PROBLEMAS ENTROPÍA / GIBBS

1.- La fabricación del yeso (sulfato de calcio hemihidratado), que se emplea como material
de construcción, se realiza por deshidratación parcial del sulfato de calcio dihidratado.
Escriba la reacción que tiene lugar, indicando si se trata de un proceso endo o exotérmico.
¿Cual es la temperatura mínima a la que se producirá la reacción?
DATOS: Los valores de /\ Hº y de /\ Sº de las sustancias que intervienen en el proceso son
las siguientes:(Considérese que no varían apreciablemente con la temperatura)

Compuesto /\ Hº (kJ/mol) /\Sº (J/mol.ºK)

CaSO 4 . 2 H 2 O ( s ) - 2033 194
CaSO 4 . ½ H 2 O ( s ) - 1577 131
H 2O (V) - 285,8 69,9
RESOLUCIÓN

La reacción que tiene lugar es; CaSO 4 . 2 H 2 O ( s ) —> CaSO 4 . ½ H 2 O ( s ) + 3/2 H 2 O

Para determinar si se trata de un proceso endotérmico o exotérmico, hemos de calcular el /\ H para
la reacción,
que es: /\ H = /\ H (CaSO 4 . ½ H 2 O ( s )) + 3/2 /\ H (H 2 O)- - /\ H (CaSO 4 . 2 H 2 O ( s )) ,

/\ H = -1577 + 3/2.( -285,8) - ( - 2033) = + 27,3 Kj, es decir es una reacción ENDOTÉRMICA,
Para calcular la temperatura a partir de la cual la reacción se producirá espontáneamente hemos
de tener en cuenta que la espontaneidad de una reacción viene dada por el valor de la Energía
Libre ( /\G) siendo espontanea cuando se cumpla que /\ G < O. Por tanto la temperatura a partir de
la cual se cumplirá ésto es aquella que haga que /\ G = 0. Así:
Puesto que el valor de /\ G viene dado por la expresión: /\ G = /\ H - T . /\ S ; hemos de calcular la
variación de la entropía /\ S, que será:

/\ S = /\ S (CaSO 4 . ½ H 2 O ( s )) + 3/2 /\ S (H 2 O)- - /\ S (CaSO 4 . 2 H 2 O ( s ))

/\ S = 131 + 3/2.69,9 - 194 = + 41,85 j/ºK

Por lo tanto, al sustituir en la expresión antes indicada, nos quedará:

/\ G = /\ H - T . /\ S ==> 0 = 27300 j - T.(41,85 j/ºK) ; T = 27300/41,85 = 652,33ºK ó

379,33ºC

2.-
2.- A 25° los valores de /\H° y /\S° para una determinada reacción son 10.5 KJ y 0.030 KJ,
respectivamente:
a) Indica si la reacción será espontánea

Si /\G= /\H – T /\S = 10.5 – 298 x 0,003 = 1.56 KJ

b) Y en caso negativo indica a qué T° lo será

/\G=0= 10.5 – T x 0.03 => T = 10.5/0.03 = 350°K

3.- Calcular el cambio de energía libre molar /\G, para el proceso H2O (s) ---- H2O (l), y decidir si
la fusión es espontánea a presión constante a:
a) 10°

b) 0°

/\Hfusión=6.01 KJ/mol y /\S fusión = 22 KJ/mol independientes de la temperatura

a) Espontánea /\G =-0.22 KJ/mol

b) Equilibrio /\G =0 KJ/mol

4.- Calcule la energía de hidrogenación del 1,3 – butadieno a butano, conociendo las
siguientes entalpías de enlace:
ΔHC=C = 612’90 kJ/mol ; ΔHC-C = 348’15 kJ/mol ; ΔHc-h = 415’32 kJ/mol
ΔHh-h = 436’4 kJ/mol

La reacción pedida es:

CH2 = CH – CH = CH2 (g) + 2 H2 (g) → CH3 – CH2 – CH2 – CH3 (g)
Cálculo de enlaces rotos
2 enlaces C = C …………………… 2 x 612’90 kJ/mol = 1225’80 kJ/mol
2 enlaces H – H ……………………. 2 x 4436’40 kJ/mol = 872’80 kJ/mol
TOTAL: 2098’60 kJ/mol

Cálculo de enlaces formados

2 enlaces C – C ………………….. 2 x (348’15 kJ/mol) = 696’30 kJ/mol
4 enlaces C – H …………………. 4 x (415’32 kJ/mol) = 1661’28 kJ/mol
TOTAL: 2357’58 kJ/mol
ΔH de la reacción será:
ΔHr = Σ ΔH (enlaces rotos) – Σ ΔH (enlaces formados)
ΔH = (2098’60 – 2357’58) kJ/mol = 258’98 kJ/mol
r

5.- Decir si será termodinámicamente posible, en condiciones estandar, la reacción:

2HI(g) + Cl2(g)  2HCl(g) + I2(s)

Datos:

Gf (HI)(g) = 0,31 Kcal/mol; Gf (HCl)(g) = - 22,8 Kcal/mol

Solución: Es posible en ese sentido.

6.- Indique a qué temperatura es espontánea la reacción:

Cgrafito  Cdiamante; H = 1,9 KJ.

Datos:
 Sof (grafito) = 5,69 KJ/K; Sof (diamante) = 2,44 KJ/K.

Solución: A ninguna.

7.- Calcular la temperatura de equilibrio para la reacción:

2SO3 (g)  2SO2 (g) + O2 (g).

Datos:
So(SO3)g = 256,22 J/mol, So(SO2)g = 248,5 J/mol,

So(O2)g = 204,8 J/mol,

Hof(SO3)g = -394,8 KJ/mol,

Hof(SO2)g = -269,44 KJ/mol.

Solución: 1324,04 K.

14.- En el proceso de combustión total, a 25C, de 10 g de acetileno, calcular:

a) la cantidad de calor que se produce,

b) la variación de energía libre, el significado de su signo, y

c) el volumen de oxígeno necesario, si lo consideramos gas ideal y la presión es de

730 mmHg.

Datos:

Hf (C2H2)g = 54,25 Kcal/mol; Hf (H2O)l = -60,32 Kca/mol

Hf (CO2)g = -94,03 Kcal/mol; Sproceso = -0,218 KJ/mol·K

Solución: a) –116,39 Kcal; b) –287,04 Kcal/mol (espontáneo); c) 24,47 litros.

8.- Calcular, para la reacción de oxidación de etanol a ácido acético:

C2H5OH (l) + O2 (g)  CH3COOH (l) + H2O (l),

sabiendo que los calores de combustión de un gramo de etanol y de un gramo de

ácido acético, a presión constante son, respectivamente, -29,8 KJ y –14,5 KJ:

a) la variación de energía interna,

b) ¿será un proceso espontáneo?, y
c) suponiendo que la disolución resultante (ácido acético y agua) se comporta
idealmente y tiene un 75 % en peso de ácido acético, calcular el porcentaje en
 volumen de cada componente en el vapor a 80 oC.
Datos: So (H2O)l = 70 J/K·mol, So (etanol)l = 160,5 J/K·mol,

So (O2)g = 205 J/K·mol, So (ácido acético)l = 159,7 J/K·mol,

Poagua (80 oC) = 311 mm Hg, Poác. acético (80 oC) = 200 mm Hg,

Solución: a) –498,32 KJ/mol; b) si; c) 36,66 % ácido y 63,34 % agua.