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MEDICION DEL POTENCIAL DE

OXIDO-REDUCCION
Ing. Jorge Ganoza A.
Dpto. Química-Metalurgia - Tecsup
El potencial de oxido-reducción (ORP) es un importante paráme-
tro de la química de soluciones líquidas, y de pulpas (mezclas
sólido-líquido), indicando una medida de la naturaleza del am-
biente, es decir reductor u oxidante. Así como el pH es una medida
de la actividad de protones en relación directa con los iones hidró-
geno, y es utilizada para asignar un valor de acidez o alcalinidad de
un sistema, el ORP es una medida análoga para la actividad de los Fig. 1
electrones y es utilizada para indicar la variación del oxígeno Medidor Múltiple de ORP
dentro de un sistema. La naturaleza oxidante o reductora de un
sistema o del agua en particular es importante. Tiene muchas
aplicaciones tales como, corrosión; industria del agua de consumo, Una aplicación útil de la medición de ORP se encuentra en
al evaluar el grado de degradación de los oxidantes; en desechos flotación de minerales, y muy especialmente en la obtención de un
líquidos, al monitorearse el exceso de reductores u oxidantes; en concentrado de molibdeno desde un concentrado bulk cobre. El
galvanoplastia, indicándose la disminución de la actividad del esquema predominante es deprimir el cobre y aprovechar la rápida
metal de recubrimiento; en procesamiento de minerales, indican- flotación de la molibdenita para efectuar la separación. Para
do los ambientes más favorables para molienda y flotación. efectuar la flotación diferencial es necesario deprimir el sulfuro de
cobre por la adición de un depresor como el sulfuro de sodio o el
La medida del ORP es una medida potenciométrica directa del sulfhidrato de sodio. La chalcopirita puede reducir su flotabilidad
equilibrio establecido entre todas las especies reductoras u oxi- cuando el potencial redox toma un valor más negativo a -250 mV
dantes dentro de una solución, y es gobernada por la ecuación de (electrodo de calomel). El valor óptimo esta en el rango de -450 mV
Nerst, a -500 mV. La adición de aire resulta en la oxidación del ion sulfuro
obteniéndose un politionato menos efectivo, razón por la cual se
E = Eo +2.3 RT/nF (Log (Aoxd/Ared) emplea nitrógeno como gas de flotación. Ver Figura 2.

Donde E es el potencial desarrollado en la superficie de un -900

electrodo metálico, Eo es una constante dependiente del electrodo Float Depressant Froth
de referencia, R es la constante de los gases, T es la temperatura en -800
Test lbs/Ton Medium
A 5.3 Air
grados Kelvin, n es el numero de electrones transferidos en el B 7.7 Air
proceso, F es la constante de Faraday, Aoxd es la actividad de las C 10.7 Air
-700 D 16.5 Air
especies oxidadas, Ared es la actividad de las especies reducidas. La E 3.8 N2
Flotation pulp EMF (Negative Milivolts)

F 6.5 N2
lectura de ORP debe ser reportada versus el electrodo standard de
-600
hidrógeno (EHS) como Eh, y puede ser calculado de la siguiente
manera: Eh = Eabs + Eref, donde Eabs es la medida obtenida, y Eref es la
-500
medida del electrodo de referencia versus el electrodo de hidró-
geno. El EHS tiene un valor de 0.0 volt. para todas las temperaturas
a una presión de una atmósfera, y una actividad de 1. Muchas -400
F
veces se requiere de otro sistema de referencia, para lo cual se hace
E
uso de electrodo de calomel (SCE), y del electrodo plata/cloruro de -300
plata. B
D
A C
-200
Las mediciones de ORP se efectúan utilizando un electrodo de
referencia, un sensor, y un medidor de impedancia con sensibilidad -100
de 0.1 mV. El electrodo de referencia más empleado en campo o en
laboratorio es el plata/cloruro de plata o el electrodo de calomel. El
0
sensor es un metal noble, tal como el oro o el platino. Estos metales 0 2 4 6 8 10 12 14 16
son estables contra la oxidación química y pueden dar o aceptar Time Minutes
electrodos conforme al potencial establecido en la superficie del Fig. 2 Relación entre el cobre deprimido y el potencial
electrodo. Las lecturas de ORP se hacen con frecuencia a los de la pulpa de flotación
milivoltios. La temperatura de la muestra debe de registrarse
también, pues tal como se observó en la ecuación de Nerst, la Referencias
temperatura origina variaciones, y omitir estas lecturas, puede 1. Anderson, M and Herdan, J. Oxidation-Reduction Potential.
llevar a malas interpretaciones o falta de reproducibilidad de December 1999.
resultados. Las medidas de temperatura pueden efectuarse 2. Delaney, J.F. Separation of Molybdenum Sulfide from Copper
empleando un termómetro o un electro de referencia conectado al Sulfide with Depressants. U.S. Patent No 3,655,044. 1972.
equipo de medición de ORP. Existen electrodos que pueden tener
las lecturas simultáneamente, es decir, elemento sensor, electro de
referencia, electrodo de temperatura, muchas veces este tipo de
electrodos se llaman múltiples. Ver Fig. 1

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