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4.

8 Combustion Reactions 161


Balance de materia: reacciones de combustión
Combustion Reactions 161
required to produce a new can from bauxite ore; recycling4.8reduces the emissions of greenhouse
La combustión es la reacción rápida de una sustancia con oxígeno. Las reacciones de oxidación
gases into the atmosphere; and so on. List as many other indirect benefits as you can.
de carbono a CO y CO
required to produce 2, hidrógeno a H
a new can from bauxite O, azufre a SO
ore; recycling2reduces 2 y nitrógeno a NO y NO
the emissions of greenhouse 2 liberan cantidades
significativas
gases into the
MBUSTION de soenergía
atmosphere; and
REACTIONS on. List ascomo calor.
many other Las reacciones
indirect benefits as youde
can.combustión más importantes son
aquellas en las que se queman combustibles fósiles, como el carbón, el petróleo y el gas natural,
Combustion is the rapid reaction of a substance with oxygen. Oxidation reactions of carbon to
USTIONCO REACTIONS
andpara
CO2, liberar
hydrogen energía
to H2O, sulfurque tofinalmente
SO2, and nitrogen aparece
to NO como
and NO2electricidad,
release significant calefacción comercial y
quantities of energy as heat. The most important of the combustion reactions
is the rapid reaction of a substance with oxygen. Oxidation reactions of carbon
Combustion doméstica, y movimiento vehicular. Debido a que los productos de combustión comunes como are those intowhich
CO and fossil
COfuels—such as coal, oil, and natural gas—are burned to release energy that ultimately shows
2, hydrogen to H2O, sulfur to SO2, and nitrogen to NO and NO2 release significant
up as los enumerados
electricity,
quantities of energy as heat. commercial anteriormente
The most and home of
important se combustion
heating,
the liberan a reactions
la atmósfera
and vehicular motion. en incantidades
Because
are those common tan grandes, se debe
which
combustion products
as coal, oil, and natural gas—are burned to release energy that ultimately shows huge
such as those listed above are released to the atmosphere
hacer un esfuerzo considerable para monitorear y controlar sus tasas de emisión. El análisis de
fossil fuels—such in such
NTAL
up as electricity, commercialeffort
quantities, considerable andmusthomebe heating,
made to monitor and control
and vehicular their emission
motion. Because rates.
common Analysis
of las
combustion reacciones
reactions de
and combustión
reactors and the y los
abatement reactores
and control
combustion products such as those listed above are released to the atmosphere in such huge
y la
of reducción
environmental y control de la contaminación
pollution
caused ambiental causada por los productos de combustión son problemas con los que los ingenieros
by combustion
quantities, considerable products are problems with which chemical engineers
effort must be made to monitor and control their emission rates. Analysisare heavily involved.
In thereactions
of combustion sectionsandthatreactors
follow,andwe the
introduce
abatementterminology
and controlcommonly used in the
of environmental analysis of
pollution
químicos están muy involucrados.
combustion reactors and discuss material balance
calculations for such reactors. Chapter 9 outlines
caused by combustion products are problems with which chemical engineers are heavily involved.
methods La mayor parte del combustible utilizado en los hornos de combustión de las centrales eléctricas
of determining the energy obtainable from combustion
In the sections that follow, we introduce terminology commonly used in the analysis ofreactions.
combustion reactors
es carbón and discuss material balance
(carbono, algo de calculations
hidrógeno for suchy reactors.
azufre Chapter 9 outlines
y varios materiales no combustibles),
mbustion
methodsChemistry
