QMC Anal Cual QMC106 (Cap V) Corvid19-1 PDF

UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN ANDRÉS UMSA
FACULTAD DE INGENIERIA FAC ING

CURSOS BÁSICOS PROBLEMAS PRIMER PARCIAL LP/ 03/ 04 / 2020
QUÍMICA ANALÍTICA CUALITATIVA I / 2020 QMC 106
Doc. Ing. Oscar Vila R.
1. El pH de una solución que contiene 2.20 g de iodato de potasio y 1.80 g de ácido

iódico en 100 ml medido potenciometricamente es 1.32. Calcule la constante de
ionización de concentración (Kab) del referido ácido. Calcule los coeficientes de
actividad y obtenga la constante de actividad del mismo.
2. Calcular la masa de carbonato de sodio que se encuentra decahidratado y la masa
de agua necesarias para preparar una solución que tenga: 12 litros con un 13.90 %
en peso de carbonato de sodio, 1.145 densidad relativa de la solución. Calcular
además la concentración normal de la solución.
3. Calcular la molaridad de una solución resultante de mezclar 100 g de ácido
sulfúrico al 76.5 % con 100 g de ácido sulfúrico al 83.3 % (relación en masa).
4. Calcular la molaridad, normalidad y la fracción molar de 150 ml de solución, que
contenga 2 g de ácido sulfhídrico y 1 g de nitrato de sodio.
5. Se mezclan 75 mililitros de solución 2.5 * 10 –1 M de ácido sulfúrico con 50
mililitros de otra solución 5 * 0 –1 M de ácido sulfúrico. ¿Cuál será la
concentración de la disolución final, si su volumen es de 125 ml?
6. Calcular la constante de equilibrio ácido – base o la constante básica que
corresponda, para los siguientes casos:
a. Un ácido débil necesita 40.0 ml de álcali para alcanzar el punto
estequiométrico. Con 30.0 ml de álcali se alcanzó pH igual a 4.70.
b. Un ácido débil alcanzó pH de 5.15, cuando se valoró 30 % de este ácido.
c. Una base débil alcanzó un pH de 8.20, cuando se añadió 22.0 ml de ácido
y se alcanzó el punto estequiométrico con 33.0 ml de ácido.
7. Se va a precipitar en forma de cloruro un determinado compuesto. ¿Qué volumen
de ácido clorhídrico 0.01 N se debe añadir a 10 ml de una solución que
contiene383 mg de ión talio, si el rendimiento es del 85 %?
8. Calcular la concentración de ión sulfuro, necesaria para que se inicie la
precipitación de Sulfuro ferroso, de una solución que contiene ión ferroso 0.0001
M.
9. A una solución 10 –2 M de cloruro de bario y 10 –2 M de cloruro de estroncio, se
agrega una solución concentrada de sulfato de sodio.
a. ¿Cuál de los iones precipita primero?
b. ¿Cuál su concentración cuando empieza a precipitar el otro?
10. El fosfato trisódico, Na3 PO4, conocido comercialmente como TSP, se utiliza
como agente limpiador. La etiqueta de una caja de TSP previene que la sustancia
es muy básica (caústica o alcalina). ¿Cuál es el pH de una solución que contiene
50.0 g de TSP en un litro de solución?
11. A una solución conteniendo perclorato cérico, perclorato de sodio, perclorato de
litio y ácido perclórico, donde la molaridad de cada una de estas sustancias es de
0.01. Determinar el orden decreciente de actividad de todos los cationes presentes.
A = 0.51; B = 3.3 * 10 7
Los valores de (r) en cm. para los diferentes iones son: ion perclorato 3 * 10 –8;
ion sódico 4*10–8; ion litio 6*10–8; ion cérico11*10–8 y del ion hidrógeno 9*10–8.
Docente Ing. Oscar Vila Rodríguez
CAPÍTULO V
TEORÍA DEL EQUILIBRIO

ÁCIDO - BASE (II)
OBJETIVO
 Analizar el comportamiento de las soluciones.
 Calcular y preparar soluciones ácidas y básicas.
 Comprobar el comportamiento de las soluciones.
 Construir curvas de neutralización.
 Analizar y sacar conclusiones de las zonas y puntos característicos que se
presentan en la curva de neutralización.
GRADO DE DISOCIACIÓN DE LOS ÁCIDOS MONOPRÓTICOS Y BASES

MONOÁCIDAS
Las soluciones ácidas como también las básicas presentan diferencias o características en
cuanto al grado de disociación. Tendremos, como ya se vio en el anterior capítulo que
algunos compuestos se ionizan en forma completa y otros lo hacen en forma parcial. Este
comportamiento estará de acuerdo a la naturaleza del compuesto, en consecuencia el valor
de su constante de ionización nos refleja tal situación y por otro lado estará en función a
la concentración con la cual participe.
Si consideramos a un ácido monoprótico (HM). Con una constante (Kab) relativamente

pequeña, tenemos el siguiente equilibrio:
HM 

K ab
M-  H
Ca - x x x
K ab 
M H  
 
x2
HM  Ca  x
Donde la concentración (x) es despreciable con relación a la concentración del ácido (Ca),
cometiéndose un error menor al 5 %, al calcular la [H+] total de la solución. Ahora
podemos introducir un término (∝), que se refiere al grado de ionización o fracción de
disociación en la solución de (x) con respecto de (Ca), obteniéndose la siguiente
expresión:
[H +] = [M -] = x = Ca * ∝
K ab 
M H  
 
x2

Ca2 *  2 C 2 * 2
 a
HM  Ca  x Ca  Ca *  Ca 1   
Ca 2
K ab 
1   
Cuando los valores de (Ca) disminuyen o son bajos, entonces el grado de disociación
( ∝ ) crece o se incrementa. Esto sucede porque el grado de disociación de un ácido
aumenta cuando la concentración (Ca) disminuye.
La última ecuación puede simplificarse, cuando la concentración (x) es menor al 5 % de

(Ca), obteniéndose:
x2 x 2 Ca2 *  2
K ab     Ca *  2
Ca  x 0 Ca Ca
K ab  Ca * 2
Lo mismo sucede si analizamos el comportamiento de una base (MOH):
MOH 
Kb
M  OH
Concentración en equilibrio:
Cb - x x x
Kb 
M OH  
 
x2 C 2 * 2
 b
C * 2
 b
MOH  Cb  x Cb  Cb *  1  
Cb *  2
Kb 
1
Si (x) es menor al 5 % de (Cb), entonces se puede simplificar a:
x2 x 2 Cb2 *  2
Kb     Cb *  2
Cb  x 0 Cb Cb
K b  Cb * 2
SOLUCIONES TAMPÓN (AMORTIGUADORAS, REGULADORAS O

BUFFER)
EFECTO TAMPÓN.
Si tomamos como ejemplo la disolución del carbonato de bario, notaremos que ésta se
producirá en mayor o menor grado, considerando la dependencia que tiene del potencial
de hidrogeniones (pH), tomando en cuenta además que no existen otros iones o ligandos
que provoquen un desplazamiento del equilibrio.

ps Ba 2  CO32-
K
BaCO3
 
OH- H
 K PS  K 2 , K1
Ba(OH) 2 HCO3-
H 2CO3
Otro tipo de reacciones como las redox, también se verán influidas por el pH al cual se
trabaje, como ejemplo citamos las siguientes reacciones:
   2
i ) MnO  5e  8H  Mn  4 H O
4 2
ii ) MnO4  3e   4 H   MnO2  2 H 2O
De acuerdo al valor del pH de la solución con el cual trabajemos, aumentará o disminuirá
la concentración de protones ([H3O+]), en consecuencia los productos de las reacciones
que se produzcan estarán en función de estas concentraciones.
Si analizamos el comportamiento del agua, podemos decir que actúa en forma muy
inestable o completamente inestable con relación a la variación de pH, al añadir ya sea en
un caso un reactivo ácido o bien en otro caso un reactivo básico. Para mostrar este
comportamiento analicemos tres casos:
a) Solución acuosa pura.
Ejemplo. Si tenemos 1000 ml. de una solución acuosa pura, calculemos el pH de

esta solución.
H 2O  H 2O  H 3O   OH 

KW
  
KW  H 3O  OH   x 2 ; x  K W  10 -14  10 7 M
x  H O   OH   10
3
  7
M
pH  pOH  7
b) Preparando solución ácida en medio acuoso.
Ejemplo. Preparando un litro de una solución acuosa, utilizando 1ml de HCl del 37%
m/m y densidad 1.190[g/ml] y agua destilada, calcular el pH final.
HCl  H  Cl 
1.19 gHCli  37 gHCl p 
n H   HCl   1mlHCli  * * *
1mlHCli  100 gHCli 
1molH 
*  1.21 *10 2 molesH 
36.5 gHCl p 
H 2O 

