UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA

FACULTAD DE ING. QUÍMICA Y TEXTIL

LABORATORIO DE QUÍMICA ORGÁNICA II – QU335 “B”

PERIODO ACADÉMICO 2011 – II
PRÁCTICA DE LABORATORIO N° 6
“PROPIEDADES Y PREPARACIÓN DE ÁCIDOS CARBOXÍLICOS”

o Profesores:

 Lic. BREÑA ORE, Jorge Luis

 Mg. HERMOZA GUERRA, Emilia Gabriela

o Integrantes:

 CHÁVEZ BARBOZA, Jorge Luis

 CHUQUIMIA RAMOS, Kenroy Martin
 MANRIQUE MONTALVAN, Luis Jesús

Grupo: N° 26
Fecha de Entrega: 08/11/11

LIMA – PERÚ

1
 INDICE

1. OBJETIVOS Pág. 3

2. FUNDAMENTO TEORICO Pág. 3

3. EXPERIMENTO N°1: Obtención del Ácido Cítrico a partir del jugo de Limón.

3.1. Datos y Resultados Pág. 3

3.2. Ecuaciones Químicas y Mecanismo de Reacción Pág. 5

3.3. Diagrama de Flujo del Proceso Pág.6

3.4. Observaciones Pág. 7

3.5. Conclusiones Pág. 7

4. BIBLIOGRAFÍA Pág. 8

5. APÉNDICE Pág. 8

6. CUESTIONARIO Pág. 9

2
 PROPIEDADES Y PREPARACIÓN DE ÁCIDOS CARBOXÍLICOS

1. OBJETIVOS

o Obtención del ácido cítrico a partir del jugo de limón.

o Adiestrarnos en técnicas de separación de sustancias.

2. FUNDAMENTO TEORICO

3. EXPERIMENTO N°1: Obtención del Ácido Cítrico a partir del jugo de Limón.

3.1. Datos y Resultados

 Datos Experimentales:

 Masa de limones exprimidos: 247.5 g.

 Volumen de zumo de limón: 100.0 mL.
 Masa de papel de filtro: 1.0 g.
 Masa de citrato de calcio (precipitado): 10.9 g.
 Masa de cristales de ácido cítrico: 3.2 g.
3
  Datos Bibliográficos: Propiedades Fisicoquímicas y Peligrosidad de Reactivos

Compuestos Propiedades físico químicas Peligrosidad de las sustancias

Químicos
Ácido cítrico  Apariencia: Sólido cristalino  Irritación del tracto
incoloro o blanco, inodoro. respiratorio, tos, estornudos
Fuerte sabor ácido y dificultad respiratoria
 Gravedad Específica (Agua=1):  Irritación de la boca y
1.67 / 18 °C (anhídro) tracto digestivo.
 Punto de Fusión (ºC): 153  Irritación y destrucción de
 pH: 2.1 (Solución acuosa 0.1 los tejidos.
M)  El contacto continuo y
 Solubilidad: Soluble en prolongado puede producir
alcohol, éter y agua. dermatitis.

Carbonato de sodio  Apariencia física : Polvo  El Carbonato de Sodio es

blanco un material alcalino que
 Gravedad específica: 2.51 puede causar irritación en
 pH: 11.4 los ojos, piel y vías
 Solubilidad en agua: 572° F respiratorias. No mezcle el
(300°C), (51 g/100 mL a 86°F Carbonato de Sodio con
[30°C]) otros productos químicos,
especialmente con soda
cáustica o cal.

acetato de calcio  Masa molar: 158.138 g/mol.  Como parte de buen

 Densidad: 1.60 kg/l.
 El punto de fusión está sobre
los 160 °C.
 La forma anhidra es muy
higroscópica, por lo tanto el
monohidrato es la forma
común.
procedimiento industrial y
personal de la higiene y de
seguridad, evitar toda la
exposición innecesaria a la
sustancia química y
asegurar el retiro pronto de
la piel, de ojos y de la ropa.

