1.

-Eliminación de metales pesados vía la formación de carbonatos metálicos:

Determinar la ecuación que representa el diagrama de solubilidad del CdCO3correspondiente a 25°C , considerando una
concentración total de ΣCO3-2=10-3M y un rango de pH de 0 a 14. Deducir las reacciones no redox con ayuda de los diagramas
adjuntos y los datos termodinámicos proporcinados en tabla adjunta. De acuerdo al ECA del MINAM, señalar si el carbonato formado
cumple con eliminar el metal pesado según los LMP para las clases A1= 0.003 mg/Ly A3 = 0.01 mg/L. P atm. Cd= 112.41 g/mol

2.-Diagrama de Pourbaix del Carbonato de Cadmio

Con ayuda del diagrama de Pourbaix Eth-pH adjunto se pide contestar las siguienets preguntas. Considerar una concentración total de las especies disue
igual a Σ[Cd] =10 -5M y del ΣCO3-2=10-3M , considere soluciones ideales y una T = 25°C.
Se pide:
a) En la zona de estabilidad del agua señale qué área predomina en el diagrama la zona de inmunidad, corrosióno pasivación.
b) Especifique, en base al diagrama en qué ambiente(s) se dará(n) la contaminación por cadmio en medio anóxico u oxico, ácido obásico?, en los efluent
metalúrgicos. ¿Porqué limitamos el análisis a la zona de estabilidad el agua?.
c) ¿ Puede el CdCO3considerarse película pasivante del Cd?.
d) ¿Existen equilibrios no redox en el sistema planteado?. Exiisten equilibrios redox idependientes del pH. Señalarlos
e) En función de los datos adjuntos escriba todas las ecuaciones de equilibrio de la zona de estabilidad del CdCO3 del diagrama presentado. .
f) Con ayuda de los datos adjuntos verifique las coordenadas de los puntos invariantes relativos al CdCO3

Especie μ°298 S°298

Kj/mol j/°K.mol
Cd 2+ -77.71 -72.802
Cd(OH)(+a) -257.461 -12.134
HCdO2(-a) -362.033 -45.606
Cd(OH)4(-2a) -756.707 54.764
H(+a)0 0
H20 -237.141 69.95
H2CO3(a) -623.197 187.443
HCO3(-a) -586.865 98.45
CO3(-2a) -527.907 -49.999
CdO -229.305 54.81
CdCO3 -670.53 92.466
Cd(OH)2 -473.359 92
 R= 8.314 A1= 0.003 -7.57368 [CO3 2-]= 0.001
T= 298.15 A3= 0.01 -7.05080
iderando una
da de los diagramas
ar si el carbonato formado
. Cd= 112.41 g/mol Especie μ°298 S°298 Reacciones
Kj/mol j/°K.mol Cd(+2a) + H2CO3(a) = CdCO3 + 2H(+a)
Cd 2+ -77.71 -72.802 Cd(+2a) + HCO3(-a) = CdCO3 + H(+a)
Cd(OH)(+a) -257.461 -12.134 Cd(OH)(+a) + HCO3(-a) = CdCO3 + H2O
HCdO2(-a) -362.033 -45.606 Cd(OH)(+a) + CO3(-2a) +H(+a) = CdCO3 + H2O
Cd(OH)4(-2a) -756.707 54.764 HCdO2(-a) + CO3(-2a) +3H(+a) = CdCO3 + 2H2O
H(+a) 0 0 Cd(OH)4(-2a) + CO3(-2a) +4H(+a) = CdCO3 + 4H2O
H20 -237.141 69.95
H2CO3(a) -623.197 187.443
HCO3(-a) -586.865 98.45
CO3(-2a) -527.907 -49.999
CdO -229.305 54.81
CdCO3 -670.53 92.466
Cd(OH)2 -473.359 92

una concentración total de las especies disueltas a) Hasta pH=6 predomina una zona de corrosion, desde un pH=6 en adelante predomina la zona de p
b) en un medio oxico acido. Se estudia en la zona de estabilidad del agua, ya que naturalmente a
osióno pasivación. c)
anóxico u oxico, ácido obásico?, en los efluentes d) equilibrios no redos: Cd(+2a)/CdCO3 y CdCO3/Cd(OH)2 y equilibrios redox independiente de pH: C
e) Reacciones
Señalarlos
CdCO3 del diagrama presentado. . Cd(+2a) + H2CO3(a) = CdCO3 + 2H(+a)
Cd(OH)2 + CO3(-2a) + 2H(+a) = CdCO3 + 2H2O
Cd + HCO3(-a) = CdCO3 + 2e- + H(+a)
Cd = Cd(+2a) + 2e-
Cd(OH)2 +2H(+a) + 2e-= Cd + 2H2O