KW
H  OH 
10 7 molesH 
nH   H   10 mlH 2O *
3
3
 10 7 molesH 
2O
10 mlH 2O
El número total de moles de protones aportados por el HCl y el agua estará dado por:
nH  t   nH   HCl   nH   H O   1.21 *10 2  10 7 moles
2
nH  t   1.21 *10 2 moles

El volumen total de la solución (suponiendo volúmenes adicionales), será la aportada por
el agua destilada y el HCl:
Vt   V HCl   V H 2O   1ml  10 3 ml  1001ml  1.001l
Ahora podemos calcular la concentración de protones, para luego determinar el pH de la

solución:
1.21 * 10 2 moles
HClF   1.21 * 10  2 M ; Conc. final
1.001l
pH  -log1.21 *10  2  1.92 (Solución final)
Si comparamos los pH de la solución acuosa pura con la solución preparada con HCl
(final), detectaremos que la variación de pH es grande.
pH I   7; (H 2O, pura)

pH F   1.92; (Solución ácida final)
pH  pH F   pH I   1.92  7  5.08
ΔpH = 5.08
Podemos apreciar que hubo un cambio brusco de pH partiendo de 7 del agua pura a 1.92
cuando se añadió 1 ml de HCl, evidenciándose la gran sensibilidad del agua a la presencia
de este ácido.
c) Preparando solución básica en medio acuoso.
Ejemplo. Añadiendo 1 ml de NaOH 0.1 M a 103 ml de agua destilada, calcular el pH

final.
NaOH  OH  Na 
0.1molesNaOH i 
n OH   NaOH   1mlNaOH i  * *
10 3 mlNaOH i 
1molOH  i 
*  10  4 molesOH 
1molNaOH i 
H 2O 

KW
H  OH 
10 7 molesOH 
nOH   H   10 mlH 2O *
3
3
 10 7 molesOH 
2O
10 mlH 2O
El número total de moles de oxhidrilos será:
nOH  t   nOH   NaOH   nOH   H O   10 4  10 7 moles

2
nOH  t   10 4 moles
El volumen total de la solución será la aportada por el agua destilada y el NaOH:
Vt   V NaOH   V H 2O   1ml  10 3 ml  1001ml  1.001l
Ahora podemos calcular la concentración de oxhidrilos, para luego determinar el pOH y

el pH de la solución:
10 4 moles
NaOH F   10  4 M ; Conc. final
1.001l
pOH  -log 10  4   4 (Solución final)
pH  10
pH I   7; (H 2O, pura)

pH F   10; (Solución básica final)
pH  pH F   pH I   10  7  4
ΔpH = 4
Se evidencia nuevamente que el agua es muy susceptible a cambios de pH, ya que de 7

cambia a 10 por la adición de l ml de NaOH.
Estos cambios bruscos de pH no nos permitirían realizar ciertos procesos químicos que
requieren cierta estabilidad de pH para ejecutarse, por lo tanto se debe pensar en preparar
soluciones tampón que sean las que regulen el cambio de pH y estos sean los menores
posibles. Así encontraremos que si añadimos un ácido fuerte para regular debemos añadir
una base fuerte de tal forma que el Δ pH 0.
Ejm. Inicialmente tenemos 1 litro de agua pura, posteriormente en un caso se añade 0.1
moles de HCl y en otro caso añadimos 0.1 moles de NaOH. En cada uno de los casos
analizar y encontrar los cambios de pH que se producen debido a la adición del ácido o
de la base con relación al pH del agua pura.
Podemos encontrar parejas ácido/base que nos proporcionan soluciones que evitan los
cambios grandes de pH, es decir soluciones reguladoras, tamponadas o buffer de pH,
unas en mejor grado que otras, como ejemplos podemos citar al ácido acético/acetato;
Amonio/Amoniaco; etc.
CONDICIONES PARA OBTENER SOLUCIONES TAMPON:
1. LA SOLUCION DEBE TENER PARTICULAS CAPACES DE CAPTAR

PROTONES.
2. TAMBIEN TENER PARTICULAS SUCEPTIBLES DE DAR PROTONES CON

EL FIN DE NEUTRALIZAR LAS BASES QUE PODRIAN EXISTIR.
Ejemplo. Se tiene 0.5 moles de ácido acético y 0.5 moles de acetato (pKab = 4.72).
¿Qué pasa con la variación de pH si aumentamos a esta solución 0.1 moles de NaOH ?
CH3COOH 

K ab
CH3COO-  H
i) 0,5 moles 0,5 moles 

) NaOH  Na  OH-
0,1 moles

H 2O
CH3COOH 

K ab
CH3COO-  H
0,5 - 0,1 0,5  0,1 moles
n CH3COOH
K ab 
CH COO *  H  - 
 H 

 K ab
CH3COOH  V  K ab
n CH3COOH
CH COO 
3
K ab
CH3COOH 3
-
n CH COO 
3
n CH COO 
3
H 

i  K ab
n CH3COOH
n CH COO 
 10 4, 72 *
0,5
0,5
 10 -4,72 M  pHi  4,72 (inicial)
3
H 
f  K ab
n CH3COOH
n CH COO
 10 4,72 *
0,4
0,6
 10 -4,896M  pHf  4,896 (final)
3
pH  pHf - pHi  4,896 - 4,72  0,176
La variación del pH es muy pequeño, razón por la cual la pareja ácido acético y acetato
se constituyen en una solución tampón. A la adición del NaOH lo tampona el CH3COOH
Ejemplo. Se tiene 0.5 moles de ácido acético y 0.5 moles de acetato (pKab = 4.72).
¿Qué pasa si aumentamos a esta solución 0.1 moles de HCl ?
CH3COOH   CH3COO-  H 
K ab
i) 0,5 moles 0,5 moles 

) HCl  H  Cl-
0,1 moles

CH3COOH
CH3COOH 

K ab
CH3COO-  H
0,5  0,1 0,5 - 0,1 moles
H 

i  K ab
n CH3COOH
n CH COO
 10 4, 72 *
0,5
0,5
 10 -4,72 M  pHi  4,72 (inicial)
3
H 

f  K ab
n CH3COOH
n CH COO
 10 4,72 *
0,6
0,4
 10 -4,544M  pHf  4,544 (final)
3
pH  pHf - pHi  4,544 - 4,72  0,176

La variación del pH es muy pequeño, razón por la cual la pareja ácido acético y acetato
se constituyen en una solución tampón. A la adición del HCl tampona el CH3COO-
. Como conclusión final, la pareja CH3COOH/CH3COO- conforman una solución
tampón.
CAPACIDAD TAMPON ( W)
Cuando nos referimos a la capacidad tampón (W), de una determinada solución, nos
estamos refiriendo al grado de resistencia u oposición que ofrece la misma a cambios
bruscos o grandes de pH, y la definimos de la siguiente manera: LA CAPACIDAD
TAMPON DE UNA SOLUCION SE DEFINE COMO LA VARIACION DE
MILIMOLES DE ACIDO O BASE AUMENTADOS O DISMINUIDOS EN LA
SOLUCION DIVIDIDOS POR VARIACION DE pH.
n
W 
pH
Δn = Milimoles de ácido o base aumentados o disminuidos en la

solución.
Δ pH = Variación correspondiente del pH.
De acuerdo a la definición, notamos que mientras crece el Δ pH, entonces más grande
será la resistencia, ya que W se incrementará.
Si analizamos la curva de neutralización de un ácido fuerte con una base fuerte, ó de un

ácido débil con una base fuerte, podemos observar que la pendiente de la curva (m),
representa el inverso de la capacidad tampón (1/W), por tanto tendremos:
NEUTRALIZACIÓN
Ácido débil con base fuerte
PENDIENTE (m ) a la curva
14
12
10
4
)
2
0 5 10 15 20 25 30 35
ml. NaOH
tg  = m = pH / n=1/W
1 pH
tg  m  
W n
Donde (m) representa la pendiente a la curva de neutralización.
Cuando la pendiente de la curva sea pequeña entonces mucha más grande será la
capacidad tampón.
Si : m  0;  W  
pH  0; ó n  
n
 W   
pH
PUNTO TAMPÓN
El punto tampón de una solución que se prepara con la pareja ácido - base, es aquel en el
cual se logra obtener la mejor capacidad tampón de la misma y se produce cuando la
concentración del ácido es igual a la concentración de la base conjugada.
Ca = Cb ⇒ pH = pKab
Sea: HM, un ácido monoprótico débil que tiene concentración Ca con Kab y se añade
al medio acuoso.BM una sal completamente soluble de concentración Cb y también es
añadida al medio acuoso.
Añadiendo HM, en equilibrio tenemos:

