pH de sais

HIDRÓLISE: interação entre espécies carregadas negativa ou positivamente com o

solvente.
GRAU DE HIDRÓLISE: fração de cada mol de ânion ou cátion hidrolisado no
equilíbrio.
REAÇÕES DE HIDRÓLISE resultam em interações que liberam íons H3O+(aq.) ou
OH-(aq.).

Hidrólise alcalina - aniônica

O O
CH 3 C - + H2O
CH 3 C + OH- (aq.)
O OH

Hidrólise ácida - Catiônica

H H

H
N
+ H
+ H2O N . + H3O+ (aq.)
H H H
 Aplicações
-Industriais: tratamento da água

-Em análises quantitativas: previsões sobre o comportamento de íons com

estado de oxidação máximo (+3 ou +4) em que a manutenção de acidez
elevada pode evitar ou aproveitar a hidrólise para um determinado fim.

-ÂNIONS como: sulfato, carbonato, oxalato, cromato, estanato, fosfato,

antimonato, arseniato; entre outros, em que a HIDRÓLISE tem papel
preponderante no controle de solubilidade de seus sais. DISSOLUÇÃO DE
PRECIPITADOS como BaSO4, CaC2O4, PbCrO4, dependem exclusivamente da
reação de HIDRÓLISE do ânion e com o aumento da solubilidade controlado pela
acidez  ferramenta analítica importante.
 Classes

4 classes:
-sais de ácidos fortes e bases fortes  SOLUÇÃO NEUTRA
Ex: NaCl
-sais de ácidos fracos e bases fortes
-sais de ácidos fortes e bases fracas Nem sempre são neutras
-sais de ácidos fracos e bases fracas
 Sais de ácidos fracos (HA) e
bases fortes (MOH)
Solução resultante básica

[OH  ][ HA]
A-(aq) + H2O(l) ⇌ OH-(aq) + HA(aq) Kh 
[ A ]

Ex: CH3COONa
 Sais de ácidos fracos (HA) e
bases fortes (MOH)
Solução resultante básica

[OH  ][ HA]
A-(aq) + H2O(l) ⇌ OH-(aq) + HA(aq) Kh 
[ A ]

2H2O(l) ⇌ OH-(aq) + H3O+(aq) K w  [OH  ][ H 3O  ]

[ H 3O  ][ A ]
HA(aq) + H2O(l) ⇌ H3O+(aq) + A-(aq) Ka 
[ HA]

Ex: CH3COONa
 Sais de ácidos fracos (HA) e
bases fortes (MOH)
Solução resultante básica

[OH  ][ HA]
A-(aq) + H2O(l) ⇌ OH-(aq) + HA(aq) Kh 
[ A ]

2H2O(l) ⇌ OH-(aq) + H3O+(aq) K w  [OH  ][ H 3O  ]

[ H 3O  ][ A ]
HA(aq) + H2O(l) ⇌ H3O+(aq) + A-(aq) Ka 
[ HA]
Portanto: Kw
Ex: CH3COONa Kh 
K
a
 Grau de hidrólise
Considere x o grau de hidrólise. As concentrações em mol L-1 são:
A-(aq) + H2O(l) ⇌ OH-(aq) + HA(aq)

c  [ HA]  [ A ]
[OH  ][ HA] cx 2
[HA]  [OH - ]  cx Kh  

[A - ]  c - cx [A ] (1  x)

Essa expressão permite o cálculo

do grau de hidrólise
 Exercícios
Determine se o sal Na2HPO4 formará uma solução ácida ou básica ao se dissolver na
água e calcule o Kh.
•Íons: Na+ e HPO42-
•Na+ proveniente de base forte NaOH  não tem influência no pH
•HPO42-(aq) ⇌ PO43-(aq) + H+(aq) Ka3 = 4,2x10-13
•HPO42-(aq) + H2O(l) ⇌ H2PO4-(aq) OH-(aq) Kw 1x1014
+
Kh   13
 0,024
K a 4,2 x10
•Kh > Ka3  hidrólise predomina  solução básica

Calcule o pH de uma solução de 0,63 mol L-1 de NaCH3CO2(aq). Ka ácido acético =

1,8x10-5

Calcule o grau de hidrólise de uma solução de 1 mol L-1 de NaCN. Ka do ácido

cianídrico = 4,9x10-10

Uma amostra aquosa de 150 mL de 0,02 mol L-1 de acetato de sódio foi diluída até
0,500 L. Qual a concentração do ácido acético no equilíbrio?
 Sais de ácidos fortes (HA) e bases
fracas (MOH)
Solução resultante ácida

[ MOH ][ H 3O  ]
M+(aq) + 2H2O(l) ⇌ MOH(aq) + H3O+(aq) Kh 
[M  ]

2H2O(l) ⇌ OH-(aq) + H3O+(aq) K w  [OH  ][ H 3O  ]

[ M  ][OH  ]
MOH(aq) ⇌ M+(aq) + OH-(aq) Kb 
[ MOH ]