of determining the energy obtainable from combustion reactions.
combustible (principalmente hidrocarburos de alto peso molecular, con pequeñas cantidades
Most of the fuel used in power-plant combustion furnaces is either coal (carbon, some hydrogen
stion Chemistry variables de azufre), combustible gaseoso (como gas natural, que es principalmente metano), o
and sulfur, and various noncombustible materials), fuel oil (mostly high molecular weight
gas used
Most hydrocarbons,
of the fuel licuado
with de petróleo,
varying
in power-plant small amounts
combustion que of generalmente
sulfur),isgaseous
furnaces es (carbon,
fuel
either coal propano
(such assome y/o butano.
hydrogen
natural gas, which Cuando se quema un
is primarily
and sulfur, and methane),
various or liquefied petroleum
noncombustible materials), fuel
gas, which
oil is usually
(mostly highpropane and/or
molecular butane.
weight
combustible, el carbono en el combustible reacciona para formar CO2 o CO, el hidrógeno forma
Whenwith
hydrocarbons, a fuel is burned,
varying carbon
small in theoffuel
amounts reactsgaseous
sulfur), to form either CO2 or
fuel (such as CO, hydrogen
natural forms H2O,
gas, which
is primarily H
and sulfur 2O y el SO
forms
methane), azufre
or forma
. At temperatures
2liquefied SOgreater
petroleum 2. A temperaturas
gas,than approximately
which is usuallysuperiores
1800°C, and/or
propane a aproximadamente
some ofbutane.
the nitrogen in 1800 °C, parte del
the airareacts
When fuel isto form nitric
burned, oxide
carbon (NO).
in the fuelAreacts
combustion
to form reaction
either CO in2which
or CO,CO is formed
nitrógeno en el aire reacciona para formar óxido nítrico (NO). Una reacción de combustión en la
hydrogen is referred
forms H2O, to as
and sulfur forms
partial or incomplete
SO2. At temperatures
combustion greater even though
than approximately
combustion, CO2 may
1800°C, somealso be nitrogen
of the produced.in
que se forma CO se denomina combustión parcial o combustión incompleta, aunque también se
the air reacts to form nitric oxide (NO). A combustion reaction in which CO is formed is referred to as
Examples:puede producir CO
partial combustion .
or incomplete 2combustion, even though CO2 may also be produced.
Examples: C ‡ O2 ! CO2 Complete combustion of carbon
C3 H8 ‡ 5O2 ! 3CO2 ‡ 4H2 O Complete combustion of propane
C ‡ O2 ! CO Complete combustion of carbon
C3 H8 ‡ 72 O2 2 ! 3CO ‡ 4H2 O Partial combustion of propane
C3 H8 ‡ 5O2 ! 3CO2 ‡ 4H2 O Complete combustion of propane
CS2 ‡ 3O2 ! CO2 ‡ 2SO2 Complete combustion of carbon disulfide
C3 H8 ‡ 72 O2 ! 3CO ‡ 4H2 O Partial combustion of propane
Perry’s Chemical Engineers’ Handbook provides a thorough discussion of fuels and combustion.13
CS2 ‡ 3O2 ! CO2 ‡ 2SO2 Complete combustion of carbon disulfide
Air, which is the source of oxygen in most combustion reactors, has the following average
molar
Perry’s composition
El aire,
Chemical que on es
Engineers’ aHandbook
dry
la basis:
fuente de aoxígeno
provides thorough en la mayoría
discussion de combustion.
of fuels and los reactores
13
de combustión, tiene el
Air, which is the source of oxygen in most combustion
siguiente promedio composición molar en seco:
9 reactors, has the following average
molar composition on N2a dry basis: 78:03% > >
>
>
O2 20:99% >
>
9 >
>
N2 Ar 78:03%0:94%
> >
>
>
> =
Average molecular weight ˆ 29:0
>
O2 CO 20:99%0:03%
>
>
>
2 > >
>
> >
Ar H ; He; Ne; Kr; 0:94% = > >
2 Xe 0:01%Average>
>
>
> molecular weight ˆ 29:0
CO2 0:03%
100:00%
>
>
>
>
;
>
>
H2 ; He; Ne; Kr; Xe 0:01% > >
>
>
>
13
100:00%> ;
R. H. Perry and D. W. Green, Eds., Perry’s Chemical Engineers’ Handbook, 8th Edition, McGraw-Hill, New York,
2008, pp. 24-3 through 24-51.
Peso molecular promedio: 29
13
R. H. Perry and D. W. Green, Eds., Perry’s Chemical Engineers’ Handbook, 8th Edition, McGraw-Hill, New York,
2008, pp. 24-3 through 24-51.