Hidróxido de calcio  Estado de agregación: Sólido  Contacto con los ojos,

 Apariencia: Polvo blanco
 Densidad: 2211 kg/m3.
 Masa molar: 74,093 g/mol
 Punto de descomposición:
653 K ( °C)
 Estructura cristalina:
Hexagonal.
 Solubilidad en
0.185g/100 cm³
oídos, nariz y garganta
produce: pérdida de la
visión, fuerte dolor de
garganta, fuerte dolor o
ardor en nariz, ojos, oídos,
labios o lengua.
 Contacto con la piel
agua: produce: quemadura,
orificios (necrosis) en la
piel o tejidos subyacentes,
4
  KPS: 7.9 x 10−6
Ácido sulfúrico  Estado de agregación: Líquido
 Apariencia: Líquido aceitoso
incoloro (puro) o líquido
aceitoso ambarino (si no es
puro).
 Densidad: 1800 kg/m3.
 Masa molar: 98,08 g/mol
 Punto de fusión: 283 K (10 °C)
 Punto de ebullición 610 K
(337 °C)
 Acidez (pKa): pKa1 = -6.62
pKa2 = 1.99
 Solubilidad en agua: miscible
3.2. Ecuaciones Químicas
 Obtención del citrato de calcio
 Obtención del ácido cítrico.
+3SO4H2
irritación.
 El ácido sulfúrico es
corrosivo para todos los
tejidos del cuerpo. Aun
pocas gotas pueden ser
fatales si el ácido alcanza
la tráquea. Puede haber
perforación gástrica y
peritonitis. Las que pueden
ser seguidas por colapso
circulatorio. Es común que
la causa inmediata de la
muerte sea el shock
circulatorio.
Δ⃗ 3 SO 4 Ca
T=60 °C +
5
6
 3.3. Diagrama de Flujo del Proceso

50 mL de Na2CO3

Pesar 6 limones
Verter CaCO3
Hasta Medir pH de la
Exprimir los 6 Colar el zumo de Centrifugar el zumo de ligeramente
Medir 50 mL de
limón. alcalino solución
limones. limón. zumo de limón
Calentar a ebullición
centrifugado
Agitar y añadir 50 ml de
Añadir 103 ml de una solución alcalinizada
acetato de calcio 10% de hidroxido de calcio 50 mL de
Ca(OH)2 50 mL de acetato
Transferir los cristales de citrato
de calcio a un vaso, añadirle 25
ml de H2 SO4 y enrasar a 200 ml
con agua destilada
de sodio al 10%
Calentar a ebullición

Agitar y añadir 50 ml de
Añadir 103 ml de una solución alcalinizada
acetato de calcio 10% de hidroxido de calcio

Filtrar el citrato de Lavar el precipitado con 5 Calentar hasta

25 mL
calcio en caliente porciones de agua hirviendo

ebullición.
Calentar la solución a 60 °C

Transferir los cristales de citrato

H2SO4 de calcio a un vaso, añadirle 25

ml de H2SO4 y enrasar a 200 ml
con agua destilada

Volver a concentrar la
solución remanente
Concentrar la solución y dejarlo que
enfrie a temperatura ambiente hasta Filtrar para separar
10% Filtrar el citrato de Lavar el precipitado con 5
que cristalice el sulfato de calcio Calentar a ebullición Calentar a ebullición
calcio en caliente porciones de agua hirviendo

Agitar y añadir 50 ml de Calentar la solución a 60 °C Agitar y añadir 50 ml de

Añadir 103 ml de una solución alcalinizada Añadir 103 ml de una solución alcalinizada
acetato de calcio 10% de hidroxido de calcio acetato de calcio 10% de hidroxido de calcio

Pesar el precipitado

Filtrar por succión para

deshumedecer el precipitado
Transferir los cristales de citrato Transferir los cristales de citrato
de calcio a un vaso, añadirle 25 de calcio a un vaso, añadirle 25
ml de H2SO 4 y enrasar a 200 ml Volver a concentrar la Concentrar la solución y dejarlo que ml de H2SO 4 y enrasar a 200 ml
con agua destilada solución remanente enfrie a temperatura ambiente hasta conpara
Filtrar aguaseparar
destilada
que cristalice el sulfato de calcio

Filtrar el citrato de
calcio en caliente
Lavar el precipitado con 5
porciones de agua hirv iendo
Calentar en baño Filtrar el citrato de Lavar el precipitado con 5
calcio enPesar
caliente
el precipitadoporciones de agua hirv iendo

