/líquido, vapor/sólido
vapor/sólido y líquido/sólido.
líquido/sólido. En En el presente
presente capítulo
capítulo primero
primero se
analizará
analizará la naturaleza
naturaleza del
del equilibrio,
equilibrio, y después
después se considerarán
considerarán dos reglasreglas queque dan
dan el número
variables
I
independientes
independientes requeridas
requeridas parapara determinar
determinar los estados
equilibrio. En la sección
sección 10.3 hay hay un estudio
estudio cuali-
cuali-
g
tativo
tativo del comportamiento
comportamiento de fase fase vapor/líquido.
vapor/líquido. En En la sección
sección 10.4 se introducen
introducen dos formulaciones
formulaciones simples
simples
s
que permiten
cálculo de temperaturas,
temperaturas, presiones
presiones y composiciones
composiciones de fase fase para
para sistemas
sistemas en equilibrio
equilibrio va-va-
por/líquido.
por/líquido. La La primera,
primera, conocida
conocida como como ley ley de Raoult,
Raoult, es válida
válida sólo
sólo para
para sistemas
sistemas a presiones
presiones de bajasbajas a
moderadas
moderadas y, en general,
general, es para sistemas que
para sistemas que incluyen
incluyen especies
especies químicas
químicas similares.
similares. La La segunda,
segunda, conocida
conocida
como
como ley de Henry,
Henry, resulta
resulta válida
válida para
para cualesquiera
cualesquiera de las especies
especies presentes
presentes en concentración
concentración baja,baja, pero
pero co-
co-
mo se introduce
introduce en esteeste caso,
caso, además
además se limitalimita a sistemas
sistemas de bajas
bajas a moderadas presiones. Una
moderadas presiones. Una modificación
modificación
de la ley de Raoult
Raoult que
que elimina
elimina la restricción
restricción de especies
especies químicas
químicas similares,
similares, se analiza
analiza en la sección
sección 10.5. Por Por
último,
último, en la sección
sección 10.6 se consideran
consideran cálculos
cálculos que
que se apoyan
apoyan en relaciones
relaciones de equilibrio
equilibrio o valores
valores K. K. El
estudio
estudio del equilibrio
vapor/líquido se examinará
examinará con con mayor
mayor detalle
detalle en los capítulos
capítulos 12 y 14.
10.1
10.1 LA NATURALEZA
NATURALEZA DEL
DEL EQUILIBRIO
EQUILIBRIO
Se reconoce
reconoce al equilibrio
equilibrio como
como una
una condición
condición estática
estática donde,
donde, con
con el tiempo,
tiempo, no ocurre
ocurre cambio
cambio alguno
alguno en
las propiedades
propiedades macroscópicas
macroscópicas de unun sistema,
sistema, lo cual
cual implica
implica un
un balance
balance de todos
todos los potenciales que
los potenciales pue-
que pue-
den
den ocasionar
ocasionar un cambio.
cambio. En
En la práctica
práctica dede la ingeniería,
ingeniería, la suposición
suposición de equilibrio
equilibrio se justifica
justifica sólo cuan-
sólo cuan-
do conduce
conduce a resultados
resultados de exactitud
exactitud satisfactoria.
satisfactoria. PorPor ejemplo,
ejemplo, en el rehervidor
rehervidor de una una columna
columna de
338
Regla dejase.
10.2. Regla dejase. teorema Duhem
teorema de Duhem 339
339
destilación,
destilación, popo lo general
general se supone
supone el equilibrio
equilibrio entre
entre las fases
fases de vapor
vapor y líquido. Para cantidades
líquido. Para cantidades de va- va-
porización finitas
porización finitas esto
esto es una
una aproximación,
aproximación, de cualquier modo no introduce
cualquier modo introduce un un error
error significativo
significativo en loslos
Un sistema
sistema aislado
aislado que
que consta
consta de laslas fases
fases en contacto
contacto estrecho líquida y vapor,
estrecho líquida vapor, con
con el tiempo
tiempo alcanza
alcanza
estado final
un estado donde no
final en donde no existe
existe tendencia
tendencia para
para que
que suceda cambio dentro
suceda un cambio dentro del mismo.
mismo. LaLa temperatura,
temperatura, la la
presión y las
presión las composiciones
composiciones de fase fase logran
logran los valores
valores finales
finales que