El término composición sobre una base húmeda se usa comúnmente para denotar las fracciones
molares componentes de un gas que contiene agua, y la composición sobre una base seca
significa las fracciones molares componentes del mismo gas sin el agua. Por ejemplo, un gas que
contiene 33.3% en moles de CO2, 33.3% de N2 y 33.3% de H2O (base húmeda) contiene 50% de
CO2 y 50% de N2 en seco. El gas producto que sale de un horno de combustión se conoce como
gas de chimenea o gas de combustión. Cuando se mide el caudal de un gas de chimenea, es el
caudal total del gas, incluida el agua; Por otro lado, muchas técnicas comunes para analizar los
gases de chimenea proporcionan composiciones en seco.

Ejemplo: Gas húmedo a gas seco


Un gas de chimenea contiene 60.0% en moles de N2, 15.0% de CO2, 10.0% de O2 y el resto H2O.
Calcule la composición molar del gas en seco

Solución:
Establecemos una base de 100 moles para el gas de chimenea, entonces tenemos:
Compuesto % molar base Moles base Moles base Fracción molar % molar base
húmeda húmeda seca base seca seca
N2 60 60 60 60/85=0.7059 70.59
CO2 15 15 15 15/85=0.1765 17.65
O2 10 10 10 10/85=0.1176 11.76
H2O 15 15 Para base seca no se considera el H2O
TOTAL 100 85


Gas seco a gas húmedo

Un análisis de Orsat (una técnica para el análisis de gas de chimenea) produce la siguiente
composición en base seca: N2 65%, CO2 14%, CO 11%, O2 10%. Una medición de humedad
muestra que la fracción molar de H2O en el gas de chimenea es 0.0700. Calcula el composición
de gas de pila sobre una base húmeda.

Analizando la fracción de humedad: En el gas húmedo hay


una fracción (0.07) de
!.!"!! !"# !! ! !.!" !"# !"# !"#$ agua y el resto (0.93) es
Entonces
!"# !"# !ú!"#$ !"# !"# !ú!"#$ gas seco

0.07 𝑚𝑜𝑙 𝐻! 𝑂
𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑔𝑎𝑠 ℎú𝑚𝑒𝑑𝑜 0.0753 𝑚𝑜𝑙 𝐻! 𝑂
=
0.0.93 𝑚𝑜𝑙 𝑔𝑎𝑠 𝑠𝑒𝑐𝑜 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑔𝑎𝑠 𝑠𝑒𝑐𝑜
𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑔𝑎𝑠 ℎú𝑚𝑒𝑑𝑜

Establecemos una base de 100 moles para el gas húmedo de chimenea, entonces tenemos:
Compuesto % molar base Moles base Fracción molar % molar base
Seca seca base húmeda húmeda
N2 65 65 65/107.53=0.6045 60.45
CO2 14 14 14/107.53=0.1302 13.02
CO 11 11 11/107.53=0.1023 10.23
O2 10 10 10/107.53=0.093 9.3
H2O 7.53 7.53 7.53/107.53=0.7 7
TOTAL 107.53

Balance de materia: Oxígeno teórico, Aire teórico.

Si dos reactivos participan en una reacción y uno es considerablemente más caro que el otro, la
práctica habitual es alimentar el reactivo menos costoso en exceso. Hacerlo tiene el efecto de
aumentar la conversión del reactivo valioso a expensas del costo del reactivo en exceso y los
costos de bombeo adicionales. El caso extremo de un reactivo económico es el aire, que es
prácticamente libre. Por lo tanto, las reacciones de combustión se realizan invariablemente con
más aire del necesario para suministrar oxígeno en proporción estequiométrica al combustible.
Los siguientes términos se usan comúnmente para describir las cantidades de combustible y
aire alimentadas a un reactor.

