Resultados

t/s Abs I Abs II Abs III Abs IV Abs V

0 0.568 0.957 1.714 0.541 2.374
10 0.541 0.832 1.222 0.47 1.514
20 0.503 0.728 0.925 0.358 0.922
30 0.343 0.593 0.734 0.262 0.647
40 0.136 0.346 0.583 0.161 0.471
50 0.021 0.131 0.459 0.03 0.311
60 0.016 0.03 0.371 0 0.177
90 0 0 0.084 0 0

Análisis de Resultados

En disolución acuosa la reacción de yodación de la acetona catalizada por ácido,

puede escribirse como:

Esta reacción procede en varios pasos, siendo los dos primeros de ellos el
equilibrio ceto-enólico en medio ácido. El siguiente paso (3) consiste en la
reacción entre el enol y el iodo:

Los pasos (1) y (3) son rápidos mientras que (2) es lento. De modo que la reacción
es de orden cero respecto al Yodo. La velocidad de la reacción puede expresarse:

en la α, β y γ, son los órdenes respecto a la acetona, los protones y el iodo.

En las condiciones de la práctica, la acetona y el ácido están presentes en gran
exceso respecto al I2, por lo que se puede considerar que sus concentraciones
permanecen constantes a lo largo de la reacción, de forma que se puede seguir la
cinética respecto del iodo.

A continuación, se muestra el cálculo para determinar las concentraciones iniciales

para los sistemas en cuestión, de acuerdo a la alícuota tomada de cada sistema y
su respectiva concentración, así como su fuerza iónica, determinada a partir de la
siguiente ecuación:
n
1
μ= ∑ C B Z 2B
2 B=1
Donde cB es la concentración molar de iones B, zB es la carga de cada ion, y el sumatorio se
refiere a cada una de las especies iónicas presentes en el medio.
 Sistem CH3COCH3 HC NaC Sistem I2 H2
a 2M l l a 0.002 0
mL 1 1M M mL
M mL mL
mL

IA 1 0.5 0.5 IB 1 1

IIA 1 1 0 IIB 1 1

IIIA 0.5 1 0.5 IIIB 1 1

IVA 0.5 1 0.5 IVB 0.5 1.5

VA 0.5 1.5 0 VB 1 1

Sistema [CH3COCH3] [HCl] [NaCl] [I2] 

IA + IB 0.5 0.125 0.125 0.0005 0.25
IIA + IIB 0.5 0.25 0 0.0005 0.25
IIIA + IIIB 0.25 0.25 0.125 0.0005 0.375
IVA + IVB 0.25 0.25 0.125 0.00025 0.375
VA + VB 0.25 0.375 0 0.0005 0.375

Posteriormente elaboramos la tabla de variación de concentración con respecto al

tiempo de las reacciones, separándola en dos fases, la catálisis ácida, y el ataque
nucleofílico del Yodo (Para la parte de la catálisis, se considera que el tercer
tiempo es 15 minutos, pues es lo que menciona el manual que se debe dejar
avanzando la reacción), considerando que la fracción catalítica es completa:
C H 3 COH=C H 2
C H 3 COC H 3+ H +¿¿ → H +¿¿
+
t=0 0.5M 0.125M 0 0

t=t 0.5M – X 0.125M – X X X

t=15min 0.375M 0 0.125M 0.125M

I2 + C H 3 COH=CH
→ 2 C H 3 COC H 2 I + HI
t=0 0.0005M 0.125M 0 0

t=t 0.0005M – X 0.125M – X X X

t=∞ X∞ X∞ X∞ X∞

Para obtener los valores de concentración se usa la ecuación de Lambert-Beer, que

relaciona la concentración con la absorbancia:
A=b ε C … … (1)
Donde: A: Absorbancia.
b: Ancho de la celda = 1 cm.
ε: Coeficiente de Absortividad Molar en M-1cm-1 = 1200.47 M-1cm-1.
Despejando la concentracion:
A
C= … …(1 ´ )
bε
Por lo que se obtienen:
t/s I II III IV V
0 0.004748 0.005080 0.004541 0.002880 0.005064
10 0.004590 0.004873 0.004408 0.002764 0.004574
20 0.004424 0.004648 0.004267 0.002590 0.004399
30 0.004283 0.004408 0.004134 0.002482 0.004192
40 0.003652 0.003735 0.003710 0.002167 0.003503
50 0.003453 0.003013 0.003279 0.001818 0.002839
60 0.003171 0.002274 0.002889 0 0.002175
90 0 0 0.002523 0 0

Con los datos anteriores se pueden construir las gráficas de Concentración (M) vs tiempo
(s) para cada Sistema:
 Concentración Vs. Tiempo para el Sistema I
0.01
0 f(x) = − 0 x + 0
0 R² = 0.96
0
C/M 0
0
0
0
0
0
0
0 10 20 30 40 50 60 70
t/s