que en adelante
adelante permanecen
permanecen fijos. El sistema
sistema se
halla en equilibrio.
halla pesar de eso,
equilibrio. A pesar eso, en el nivel
nivel microscópico
microscópico no son son estáticas
estáticas las condiciones.
condiciones. Las moléculas
Las moléculas
contenidas
contenidas en una una fase
fase en un instante
instante dado
dado son
son diferentes
diferentes a las queque después
después ocupan
ocupan la misma
misma fase. Las molé-
fase. Las molé-
culas
culas con velocidades lo suficiente
con velocidades suficiente altas próximas a la zona
altas próximas zona interfacial
interfacial superan
superan las fuerzas
fuerzas superficiales
superficiales y
atraviesan
atraviesan a la otra
otra fase. De
De cualquier modo, la rapidez
cualquier modo, rapidez promedio
promedio de intercambio
intercambio de moléculas
moléculas es igualigual en
en
ambas
ambas direcciones,
direcciones, sin que
que ocurra transferencia neta
ocurra transferencia neta de material
material a través
través de la zona
zona interfacial.
interfacial.
Medidas
Medidas de la composición
composición
Las tres
Las tres medidas
medidas más
más comunes
comunes de la composición
composición son: fracción masa, fracción
fracción masa, mol y concentración
fracción mol molar. Las
concentración molar. Las
dos primeras se definen
dos primeras definen como
como la relación
relación de masa
masa o número
número de moles
moles de una
una especie
especie química particular en una
química particular una
mezcla o solución,
mezcla solución, con respecto a la masa
con respecto masa total
total o número
número de moles
moles de la mezcla
mezcla o solución:
solución:
mi
mi mi
mi ni
ni ñii
Xi
Xi = --
== = --;-
= --;- o Xi
Xi = -- == --;-
== ~
m m n n
La concentración
La molar se define
concentración molar define como
como la relación
relación de la fracción
fracción mol
mol de una
una especie
especie química particular
química particular
en una
una mezcla
mezcla o solución
solución con respecto al volumen
con respecto volumen molar
molar de la mezcla
mezcla o solución:
solución:
Xi
Xi
Ci=-
Ci== -
V
Dicha cantidad
Dicha tiene unidades
cantidad tiene unidades de moles
moles de i por
por unidad
unidad de volumen.
volumen. Para
Para los procesos
procesos de flujo
flujo conviene
conviene su-
gerir
gerir su expresión
expresión como una relación
como una relación de cantidades. Al multiplicar
cantidades. Al multiplicar y dividir por la relación
dividir por relación ñ de flujo molar
molar
se obtiene:
obtiene:
ñ¡
Ci = -
Ci=-
q
donde
donde ñii es la relación
relación de flujo molar de la especie
flujo molar especie i, en tanto
tanto que
que q se precisa
precisa como relación de flujo
como la relación flujo vo-
lumétrico.
lumétrico.
La masa
La masa molar
molar de una
una mezcla
mezcla o solución
solución es, por
por definición,
definición, la suma ponderada de las masas
suma ponderada masas molares
molares
con
con la fracción mol de todas
fracción mol todas las
las especies presentes:
especies presentes:
M== ~x¡M¡
M= bXiMi
10.2
10.2 REGLA
REGLA DE FASE.
FASE. TEOREMA
TEOREMA DE DUHEM
DUHEM
La regla
La regla de fase para sistemas
fase para sistemas sin reacción,
reacción, que
que se introduce
introduce sin demostración
demostración en la sección
sección 2.7, resulta de la
2.7, resulta
aplicación de una
aplicación una regla
regla algebraica.
algebraica. De
De ese modo, el número
ese modo, número de variables
variables que
que se fijan en forma
forma independiente
independiente
en un sistema
equilibrio es la diferencia
diferencia entre
entre el número
número total
total de variables
variables que
que caracterizan
caracterizan el estado
estado inten-
inten-
sivo
sivo del sistema
sistema y el número
número de ecuaciones
ecuaciones independientes
independientes queque se escriben
escriben al relacionar
relacionar las variables.
variables.
340
340 CAPÍTULO
CAPÍTULO iO. Equilibrio vapor/líquido:
10. Equilibrio vapor/líquido: introducción
Introducción
El estado intensivo de un sistema

