Azufre elemental a partir de gases

de fundición de cobre

Integrantes: Licarayen Cona

Scarlett Osorio
Pablo Reiser
Profesores: Lorna Guerrero
Ricardo Simpson
Introducción a la ingeniería IWG101

2 de junio 2017
 Introducción

EL azufre es el elemento número 16 de la tabla periódica, perteneciente al grupo de

los no metales. Éste es de color amarillo en su
estado natural, es posible encontrarlo en zonas
volcánicas y en depósitos subterráneos. Es
extraído principalmente por el método de
Frasch (método que perfora el suelo y extrae
el azufre a través de aire comprimido). Este
elemento se puede utilizar en el ámbito
agrícola fungicida y abono, como materia
prima para compuestos tales como sulfatos o
sulfito, en la medicina y en diversas áreas de
la industria.
En Chile, los minerales extraídos de las
profundidades son altamente sulfurados. Éstos
minerales se caracterizan por tener una mayor
cantidad de azufre a medida que son extraídos
a mayor profundidad. El proceso de fundición llevado acabo mayoritariamente en
Chile, libera una alta cantidad de SOx y otros gases con un porcentaje te toxicidad
alta que pueden traer grandes daños al ambiente.

Concentrado Concentrado
ley del 30% ley del 38% de
de Cobre Cobre

Nuestro proyecto pretende transformar los SOx en azufre elemental, para poder
reutilizarlo y mercantilizar con él, lo cual conlleva a reducir la emanación de estos
gases. Para ello realizaremos un análisis de mercado con respecto a cuáles son los
principales países importadores y exportadores de azufre elemental, cuanto es el
porcentaje de importación y exportación nacional y cuanto es lo que Chile produce
de ese elemento. Además, contextualizaremos como se producen los SOx en el
proceso de fundición de cobre y cuál es el proceso que se debe realizar para
transformarlo a azufre elemental, analizando diversas variables que podrían afectar
el proceso. Posteriormente se realizará una estimación de costo con respecto a la
maquinaria necesaria para realizar el proceso y analizaremos su rentabilidad. Por
ultimo estudiaremos cuales son los efectos ambientales que produce el SO 2, cuales
son las concentraciones de gas sugeridas por la Organización Mundial de la salud
OMS y que es lo que ordena la normativa lega chilena al respecto de la emanación
de SO2 producida por chimeneas industriales.
 Utilización del azufre elemental

El azufre elemental tiene varios usos entre los cuales están:

• Vulcanización del caucho: el elemento endurece el caucho natural para que
este no se derrita al calor ni se quiebre con el frio. Esto favorece la fabricación
de neumáticos entre otros productos.
• Fertilizante artificial: el azufre elemental nivela el pH y favorece la fertilidad
de la tierra.
• Fungicida acaricida e insecticida: Actúa por contacto directo con la plaga o a
distancia mediante los compuestos gaseosos que produce. El azufre se
puede aplicar en forma particulada, cuyos polvoreos contienen un porcentaje
entre 98 -99,9% de azufre o se puede administrar este elemento en estado
acuoso.
• Aislante eléctrico: al ser un compuesto no metálico, es un mal conductor de
electricidad y calor.
• Fabricación de pólvora: compone el 10% en peso de este y su función es
someterse a reacciones exotérmica a temperaturas bajas, proporcionando
más energía y bajar la temperatura de ignición del carbón (acelerador o
catalizador).
• Minería: el azufre elemental es tratado para ser transformado en ácido
sulfúrico, el cual es utilizado en el proceso de lixiviación, el cual consiste en
la separación del cobre de los otros minerales que sean solubles al H2SO4
para obtener un mayor porcentaje de pureza. Se utilizan 2,8 toneladas de
ácido por cada tonelada de Cobre producido
 Mercado de azufre elemental
El valor estimado del azufre es de $250.052 por tonelada, este se encuentra en el
mercado en estado sólido o en estado liquido
Exportación de azufre elemental a nivel internacional
El valor total de exportaciones a nivel internacional es de $2.822.089.620.000.000
y el principal exportador es Emiratos Árabes Unidos