1)
HM  M -  H 
K ab
Ca - x x x
x es despreciable con relación a Ca
 M  0
Añadiendo a la solución BM, sal completamente soluble tenemos:
2)
BM  M-  B
i) C b 0
eq) 0 Cb Cb
 M  Cb  x  Cb
La conclusión del análisis para la pareja HM/M -en equilibrio, es que la [HM],
prácticamente está dada por la concentración Ca inicial del ácido monoprótico y la [M -
] está dada por la concentración de la sal soluble Cb. Analizando la ecuación de equilibrio
de esta pareja con estas concentraciones tendremos:
K ab 
M H  
 
x2
HM  Ca  x
H    K HM   K
ab
M  ab
Ca
Cb
En el punto tampón, donde como se dijo se logra la mejor capacidad tampón tenemos
que:
Ca  Cb 
H   K

ab y pH  pK ab
Encontramos que la concentración de protones estará en función de la concentración del

ácido y de la concentración de la base, además del valor de Kab.
La capacidad tampón está en función de la concentración o variación de protones, la

concentración total de la solución, de la relación existente entre la concentración del
ácido a la concentración de la base y del valor de Kab.
[H +] = f ( Ca, Cb, Kab)
W = f ( [H +], Ct, Ca/Cb, Kab )
Para calcular la capacidad tampón (W) utilizamos la fórmula de Van Slike.

FÓRMULA DE Van Slike.


  
W  2.303 H  OH 
Ct H  K ab 
   
   

 H 
 K ab
2

   
Para poder encontrar la anterior fórmula (Van Slike), podemos hacer las siguientes
consideraciones:
El índice tampón como también se llama a la capacidad tampón de una solución (W)
puede definirse:
n Ca Cb
W  
pH pH pH
Donde:
∂ Ca = Diferencial de la concentración de ácido conjugado.
∂ Cb = Diferencial de la concentración de base conjugada.
∂ pH = Diferencial de potencial de hidrogeniones.
El signo negativo de la concentración de ácido Ca, se refiere a que esta especie va

desapareciendo, en cambio el signo positivo de Cb es porque, va apareciendo al añadirse
paulatinamente.
Consideremos que se tiene una solución acuosa, a la cual se ha introducido una

concentración (Ct) de un ácido débil monoprótico (HM), se añade una concentración (Ca)
de ácido fuerte (HCl) y también una concentración (Cb) de una base fuerte (NaOH). En
estas condiciones debemos considerar todas las reacciones posibles que se puedan
producir en la solución para luego, realizar un BALANCE DE MASA Y UN BALANCE
DE CARGA.
-
[HCl] = Ca HM / M [NaOH] = Cb
ÁCIDO SOLUCIÓN BASE
FUERTE FUERTE
Equilibrio del ácido débil:
HM  
K ab
M-  H (1)
Ct - x x x
M  H  

K ab  (2)
HM 
Equilibrio del agua:
H 2O 

KW
OH-  H (3)
 
K W  H OH  
 (4)
Disociación del ácido fuerte HCl:

HCl  Cl-  H (5)
eq) 0 Ca Ca
Cl -
 Ca (6)
Disociación de la base fuerte NaOH:

NaOH  OHl-  Na  (7)
eq) 0 Cb Cb
Na  
 Cb (8)
Balance de masa.
Ct  HM  M-   (9)
Balance de carga.
H  
 Na  
 OH -
 
 Cl-  M  -
(10)
De la ecuación (2) obtenemos:
HM   M  H 
 
(11)
K ab
y reemplazamos en la ecuación (9) obteniéndose:

Ct 
M- H   
 M-   (12)
K ab
Factorizando y despejando la concentración del anión conjugado tenemos:
M 
-

K ab * Ct
 
H   K ab 
(13)
Reemplazando en la ecuación (10), las igualdades (6), (8) y la última obtenida (13)
tendremos:
 
H   C b  OH-  Ca   K ab * Ct
H   K ab  
Despejando C a:
Ca  C b  H  -   OH  - HK *KC  -

ab t
(14)
ab
 
K W  H  OH    OH   HK 
 W

(15)
Reemplazando la ecuación (15) en la (14) obtenemos:
Ca  C b  H    KW
H 
  
-
K ab * Ct
H   K ab  (16)
Sabiendo que el pH se calcula de acuerdo a:

pH  - log H     -
1
2.303
ln H   
(17)
(17)
Diferenciando la Ca en función de la concentración de protones en la ecuación (16) y
diferenciando el pH en función de la concentración de protones de la ecuación (17),
obtendremos:
Ca KW K ab * Ct
 0 1 
   
(18)
H H  2
H   K ab
2
pH 1

H
-

2.303 H   (19)
Como la capacidad tampón (W) está definida como:

n Ca Cb
W   - 
pH pH pH
Entonces podemos multiplicar miembro a miembro las ecuaciones (18) y el inverso de la

(19), obteniéndose:
 Ca  H   K ab * Ct 
    0 - 1 -
KW

- 2.303 H   
   
-
  H  pH   H  2 
H  K ab 
2 

  
W  2.303 H  OH 
Ct H  K ab 
   
  
2 

 H 
 K ab 
   
ECUACION DE VAN SLIKE
Esta es la ecuación de Van Slike, que se utiliza para determinar la capacidad tampón,
analizando el comportamiento tanto de ácidos fuertes, bases fuertes y soluciones con
parejas ácido - base.
Para: pH < 3
Si consideramos que para pH menores a 3 nos encontraremos con un comportamiento de

ácidos fuertes en la última ecuación el primer término del segundo miembro será el que
predomine ante los otros teniéndose:
W  2.303 H   
Para: pH > 11
Las soluciones tendrán un carácter marcadamente básico, es decir se comportarán como
bases fuertes y considerando la ecuación de Van Slike el segundo término del segundo
miembro será el que predomine ante los demás, por tanto podemos simplificar la
ecuación:
W  2.303 OH   
Para: 3 < pH < 11
En este intervalo encontraremos que las soluciones tanto ácidas como básicas tendrán un
comportamiento débil o de fuerza media, y en la ecuación de referencia (Van Slike), el
tercer término del segundo miembro será el que predomine ante los otros, en consecuencia
la ecuación para este rango quedará de la siguiente manera:

W  2.303
 
 Ct H  K ab 


 H 
 K  
ab
2

 
Para éste tipo de soluciones podemos realizar otras consideraciones, con el objetivo de
encontrar una ecuación más resumida:
Si trabajamos en el punto tampón la solución preparada tendrá la mayor capacidad tampón

(W) y la concentración del ácido será igual a la concentración de la base, por tanto la
concentración de protones será igual al valor de la constante ácido base.
Ct = Ca + Cb Ca = Cb ;
[H +] = Kab; pH = pKab
W
  Ct H 
2
 2.303
 
Ct H 
2

2H  4H 
2.303  2  2
W  0.576 C t
Tenemos dos reglas para determinar la mejor capacidad tampón de las soluciones:
a) Mientras más grande sea la concentración total. Manteniendo constante la relación
(Ca/Cb), entonces mayor será la capacidad tampón
b) Para una concentración total constante, mientras más se acerque la relación (Ca /
Cb) a uno mayor será la capacidad tampón.
PAREJAS ÁCIDO / BASE
Para analizar el comportamiento de soluciones en las cuales se introducen al ácido y su

pareja conjugada, utilizamos la ecuación general de Bronsted. Con esta ecuación se
pueden efectuar las consideraciones respecto al comportamiento de cada una de las
especies, es decir podemos considerar las concentraciones de equilibrio de cada una de
ellas y efectuar las simplificaciones convenientes de aquellas que no influyan.
ECUACIÓN DE BRONSTED PAREJA ÁCIDO - BASE
H 


