EXAMEN PARCIAL DE ANALISIS ORGANICO I-SEM-2020 (16/03/2020)

PREGUNTAS

1. En la investigación de compuestos desconocidos se observa con frecuencia los

siguientes comportamientos. Indique que información se puede sacar acerca de
la estructura del compuesto de cada uno de los siguientes casos:

a. Un compuesto de la división N reacciono con una solución de NaOH en

caliente y se convirtió a un compuesto de la división S2.

R/ En este compuesto se reacciona con NaOH caliente para la formación de otro

compuesto que se encuentra en el grupo S2, por ende se puede deducir que es un
éster ya que este al reaccionar con hidróxido de sodio caliente forma una sal de
ácido orgánico que se encuentra dentro del grupo mencionado.

b. Un compuesto de la división I dio coloración púrpura con cloroformo y

cloruro de aluminio sublimado.

R/ En este compuesto al realizarse el ensayo con cloroformo y cloruro de

aluminio sublimado y al obtener un resultado positivo con una coloración
especifica se deduce que hay un hidrocarburo aromático derivado del benceno
en dicho compuesto, puede ser un fenantreno por el color de la reacción.

c. Un compuesto de la división I dio precipitado con nitrato de plata

alcohólico.

R/ Para este caso las pruebas con nitrato de plata alcohólico se llevan a cabo
para compuestos con halógenos, y ya que al generarse un precipitado se puede
deducir que el compuesto contiene haluro en forma iónica o cloruros de ácido
que reaccionan inmediatamente. Como también se descarta que en el compuesto
existan haluros de arilos o vinilo, ya que estos no reaccionan con el nitrato de
plata alcohólico.

d. Un compuesto que contiene solamente C, H y O reacciona con cloruro de

acetilo pero no con 2,4-DNFH. Tratamiento con ácido periódico lo convierte en
un compuesto que si reacciona con 2,4-DNFH pero no con cloruro de acetilo.

R/ Al reaccionar con cloruro de acetilo se puede deducir que el compuesto se

encuentra entre el grupo de alcoholes y éteres, por lo cual se necesita hacer un
ensayo más exhaustivo sobre cuál de los dos grupos es al que realmente
pertenece. Ya que inicialmente la prueba de 2,4-DNFH no nos dice nada respecto
a esto, se usa ácido periódico para generar una ruptura que nos confirmará a que
grupo pertenece. Por lo cual luego de esta ruptura se repite el ensayo 2,4-DNFH
 que ahora da positivo, demostrando así que inicialmente se tenía como compuesto
un diol vecinal, que al reaccionar genera una ruptura que forma carbonilos
(aldehído o cetona) que reacciona con 2,4-DNFH y que en este caso ya no
reaccionaría con el cloruro de acetilo. Concluyendo así que el compuesto que
inicialmente se tenía era un alcohol.

e. Un alcohol da la prueba de yodoformo positivo, pero la prueba de Lucas

negativa.

R/ Al saber que el compuesto desconocido es un alcohol y que en él se lleva a

cabo la prueba de Lucas para diferenciar entre las 3 clases de alcoholes, en este
caso no hay reacción visible por lo cual se podría decir que es un alcohol
primario y se confirma al obtener un resultado positivo en la prueba de
yodoformo, ya que este reacciona convirtiendo los alcoholes en carbonilos,
siempre que estos sean primarios o secundarios. Por lo cual en este compuesto
se deduce que hay presencia de un alcohol primario.

2. Un sólido amarillo A contiene N, disuelve en bicarbonato de sodio con

dificultad. Da un color púrpura con cloruro ferrico y un color amarillo
anaranjado con el reactivo de acetona- hidróxido de sodio. Oxida el hidróxido
ferrico fácilmente y decolora la solución de bromo. El producto de la
bromación (B) funde a 118°C. El producto de la nitración C funde de 121-
122°C. El compuesto original funde a 114°C. Identifique A, B y C. Dar su
razonamiento.