País % $
E.A.U 12 335.963.050.000
Arabia Saudita 10 282.880.888.100
Rusia 9,8 277.505.479.300
Canadá 8,6 243.237.248.200
Kazajistán 7,6 213.672.499.800
Katar 7,4 208.969.017.100
EE.UU 6,6 186.123.529.700
Irán 4,2 117.587.067.500
Japón 3.5 99.445.062.800
Corea del Sur 3,2 89.366.171.300
Alemania 3 85.334.714.400
India 2,3 65.983.143.020
Kuwai 2,2 61.346.852.930
Paises Bajos 2,2 60.876.504.660
Turkmenistán 1,6 46.430.093.510
Polonia 1,4 40.651.529.050
España 1,2 34.469.808.930
Suecia 1,2 33.932.268.050
Singapur 1,1 31.378.948.870
Chile 0,016 458.925.526
 Porcentaje de Exportación
Mundial de Azufre Elemental
2015
13% 12%
0%
1%
1% 1%
1% 10%
2%
2%
2%
2%
3% 10%
3%
3%
8%
4%
6% 7%
7%

E.A.U Arabia Saudita Rusia Canada

Kazajistán Katar EE.UU Irán

Importación de Azufre elemental a nivel internacional

El valor total de importaciones a nivel mundial es de $28.242.767.151.673.200 y el
mayor importador es China
País % $
China 33 925.744.958.215.051
Marruecos 14 393.948.401.926,55
Brasil 6,6 185.579.215.054,39
India 4,9 137.812.960.471,72
Israel 3,9 109.467.651.993,31
Estados Unidos 3,5 100.683.210.783,97
Belgica-Luxemburgo 3,1 86.745.877.847,63
Mexico 2 57.562.320.839,51
Madagascar 2 56.419.143.906,95
Autralia 2,5 70.587.126.095,27
Vietnam 1,8 50.837.750.647,97
Indonesia 1,7 47.233.264.656,37
Nueva Caledonia 1,3 36.172.751.370,93
Rusia 1,1 30.923.883.813,17
Ucrania 1 28.374.556.924,72
Chile 0,86 24.340.259.731,63
 Porcentaje de Importacion Mundial de Azufre
Elemental 2015
1%1%
2% 2%1%
2%
3%
2%
2%
4%
40%
4%

5%

6%

8%

17%

China Marruecos Brasil India

Israel Estados Unidos Belgica-Luxemburgo Mexico
Madagascar Autralia Vietnam Indonesia
Nueva Caledonia Rusia Ucrania Chile

Mercado de azufre elemental en Chile

Los países a los cuales Chile le exporta azufre elemental son Argentina, Bolivia,
Uruguay, Cosa Rica, Perú, Hungría, Australia y exporta un total de $459.282.499,46
Países importadores $
Argentina 131.820.239,34
Bolivia 119.661.985,19
Uruguay 20.644.820,84
Costa Rica 146.602.474,02
Perú 11.566.640,65
Hungría 15.601.515,29
Australia 13.449.582,15
 Porcentaje de azufre que Chile
exporta
3% 3%
3%

29%

32%

4% 26%

Argentina Bolivia Uruguay Costa Rica

Los países a los cuales Chile importa azufre a Canadá, Estados Unidos, Rusia y
Brasil y el costo total de importaciones es de $24.341.796.229,06

Países $
Canadá 18.560.281.517,57
E.E.U.U 4.781.260.644,73
Rusia 660.860.269,44
Brasil 347.670.744,03

Porcentaje de azufre que Chile importa

3%
1%
20%

76%

Canadá E.E.U.U Rusia Brasil

Procesos de fundición del cobre

1) El proceso se inicia con la recepción y almacenamiento de los fundentes y otros

insumos en áreas especiales para el concentrado. Estos materiales poseen una
humedad del 6% a 8% y son almacenados en un domo metálico. El domo prepara
mediante una correa circular interna una mezcla homogénea de concentrado, para
dar la estabilidad operacional requerida por el proceso de fusión.

2) Para optimizar el tratamiento, reducimos la concentración de agua presente unas

nuestras materias primas. Se secan los concentrados en su base húmeda que va
entre los 0,8 y 0,6% hasta 0.2 y 0,3 %. El concentrado va reduciendo sus niveles de
humedad a medida que avanza dentro un tambor metálico. En el interior circula
vapor a temperatura de 180ºC. A esta temperatura, no se libera SO2 al ambiente,
ya que este reacciona con el oxígeno sobre los 300°C