Ca  H  
 OH 
-
K ab
Cb  H  
- OH 
-
ÁCIDOS POLIPRÓTICOS
Consideremos al ácido poliprótico HnM, que presenta (n) protones acídicos, en

consecuencia presentará también (n) etapas de ionización, presentando para cada etapa
una constante ácido - base que la gobierne. Si representamos a través de reacciones en
medio acuoso tendríamos lo siguiente:
1) Hn M 
K1
H n -1M -  H
2) H n -1M - 
K2
H n - 2M 2-  H
  
n) HM1 n   
Kn
Mn-  H
La ecuación global será:
HnM    M n -
K1 * K 2 *.....K n
 nH 
NEUTRALIZACIÓN ÁCIDO - BASE.
Una curva de neutralización es una representación gráfica de la forma en que disminuye

la concentración de una determinada especie, dando lugar a otras por la adición de un
neutralizante. Esta curva de neutralización, tiene la característica de mostrarnos la
variación del potencial de hidrogeniones cuando se va añadiendo diferentes volúmenes
de neutralizante.
Inicialmente la solución a neutralizar presentará un pH característico, pero a medida que

se va añadiendo el neutralizante se producirá cambios en el valor de pH de la solución
formada, hasta llegar a un punto en el cual la característica que presentaba la solución
inicial será neutralizada por la adición del neutralizante, posteriormente si seguimos
adicionando más neutralizante (exceso de neutralizante) el carácter de la solución final
tendrá las características dadas por el neutralizante.
Para encontrar el punto final de neutralización, determinamos el número de equivalentes

gramo de la solución a neutralizar y añadimos igual número de equivalentes del
neutralizante, también se puede utilizar el concepto de neutralización referida al número
de moles de ambas especies.
La determinación del punto final de neutralización presentará alguna dificultad en su
identificación (el punto final de neutralización, es el punto en el cual un sistema indicador
visual o instrumental, cambia de coloración y señala el final de la neutralización, este
punto final ideal y el punto equivalente coinciden).
En neutralización ácido - base, la propiedad variable de concentración es el pH. Esta es

ploteada con diferentes volúmenes adicionados de neutralizante o porcentajes del total
de neutralizante estequiometricamente requerido.
Complementando el análisis de la evolución de una determinada neutralización,

extenderemos nuestro estudio a la acción buffer (tampón) que presenta la solución; en
consecuencia, al construir una curva de neutralización determinaremos el o los puntos de
equivalencia y también el o los puntos tampón.
Neutralización de ácidos fuertes con bases fuertes.

NEUTRALIZACIÓN
Ácido fuerte con Base fuerte
NaOH
HCl
Como las características tanto de la solución a neutralizar como del neutralizante son
fuertes, ambos se disociarán totalmente en sus iones respectivos. Consideraremos la
neutralización de una solución de HCl con una solución de NaOH. La reacción de HCl
con NaOH puede ser descrita por el respectivo balance de carga.
HCl 
 Cl-  H
NaOH  Na   OH 
      
Cl-  OH   H   Na   (1)
Esta ecuación puede ser usada con el propósito de obtener la concentración del ion
hidrógeno para algún punto sobre la curva de neutralización.
Si consideramos el caso en que el ácido esté presente en exceso tendremos:
H   Cl  Na    OH 

 -  
(2)
H   Cl  Na    KH 

 -  W

(3)
En muchos casos de importancia práctica, esencialmente en la porción de la curva de

neutralización donde la cantidad de ácido presente está en exceso, el término final de la
ecuación (3) puede anularse, entonces:
H   Cl  Na  
  
Sobre la otra zona después del punto equivalente, donde la concentración de la base se
encuentra en exceso, la ecuación (1) puede escribirse de la siguiente forma:
OH   Na  - Cl   H 

  - 
(4)
Esta ecuación puede ser reagrupada como:
OH   KH   Na  - Cl   H 

 W

 - 
K  Na  - Cl H   H 

W
 -   2
(5)
y en muchos casos el término [H+]2, es suficientemente pequeño con relación al KW, y

puede ser despreciado.
En el punto equivalente esto es, cuando:
Na   Cl ;
 -
H   OH 
 
K - H   0;
W
 2
H   K 
W
Ejemplo. Construiremos la curva de neutralización de 100 ml de HCl, que tiene una

concentración de 0.10 M con NaOH; 0.01 M.
Sea:
V1 = Volumen de HCl
N1 = Concentración normal del HCl.
N2 = Concentración normal del NaOH.
V2 = Volumen de NaOH
DATOS
V1 = 100 ml. N1 = 0.1M = 0.1N
N2 = 0.01M = 0.01N V2 = ?
CÁLCULO DE VOLUMEN DE NEUTRALIZANTE

N1 10 1 N
N1 *V1  N 2 *V2 ; V2  V1  10 ml  2  10 3 mlNaOH
2
N2 10 N
* Con 103 ml de NaOH 0.01 N, neutralizaremos los 100 ml de HCl 0.1N.

* Ahora calcularemos el número de milimoles totales o iniciales de HCl que están
presentes en los 100 ml
10 -1 molesHCl 10 3 mmolHCl
n HCl  10 mlHCl *
2
*  10mmoles HCl
10 3 mlHCl 1 mol HCl
Existen 10 milimoles iniciales de HCl que debemos neutralizar con 103 ml de NaOH
0.01N, es decir debemos añadir 10 mmoles de NaOH para neutralizar los 10 milimoles
deHCl.
# m mol. = V(ml) * M
Cálculo de valores de pH vs. Volumen de neutralizante NaOH
0 0 10 100 10 -1 10 -1 1.00
100 1 9 200 4.5 * 10 -2 4.5 * 10 -2 1.35
300 3 7 400 1.75 * 10 -2 1.75* 10 -2 1.76
500 5 5 600 8.33 * 10 -3 8.33* 10 -3 2.08
700 7 3 800 3.75 * 10 -3 3.75* 10 -3 2.43
800 8 2 900 2.22 * 10 -3 2.22* 10 -3 2.65
900 9 1 1000 1.00 * 10 -3 1.00* 10 -3 3.00
950 9.5 0.5 1050 4.76 * 10 -4 4.76* 10 -4 3.32
999 9.99 0.01 1099 9.1 * 10 -6 9.1 * 10 -6 5.04
1000 10 10 1100 0 Kw1/2 10 -7 7.00
1001 10 -5 exceso 1101 9.08*10 -6 M OH - 8.96
adic. de adic Exc.[mmol] Vt=V1+V2 [Cl-]-[K+] [H +] pH

NaOH [mmol] de HCl [ml] [mol/l ] [mol/l]
V2 [ml] de NaOH n = n1 - n2
n2 = VM
0 0 10 100 10-1 10-1 1,00
100 1 9 200 4,5*10-2 4,5*10-2 1,35
300 3 7 400 1,75*10-2 1,75*10-2 1,76
500 5 5 600 8,33*10-3 8,33*10-3 2,08
700 7 3 800 3,75*10-3 3,75*10-3 2,43
800 8 2 900 2,22*10-3 2,22*10-3 2,65
900 9 1 1000 1,00*10-3 1,00*10-3 3,00
950 9,5 0,5 1050 4,76*10-4 4,76*10-4 3,32
999 9,99 0,01 1099 9,1*10-6 9,1*10-6 5,04
1000 10 0 1100 0 √KW=10-7 7,00
1001 10-5 exc. 1101 9,08*10-6 8,96
M OH
Para 100 ml de NaOH

Cálculo del número de milimoles de base añadidos (n2)
10-2 molesNaOH 103 mmolNaOH

n 2  10 mlNaOH *
2
*  1mmoles NaOH
103 mlNaOH 1 mol NaOH
Cálculo del número de milimoles de ácido en exceso (n n1exc.HCl)

n1exc.HCl = n1 - n2 = 10 mmol - 1 mmol = 9 mmol HCl en exceso.
Como es ácido fuerte tendremos 9 mmol de H+ en exceso, entonces:
pH = 1.35
Añadiendo 1 ml de NaOH de exceso sobre el punto de equivalencia tendremos:
NaOH  OH  