estado intensivo PVT con
sistema PVT con N especies químicas y n
especies químicas n fases
fases en equilibrio
equilibrio se caracteriza
caracteriza por
por
las variables
variables intensivas,
intensivas, temperatura
temperatura T, presión
presión P y N - 1 fracciones mol I' para
fracciones mol para cada
cada fase.
fase . El número
número de estas
estas
variables
variables de la regla fase son 2 + (N - 1)(n).
regla de fase Las masas
l)(n). Las masas de las fases
fases no son variables según
son variables regla de fase,
según la regla fase,
porque
porque no tienen
tienen influencia
influencia sobre
sobre el estado
estado intensivo del sistema.
Como
Como será evidente más
será evidente más adelante
adelante en este capítulo, es posible
este capítulo, posible escribir
escribir una
una ecuación
ecuación de equilibrio
equilibrio de fase
fase
independiente,
independiente, queque relacione
relacione las variables
variables intensivas para cada
intensivas para una de las N
cada una especies por
N especies por cada
cada par
par de
de fases
fases
presentes.
presentes. De
De esa manera,
manera, el número
número de ecuaciones
ecuaciones de de equilibrio
equilibrio de fase
fase independiente
independiente es (n 1)(N). La
(rr - 1)(N). La di-
ferencia
ferencia entre
entre el número
variables de la regla
regla de fase ecuaciones independientes
fase y de ecuaciones independientes que que las
las relacionan,
relacionan, es
el número
variables que
que es posible
posible fijar
fijar en forma independiente. Y se le conoce
forma independiente. conoce como
como grados
grados de libertad
libertad
del sistema
sistema F,F, el número
número es:
= 2 + (N - 1)(n)
F = 1)(N)
l)(n) - (n - 1)(N)
Después
Después de simplificarla,
simplificarla, ésta
ésta será
será la regla las fases:
regla de las fases:
IF=2-n+NI
IF = 2 -n+N I (2.7)
El teorema Duhem es otra