3) Tostación parcial de los concentrados: La tostación consiste en la oxidación

parcial de los sulfuros del concentrado y en la eliminación parcial del azufre de éste
como SO2 y ocurre según reacciones sólido-gaseosas, a temperaturas de 500 a 800
ºC, dependiendo de los productos que se desea obtener.
4) Alimentación de concentrados al horno de fusión: Una vez alcanzado el nivel de
humedad requerido, el concentrado es descargado a tolvas intermedias. El
concentrado seco se mezcla con cuarzo, requerido como fundente. Esta mezcla es
transportada hasta el quemador del Horno Flash.
5) Fusión de concentrados: El objetivo de esta etapa es formar una fase de sulfuros
líquidos. La mata de cobre contiene sulfuros de cobre y hierro, algunos metales
preciosos y otros elementos a nivel de trazas. Las reacciones que tienen lugar en el
Horno de Fusión (HF) transcurren entre estos constituyentes del concentrado y los
fundentes, y corresponden principalmente a la reducción de los óxidos de cobre por
el sulfuro cuproso y a la
sulfuración de los óxidos
de cobre por el sulfuro
ferroso. El proceso de
fusión ocurre a
temperatura de 1.200 ºC
6) Limpieza de escorias:
La escoria fundida
producida por el HF es
alimentada al Horno
Eléctrico de Limpieza de
Escoria. La reducción del
contenido de Fe3O44
permite mejorar las
propiedades
fisicoquímicas de la
escoria optimizándose la
separación y, en
consecuencia, la sedimentación de las partículas de cobre. Así se logra la
separación de las dos fases fundidas presentes: metal blanco con un contenido de
cobre de 70% y escoria descartable con un contenido de cobre de alrededor de
0.70%.
Esta mezcla es enfriada y conducida a un sistema de limpieza que permite la
recuperación de material particulado.
Tratamiento del SO2
En Chile el proceso
que se utiliza
actualmente en las
plantas de fundición
de cobre es
transformar el SO2
producido en ácido
sulfúrico para
después utilizarlos en
el proceso de
lixiviación del mineral.
Las cantidades
aproximadas de ácido
sulfúrico producidas
son de 3 toneladas por cada tonelada de cobre. Pero debido a las propiedades
corrosivas que este compuesto posee, no puede ser almacenado por mucho tiempo
y el costo de transporte es muy alto, por lo que el comercio de ácido sulfúrico solo
puede realizarse a nivel de mercado interno. Además, el mercado del H2SO4 tiende
a fluctuar y por ende es de difícil predicción. Otro problema que existe se produce
cuando el precio y la demanda del ácido son bajas, lo que obliga a las industrias
metalúrgicas a disminuir la producción de cobre para disminuir la producción de
ácido o neutralizar y descartar el ácido que no pudo ser comercializado.
Desde el punto de vista de almacenamiento y transporte es más conveniente la
producción de azufre elemental, ya que facilita su comercio, se puede utilizar en
otros procesos y flexibiliza la operación de las fundiciones de metales no férreos.
El proceso para transformar el SO2 producido por la fundición de cobre en azufre
elemental es cíclico y consta de dos etapas. La primera está basada en la reducción
directa de SO2 con sulfuro metálicos como el CaS y BaS en la cual los productos
son azufre elemental y sulfato de bario. La segunda etapa consiste en la reducción
de sulfato de bario (BaSO4) con H2 (g), para regenerar el sulfuro de bario usado en
la etapa previa.

BaSO4 (s) + H2 (g) = BaS(s) + H2O(g)

2SO2 (g) + BaS(s) = BaSO4 (s) + S2 (g)
Este proceso genera una baja concentración de contaminantes sólidos.

REDUCCION DEL SULFATO DE BARIO CON H2

La forma ideal de hacer este proceso es a una temperatura de 900 °C, utilizando
como catalizador el Niquel, el cual reduce la velocidad de reacción, haciendo que el
proceso dure menos de 15 minutos. Al utilizar el níquel se requiere menos
temperatura, por lo tanto, hay un menor gasto energético
BaSO4 (s) + H2 (g) = BaS(s) + H2O(g) (3)
Velocidad de reacción sin níquel velocidad de reacción utilizando
níquel.

Reducción de SO2 con sulfuro de bario en polvo

2SO2 (g) + BaS(s) = BaSO4 (s) + S2 (g) (4)
A partir de la reacción anterior se obtuvo
sulfuro de bario el cual será utilizado para
la reducción de SO2
Usando una presión parcial de SO2 de
25.8 kPa, se determinó que, a 1,000 °C, la
conversión del sulfuro de bario en polvo
fue cercana a 50% en un tiempo
aproximado de 15 min, en un flujo de SO2
de 1 l/min la conversión es más rápida
mientras más grande es la concentración
de BaS.
El azufre producido en esta etapa se
separa por condensación al estado sólido
y subsecuentemente va a
comercialización o almacenamiento.
Reducción de BaSO4 con CH4
De la reacción anterior se obtuvo como producto sulfato de bario, el cual puede ser
tratado con metano (CH4) lo cual es económicamente más viable que el uso de H2,
para volver a realizar la primera reacción. Además, el proceso global de reducción
usando gas natural es menos contaminante que el uso de carbón o monóxido de
carbono.
BaSO4 + CH4 = BaS + 2H2O+ CO2
Se utiliza una mezcla CH4/He, con fracción molar de metano de 0.4, pellets
(aglomerados) de sulfato de bario puro y sulfato de bario con adiciones 2% de ZnO
como catalizador y se obtiene 50% de reducción del BaSO4 en 20 minutos a 975
°C.