Oxígeno teórico: los moles (lote) o flujo molar (continuo) de O2 necesarios para la combustión
completa de todo el combustible alimentado al reactor, suponiendo que todo el carbono en el
combustible se oxida a CO2, todo el hidrógeno se oxida a H2O, y todo el azufre se convierte en
SO2.

Aire teórico: la cantidad de aire que contiene el oxígeno teórico.

Exceso de aire: la cantidad por la cual el aire alimentado al reactor excede el aire teórico.

𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑎𝑖𝑟𝑒 𝑎𝑙𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑑𝑜𝑠 − 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑎𝑖𝑟𝑒 𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑜𝑠


% 𝑎𝑖𝑟𝑒 𝑒𝑛 𝑒𝑥𝑐𝑒𝑠𝑜 = 100
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑎𝑖𝑟𝑒 𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑜𝑠

Ejemplo:

Metanol líquido se alimenta a un calentador espacial a una velocidad de 12 L /h y se quema con


exceso de aire. Se analiza el gas producto y se determinan los siguientes porcentajes molares en
base seca: CH3OH 0.45%, CO2 9.03% y CO 1.81%. (a) Dibuje y etiquete un diagrama de flujo (b)
Calcule la fracción de conversión de metanol, el porcentaje de exceso de aire alimentado y la
fracción molar de agua en el gas producto.

a)
n2 moles/h
12 L/h CH3OH Gas seco:
Horno 0.0045 mol CH 3OH/mol gas seco
0.0903 mol CO2/mol gas seco
0.0181 mol CO/mol gas seco
n1 moles aire 0.1129
0.79 mol N2/mol (1-0.1129)= 0.8871 moles de O2 y N2
0.21 mol O2/mol x moles N2/mol gas seco
(0.8871- x) moles O2/mol gas seco
n3 mol/h H2O

Las fracciones de gas seco suman 0.1129 el resto para completar 1, que es 0.8871, es una
fracción compartida entre el O2 y N2 que son los dos principales componentes del aire.

El aire esta compuesto de 79% N2 y 21% O2 y tiene un peso molecular promedio de 29.

b) Calculamos los moles contenidos en 12 L/h de Metanol ρ=792 kg/m³

𝐿 𝑘𝑔 1 𝑚! 1000 𝑔
12 792 ! = 9504 𝑔/ℎ
ℎ 𝑚 1000 𝐿 1 𝑘𝑔

!"#$ !/! !"#


Calculamos los moles 𝑛!"#$%&' = !" !/!"# = 297 !
𝑑𝑒 𝑚𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙

Balance atómico

Carbono

𝑚𝑜𝑙 1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶
297 𝐶𝐻! 𝑂𝐻
ℎ 1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶𝐻! 𝑂𝐻
𝑚𝑜𝑙 1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶
= 𝑛! 0.0045 𝐶𝐻! 𝑂𝐻
ℎ 1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶𝐻! 𝑂𝐻
𝑚𝑜𝑙 1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶 𝑚𝑜𝑙 1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶
+ 𝑛! 0.0903 𝐶𝑂! + 𝑛! 0.0181 𝐶𝑂
ℎ 1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶𝑂! ℎ 1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶𝑂

Factorizamos

𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
297 = 𝑛! 0.0045 + 0.0903 + 0.0181
ℎ ℎ

𝑚𝑜𝑙
𝑛! = 2630.65 𝑑𝑒 𝑔𝑎𝑠 𝑠𝑒𝑐𝑜

Hidrógeno

𝑚𝑜𝑙 4 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐻
297 𝐶𝐻! 𝑂𝐻
ℎ 1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶𝐻! 𝑂𝐻
𝑚𝑜𝑙 4 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐻 𝑚𝑜𝑙 2 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐻
= 𝑛! 0.0045 𝐶𝐻! 𝑂𝐻 + 𝑛! 𝐻! 𝑂
ℎ 1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶𝐻! 𝑂𝐻 ℎ 1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐻! 𝑂

