Tema: Ley de Nernst

1. ¿Qué es?
Establece, que una sustancia se distribuye (independientemente de su cantidad)
entre dos solventes inmiscibles, hasta que, en el equilibrio, se alcanza una relación
constante de las actividades de la sustancia en las dos capas, para una temperatura
establecida.
2. ¿En qué consiste?
Cuando dos disoluciones de distinta concentración están separadas por una
membrana permeable, se produce un flujo de iones a través de la membrana desde
la zona más concentrada a la menos concentrada.
Esta difusión de materia conlleva también un movimiento de cargas (es decir, una
corriente eléctrica). Si la membrana es permeable sólo a los iones de un tipo, la
difusión a favor de un gradiente de concentración supone al mismo tiempo una
descompensación de carga de signo contrario en las dos disoluciones, apareciendo
por lo tanto una diferencia de potencial eléctrico entre los dos lados de la membrana.
Esta transferencia de materia y carga evoluciona hasta que los procesos
contrapuestos se compensan, alcanzando así una situación de equilibrio dinámico.
Ecuación de Nernst:
Para cualquier reacción química, la energía de Gibbs de reacción se expresa
∆𝐺 = ∆𝐺 ° + 𝑅𝑇 𝑙𝑛 𝑄
Donde Q es el cociente de propio de actividades.
[𝐶]𝑐 [𝐷]𝑑
𝑄=
[𝐴]𝑎 [𝐵]𝑏
Y se sabe que: −∆𝐺 = 𝑛𝐹𝜀𝑟𝑒𝑣 entones tenemos:
−𝑛𝐹𝜀 = ∆𝐺 ° + 𝑅𝑇 ln 𝑄
El potencial de la celda estándar está definido por: ∆𝐺 ° = −𝑛𝐹𝜀 ° entonces tenemos:
−𝑛𝐹𝜀 = −𝑛𝐹𝜀 ° + 𝑅𝑇 ln 𝑄
Dividiendo la expresión:
−𝑛𝐹𝜀 −𝑛𝐹𝜀 ° 𝑅𝑇 ln 𝑄
= +
−𝑛𝐹 −𝑛𝐹 −𝑛𝐹
𝑅𝑇
𝜀 = 𝜖° − ln 𝑄
𝑛𝐹
Ecuación de Nernst:
 𝑅𝑇
𝜀 = 𝜖° − ln 𝑄
𝑛𝐹
Ecuación equivalente de Nernst a 25°C:
Teniendo en cuenta que esta ecuación se cumple a 25°C (298.15 °K) y la
𝐶
constante de Faraday tiene un valor aproximado de 96,500 𝑚𝑜𝑙:

25°C a °K
°𝐾 = °𝐶 + 273.15
°𝐾 = 25°𝐶 + 273.1
°𝐾 = 298.15 °𝐾
Constante de Faraday:
𝐹 = 𝑁𝐴 𝑒
donde
6.022140857𝑥1023
NA es el número de Avogadro= 𝑚𝑜𝑙

e es la carga elemental de un electrón= 1.602176565𝑥10−19 𝑐

Sustituyendo:
6.022140857𝑥1023
𝐹=( ) (1.602176565𝑥10−19 𝑐)
𝑚𝑜𝑙
𝑐 𝑐
𝐹 = 96,485.32952 ≈ 96,485
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
Conversión de logaritmos:
𝑅𝑇
𝐹
𝐽
(8.314 ) (298.15 °𝐾)
𝑚𝑜𝑙 𝐾
𝑐
96,485
𝑚𝑜𝑙
0.025691238 𝑉 ≈ 0.026 𝑉
0.026 𝑉
𝜀 = 𝜀° − ln 𝑄
𝑛
𝐿𝑜𝑔10 = (0.026 𝑉)(ln 10)
𝐿𝑜𝑔10 = 0.059 𝑉
 𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟐 𝑽
𝜺 = 𝜺° − 𝑳𝒐𝒈𝟏𝟎 𝑸
𝒏
Ecuación equivalente de Nernst a 25°C:
𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟐 𝑽
𝜺 = 𝜺° − 𝑳𝒐𝒈𝟏𝟎 𝑸 𝒂 𝟐𝟓°𝑪
𝒏
Donde:
𝜀 = 𝑃𝑜𝑡𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎𝑙 𝑑𝑒 𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎.
𝜀 ° = 𝑃𝑜𝑡𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎𝑙 𝑑𝑒 𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 𝑒𝑠𝑡á𝑛𝑑𝑎𝑟.
𝑛 = 𝑁ú𝑚𝑒𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑒𝑙𝑒𝑐𝑡𝑟𝑜𝑛𝑒𝑠 𝑡𝑟𝑎𝑛𝑠𝑓𝑒𝑟𝑖𝑑𝑜𝑠 𝑒𝑛 𝑙𝑎 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑟𝑒𝑑𝑜𝑥.
𝑄 = 𝐶𝑜𝑐𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛.
3. Uso
• La ecuación de Nernst se utiliza para calcular el potencial de reducción de un
electrodo fuera de las condiciones estándar (concentración 1M, presión de 1
atm, temperatura de 298K o 25°C).
• Reducción de los electrodos de una celda galvánica
4. Ejemplo
Calcula el potencial de celda para una celda Zn/Cu, cuando [Zn2+]=10.0 M y
[Cu2+]=1.0 M a 25°C.
°
Reducción Cu2+(aq) + 2e- Cu(s) 𝜀𝑟𝑒𝑑 = +0.34
°
Oxidación Zn(s) Zn2+ + 2e- 𝜀𝑜𝑥 = +0.76
°
Cu2+(aq) + Zn(s) Cu(s) + Zn2+(aq) 𝜀𝑐𝑒𝑙 = +1.10 𝑉

0.0592 𝑉
𝜖 = 𝜖° − 𝐿𝑜𝑔 𝑄
𝑛
[𝑍𝑛2+ ] 10 𝑀
𝑄= = = 10
[𝐶𝑢2+ ] 1𝑀
0.0592 𝑉
𝜀 = 1.1 𝑉 − 𝐿𝑜𝑔(10)
2
𝜀 = 1.1 𝑉 − 0.0296
𝜺 = 𝟏. 𝟎𝟕𝟎𝟒 𝑽
 Referencias bibliográficas
Atkins, P. (1998). Física Química. Barcelona: Ediciones Omega, S.A.
Capparelli, A. L. (2013). Fisicoquímica básica. Buenos aires: Universidad de la
Plata.
Castellan, G. W. (1998). Fisicoquímica. Estado de México: Pearson Educación.
KhanAcademy. [KhanAcademyEspañol]. (2015, agosto 30). Utilizando la ecuación
de Nernst [Archivo de vídeo]. Recuperado de
https://www.youtube.com/watch?v=GC4Ekrl3drY