Concentración Vs. Tiempo para el Sistema II

0.01
f(x) = − 0 x + 0.01
0.01 R² = 0.93
0

0
C/M

0
0 10 20 30 40 50 60 70
t/s
 Concentración Vs. Tiempo para el Sistema III
0.01

0 f(x) = − 0 x + 0
R² = 0.95
0
C/M

0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
t/s

Concentración Vs. Tiempo para el Sistema IV

0
0 f(x) = − 0 x + 0
R² = 0.95
0
0
0
C/M

0
0
0
0
0
0
0 10 20 30 40 50 60
t/s
 Concentración Vs. Tiempo para el Sistema V
0.01

0.01 f(x) = − 0 x + 0.01

R² = 0.95
0

0
C/M

0
0 10 20 30 40 50 60 70
t/s

Para poder aplicar el método de Aislamiento de Ostwald, y así obtener el orden de

reacción respecto a cada reactivo, se deben obtener los valores de rapidez inicial
para cada sistema, para ello se tomarán los puntos de la gráfica de cada Sistema
que mantengan hasta cierto punto un comportamiento lineal. Ya que los puntos
que siguen un comportamiento lineal, forman una línea recta cuya pendiente es
igual a la rapidez inicial.
En todos los sistemas la pendiente es negativa, esto indica que el reactante se va
consumiendo conforme avanza la reacción, no significa que la rapidez inicial sea
negativa:
−d|I 2|
r0 =
dt

Por tanto, la rapidez es, para cada Sistema:

 Sistema I:
M
r 0 =3 x 10−5
s
 Sistema II:
M
r 0 =5 x 10−5
s
 Sistema III:
M
r 0 =3 x 10−5
s

 Sistema IV:
 M
r 0 =2 x 10−5
s
 Sistema V:
M
r 0 =5 x 10−5
s

Dado que la reacción esta catalizada por un ácido, la ecuación de velocidad es:
α β
r =k [ Acetona ] |I 2| ¿ ¿
Aplicando logaritmo en ambos lados de la ecuación (2):
log r 0 =log k +α log [ Acetona ]0 + β log [ I 2 ]0 +γ log¿ ¿ ¿

Sistema CH3COCH3 I2 (M) [HCl] M [NaCl] pH Fuerza

(M) M Iónica
I 0.5 0.0005 0.125 0.125 0.9 0.25
II 0.5 0.0005 0.25 0 0.6 0.25
III 0.25 0.0005 0.25 0.125 0.6 0.375
IV 0.25 0.00025 0.25 0.125 0.6 0.375
V 0.25 0.0005 0.375 0 0.426 0.375

De acuerdo a los resultados obtenidos se observa que el valor de la fuerza iónica

tiene variación, esto quiere decir que dicha propiedad tendrá influencia en la
reacción que se lleva a cabo. Las concentraciones de las especies de cloruro,
hidronio y sodio son factor fundamental para que exista variación en μ .
Como sabemos la influencia del medio acido es fundamental como catalizador en
la reacción, y que se acelera considerablemente la reacción. Respecto a
observaciones en experimentaciones pasadas sabemos que la temperatura tiene
una influencia significativa en el incremento de la rapidez de reacción.

 ORDEN RESPECTO A |I 2| :

Para obtener el orden respecto al yodo (β) restamos las ecuaciones en la que
sean constantes las concentraciones de los otros reactantes, estas ecuaciones
son 2.3 y 2.4:
−[ log5 x 10−5=log k + α log [ 0.25 ] + β log [ 0.0005 ] +γ log [ 0.25 ] ] … …(2.3)
log 5 x 10−5=log k + α log [ 0.25 ] + β log [ 0.00025 ] + γ log [ 0.25 ] … …(2.4)
De la resta de ambas ecuaciones, resulta:
−β log [ 0.0005 ] + β log [ 0.00025 ] =0 … …(2.6)
Despejando β:
0.00025
β log (
0.0005
=0 )
β=0

 ORDEN RESPECTO A ¿:
De igual forma para obtener el orden respecto al ácido, se restan las ecuaciones
donde se mantengan constantes las concentraciones de los reactantes diferentes
al ácido, ecuaciones (2.1) y (2.2):
−[ log2 x 10−5 =log k + α log [ 0.5 ] + β log [ 0.0005 ] + γ log [ 0.125 ] ] … …(2.1)
log 4 x 10−5 =log k +α log [ 0.5 ] + β log [ 0.0005 ] + γ log [ 0.25 ] … …(2.2)
Obteniéndose:
−log 2 x 10−5 + log 4 x 10−5=−γ log [ 0.125 ] + γ log [ 0.25 ] … …(2.7)