teorema de Duhem otra regla,
regla, parecida la regla
parecida a la regla de la fase, aunque menos
fase, aunque menos célebre.
célebre. Dicha
Dicha regla
regla se
aplica
aplica a sistemas
sistemas cerrados
cerrados en equilibrio,
equilibrio, para
para los cuales
cuales se fijan
fijan los
los estados
estados extensivo
extensivo e intensivo
sistema.
Se dice
dice que
que el estado
estado de tal sistema
sistema está
está completamente determinado, y se caracteriza
completamente determinado, caracteriza no sólo las 2 + (N
por las
sólo por (N
- 1) nn variables
variables intensivas
intensivas de la regla
regla de fase,
fase, sino
sino además
además por las n
por las n variables
variables extensivas
extensivas representadas
representadas por
por
las masas
masas (o número
número de moles)
moles) de las fases.
fases. De esta manera,
De esta manera, el número
número total
total de variables
variables es:
2 + (N - l)n
l)n + xn == 2 + Nn
Ntt
Si el sistema cerrado y se forma

sistema es cerrado forma por
por cantidades determinadas de las especies
cantidades determinadas especies químicas
químicas presentes,
presentes, resulta
resulta
viable escribir una ecuación
viable escribir una ecuación de balance
balance de material para cada una las especies químicas, las
material para cada una de las N especies químicas, las cuales
cuales ade-
ade-
más
más de las (n(rr - I)N ecuaciones
ecuaciones de equilibrio fase, proporcionan
equilibrio de fase, proporcionan unun número
número total
total de ecuaciones
ecuaciones indepen-
indepen-
dientes
dientes igual
igual a:
(n I)N
(rr - I)N + NN == tin NN
Por
Por lo tanto,
tanto, la diferencia
diferencia entre
entre el número variables y el de ecuaciones
número de variables ecuaciones es:
2+Nn-nN=2
2+Nn-nN=2
De
De acuerdo
acuerdo con
con este
este resultado,
resultado, el teorema
teorema de Duhem
Duhem se establece
establece como
como sigue:
sigue:
Para
Para cualquier
cualquier sistema
sistema cerrado
cerrado que se forma
que se forma originalmente
originalmente por
por las
las masas conocidas de
masas conocidas de
especies
especies químicas prescritas, el estado
químicas prescritas, de equilibrio
estado de equilibrio se
se determina
determina por completo cuando
por completo cuando se
se
fijan
fijan dos
dos variables
independientes cualesquiera.
cualesquiera.
Las dos variables