R/ Con base a la información brindada se puede deducir que al ser casi que
insoluble en NaOH se puede inferir que el grupo de solubilidad del compuesto A
sería A2, donde se encuentran los ácidos organicos débiles como son fenoles,
enoles, imidas, sulfonamindas, entre otros. Por lo cual luego de realizarse la prueba
con cloruro férrico y obtener una coloración purpura se puede decir que el
compuesto es positivo para fenoles y que este a su vez en su estructura contiene N
en ella, luego al hacerse la prueba de acetona-hidroxido de sodio y generarse esta
coloración se puede decir que hay presencia de un alcohol y gracias al punto de
fusión se puede mirar en tablas que el compuesto A corresponde a 2,4-dinitrofenol.
Por lo cual a este compuesto se le hace una bromación cuyo resultado responde a un
punto de fusión de 118°C equivalente para el compuesto 2-Bromo-4,6-dinitrofenol
siendo este el resultado del compuesto B, a este se le hace una nitración que genera
que se añada otro grupo N más al compuesto y basándonos con el punto de fusión
de este se infiere que C equivale a 2,4,6-trinitrofenol.
 Figura 1. Compuesto A (2,4-dinitrofenol) Figura 2. Compuesto B (2-Bromo-4,6-
dinitrofenol)

Figura 3. Compuesto C (2,4,6-trinitrofenol.)

Imágenes tomadas de Chemspider

3. A) Utilizando los solventes de las pruebas de solubilidad, indique como se

puede determinar los componentes de la siguiente mezcla: etilenglicol, p-cresol,
acido benzoico y anilina.

R/ Se realizan pruebas de solubilidad obteniendo los sigues resultados para cada una
de las mezclas:

NaHCO3 H2SO4 H3PO4 Grupo

Compuesto H2O Éter NaOH (5%) (5%) HCl (5%) (conc) (conc) solubilidad
Etilenglicol + - - - + + - S2
P-Cresol - + + - - - - A2
Acido A1
benzoico - + + + - - -
Anilina - + - - + + - B

Ahora bien, con base a los resultados obtenidos para cada componente se dedujo el
grupo de solubilidad, por lo cual con base en este se puede determinar su grupo
principal de la siguiente manera:
-Etilenglicol: Se encuentra en el grupo de solubilidad S2, y gracias a su fórmula
molecular se puede decir que hace parte del grupo de los alcoholes, específicamente
un diol.
-P-Cresol: Hace parte de los ácidos orgánicos débiles, según su grupo de
solubilidad. Y al tener una formula molecular C7H8O se descartan los compuestos
con N, y se deduce que hace parte de los fenoles.
-Ácido benzoico: Perteneciente al grupo de solubilidad A1, donde se encuentran los
ácidos orgánicos fuertes, como en este caso un ácido carboxílico.
-Anilina: Como su nombre lo indica es parte de las anilinas, y encaja con su grupo
de solubilidad B.

B) indique que prueba química se puede usar para distinguir entre los
compuestos siguientes y diga lo que observaría:

a. p-hidroxifeniletilcetona y benzoato de etilo

R/ Realizaría el ensayo del ácido hidroxámico para detectar esteres. Así

reaccionaría el benzoato de etilo y no el p-hidroxifenilcetona.

b. Benzamida y bencilamina

R/ Llevaría a cabo la prueba con ácido nitroso ya que únicamente

reaccionaria la bencilamina ya que las aminas primarias reaccionan con el ácido
nitroso para formar sales de diazonio . Por lo cual la benzamida no reaccionaría
y se podría distinguir entre ambos compuestos.

c. 1-hexilamina y anilina

R/ Llevaría a cabo el ensayo de Hinsberg ya que únicamente reaccionaria la

anilina ya que con esta prueba se pueden identificar las aminas aromáticas
primarias, secundarias y terciarias y para corroborar haría una prueba de
aromaticidad donde la 1-hexilamina no reaccionaria.

d. Clorobenceno y cloruro de bencilo

R/ Llevaría a cabo la reacción de AlCl3 con cloroformo obteniendo así un

resultado de colores naranja a rojo característico para los haluros de arilo, así
que reaccionaria el clorobenceno y no el cloruro de bencilo.