Gracias a este proceso no hay producción de compuestos gaseosos contaminantes

ni toxicos. Por lo tanto, el proceso es práctico para el tratamiento de los gases de
SO2 emanados en la fundición de cobre.
El sulfuro y el sulfato son reciclados continuamente, de modo que el proceso en
principio no produce residuos sólidos para descarte.
 Estimación de Costo de la planta de tratamiento de obtención de azufre
elemental

Para la ejecución del proyecto que será implementado en una refinería se

necesitan la instalación de tres nuevos equipos. Estos serían:

• Dos reactores de acero inoxidable, con capacidad de 2000 L.

• Un condensador barométrico de acero inoxidable, con capacidad de 1500 L.

El costo para la instalación de estos equipos es de un total de $19.272.360. Para

la instalación de reactores se necesitan $15.331.666 y la instalación del
condensado barométrico es de $3.940.592.

Estimación de costo de planta de obtención de Azufre elemental

Equipos Capacidad Costo del equipo($) Instalación($) Servicios diarios($)

Reactor 1 2000L 38.448.544 7.665.833 11.622.096
condensador 1500L 32.638.814 3.940.592 2.658.333
Reactor 2 2000L 38.448.544 7.665.833 7.622.096
Total 109.535.902 19.272.360 21.902.525

Para obtener el 50% de ganancia respecto de lo que se invierte sin contar con el
costo de instalación y de equipo se necesitan vender 201 toneladas diarias de
azufre elemental a $250.000.
Impacto Ambiental del Dioxido de Azufre

El dióxido de azufre es un gas incoloro con olor penetrante, el cual representa el

17% de la contaminación más peligrosa en Chile, y cuyo diámetro es de 2,5 PM lo
cual lo clasifica como una de las partículas en suspensión más dañinas, porque
debido a su tamaño, causa irritación ocular y tiene mayor facilidad de adherirse a
los alveolos pulmonares, afectando al sistema respiratorio y a las funciones
pulmonares. La inflamación del sistema respiratorio provoca tos, secreción mucosa
y agravamiento del asma y la bronquitis crónica. En promedio 23,6 % de personas
son atendidas por el sistema público por problemas respiratorios causados por
inhalar altas concentraciones de SO2

El SO2 en suspensión al combinarse con agua se convierte en ácido sulfúrico, el

cual es uno de son más elevados. En combinación con el agua, el SO2 se convierte
en ácido sulfúrico, que es el principal componente de la lluvia ácida que causa la
deforestación.

Recomendaciones de la Organización mundial de la salud (OMS)

Según la OMS la concentración recomendada en un periodo de 10 minutos

debería ser inferior a 500 μg/m3 ya que concentraciones de de SO2 superiores
afectan el sistema respiratorio de las personas asmáticas. Mientras que en un
periodo de 24 horas la concentración de SO2 debería ser inferior a 20 μg/m3

La concentración de SO2 en períodos promedio de 10 minutos no debería

superar los 500 µg/m3. Los estudios indican que un porcentaje de las personas
con asma experimenta cambios en la función pulmonar y síntomas respiratorios
tras períodos de exposición al SO2 de tan solo 10 minutos.
Normativa constitucional con respecto a la emisión de SO2 de las plantas de
fundición de cobre.

En primer lugar, la normativa chilena considera de deben impartirse nuevas

tecnologías que puedan recuperar el SO2 producido en procesos industriales y
reducir las emisiones de este gas.

Según el artículo 3 de la constitución las fundiciones existentes en Chile no deberían

exceder los límites máximos establecidos de toneladas por año producidos de SO2
que aparecen en la tabla siguiente.

Según el artículo 4 de la constitución chilena las plantas de ácido deben emitir una
concentración de SO2 inferior o igual a 600 ppm por hora promedio

Según el artículo 8 las emisiones deben ser inferiores al 2% en peso de azufre por
año.

Por último, el artículo 10 de la constitución estipula que las fuentes emisoras que
reduzcan las emisiones de SO2 para cumplir con los límites permitidos, solo podrán
ceder o compensar emisiones si acreditan una reducción adicional, permanente y
verificable par el cumplimiento de la norma de emisión de SO2.
 Índice

Evaluación de Costos 3

Descripción del proceso: etapas, operaciones unitarias y equipos 7

Impacto ambiental y social 13

Marco legislativo 14