independientes que
que están
están sometidas especificación en general
sometidas a especificación general son intensivas o extensivas.
son intensivas extensivas.
Sin
Sin embargo,
embargo, el número
variables intensivas independientes se conocen
intensivas independientes conocen por
por la
la regla
regla de fase.
fase. Así,
Así, cuando
cuando
F== 1 al menos
menos una
una de las dos variables
variables debe
debe ser cuando F =
extensiva, y cuando
ser extensiva, = O,
O, ambas
ambas deben
deben serlo.
serlo.
1 Sólo N - 1 fracciones
Sólo N fracciones mol
mol son necesarias, porque
son necesarias, porque L¡ XiXi == 1.
10.3. EVL:
EVL: Comportamiento
Comportamiento cualitativo
cualitativo 341
1
1
Figura
Figura 10.1:
10.1: Diagrama para el equilibrio
PTxy para
Diagrama PTxy equilibrio vaporníquido.
vapor/líquido.
10.3
10.3 EVL: COMPORTAMIENTO
COMPORTAMIENTO CUALITATIVO
CUALITATIVO
Se considera
considera al equilibrio
vapor/líquido (EVL)
(EVL) como
como el estado
estado de coexistencia
coexistencia de las fases
fases vapor
vapor y líquido.
líquido. El
presente análisis
presente análisis cualitativo
cualitativo se limita
limita a estudiar
estudiar los sistemas
sistemas constituidos
constituidos de dos especies
especies químicas,
químicas, ya que que los
sistemas
sistemas de mayor
mayor complejidad
complejidad no se representan
representan adecuadamente
adecuadamente en forma forma gráfica.
gráfica.
Cuando N =
Cuando = 2, la regla
regla de la fase será F =
fase será = 4 - n.
n. Ya que
que debe
debe haber
haber al menos
menos una una fase (rr =
fase (n = 1), el núme-
núme-
ro máximo
máximo de variables
variables según
según la regla
regla de la fase
fase que
que deben
deben especificarse para fijar
especificarse para fijar el estado
estado intensivo
intensivo del
sistema es tres: en particular,
sistema particular, P, T Y Y una
una fracción
fracción molar
molar (o de masa).
masa). Debido
Debido a eso,
eso, es posible
posible que
que todos
todos los
estados
equilibrio del
del sistema
sistema se representen
representen en el espacio
espacio tridimensional
tridimensional P -T-composición. En este
P-T-composición. este espa-
espa-
cio,
cio, los estados pares de fases
estados de pares fases que
que coexisten equilibrio (F == 4 - 2 == 2) definen
coexisten en equilibrio definen superficies.
superficies. En En la figura
figura
10.1 se exhibe
exhibe un diagrama
diagrama esquemático tridimensional que
esquemático tridimensional que explica
explica estas
estas superficies para el EVL.
superficies para EVL.
Dicha
Dicha figura
figura indica
indica de modomodo esquemático
esquemático las superficies
superficies P - T-composición,
T-composición, las cualescuales contienen
contienen los
estados
equilibrio de vapor
vapor y líquido
líquido saturados
saturados para
para las especies
especies 1 y 2 de un sistema
sistema binario.
binario. En este
este caso,
caso,
la especie
especie 1 es el "más
"más ligero"
ligero" o el másmás volátil.
volátil. La
La superficie
superficie inferior
inferior incluye
incluye los estados
estados de vapor
vapor saturado;
saturado;
342
342 CAPÍTULO 10. Equilibrio
CAPÍTULO Equilibrio vapor/ líquido: Introducción
vapor/líquido: Introducción
que
que es la superficie P -T-y¡ . La
superficie P-T-y¡. La superficie
superficie superior
superior incluye
incluye los estados
estados de líquido saturado; ésta
líquido saturado; ésta es la superficie
superficie
P-T-x ¡. Tales
P-T-x¡. Tales superficies
superficies se cortan transversalmente a lo largo
cortan transversalmente largo de las las líneas RKAC¡ y UBHC2
líneas RKAC¡ UBHC2,, que que representan
representan
las curvas
curvas de presión
presión de vapor vapor en función
función de T para para especies puras 1 y 2. Además,
especies puras Además, las superficies
superficies inferior
inferior y
superior
superior forman
forman una una superficie redondeada continua
superficie redondeada continua a travéstravés de la parteparte superior
superior del del diagrama
diagrama entre entre C¡ y C2,
los puntos
puntos críticos
críticos de especies
especies puraspuras 1 y 2; en tanto, tanto, los puntos
puntos críticos
críticos de las numerosas
numerosas mezclasmezclas de las dos
especies
especies se encuentran
encuentran a lo largo largo de una una línea
línea enen el borde
borde redondeado
redondeado de la superficie superficie entre
entre C C¡¡ y C2. Esta
Esta línea
línea
crítica
crítica se define
define porpor los puntos
puntos en que que las fasesfases de vapor
vapor y de líquido
equilibrio son son idénticas.
idénticas. Más Más adelan-
adelan-
te se analizará
analizará ampliamente
ampliamente la región región crítica.
crítica.
La región del líquido
La región líquido subenfriado
subenfriado se encuentraencuentra arribaarriba de la superficie
superficie superior
superior de la figura
figura 10.1; mien-
10.1; mien-
tras que
tras que la región
región de vaporvapor supercalentado
supercalentado se sitúa sitúa abajo
abajo de la superficie
superficie inferior.
inferior. El espacio
espacio interno
interno entre
entre
ambas
ambas superficies
superficies es la regiónregión de coexistencia
coexistencia de las fases fases de vapor
vapor y líquido.
líquido. Si uno uno comienza
comienza con con un líquido
líquido
en F y reduce
reduce la presión
temperatura y composición
composición constantes
constantes a lo largo largo de la línea vertical FG,
línea vertical FG, la primera
primera
burbuja de vapor
burbuja vapor aparece
aparece en el punto punto L, que que se ubica
ubica sobre
sobre la superficie
superficie de arriba. arriba. De De esa
esa forma,
forma, L es un pun- pun-
to de burbuja,
burbuja, y la superficie
superficie de arriba arriba es la superficie
superficie de punto punto de burbuja.