Sustituimos n2 y calculamos n3

𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙


1188 = 2630.65 0.0045 4 + 2𝑛!
ℎ ℎ ℎ

1188 − 47.35 𝑚𝑜𝑙


𝑛! = = 570.32 𝑑𝑒 𝐻! 𝑂
2 ℎ

Oxígeno (Sólo colocaré las relaciones importantes para la ecuación )

1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑂 2 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑂
297 + 𝑛! (0.21)
1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶𝐻! 𝑂𝐻 1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑂!
1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑂 2 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑂
= 𝑛! 0.0045 + 𝑛! 0.0903
1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶𝐻! 𝑂𝐻 1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶𝑂!
1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑂 2 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑂 1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑂
+ 𝑛! 0.0181 + 𝑛! 0.8871 − 𝑥 + 𝑛!
1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶𝑂 1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑂! 1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐻! 𝑂

Sustituimos valores conocidos

297 + 0.42𝑛! = 𝑛! 0.0045 + 𝑛! 0.0903 2 + 𝑛! 0.0181 + 𝑛! 0.8871 − 𝑥 2 + 𝑛!

297 + 0.42𝑛! = 2630.65 0.0045 + 0.1806 + 0.0181 + 2630.65 0.8871 − 𝑥 2 + 570.32

297 + 0.42𝑛! = 534.55 + 5261.3 0.8871 − 𝑥 + 570.32

297 + 0.42𝑛! = 1104.87 + 4667.3 − 5261.3𝑥

0.42𝑛! = 5475.17 − 5261.3𝑥

Nitrógeno

2𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑁 2𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑁
𝑛! (0.79) = 𝑛! 𝑥
1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑁! 1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑁!

2𝑛! 0.79 = 2630.65𝑥 2 = 5261.3𝑥

1.58𝑛!
𝑥=
5261.3

Sustituimos en la ecuación del oxígeno

1.58 𝑛!
0.42𝑛! = 5475.17 − 5261.3
5261.3

0.42𝑛! = 5475.17 − 1.58𝑛!

!"#
𝑛! = 2737.58 de aire
!

De oxígeno tendremos : 0.21(2737.58)= 574.89 mol/h

Fracción de conversión del metanol:

!"#!!"#$.!"(!.!!"#)
Conversión: 𝑓 = !"#
= 0.96 o el 96%

El exceso de aire se puede calcular a partir del oxígeno teórico o requerido, de las ecuaciones

3
C𝐻! 𝑂𝐻 + 𝑂! ⟶ 𝐶𝑂! + 2𝐻! 𝑂
2

C𝐻! 𝑂𝐻 + 𝑂! ⟶ 𝐶𝑂 + 2𝐻! 𝑂

Estas ecuaciones representan la combustión y los productos que salen del reactor (horno). Pero
la reacción deseada sólo es la primera por lo que la relación es:

1.5 𝑚𝑜𝑙 𝑂!

1 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝐻!

Se alimentan 297 moles CH3OH

1.5 𝑚𝑜𝑙 𝑂! 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑚𝑜𝑙 COMPROBAR


297 𝐶𝐻! 𝑂𝐻 = 445.5 𝑂 𝑇𝐸Ó𝑅𝐼𝐶𝑂
1 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝐻! 𝑂𝐻 ℎ ℎ !

574.89 − 445.5
%𝐸𝑋𝐶𝐸𝑆𝑂 𝑂! = 100 = 29% 𝐸𝑆 𝐼𝐺𝑈𝐴𝐿 𝐴𝐿 𝐴𝐼𝑅𝐸 𝐸𝑁 𝐸𝑋𝐶𝐸𝑆𝑂
445.5

Fracción molar de agua en la salida

570.32 𝑎𝑔𝑢𝑎
𝐹𝑟𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = = 0.178 𝑚𝑜𝑙
2630.65 + 570.32 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑔𝑎𝑠

El tema deberán leerlo y pasarlo a su cuaderno. No enviarlo


El siguiente tema serán procesos con 2 o más reacciones.
Repasen los apuntes.

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