1mlNaOH 102 molNaOH 103 mmolNaOH
3
1101ml sol. 10 mlNaOH 1molNaOH
 9,08 *106 M
pOH = 5.04
pH = 8.96
De los puntos obtenidos en la curva de neutralización de un ácido fuerte con una base
fuerte, es importante notar que el pH de la solución no cambia en forma marcada durante
la neutralización, es decir al comienzo de la misma. El pH de variación no es mayor que
la unidad, hasta que se desarrolla un 80% de la neutralización. Produciéndose en éste
rango una acción tampón del ácido fuerte que no deja que el pH varíe bruscamente.
Otra marcada significación que podemos notar y observar es que existe posteriormente a
la anterior zona, otra de muy marcado cambio del pH comprendida entre el 98% al 102%
de neutralización, donde el cambio de pH es aproximadamente de 6 unidades de pH. ( 3
a 9 ). Con indicadores ácido - base se puede mostrar un cambio de color entre pH 3 y
9, que nos señalará el cambio de carácter de la solución.
El punto de equivalencia o de neutralización con esta clase de reactivos se produce a pH

igual a 7, en el cual la concentración de protones aportados por el ácido es igual al número
de oxhidrilos que se introdujeron de la base.
NEUTRALIZACIÓN
Ácido fuerte con base fuerte
HCl con NaOH
14
12
pH
10
200 400 600 800 1000 1200 1400
ZONA ÁCIDA pH < ml NaOH 3<pH < 11 ZONA BÁSICA pH > 11

3
OTRA FORMA DE ANÁLISIS Y CÁLCULOS.
Neutralización de 100 ml de ácido nítrico 0.1 M con solución de hidróxido de sodio

de concentración 0.1 M.
HNO 3 
 NO 3-  H
NaOH  Na 
  OH 
HNO 3  NaOH  NO 3-  Na   H 2 O

1º Calculamos primeramente el volumen de base que utilizaremos para completar la

neutralización del ácido nítrico, de acuerdo a la fórmula:
V1 = 100 ml. N1 = 0.1M = 0.1N
N2 = 0.1M = 0.1N V2 = ?
V1 = Volumen de HNO3
N1 = Concentración normal del HNO3

N1 10 1 N
N1 *V1  N 2 *V2 ; V2  V1  10 ml 1  10 2 mlNaOH
2
N2 10 N
2º. Conocido el volumen del neutralizante para facilitar los cálculos posteriores
podemos dividir este volumen en cuatro y para estos volúmenes efectuar los cálculos
respectivos, con el fin de conocer cuánto de ácido neutralizamos y cuánto queda sin
neutralizar. En este sentido para nuestro ejemplo tenemos:
100 ml NaOH/ 4 = 25 ml NaOH .
0 ml NaOH añadidos
25 ml NaOH añadidos
100 ml NaOH 50 ml NaOH añadidos
) = - log [HNO3] = - log 0.1 = 1.
3º Ahora procedemos a calcular el número de moles totales de ácido nítrico presentes

en el volumen utilizado, en este caso tenemos 100 ml.
10-1molesHNO3
n HNO3  10 mlsoluc.
2
3
 10- 2 moles HNO 3
10 mlsoluc.
4º El primer pH que debemos determinar es aquel cuando todavía no se añadió nada

de neutralizante, es decir cuando se encuentra el HNO3 puro y actúa como ácido fuerte.
Entonces diremos añadiendo 0 ml de NaOH, el pH de la solución ácida

será:
pH = - log (Ca PH = 1
5º Añadiendo 25 ml de NaOH, veremos cuantos moles de base estamos añadiendo y
en la misma proporción serán neutralizados los moles de ácido, ya que la neutralización
se produce de mol a mol o de equivalente a equivalente del ácido y la base
respectivamente, entonces tendremos:
10-1 molesNaOH
n NaOH  25mlNaOH 3
 2,5 *10-3 moles NaOH
10 mlNaOH
.
 2,5 *10-3 moles NO 3-
Ahora restamos esta cantidad de moles de base que añadimos, de los moles totales de
ácido que tenemos inicialmente, para determinar la cantidad neutralizada y la cantidad
que queda sin neutralizar
n (q.q.) = Número de moles de ácido que queda sin neutralizar.

n HNO3 (t )  10,0 *10-3 moles HNO 3
- n NaOH  2,5 *10-3 moles HNO 3
n HNO3 (t )  7,5 *10-3 moles HNO 3 que queda sin neutraliza r
Calculamos con estos moles de ácido sin neutralizar la concentración que representa en
el volumen final de 125 ml. y luego el pH que tendrá.
-3
HNO 3   7,5 *10 molesHNO3
 6 *10- 2 M
0,125lsoluc.
 
pH   log 6 *10-2  1,222
6º Añadiendo 50 ml de NaOH, 0,1 M, el volumen total de la solución será de 150 ml

y procediendo igual que en el punto anterior tendremos:
10-1molesNaOH
 5 *10-3 moles NaOH
10 mlNaOH
.
 5 *10-3 moles NO 3-
n HNO3 (t )  10,0 *10-3 moles HNO 3
n HNO3 (t )  5 *10-3 moles HNO 3 que queda sin neutraliza r
5 *10-3 molesHNO3
HNO 3    3,33 *10- 2 M
0,150lsoluc.
pH   log 3,33 *10-2   1,477
7º Añadiendo 75 ml de NaOH, 0,1 M, el volumen total de la solución será de 175

ml y procediendo igual que en el punto anterior tendremos:
10-1 molesNaOH
10 mlNaOH
.
 7, 5 *10-3 moles NO 3-
n HNO3 (t )  10,0 *10-3 moles HNO 3
n HNO3 (t )  2,5 *10-3 moles HNO 3 que queda sin neutraliza r
5 *10-3 molesHNO3
HNO 3    1,43 *10- 2 M
0,175lsoluc.
pH   log 1,43 *10-2   1,845
8º Añadiendo 100 ml de NaOH, 0,1 M, el volumen total de la solución será de 200

ml y procediendo igual que en el punto anterior tendremos:
10-1molesNaOH
n NaOH  100 mlNaOH 3
10 mlNaOH
.
 10 *10 moles NO
-3 -
3
n HNO3 (t )  10,0 *10 moles HNO 3

-3
- n NaOH  10,0 *10-3 moles HNO 3

n HNO3 (t )  0 moles HNO 3 que queda sin neutraliza r
Al haber neutralizado completamente al ácido nítrico con el hidróxido de sodio nos

encontramos en el PUNTO EQUIVALENTE de la neutralización y el pH de la solución
la calculamos a través de la ionización del agua, debido a que se trata de sustancias de
carácter fuerte.
H    
1
`` 14 14 2
KW  10  10  10  7 M
 
pH   log 10-7  7,00
Para el exceso de NaOH se procede como en el ejemplo anterior, trabajando con los
mililitros de exceso en el volumen total de la solución, observándose que la curva trazada
al ir haciéndose más básica por el exceso, llegará a ser una asíntota con el pH de la
solución básica pura, es decir con pH igual a 13.
Se puede notar que para este tipo de neutralizaciones, alrededor del punto de equivalencia
la variación del pH es muy marcado con la adición de pequeños volúmenes de
neutralizante.
Añadiendo 1 ml de NaOH de exceso sobre el punto de equivalencia
tendremos:
NaOH  OH   

1mlNaOH 101 molNaOH
3
0,201ml sol. 10 mlNaOH
 4,975 *10 4 M
pOH = 3,303
pH = 10,697
NEUTRALIZACIÓN DE ÁCIDOS MONOPRÓTICOS DÉBILES CON BASES

FUERTES.
Consideraremos la neutralización de algunos ácidos monopróticos débiles HA (Kab),

con una solución de NaOH. La curva de neutralización tiene las siguientes características:
La variación del pH alrededor del punto de equivalencia es menor, por tanto presentará
menor pendiente, esta es una de las razones para preparar soluciones reguladoras en esta
zona especialmente en el punto tampón.
La concentración de protones se la realiza utilizando la ecuación de la reacción

química ácido - base a través de la constante de equilibrio (Kab), teniendo en cuenta el
grado de disociación. El punto de neutralización estará desplazado hacia la zona básica
por la naturaleza del neutralizante.
Algunas mezclas de este tipo de sustancias pueden ser descritas por las siguientes dos
ecuaciones:
Balance de carga: [Na+] + [H+] = [OH-] + [A-] (1)

Balance de masa: Ct = Ca* + Cb* (2)
Donde (Cb*) es la concentración de la base conjugada formada por la adición de la base

fuerte, que provoca la transformación o descomposición del ácido inicial. (Ca*) es la
concentración de ácido que queda en equilibrio luego de haber añadido la base
neutralizante. Como el sistema analizado siempre tendrá un volumen común para ambas
especies, se puede utilizar el número de moles de ambos, es decir (na*) y (nb*).
Ejemplo. Analicemos la neutralización de 100 ml. del ácido acético 0,1 N con
hidróxido de sodio 0,5 N.
Sea:
Ca = [CH3COOH] = Concentración inicial = 0,1 N = 0,1 M
Cb = [NaOH] = Concentración inicial = 0,5 N = 0,5 M
pKab = 4.74
Reacción del CH3COOH:
CH3COOH  CH3COO-  H 