Despejando γ de (2.7):
4 x 10−5

γ=
log
(2 x 10−5 )
0.25
log (
0.125 )
γ =1
 ORDEN RESPECTO A | Acetona|:
Las ecuaciones en las que las concentraciones de los demás reactantes se
mantienen constantes, son (2.2) y (2.3):
log 7 x 10−5=log k + α log [ 0.5 ] + β log [ 0.0005 ] +γ log [ 0.25 ] … …(2.2)
−[ log2 x 10−5 =log k + α log [ 0.25 ] + β log [ 0.0005 ] + γ log [ 0.25 ] ] … …(2.3)
Resulta lo siguiente:
log 4 x 10−5 −log 2 x 10−5=α log [ 0.5 ] −α log [ 0.25 ] … …(2.8)
Despejando el orden respecto a la Acetona (α), de (2.8):
7 x 10−5

α=
log
( 2 x 10−5 )
0.5
log ( )
0.25
α =1
Conociendo el orden de reacción respecto a cada reactante, se puede escribir de
nuevo la ecuación de rapidez de la reacción:
1 0
r =k [ Acetona ] |I 2| ¿ ¿

De la ecuación (2´), se puede obtener la constante de rapidez, si esta se despeja:

r
k=
[ Acetona ]1.8|I 2|0 ¿ ¿ ¿
De esta forma sustituyendo las concentraciones iniciales de los reactantes, se
obtiene la constante de rapidez, por ejemplo para el Sistema I:
2 x 10−5 1
k= 1 0 1
=0.00032
[ 0.5 ] |0.0005| |0.125| Ms
Se realiza lo mismo para los demás sistemas, los resultados obtenidos se
encuentran tabulados a continuación:
 SISTEMA
r0 ( Ms ) x 10 −5
k ( M1 s )
I 2,00 0,00032
II 4,00 0,00032
III 2,00 0,00032
IV 2,00 0,00032

Los parámetros que se deben de modificar para incrementar la rapidez de la

reacción son el pH, es decir, modificar la concentración del catalizador o
simplemente emplear un acido mas fuerte.
al aumentarse el PH se modifica directamente su fuerza iónica, al presentar menor
valor de fuerza iónica aumenta la capacidad de la estructura de liberar protones,
por lo tanto debido a que la reacción es catalizada por el medio acido al
incrementar el pH de esta reacción es auto catalizada y por consiguiente su
velocidad de reacción aumenta.

MECANISMO PROPUESTO
El paso lento, determinante de la velocidad de la yodación incluye sólo a la
acetona y al catalizador ácido, por lo que el yodo que en último término se ha
incorporado al producto, debe hacerlo en una etapa rápida, posterior a la
determinante de la velocidad.

No es sorprendente encontrar que la acetona experimente la protonación puesto

que se sabe que ello ocurre fácilmente y reversiblemente sobre el átomo de
oxígeno de los grupos carbonilo.

Sin embargo, el ion carbonio resultante no parece un intermedio muy convincente

para la yodación: porque no parece existir ninguna razón por la que el yodo deba
atacarlo fácilmente en una etapa rápida y las protonaciones sobre el oxígeno,
como la que conduce a su formación, son generalmente rápidas y no lentas tal
como requeriría. Por lo tanto se ha sugerido que el intermedio real podría
obtenerse por pérdida lenta de un protón del carbono en el carbocatión unido al
grupo OH para dar la forma enólica de la cetona cuyo doble enlace activado
carbono-carbono debe esperarse que reaccione con el yodo en un etapa rápida.
Así pues, el posible mecanismo global de la reacción sería:
Ya que como se puede observar, al utilizar el método de aislamiento de Ostwald,
el orden de reacción para el yodo es 0, para la acetona es de 1 y para el ión
hidronio es, y por lo tanto la velocidad de esta reacción es directamente
proporcional a la concentración de acetona y del ion hidronio. La parte lenta de la
reacción es la formación del enol, es decir, el estado de transición de la reacción,
únicamente al final que es cuando el halógeno se adiciona a la acetona ocurre con
una velocidad relativamente mayor.
Con base a lo anterior, se puede decir que en el paso lento de la reacción participa
la transferencia del proton, lo cual significa que el tipo de catálisis empleada es
ácida y general
En disolución acuosa la reacción de yodación de la acetona (Acet), catalizada por
acido puede escribirse como:
CH3-CO-CH3 + I2 → CH3-CO-CH2I + HI
Esta reacción procede en varios pasos, siendo los dos primeros de ellos el
equilibrio ceto-enólico en medio ácido.
El siguiente paso (3) consiste entre la reacción entre el enol y el yodo.
CH3-CO-CH3 + H+ ← 1 → CH 3-COH+-CH3 + HI ← 2 → CH 3-
+
COH=CH2 + H
CH3-COH=CH2 + I2 ← 3 → CH3-CO-CH2I + HI
Los pasos (1) y (3) son rápidos mientras que (2) es lento. De modo que la
reacción es de orden cero respecto al yodo.