Filtrar en vacío,
Calentar la solución a 60 °C Calentar la solución a 60 °C

Verter hasta maría durante 15

Filtrar por succión para
deshumedecer el precipitado

previamente calentar el ligeramente Filtrar

min. en vacío la
Cristales de ácido
embudo Buchner con Volver a concentrar la

alcalinidad y agitar.
Concentrar la solución y dejarlo que
enfrie a temperatura ambiente hasta
solución. Volver a concentrar la Concentrar la solución y dejarlo que
enfrie a temperatura ambiente hasta

Calentar a 60°C en cítrico.

solución remanente Filtrar para separar solución remanente Filtrar para separar
que cristalice el sulfato de calcio que cristalice el sulfato de calcio

agua a ebullición
baño maria Pesar el precipitado Pesar el precipitado

Enrasar hasta Filtrar en vacío y

Verter H2SO4 hasta Calentar hasta formar una
Filtrar por succión para
deshumedecer el precipitado
Filtrar por succión para
deshumedecer el precipitado

200mL con agua descartar el

ligeramente ácido película y filtrar al vacío.
destilada precipitado

7
3.4. Observaciones

o Después de pasar el zumo de limón por el colador se observar suspensiones en la

solución por lo cual se opta por usar la centrifuga para precipitar y separar de manera
mas eficiente las suspensiones que existen en el zumo.
o El pH del zumo de limón es 3 (con ayuda del papel indicador universal) con lo cual se
verifica la acidez que tiene la solución.
o Cuando se neutraliza el zumo de limón con carbonato de sodio 10% se observa un
burbujeo leve lo cual evidencia el desprendimiento de CO2(g). Además, se usó un
volumen igual de CaCO3 para que la solución sea ligeramente alcalina cambiando el
papel de tornasol rojo a color azul. Se evidencia la alcalinidad de la solución con el
cambio de color de la sustancia de un verde claro a un verde intenso.
o Después de poner la solución en baño maría se formo una suspensión gelatinosa que fue
complicada de separar por succión.
o Después de agregar acetato de calcio y solución alcalinizada de hidróxido de calcio, se
comprobó la alcalinidad de la solución cambia de color el papel tornasol rojo a color
azul.
o Al calentar la solución alcalina a ebullición se forma un precipitado consistente el cual
era el citrato de calcio que se paso a filtrar por succión y en caliente para evitar que el
citrato de calcio se disuelva en la solución.
o Luego de agregar a el precipitado de citrato de calcio ácido sulfúrico al 10%, se
comprueba la ligera acidez cambiando se color el papel tornasol azul a color rojo.
Además se evidencia la disolución del citrato de calcio en el ácido sulfúrico.
o Al calentar en baño maría la solución ligeramente ácida se forma un precipitado que es
el sulfato de calcio que se separó de la solución para que no interfiera en la obtención
del ácido cítrico.
o La solución filtrada que calienta a fuego directa hasta que se forme una película
superficial que se logra cuando se evaporó más de la mitad de la solución.
o Después de filtrar la solución se obtuvieron cristales blancos pertenecientes al ácido
cítrico.

3.5. Conclusiones

o El precipitado que se separo en primer lugar y que era difícil se separar eran las pectinas
que dificultan la cristalización y separación del ácido cítrico, ya que estas pectinas
reacción con el acetato de calcio por tener grupos carbonilos en su estructura.
o El citrato de calcio es menos soluble en medio solución caliente que en solución fría, por
lo cual la filtración por succión se tuvo que realizar en caliente.
o Se obtuvo un porcentaje alto de cristales de ácido cítrico (61.5 %) lo cual evidencia un
procedimiento relativamente efectivo para la obtención de estos, es mas, el color blanco
evidencia la pureza con la que se obtuvieron dichos cristales dándole más bondades al
procedimiento de separación de este ácido.
o Las técnicas se separación (en este caso filtración en vacío) debe realizarse
adecuadamente ya que un mal manejo de estas técnicas puede causar errores en los
cálculos de rendimiento del proceso y además, no obtención una sustancia con la debida
pureza requerida.