burbuja. El El estado
estado de la burbuja
burbuja de vaporvapor
en equilibrio
equilibrio con con el líquido
líquido en L L se debe representar por
debe representar por un punto
punto en la superficie
superficie inferior
inferior a la temperatura
temperatura y
presión de L. Dicho
presión punto se indica
Dicho punto indica porpor V. La La línea LVes un ejemplo
línea LVes ejemplo de una una línea
línea de pliegue,
pliegue, la cualcual une
une los
puntos que
puntos representan fases
que representan fases en equilibrio.
equilibrio.
Conforme
Conforme más más se reduce
reduce la presión
presión a lo largo largo de la línea
línea FG, cada cada vezvez másmás líquido
líquido se vaporiza
vaporiza hasta
hasta W, W,
donde
donde el proceso
proceso se termina.
termina. Así, Así, W se localiza
localiza sobre
sobre la superficie
superficie inferior representa un estado
inferior y representa estado de vapor
vapor
saturado
saturado que tiene la composición
que tiene composición de la mezcla. mezcla. Ya que que Wes
Wes el punto
punto en el que que desaparecen
desaparecen las últimas últimas gotas
gotas
de líquido
líquido (rocío),
(rocío), es un punto punto de rocío,rocío, y el área área inferior
inferior es la superficie
superficie de punto punto de rocío.
rocío. La reducción
La reducción
continua
continua de la presiónpresión simplemente
simplemente conduce conduce a la región región de vaporvapor sobrecalentado.
sobrecalentado.
Debido
Debido a la complejidad
complejidad de la figura figura 10.1, las características
características detalladas
detalladas del EVL binario por
EVL binario por lo general
general se
representan mediante
representan mediante gráficas
gráficas en dos dos dimensiones
dimensiones que que despliegan
despliegan los diferentes planos que
diferentes planos que cortan
cortan al diagrama
diagrama
tridimensional. Los
tridimensional. planos principales,
Los tres planos principales, cada cada unouno perpendicular
perpendicular a uno uno de los ejes ejes coordenados,
coordenadas, se ilustran
ilustran
en la figura
figura 10.1. De De ese modo, un plano
ese modo, plano vertical
vertical que perpendicular al eje
que es perpendicular eje de temperatura
temperatura se perfilaperfila como
como A
E D B LA. LA. LasLas líneas
líneas sobre
sobre este plano forman
este plano forman un diagrama
diagrama de fase p-X¡-y¡ a T constante.
fase p-X¡-y¡ constante. Si variasvarias de estas
estas lí-
neas se proyectan
neas proyectan únicamente
únicamente sobre sobre un plano plano paralelo
paralelo se obtiene
obtiene un diagrama
diagrama como como el de la figura figura 1O.2a, el
cual
cual muestra gráficas p-X¡-y¡
muestra gráficas p-X¡ -y¡ parapara tres diferentes temperaturas. Una
diferentes temperaturas. Una para
para T Ta representa la sección
a representa sección de la figura
figura
10.1 indicada
indicada por por A E D B LA. LA. LasLas líneas horizontales son líneas
líneas horizontales líneas de pliegue
pliegue que que unen
unen las composiciones
composiciones de las
fases
fases en equilibrio.
equilibrio. LasLas temperaturas
temperaturas Tb y Td Ts se sitúan
sitúan entre
entre las dos temperaturas
temperaturas críticascríticas de las especies puras
especies puras
identificadas
identificadas por por C¡ y C2 en la figura figura 10.1. Por Por lo tanto,
tanto, las curvas
curvas parapara ambas
ambas temperaturas
temperaturas no se extiendenextienden
más
más allá
allá del diagrama.
diagrama. Los Los puntos
puntos críticos
críticos de la mezclamezcla se representan
representan por por la letra
letra C. Cada
Cada uno uno es un punto
punto
tangente
tangente en el cual una línea
cual una horizontal toca
línea horizontal toca la curva;
curva; estoesto es así porque todas
así porque todas las líneas
líneas de pliegue
pliegue queque unen
unen las
fases
fases en equilibrio
equilibrio son horizontales,
horizontales, y la línea línea de pliegue
pliegue que que uneune fases
fases idénticas
idénticas (la defInición
definición de un punto punto
crítico),
crítico), porpor lo tanto,
tanto, debe
debe serser la última
última que que corte
corte el diagrama.
diagrama.
plano horizontal
Un plano horizontal que que atraviesa
atraviesa la figura
figura 10.1, y es perpendicular
perpendicular al eje eje P se identifica
identifica por por K JJ 1I H L
K. Vistas
Vistas de arriba,
arriba, las líneas
líneas sobre
sobre este plano expresan
este plano expresan un diagramadiagrama T-x¡ -y¡. Cuando
T-x¡-y¡. Cuando las líneas para varias
líneas para varias
presiones se proyectan
presiones proyectan sobre sobre un planoplano paralelo,
paralelo, el diagrama resultante aparece
diagrama resultante aparece como como en la figura 1O.2b. Tal
figura 1O.2b.
figura
figura es análoga
análoga a la 1O.2a, excepto excepto que representa el comportamiento
que representa comportamiento de fases para tres
fases para tres presiones
presiones constan-
constan-
tes,
tes, Pa, Pb YY P d.
P a, Pi, Alguno para
d. Alguno para Pa representa la sección
P a representa sección de la figurafigura 10.1 indicada
indicada por por K J 1I H L K. Mientras
Mientras que que
la presión
presión Pb Pb se encuentra
encuentra entre entre las presiones
presiones críticas
críticas de las dos especies especies puras puras en los puntospuntos C¡ y C2. La La
presión P d está
presión está arriba
arriba de las las presiones
presiones críticas
críticas de ambasambas especies puras; por
especies puras; por lo tanto,
tanto, aparecen
aparecen los diagramas
diagramas
T-x ¡-y ¡ como
T-x¡-y¡ como unauna "isla".
"isla". Es pocopoco común
común el comportamiento
comportamiento semejante semejante de p-X¡-y¡ p-X¡-y¡ [figura
[figura 1O.2a)].
1O.2a)).
10.3. EVL: Comportamiento
10.3. EVL: Comportamiento cualitativo
cualitativo 343
343
e
~
~
e