K ab
pKab  4,74 
Ca - x x x K ab  10  4.74
K ab 
CH COO H  
3
 
x2
CH3COOH  Ca  x 
Reacción del NaOH:
NaOH  Na   OH
Cb Cb
Reacción global de neutralización:
CH3COOH  NaOH  CH3COO-  H2O
TEORÍA ÁCIDO - BASE

NEUTRALIZACIÓN
Ácido débil con Base fuerte
NaOH
CH 3COOH
1º Calculamos primeramente el volumen de base que utilizaremos para completar la

neutralización del ácido acético, de acuerdo a la fórmula:
V1 = 100 ml. N1 = 0.1M = 0.1N
N2 = 0.5M = 0.5N V2 = ?
V1 = Volumen de CH3COOH
N1 = Concentración normal del CH3COOH

N1 10 1 N
N1 *V1  N 2 *V2 ; V2  V1  10 ml
2
 20mlNaOH
N2 5 *10 1 N
2º. Conocido el volumen del neutralizante para facilitar los cálculos posteriores
podemos dividir este volumen en cuatro y para estos volúmenes efectuar los cálculos
respectivos, con el fin de conocer cuánto de ácido neutralizamos y cuánto queda sin
neutralizar. En este sentido para nuestro ejemplo tenemos:
20 ml NaOH/ 4 = 5 ml NaOH .
0 ml NaOH añadidos
5 ml NaOH añadidos
20 ml NaOH 10 ml NaOH añadidos
3º Ahora procedemos a calcular el número de moles totales de ácido acético

presentes en el volumen utilizado, en este caso tenemos 100 ml.
10-1molesCH 3COOH
n CH 3COOH  10 mlsoluc.
2
3
 10- 2 moles CH3COOH
10 mlsoluc.
4º El primer pH que debemos determinar es aquel, cuando todavía no se añadió nada

de neutralizante, es decir cuando se encuentra el CH3COOH puro y lo consideraremos
inicialmente como ácido débil.
Entonces diremos añadiendo 0 ml de NH3, el pH de la solución ácida será:

H   x
 2
 K ab * Ca  10-4,74 *101  10-2,87M
pH  2,87
5º Añadiendo 5 ml de NaOH, veremos cuantos moles de base estamos añadiendo y
5 *10-1 molesNaOH
10 mlNaOH
Dará lugar a la formación de 2,5 *10-3 moles CH3COO-
Número de moles de ácido que queda sin neutralizar.

n CH 3COOH (t )  10,0 *10-3 moles CH3COOH
- n CH COO   2,5 *10-3 moles CH3COO formados  n *b Con
3
n CH 3COOH ( q.q )  7,5 *10-3 moles CH3COOH que queda sin neutraliza r  n *a
estos moles de ácido sin neutralizar y los moles de base conjugada que se formaron,
calculamos el pH, para una pareja ácido - base.
C a* = Concentración de ácido sin neutralizar.

Cb* = Concentración de base formado.
n a* = Número de moles de ácido sin neutralizar.
nb* = Número de moles de base formado.
H   K CH COO 
 CH3COOH   K C*a n *a - 4,74 7,5 *10
 K ab *  10 *
3

2,5 *10  3
ab ab
3 C*b nb
H   
10- 4,74 * 3  5,46 *10 -5 M  10 - 4,26 M
pH  4,26

5 *10-1 molesNaOH
10 mlNaOH
Dará lugar a la formación de 5 *10-3 moles CH3COO-
- n CH COO   5,0 *10-3 moles CH3COO formados  n *b
3
H   K nn 5,0 *10 3
*

ab
a
*
 10- 4,74 * 3
;  n*a  n*b  Punto tampón
b 5,0 *10
H  
 10- 4,74  10- 4,74 M
pH  4,74  pKab
7º Añadiendo 15 ml de NaOH, 0,5 M el volumen total de la solución será de 115 ml

5 *10 -1 molesNaOH
10 mlNaOH


- n CH COO   7,5 *10-3 moles CH3COO formados  n *b
3
H   K
3
 n *a - 4,74 2,5 *10
ab *  10 *
nb 7,5 *10 3
H 
 1
 10- 4,74 *    6,07 *10-6 M  10-5,22 M
 3
pH  5,22

5 *10-1 molesNaOH
 10,0 *10-3 moles NaOH
10 mlNaOH

- n CH COO   10,0 *10-3 moles CH3COO formados  n *b Al haber
3
n CH 3COOH ( q.q )  0 moles de CH3COOH que queda sin neutraliza r  n *a

neutralizado la solución, ésta actuará como una base débil por las condiciones del sistema
formado. Llegamos al punto equivalente.
nb* 10 *10-3 mol.
C 
*
b   8,33 *10- 2 M
Vol. soluc. 0,120 l de soluc.
H   KW * K ab
Cb*

10 14 *10 4,74
8,33 *10 2
 1,49 *10 9 M  10 8,83
pH  8,83 (Punto equivalent e)

9º Añadiendo 21 ml de NaOH, de este volumen, utilizaremos 20 ml. para
neutralizar al ácido y tendremos 1 ml en exceso, que será el que determine el carácter de
la solución, podemos calcular el pH con este exceso de la siguiente forma:
Exceso de NaOH :

NaOH  OH  

1mlNaOH 5 *10 1 molNaOH
3
0,121ml sol. 10 mlNaOH
 4,13 *10  2 M
OH   4,13 *10

- -2
M  10- 2,38 M  pOH  2,38
pH  11,62
NEUTRALIZACIÓN DE UN ÁCIDO POLIPRÓTICO CON UNA BASE FUERTE.
NEUTRALIZACIÓN DE UN ÁCIDO POLIPRÓTICO

CON UNA BASE FUERTE
( [ H2CO 3] CON [ KOH ]
-
PRIMERA ETAPA: H2CO 3 / HCO 3
[ H2CO 3]
KOH +
[H ] = K1 –
[ HCO 3]
H2CO
- =
SEGUNDA ETAPA: HCO /CO
3 3 K
O
+ K2 [HCO
–
3
] H
[H ]= =
[ CO 3
] HCO
–
3
Para neutralizar un ácido poliprótico se debe considerar las especies a las que se va
transformando, para ello podemos hablar de etapas de reacción, es decir, que a medida
que se vaya añadiendo el neutralizante lograremos que el ácido inicial se transforme en
su especie básica conjugada, posteriormente esta última especie actuará como ácido en la
segunda etapa de tranformación y que al seguir añadiendo neutralizante dará lugar a la

formación de su base conjugada y así, sucesivamente hasta llegar a la formación de la
última especie básica.
El número de etapas de transformación o neutralización se la determina de acuerdo al

número de constantes ácido - base que presente.
La metodología de análisis y los cálculos respectivos para lograr la neutralización total

del ácido, es decir hasta lograr obtener la última especie básica del sistema formado, es
similar a la de los ácidos monopróticos, efectuando la neutralización también por etapas
y tomando en cuenta en cada etapa las especies que actúan como ácido y base conjugados,
regulados por su constante ácido - base respectiva.
Debe notarse que las especies en solución que en una etapa actúan como ácido y en la
siguiente etapa coma base se refieren a los ANFOLITOS.
Para cada etapa de neutralización se podrá determinar su punto tampón y su punto

equivalente.
Para realizar el estudio de este tipo de sistemas podemos basarnos en el siguiente ejemplo.
Ejemplo.
Trazar la curva de neutralización de 100 ml de ácido carbónico 0.1 N, utilizando
como neutralizante al hidróxido de potasio 0.1N.
Sea:
Ca = [H2CO3] = Concentración inicial = 0,1 N
Cb = [KOH] = Concentración inicial = 0,1N
pK1 = 6,34 pK2 = 10,25
pK1 = 6,34; (H2CO3 / HCO3-)

pK2 = 10,25; (HCO3- / CO32- )
Reacción del KOH:
KOH  K   OH
Cb Cb
Este hidróxido logra que el equilibrio de las dos etapas del ácido carbónico se desplace
hacia la derecha en la misma proporción que se añade. No se consideran otro tipo de
productos de la reacción del ácido carbónico.
Reacción global de neutralización:
H2CO3  2KOH  CO32-  2K   2H2O

Reacción de la primera etapa.
H 2CO3 
K1
HCO3-  H  pK1  6,34 
Ca - x x x K1  10  6,34
K1 
HCO H  

3

x2
H 2CO3  Ca  x 
H   K HHCO
 CO 
1
K
2

3
1
C*a
C*b
 K
n *a
1 *
nb
3
Reacción de la segunda etapa.