8
4. BIBLIOGRAFÍA

o http://www.makymat.com/contenido/archivospdf/AcidoCitrico.pdf
o http://www.gastronomiaycia.com/2009/08/20/acido-citrico/
o http://www.elprisma.com/apuntes/quimica/acidocitrico/
o ALDERETE, Juan Manuel / “Ácido Cítrico, el ingrediente que nos falta.” / Alimentos
Argentinos / www.alimentosargentinos.gov.ar
o WITTCOFF, Harold A.; REUBEN, Bryan G. / “Productos Químicos Orgánicos Industriales.
Tecnología, Formulaciones y Usos” / Editorial Limusa / 2º Edición / México D.F. / 2000 /
Págs.: 408-409, 412.

5. APÉNDICE

o Aplicación industrial

No solo las naranjas y limones tienen ácido cítrico

Como se sabe el ácido cítrico se encuentra presente en su mayoría en las llamadas frutas cítricas
como por ejemplo en las naranjas y limones. Debido a ello la obtención industrial de este
compuesto fue a partir de esas frutas (en Italia en el año 1860 se producía ácido cítrico a partir
del limón pero con bajos rendimientos pues se necesitaban 35 toneladas de limones para obtener
una de ácido cítrico).

Hoy en día se sabe que las bacterias, hongos y levaduras son capaces de acumular ácido cítrico,
pero no pueden producirlo con buenos rendimientos. Pero mediante procesos de fermentación
del hongo filamentoso Aspergillus niger se consigue mayor cantidad de ácido y debido a sus
ventajas (facilidad de manejo, materias primas variadas y baratas) lo hace rentable.

De esta forma, en la actualidad, se generan 1700 millones de toneladas de ácido cítrico por año
a un precio de 1,3 $/kg, lo que permite un gran comercio del mismo por su gran volumen de
producción y su bajo precio. Las empresas líderes en nuestros días se encuentran en China.
En la actualidad, la principal vía de obtención del ácido cítrico es mediante fermentación en
cultivo sumergido a temperaturas de unos 30 ºC. Es necesario mantener un pH inicial neutro o
ligeramente ácido para que se produzca la germinación y el crecimiento, ya que durante la
fermentación, este desciende hasta valores ácidos (pH = 2). También es preciso llevar a cabo
una ingeniería del medio de cultivo para dirigir el flujo metabólico hacia donde interesa. Así,
poniendo un medio rico en glucosa, pobre en fosfato, con concentraciones limitantes de
nitrógeno, alcoholes de cadena corta que actúen como antiespumantes y elementos traza
(excepto el manganeso) se impide la inhibición de la enzima fosfofructoquinasa y se favorece la
de la α-cetoglutarato deshidrogenasa. Esto se traduce en una mayor producción en el ciclo de
Krebs de ácido cítrico, el cual es acumulado en el medio extracelular de A. niger.

Al final de la fermentación, que dura de 5 a 12 días, el organismo se separa del líquido por
filtración o centrifugación. El ácido cítrico se precipita por filtrado por adición de cal y las sales
cálcicas filtradas y lavadas se descomponen con H2SO4. Por último, se concentra la solución de
ácido cítrico por evaporación y se obtiene el producto cristalizado.

9
6. CUESTIONARIO

 Determinar el rendimiento de extracción de ácido cítrico a partir de los limones usados (g

de ácido cítrico/100 g de limón).

mexp
% Rendimiento = mteórico x 100
m exp. = 2.2 g.

V ácido + V agua = 50 ml

En el jugo de limón se tiene que el ácido cítrico ocupa 7% peso aproximadamente.

mácido 7 %
=
magua 93 %

magua =13.3 mácido

ACIDO = 1.542 g/mL

AGUA = 0.9989 g/mL

m ACIDO mAGUA
ρ ACIDO + ρ AGUA = 50

m ACIDO = 3.58 gr.