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Traducción: Efrén Alatorre Miguel

INTRODUCCIÓN A LA TERMODINÁMICA EN INGENIERÍA QUÍMICA

Prohibida la reproducción total o parcial de esta obra,

Impreso en México Printed in Mexico 3 PR

3.4 Aplicación de las ecuaciones viriales . 87 9.2

5 LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINÁMICA 159 11 TEI

12 TERMODINÁMICA DE SOLUCIONES: APLICACIONES 430

14 TEMAS SOBRE LOS EQUILIBRIOS DE FASE FASE 545

15 ANÁLISIS TERMODINÁMICO DE PROCESOS 635

16 INTRODUCCIÓN A LA TERMODINÁMICA MOLECULAR 647

Índice analítico 807 ev

1.2 DIMENSIONES Y UNIDADES obtener I

WP) = 1.8 tOC

1.6 PRESiÓN Lap

W = F(Z2 - ZI) = mgir¿ - zr)

o W = mZ2g - mz¡g = L':..(mzg) (1.6)

á) Del principio de conservación

1.2. La corriente eléctrica es la dimensión

1.5. Las presiones

1.6. Las presiones

Unidades del calendario decimal Símbolo Definición

Segundo Seg 10-6 Año

t¡OC p sat/kPa t¡OC p sat/kPa

-18.5 3.18 32.7 41.9

Haga la correlación de la información ajustando los datos a la ecuación de Antoine:

Es decir, encuentre los valores numéricos de los parámetros A, B Y C mediante un procedimiento de

1 Estos experimentos y su influencia

Aunque la energía adopta muchas formas, la cantidad total de energía es constante, y

En esta forma, dichas

ilU = EK2 = 980 .66 J

2.7 REGLA DE LAS FASES

Figura 2.2: Expansión de un gas.

Zn + 2HCl ;==' H2 + ZnCh

El trabajo hecho sobre

Este proceso es claramente

La aparición grupo U + PV,

donde H, U yY V son valores

!::.H I1U + !::.(PV)

2.11 CAPACIDAD CALORíFICA

Capacidad calorífica a presión

Para proceso mecánicamente

Dado que H, Cp y T son

Calcule los requerimientos

y I:lU = -4 958 + 4 958

Para las dos etapas

. (0.75 s-I)(103 3 g kg-l)

Los términos Q y W se definen

'ó'(m U) tanque - H' 'ó'mtanque

Los procesos de flujo para

La ecuación (2.32b) ahora

En este ejemplo Wss y (g/gc)&

a) La cantidad de trabajo realizado en el agua.

Paso !!..UI/J Q/J W/J

2.24. Imagine que

2.43. Para incrementar

Sól id o/líqu ido

donde a, B', C', etc.,

Figura 3.4: (PV)*,

• Establecer (PV)* de manera

Dos formas de la ecuación virial 3.3

0.7 L-~_L-LL_~_L~ __ L_~_L-L~~~