EJERCICIOS SOBRE SEA

1. Cuál de los halogenuros de alquilo siguientes supone que puede presentar la reacción de
Friedel-Crafts sin rearreglo? Explique su respuesta:
a) CH3CH2Cl
b) CH3CH2CH(Cl)CH3
c) CH3CH2CH2Cl
d) (CH3)2CHCH2Cl
e) Clorociclohexano

2. Cuál es el principal producto de monosustitución de la reacción de Friedel-Crafts del benceno

con 1-cloro-2-metilpropano en presencia de AlCl 3

3. Identifique el cloruro de ácido carboxílico que debió usarse en una reacción de acilación de
Friedel-Crafts para preparar cada uno de los acilbencenos siguientes:

O O

4. ¿Cuál espera sea más reactivo hacia la SEA, el tolueno (metilbenceno) o el (trifluorometil)-
benceno? Explique su respuesta

CF3

(trifluorometil)-benceno

5. La acetanilida es menos reaactiva que la anilina para la sustitución electrofílica. Explique el

motivo.

O
..
NHCCH3

Acetanilida

6. En la síntesis del NF (nitrofenol) razonar:

a) Reactivos de partida,
b) agentes atacantes;
c) efectos de orientación del sustituyentes y su incidencia sobre la velocidad de reacción.
7. En las reacciones:
a) fenol + mezcla sulfonítrica →
b) nitrobenceno + ac. sulfúrico fumante →
c) etilbenceno + cloruro de etilo + tricloruro de alumnio →
Razonar:
a) mecanismo de reacción, formulando todas sus etapas;
b) efectos de orientación de los grupos sustituyentes;
c) producto (o productos) de reacción que se obtienen con mayor rendimiento.

8. Demostrar los efectos de orientación y cinéticos de los siguientes sustituyentes en la

sustitución electrofílica aromática:
a) grupo nitro;
b) grupo t-butilo;
c) grupo ácetico;
d) grupo fenol;
e) grupo bromo.

9. Explicar razonadamente los rendimientos de la reacción de nitración de los alquilbencenos y

halogenobencenos de las siguientes series:

HALOBENCENO ALQUILBENCENO

Y % orto % para Y % orto % para

CH3 5 37 F 12 88
CH2Me 8
4 49 Cl 30 69

CHMe2 3
5 62 Br 37 62
CMe3 1
0 73 I 38 60
(Nota : Me = CH36)

10. Seleccionar un posible mecanismo de reacción que permita la síntesis del cumeno
razonando: a) compuestos de partida; b) diferentes etapas del mecanimo y c) si el cumeno
sintetizado se hiciera reaccionar con una mezcla sulfonítrica, ¿la reacción tendría lugar a
mayor, o menor velocidad que la equivalente del benceno?

11. Demostrar a partir de los efectos de desplazamiento electrónico observables en su

estructura en qué posición (o posiciones) entraría un segundo sustituyente electrofílico

+
(X ) en la molécula de benzaldehído.
12. Completar las reacciones siguientes:

Cl

AlCl3
+ CH3-CH2-CH2Cl
a)

NO2
H2SO4
+ HNO3
b)

CH3
H3C C CH3

AlCl3
+ CH3-CH(CH3)-CH2Cl
c)

13. ¿Cuáles son los posibles reactivos capaces de introducir carbocationes como
agentes electrófilos en los procesos de alquilación aromática?

14. Comparar los mecanismos de nitración y sulfonación del tolueno, diferenciando:

a) Formación del agente reactivo atacante
b) Los efectos de orientación en la entrada del reactivo
c) Las etapas de los dos mecanismos. Utilizar las etapas lentas para demostrar si la
cinética de reacción es más rápida que la de la reacción equivalente del benceno.

15. Formular el producto de mayor rendimiento que se obtiene en la sulfonación del ácido
benceno sulfónico.