2.2 g
%Rendimiento= x 100 %=61.5 %
3.58 g

 Determinar el rendimiento de extracción de ácido cítrico respecto del citrato de calcio

obtenido.

macido citrico
% Rendimiento = x 100
mcitratode calcio

2.2 g
%Rendimiento= x 100=20.18 %
10.9 g

10
  Escribir las reacciones implicadas en la obtención de ácido cítrico a partir del jugo de
limón.

2 HOOC CH3 - C- CH 2 -COOH + 3 Ca (OH)2 AC →(−ΟΟC- CΗ 2−C−CΗ2 CΟΟ−)2 Ca 3 + 6Η 2 O

( -OOC CH2 - C - CH 2 COO- )2 Ca3 + H 2 SO 4 → HOOC CH 2 - C - CH 2 COOH + CaSO4
( ac) ( S)

 Explicar por qué las pectinas interfieren en la extracción del ácido cítrico. Dibujar la
estructura del ácido péctico.

Se extraen ya que las pectinas, al tener grupos carbonilo, pueden precipitar al agregar
acetato de calcio a la muestra. Por esa razón se les elimina agregando carbonato de sodio,
orientado la disociación del ácido cítrico y evitando así que precipite.

La estructura de la pectina es:

OH H OH H
H O
H O H H H
OH OH OH
H OH H O H
O H H O
OH H OH OH

 Describir brevemente el proceso de obtención industrial del ácido cítrico.

El ácido cítrico es obtenido principalmente en la industria gracias a la fermentación de

azúcares como la sacarosa o la glucosa, realizada por un microhongo llamado Aspergillus
niger. El proceso de obtención tiene varias fases como la preparación del sustrato de melaza,
la fermentación aeróbica de la sacarosa por el aspergillus, la separación del ácido cítrico del
sustrato por precipitación al añadir hidróxido de calcio o cal apagada para formar citrato de
calcio. Después se añade ácido sulfúrico para descomponer el citrato de calcio. La
eliminación de impurezas se realiza con carbón activado o resinas de intercambio iónico, se
continúa con la cristalización del ácido cítrico, el secado o deshidratación y el empaquetado
del producto.

 Mencionar tres direcciones ubicadas en Internet con información referida a la

extracción de productos a partir de cítricos. Hacer un breve resumen al respecto.

Los líquidos que contienen ácido cítrico, y proceden de juegos de frutas de un proceso de
fermentación; son llevados a tanques de madera de una capacidad de 3000 galones provistos
de los aparatos adecuados para caldeo con vapor y de agitación. Se calcula la cantidad de
ácido cítrico, se eleva la temperatura del líquido hasta aproximadamente 60°C y se añade
lechada de cal bastante pura en cantidad suficiente para neutralizar todo el ácido cítrico.
El citrato de calcio es un producto blanco fino que contiene 73.7% de ácido cítrico. Puesto
que la alúmina, la magnesial el hierro y los fosfatos estorban en la precipitación final del

11
 ácido cítrico, la cal y el carbonato empleados deben tener una pureza elevada para reducir
en lo posible la contaminación de los líquidos residuales con dichas sustancias. Terminada
la neutralización se calienta la mezcla y se filtra con filtros de placa adecuados, con prensas
de caja y trinquete a primas relativas. Se lava el precipitado con agua caliente hasta separar
todas las sustancias solubles. Desde los filtros se traslada el citrato de calcio a los tanques de
descomposición.
El ácido cítrico (impuso se trato) después de privarle de algunas impurezas, de las cuales las
más importantes son plomo, estaño, antimonio, níquel, sulfato de calcio, ácido sulfúrico y
materia colorante. El ácido cítrico granulado se disuelve con agua 71°C, para obtener una
reducción de una densidad aproximada de 28° Be. Sacando muestras se determina la
cantidad de carbón necesario para decolorar el líquido y se calcula la cantidad de
ferrocianuro de calcio necesario para precipitar de níquel y el hierro. Entonces se añaden las
cantidades necesarias mientras se mantienen el líquido a 75°C. Los citratos solubles de
calcio y níquel se precipitan en forma de ferrocianuros insolubles. El citrato cálcico
insoluble en esta parte de la fabricación y se precipita sulfato de calcio.
http://es.scribd.com/doc/6992216/Teoricas-Ind2-Produccion-Acido-
Citricowww16.Brinskster.com/centio/t_procesos.html
http://siiap.sagyp.mecon.ar/alimentos/revista/r.htm

 Mencionar otro producto que se podría extraer del limón.

 Aceite esencial de limón (pulpa).

12