HCO3- 
K2
 CO32 -  H  pK 2  10,25 
Ca - y y y K 2  10 10, 25

CO H   y
2  2
HCO  C  y 
3
K2 
3 a
H   K HCO  K 
 C*a n *a

CO 
3
2 2 2 K 2 *
3 C*b nb
Primera etapa de neutralización
Debemos neutralizar al ácido carbónico, transformando en carbonato ácido, en

consecuencia la ecuación que debemos utilizar es:
Ca* = Concentración de ácido carbónico sin neutralizar.

Cb* = Concentración de base, carbonato ácido formado.
n a* = Número de moles de ácido carbónico sin neutralizar.
nb* = Número de moles de base, carbonato ácido formado.
H2CO3  KOH  HCO3-  K   H2O

1º Calculamos primeramente el volumen total de base que utilizaremos para
completar la neutralización del ácido carbónico, considerando las dos etapas de acuerdo
a:
N1 * V1 = N2 * V2 ; Donde:
N1 = Normalidad que presenta el ácido carbónico = 0,1 N

V1 = Volumen de ácido carbónico a neutralizar = 100 ml
N2 = Normalidad que tiene el hidróxido de potasio = 0,1 N
V1 = Volumen de KOH necesario para neutralizar al ácido carbónico =

?
N1 0,1N
V2  V1 *  100ml *  100 ml KOH
N2 0,1N
50 ml de KOH PRIMERA ETAPA

V2 = 100 ml de KOH
50 ml de KOH SEGUNDA ETAPA
Este es el volumen total utilizado para las dos etapas. Para la primera utilizaremos 50 ml
de KOH y para la segunda 50 ml. de KOH
2º. Conocido el volumen de KOH necesario en la primera etapa igual 50 ml., para
facilitar los cálculos posteriores podemos dividir este volumen en cuatro y para estos
volúmenes efectuar los cálculos respectivos con el fin de conocer cuánto de ácido
neutralizamos y cuánto queda sin neutralizar. En este sentido para nuestro ejemplo
tenemos:
50 ml KOH / 4 = 12,5 ml KOH
0 ml KOH
12,5 ml KOH
50 ml KOH 25,0 ml KOH
37,5 ml KOH
50,0 ml KOH
3º Ahora calcularemos el número de moles totales de ácido carbónico presentes en

el volumen utilizado, en este caso tenemos 100 ml
10-1eq.gH 2CO3 1molH 2CO3
n H 2 CO3  10 2 mlsoluc. 3
 5 *10-3 moles H 2CO3
10 mlsoluc. 2eq.gH 2CO3
4º El primer pH que debemos determinar es aquel, cuando todavía no se añadió nada
de neutralizante, es decir cuando se encuentra el H2CO3 puro y consideramos que actúa
como ácido débil.
Entonces diremos añadiendo 0 ml de KOH, el pH de la solución ácida será:

H   x
 2
 K1 * Ca  10-6,34 * 5 *102  10-3,82M
pH  3,82
5º Añadiendo 12.5 ml de KOH, veremos cuantos moles de base estamos añadiendo

y en la misma proporción serán neutralizados los moles de ácido, ya que la neutralización
10-1 molesKOH
n KOH  12,5mlKOH 3
 1,25 *10-3 moles KOH
10 mlKOH
Dará lugar a la formación de 1,25 *10-3 moles HCO3-
Ahora restamos esta cantidad de moles de base que vamos a añadir, de los moles totales
de ácido que tenemos inicialmente, para determinar la cantidad neutralizada y la cantidad
n H 2 CO3 (t )  5,0 *10-3 moles H 2CO3

- n HCO   1,25 *10-3 moles HCO3 formados  n *b
3
n H 2 CO3 ( q.q )  3,75 *10-3 moles H 2CO3 que queda sin neutraliza r  n *a
Con estos moles de ácido sin neutralizar y los moles de base conjugada que se formaron,
 H 2CO3   K
H   K HCO  C*a n *a - 6,34 3,75 *10
 K1 *  10 *
3

1,25 *10 3
1 1
3 C*b nb
H  
 10-6,34 * 3  1,37 *10-6 M  10-5,863M
pH  5,863
6º Añadiendo 25 ml de KOH, veremos cuantos moles de base estamos añadiendo y

10-1 molesKOH
 2,5 *10-3 moles KOH
10 mlKOH
n H 2 CO3 ( t )  5,0 *10-3 moles H 2CO3

3
Con estos moles de ácido sin neutralizar y los moles de base conjugada que se formó,
H   K HHCO
CO  * 3
 C n *a - 6,34 2,5 *10
K  K1 
 C
2 3 a

10 *
2,5 *10 3
1 1 *
3 b n *b
H   10  - 6,34
M
pH  6,34  pK1 (PRIMER PUNTO TAMPÓN)

y en la misma proporción serán neutralizados los moles de ácido, ya que la neutralización
10-1 molesKOH
 3,75 *10-3 moles KOH
10 mlKOH
n H 2 CO3 ( t )  5,0 *10-3 moles H 2CO3

3
H   K HCO 
 H 2CO3   K C*a n*a - 6,34 1,25 *10
 K1 *  10 *
3

3,75 *10 3
1 1
3 C*b nb
H   1
 10-6,34 *  1,524 *10-7 M  10-6,82 M
3
pH  6,82

10-1 molesKOH
 5,0 *10-3 moles KOH
10 mlKOH
n H 2 CO3 (t )  5,0 *10-3 moles H 2CO3

3
n H 2 CO3 ( q.q )  0,0 moles H 2CO3 que queda sin neutraliza r  n *a
EL HCO3- actuará como un anfolito, es decir como base conjugada en esta primera etapa
y como ácido en la segunda.
H  

K1 * K 2  106,34 *1010, 25  108, 295 M
pH  8,295 (PRIMER PUNTO EQUIVALENT E)
Segunda etapa de neutralización
Debemos neutralizar el carbonato ácido, transformándolo en carbonato, en consecuencia

la ecuación que debemos utilizar es:
HCO3-  KOH  CO32-  K   H 2O
HCO3- 
K2
 CO32-  H 
C*a - y y y
*
Ca = Concentración de carbonato ácido sin neutralizar.
Cb * = Concentración de base, carbonato formado.
na* = Número de moles de carbonato ácido sin neutralizar.
na* = Número de moles de base, carbonato formado.
1º Ya determinamos que para esta etapa de neutralización se utilizará 50 ml más de

KOH sobre los otros 50 ml que ya se utilizó en la primera neutralización.
2º. Para facilitar los cálculos posteriores podemos dividir estos 50 ml de KOH
necesarios para la segunda etapa en cuatro y determinar sus pH, procediendo de la misma
manera que en la primera etapa.
En este sentido para nuestro ejemplo tenemos:
50 ml KOH / 4 = 12,5 ml KOH

12,5 ml KOH
50 ml KOH 25,0 ml KOH
37,5 ml KOH
50,0 ml KOH
1,0 ml KOH de exceso
3º Ahora calcularemos el número de moles totales de carbonato ácido formados en
la primera etapa.
n HCO   5 *103 moles HCO3-
3
(Son los moles de H2CO3 tranformad os en HCO3- )

y en la misma proporción serán neutralizados los moles de ácido.
10-1 molesKOH
 1,25 *10-3 moles KOH
10 mlKOH
Dará lugar a la formación de 1,25 *10-3 moles CO32-
n HCO  ( t )  5,0 *10-3 moles HCO3-

3
- CO32
 1,25 *10-3 moles CO32  formados  n *b
n HCO  ( q.q )  3,75 *10-3 moles HCO3- que queda sin neutraliza r  n *a
3
H   K HCO  K C  K
 * 3
 n *a -10,25 3,75 *10

CO 
3 a
2
10 *
1,25 *10  3
2 2 * 2
3 C b n *b
H   10
 -10,25
* 3  1,69 *10-10 M  10-9,773M
pH  9,773