e. Acetato de metilo y formato de etilo

R/ Se llevaría a cabo el ensayo de ácido hidroxámico, pero en este caso

reaccionarían ambas ya que ambas son esteres.

f. Hidrocloruro de anilina y p-cloroanilina

 R/ Haría prueba de nitrato de plata alcohólica para compuestos que
contienen halógenos dentro de su estructura o pruebas con AlCl3 con
cloroformo para que reaccione la p-cloroanilina.

g. Butanol y dipropileter

R/ Utilizaría el ensayo de Lucas para que reaccionara así el butanol y no el

dipropileter.

h. Heptanal y benzaldehído

R/ Para aldehídos alifáticos llevaría a cabo la reacción con Br2/CCl4 que

aunque se puede confundir con la prueba de insaturación, la reacción es
demasiado lenta para confundirla. Así reaccionaría el heptanal y se podría
diferenciar del benzaldehído.

i. Divinileter y 2-penteno

R/ Realizaría pruebas para éteres, como por ejemplo la prueba de cloruro de

acetilo o la reacción con sodio metálico. Así reaccionaría el divinileter y no
el 2-penteno.

j. Anilina y N-etilanilina

R/ Llevaría a cabo pruebas de Hinsberg para aminas aromáticas, en la cual

ambas darían positivo y para clasificarlas realizaría pruebas de carbilamina y
5-nitrosalicilaldehido donde únicamente reaccionaría la Anilina ya que esta
prueba es para aminas primarias y por ende la N-etilanilina no debería
efectuar reacción alguna.

4. Identifique los compuestos A, B, C, D y E en el problema siguiente: un

compuesto A de formula molecular C9H10O da positiva la prueba de AlCl3 con
cloroformo. Con oxidación suave se produce un compuesto B de formula
molecular C9H9O y reacciona con 2,4-DNFH. Cuando se refluye B con
permanganato de potasio alcalino con posterior acidificación se recupera el
compuesto C cuya fórmula es C 7H6O2. el compuesto A reacciona con cloruro de
acetilo para formar un compuesto D cuya fórmula molecular es C10H12O2. el
compuesto A también da la prueba del yodoformo produciendo una sal (E) en
condición básica, pero se convierte a compuesto C al acidificar la solución.

En este caso el compuesto A dio positiva para la reacción de Friedel-Crafts (AlCl3

con cloroformo) diciéndonos así que hace parte de los hidrocarburos aromáticos
derivados del benceno que al oxidarse da paso a un compuesto que es positivo para
la prueba 2,4-DNFH que es positiva para aldehídos o cetonas, por lo cual se infiere
que el compuesto A es un alcohol, ya que cuando este se oxida se convierte en un
aldehído o una cetona. Por lo cual el compuesto A es posiblemente el 2-fenil-2-
propen-1-ol. Que obtiene como producto de su oxidación el compuesto B que sería el 1-fenil-
2-propen-1-ona que sería la cetona obtenida de la dicha oxidación. Al refluir el compuesto B
con permanganato de potasio alcalino recuperando el compuesto C se deduce que este es el
ácido benzoico ya que se obtiene de la oxidación de la cetona anteriormente nombrada. Al
reaccionar el compuesto A (2-fenil-2-propen-1-ol) con cloruro de acetilo se obtiene un éster que
sería el compuesto D de nombre acetato de 1-fenil-2-propenilo.
Al llevarse a cabo la prueba de yodoformo al compuesto A para generar una sal se tiene
como resultado el compuesto E que sería conocido como 1-fenil-2-propen-1-olato que al
acidificarse se convierte en C (ácido benzoico).

Figura 4. Compuesto A (2-fenil-2-propen-1-ol)

Figura 5. Compuesto B (1-fenil-2-propen-1-ona)

Figura 6. Compuesto C (ácido benzoico)

Figura 7. Compuesto D (acetato de 1-fenil-2-propenilo)

Figura 8. Compuesto E (1-fenil-2-propen-1-olato)

Imágenes tomadas de Chemspider