f) [Cd]= 1E-05 -5
[CO3 2-]= 0.001 -3

Reacciones LogK
Cd(+2a) + H2CO3(a) = CdCO3 + 2H(+a) -5.3212
Cd(OH)2 + CO3(-2a) + 2H(+a) = CdCO3 + 2H2O 25.1450
Cd + HCO3(-a) = CdCO3 + 2e- + H(+a) 14.6556
Cd = Cd(+2a) + 2e- 13.6125
Cd(OH)2 +2H(+a) + 2e-= Cd + 2H2O 0.1617

Coord. a= (6.660579;-9.306254)
Invariantes b= (11.07252;-10.99168)
ciones LOGK K pH [H+] [Cd2+] [Cd2+] [Cd(OH)+] [Cd(OH)+] [HCdO2-]
a) = CdCO3 + 2H(+a) -5.3212 4.77E-06 0 1.00E+00 209487178 9.05E+01 8.01342E-09 3.77E-19 2.26E-42
a) = CdCO3 + H(+a) 1.0431 1.10E+01 1 1.00E-01 2094871.781 9.05E+00 8.01342E-09 3.77E-18 2.26E-39
(-a) = CdCO3 + H2O 11.0962 1.25E+11 2 1.00E-02 20948.71781 9.05E-01 8.01342E-09 3.77E-17 2.26E-36
+H(+a) = CdCO3 + H2O 21.4239 2.65E+21 3 1.00E-03 209.4871781 9.05E-02 8.01342E-09 3.77E-16 2.26E-33
3H(+a) = CdCO3 + 2H2O 44.6461 4.43E+44 4 1.00E-04 2.094871781 9.05E-03 8.01342E-09 3.77E-15 2.26E-30
+4H(+a) = CdCO3 + 4H2O 58.5911 3.90E+58 5 1.00E-05 0.020948718 9.05E-04 8.01342E-09 3.77E-14 2.26E-27
6 1.00E-06 0.000209487 9.05E-05 8.01342E-09 3.77E-13 2.26E-24
7 1.00E-07 2.09487E-06 9.05E-06 8.01342E-09 3.77E-12 2.26E-21
8 1.00E-08 2.09487E-08 9.05E-07 8.01342E-09 3.77E-11 2.26E-18
9 1.00E-09 2.09487E-10 9.05E-08 8.01342E-09 3.77E-10 2.26E-15
10 1.00E-10 2.09487E-12 9.05E-09 8.01342E-09 3.77E-09 2.26E-12
11 1.00E-11 2.09487E-14 9.05E-10 8.01342E-09 3.77E-08 2.26E-09
12 1.00E-12 2.09487E-16 9.05E-11 8.01342E-09 3.77E-07 2.26E-06
13 1.00E-13 2.09487E-18 9.05E-12 8.01342E-09 3.77E-06 2.26E-03
14 1.00E-14 2.09487E-20 9.05E-13 8.01342E-09 3.77E-05 2.26E+00

=6 en adelante predomina la zona de pasivacion.

ilidad del agua, ya que naturalmente ahí es donde ocurren las reacciones

uilibrios redox independiente de pH: Cd(+2a)/Cd°

K pe pH
4.77356E-06 - 6.66
1.3965E+25 - 11.07
4.52531E+14
4.09739E+13 -9.31 -
1.451050301 -10.99 11.07
 10

[Cd(OH)4-2] ∑[Cd] LOG∑[Cd] 8

2.56E-56 209487269 8.321157634
6
2.56E-52 2094880.836 6.321159324
2.56E-48 20949.62325 4.321176217 4
2.56E-44 209.577722 2.321345116
2
2.56E-40 2.103926176 0.323030497
2.56E-36 0.021854165 -1.66046579 0
2.56E-32 0.000300039 -3.5228222
2.56E-28 1.11573E-05 -4.95244183 -2

2.56E-24 9.34439E-07 -6.02944927 -4

2.56E-20 9.91436E-08 -7.0037354
2.56E-16 2.08402E-08 -7.6810991 -6
2.56E-12 4.88603E-08 -7.31104351
-8
2.56E-08 2.66955E-06 -5.57356165 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
2.56E-04 0.002519195 -2.59873828
2.56E+00 4.823153319 0.683331068
NO CUMPLE