10-1 molesKOH
 2,5 *10-3 moles KOH
10 mlKOH
n HCO  (t )  5,0 *10-3 moles HCO3-
3
- CO32
3
H   K HCO  K C  * 3
 n *a -10,25 2,5 *10
 K 2 *  10
CO 
3 a
2
*
2,5 *10 3
2 2 *
C 3 b nb
H   10 M  -10,25
pH  10,25  pK 2 (SEGUNDO PUNTO TAMPÓN)

y en la misma proporción serán neutralizados los moles de ácido.
10-1 molesKOH
 3,75 *10-3 moles KOH
10 mlKOH
n HCO  (t )  5,0 *10-3 moles HCO3-

3
- CO32
3
H   K
 HCO   K C  K
 *
n*a
 10 -10,25 1,75 *10
3
CO  C
3 a
2
*
3,25 *10 3
2 2 * 2
3 b n*b
H   10  -10,25 1
*  1,874 *10-11 M  10-10,73M
3
pH  10,73
10-1 molesKOH
 5,0 *10-3 moles KOH
10 mlKOH
n HCO  (t )  5,0 *10-3 moles HCO3-
3
- CO32
n HCO  ( q.q )  0 moles HCO3- que queda sin neutraliza r  n *a
3
Estamos presentes ante el segundo punto equivalente. El carbonato actuará como una base
débil por las condiciones que se tiene.
CO  
-
3
5,0 *10-3 moles CO32 
0,200 l
formados  2,5 *10 - 2 M  Cb
H    KW * K 2
Cb*

1014 *1010, 25
2,5 *10 2
 4,743 *1012 M
pH  11,324 (SEGUNDO PUNTO EQUIVALENT E)
8º. Añadiendo 101 ml de KOH, utilizaremos 100 para neutralizar tanto al ácido
carbónico como también al bicarbonato y tendremos 1 ml en exceso, podemos calcular el
pH de la siguiente forma:
Exceso de NaOH :
KOH  OH 
 
1mlKOH 10 1 molKOH
3
 4,975 *10  4 M
0,201 l sol. 10 mlKOH
OH   4,975 *10
- -4
M  10 -3,303M
Concentración de carbonato que nos da una concentración de protones en la solución y

que debe tomarse en cuenta:
Concentración total de OH -
OH   10
-
CO 3-
- 2,676
M; OH   10
-
KOH
-3,303
M
OH   OH 
-
t
-
CO 3-  OH 
-
 10
KOH
- 2,676

 10 -3,303 M  10  2,584 M
 pOH  2,584  pH  11,42
CONCLUSIONES
Para neutralizar ácidos polipróticos, es necesario tomar en cuenta las etapas con las cuales
se logre transformar la especie inicial ácida hasta la última especie básica conjugada.
Para cada una de las etapas de neutralización encontraremos a través de la pareja ácido -
base en cuestión sus correspondientes puntos tampón y de equivalencia.
También encontraremos a las especies que actúan en una etapa de neutralización como
ácidos y en la otra etapa como bases conjugadas, nos referimos a los anfolitos.
Neutralización de bases utilizando ácidos
La neutralización de diferentes bases, sean estas fuertes o finalmente débiles, utilizando

para ello ácidos, se realiza similarmente a la neutralización de ácidos con bases, pudiendo
advertirse que las curvas que se obtengan, partirán de la zona básica para que finalmente,
una vez neutralizada la base y se añada en exceso el ácido neutralizante preponderará el
carácter ácido de la solución total.
Si neutralizamos una base fuerte con un ácido también fuerte el punto de equivalencia se
presentará a pH siete y alrededor de este pH, pequeños incrementos de volumen ácido
provocarán cambios grandes de pH.
Para la neutralización de bases débiles el punto de equivalencia se presenta a pH

diferentes de siete, de acuerdo a las características de las sustancias utilizadas.
Para bases polifuncionales encontraremos de acuerdo al número de etapas a
neutralizar sus correspondientes puntos de equivalencia y sus puntos tampón.
PROBLEMAS
1. Dibuje la curva de neutralización de 500 ml de fosfato de sodio 0.1 M, utilizando

como neutralizante HCl 0.1 M.
2. Calcular la molaridad, normalidad y la fracción molar de 150 ml de solución, que

contiene 2 g. De ácido sulfhídrico y 1 g. de nitrato de sodio.
3. Trazar la curva de neutralización de ácido sulfhídrico de la pregunta anterior

utilizando como neutralizante hidróxido de sodio 0.1 M.

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UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN ANDRÉS UMSA

FACULTAD DE INGENIERIA FAC ING

Doc. Ing. Oscar Vila R.

1. El pH de una solución que contiene 2.20 g de iodato de potasio y 1.80 g de ácido

TEORÍA DEL EQUILIBRIO

GRADO DE DISOCIACIÓN DE LOS ÁCIDOS MONOPRÓTICOS Y BASES

Si consideramos a un ácido monoprótico (HM). Con una constante (Kab) relativamente

La última ecuación puede simplificarse, cuando la concentración (x) es menor al 5 % de

Lo mismo sucede si analizamos el comportamiento de una base (MOH):

SOLUCIONES TAMPÓN (AMORTIGUADORAS, REGULADORAS O

a) Solución acuosa pura.

Ejemplo. Si tenemos 1000 ml. de una solución acuosa pura, calculemos el pH de

nH  t   1.21 *10 2 moles

Ahora podemos calcular la concentración de protones, para luego determinar el pH de la

pH I   7; (H 2O, pura)

c) Preparando solución básica en medio acuoso.

Ejemplo. Añadiendo 1 ml de NaOH 0.1 M a 103 ml de agua destilada, calcular el pH

El número total de moles de oxhidrilos será:

nOH  t   nOH   NaOH   nOH   H O   10 4  10 7 moles

Ahora podemos calcular la concentración de oxhidrilos, para luego determinar el pOH y

pH I   7; (H 2O, pura)

Se evidencia nuevamente que el agua es muy susceptible a cambios de pH, ya que de 7

CONDICIONES PARA OBTENER SOLUCIONES TAMPON:

1. LA SOLUCION DEBE TENER PARTICULAS CAPACES DE CAPTAR

2. TAMBIEN TENER PARTICULAS SUCEPTIBLES DE DAR PROTONES CON

pH  pHf - pHi  4,896 - 4,72  0,176

i) 0,5 moles 0,5 moles 

pH  pHf - pHi  4,544 - 4,72  0,176

Δn = Milimoles de ácido o base aumentados o disminuidos en la

Si analizamos la curva de neutralización de un ácido fuerte con una base fuerte, ó de un

Añadiendo HM, en equilibrio tenemos:

Encontramos que la concentración de protones estará en función de la concentración del

La capacidad tampón está en función de la concentración o variación de protones, la

[H +] = f ( Ca, Cb, Kab)

W = f ( [H +], Ct, Ca/Cb, Kab )

Para calcular la capacidad tampón (W) utilizamos la fórmula de Van Slike.

FÓRMULA DE Van Slike.

El signo negativo de la concentración de ácido Ca, se refiere a que esta especie va

Consideremos que se tiene una solución acuosa, a la cual se ha introducido una

Disociación del ácido fuerte HCl:

Disociación de la base fuerte NaOH:

De la ecuación (2) obtenemos:

y reemplazamos en la ecuación (9) obteniéndose:

Reemplazando la ecuación (15) en la (14) obtenemos:

Sabiendo que el pH se calcula de acuerdo a:

Como la capacidad tampón (W) está definida como:

Entonces podemos multiplicar miembro a miembro las ecuaciones (18) y el inverso de la

Si consideramos que para pH menores a 3 nos encontraremos con un comportamiento de

Si trabajamos en el punto tampón la solución preparada tendrá la mayor capacidad tampón

PAREJAS ÁCIDO / BASE

Para analizar el comportamiento de soluciones en las cuales se introducen al ácido y su

ECUACIÓN DE BRONSTED PAREJA ÁCIDO - BASE

Consideremos al ácido poliprótico HnM, que presenta (n) protones acídicos, en

La ecuación global será:

NEUTRALIZACIÓN ÁCIDO - BASE.

Una curva de neutralización es una representación gráfica de la forma en que disminuye

Inicialmente la solución a neutralizar presentará un pH característico, pero a medida que

Para encontrar el punto final de neutralización, determinamos el número de equivalentes

En neutralización ácido - base, la propiedad variable de concentración es el pH. Esta es

Complementando el análisis de la evolución de una determinada neutralización,

Neutralización de ácidos fuertes con bases fuertes.

Ácido fuerte con Base fuerte