Portanto: Kw
Ex: NH4Cl Kh 
K
b
 Cálculo do pH
Estime o pH de uma solução 0,15 mol L-1 de NH4Cl(aq).
•Íons: NH4+ e Cl-
•Cl- proveniente de ácido forte HCl  não tem influência no pH
•NH4+(aq) + OH-(aq) ⇌ NH3(aq) + H2O(l) Kb = 1,8x10-5
•NH4+(aq) + H2O(l) ⇌ NH3(aq) + H3O+(aq) K w 1x1014 10
Kh    5,6 x10
K b 1,8 x105

10 x2
5,6 x10 
0,15  x

x  9,2x106 mol L1

pH = 5,04
 Exercício

Dados os compostos: NaCN, KCl, NH4Cl, KOH, H2SO4. Coloque esses

compostos em ordem crescente de acidez.
Calcule a constante de hidrólise (Kh) do NH4Cl, sabendo–se que, em solução
0,2 mol L-1, esse sal está 0,50% hidrolisado.
Calcule o pH dessa solução de NH4Cl .
 Sais de ácidos fracos (HA) e
bases fracas (MOH)
Caráter ácido ou básico da solução depende das constantes

M+(aq) + 2H2O(l) ⇌ MOH(aq) + H3O+(aq) A-(aq) + H2O(l) ⇌ OH-(aq) + HA(aq)

[ MOH ][ H 3O  ] [OH  ][ HA]

Kh  Kh 
[M  ] [ A ]

2H2O(l) ⇌ OH-(aq) + H3O+(aq) K w  [OH  ][ H 3O  ]

[ H 3O  ][ A ]
HA(aq) + H2O(l) ⇌ H3O+(aq) + A-(aq) Ka 
[ HA]
[ M  ][OH  ]
MOH(aq) ⇌ M+(aq) + OH-(aq) Kb 
[ MOH ]
 Sais de ácidos fracos (HA) e
bases fracas (MOH)
Caráter ácido ou básico da solução depende das constantes

M+(aq) + 2H2O(l) ⇌ MOH(aq) + H3O+(aq) A-(aq) + H2O(l) ⇌ OH-(aq) + HA(aq)

[ MOH ][ H 3O  ] [OH  ][ HA]

Kh  Kh 
[M  ] [ A ]

2H2O(l) ⇌ OH-(aq) + H3O+(aq) K w  [OH  ][ H 3O  ]

[ H 3O  ][ A ]
HA(aq) + H2O(l) ⇌ H3O+(aq) + A-(aq) Ka 
[ HA]
[ M  ][OH  ]
MOH(aq) ⇌ M+(aq) + OH-(aq) Kb  Ka = Kb  solução neutra
[ MOH ] Ka < Kb  solução básica
Ka > Kb  solução ácida
 Exercício
Qual o pH de uma solução de hipoclorito de amônio (NH4ClO) 0,1168 mol L-1?
Ka(NH4+) = 5,6x10-10 e Kb(ClO-) = 2,8x10-7
 Sais de ácidos fracos (HA) e
bases fracas (MOH)
Ex: CH3COONH4
MA(aq) ⇌ M+(aq) + A-(aq)

Hidrólise Hidrólise A-(aq) + H2O(l) ⇌ OH-(aq) + HA(aq)

M+(aq) + 2H2O(l) ⇌ MOH(aq) + H3O+(aq) +

M+(aq) + A-(aq) + H2O(l) ⇌ MOH(aq) + HA(aq) Kh

[ MOH ][ HA]

[ H 3O ][ A ]  Kh 
Ka  [ M  ][ A ]
[ HA] Kw [OH  ][ H 3O  ][ HA][ MOH ]

K a xKb [ H 3O  ][ A ][ M  ][OH  ]
[ M  ][OH  ]
Kb 
[ MOH ]
 Cálculo do pH
Calcule o pH de uma solução 0,1000 mol L-1 de acetato de amônia. Dados os
valores de Ka CH3COOH = 1,75 x 10-5 e Kb NH3 = 1,78 x 10-5.
Ca = 0,100 mol L-1

NH4+(aq) + CH3COO-(aq) + H2O(l) ⇌ NH4OH(aq) + CH3COOH(aq) Kh

I Ca Ca - -
E Ca-x Ca-x x x

Ca >>> x
[ NH 4OH ][CH 3COOH ] Kw x2 x2
Kh  
   [CH3COO-] >>> [CH3COOH]

[ NH 4 ][CH 3COO ] K a xKb (Ca  x) 2
(Ca ) 2
 Cálculo do pH
Calcule o pH de uma solução 0,1000 mol L-1 de acetato de amônia. Dados os
valores de Ka CH3COOH = 1,75 x 10-5 e Kb NH3 = 1,78 x 10-5.
Ca = 0,100 mol L-1

NH4+(aq) + CH3COO-(aq) + H2O(l) ⇌ NH4OH(aq) + CH3COOH(aq) Kh

I Ca Ca - -
E Ca-x Ca-x x x

[ NH 4OH ][CH 3COOH ] Kw x2

Kh   
 
[ NH 4 ][CH 3COO ] K a xKb (Ca ) 2

[ H 3O  ]Ca [ H 3O  ]2 Ca 2
Ka  x 
2
2
x Ka
 Cálculo do pH
Calcule o pH de uma solução 0,1000 mol L-1 de acetato de amônia. Dados os
valores de Ka CH3COOH = 1,75 x 10-5 e Kb NH3 = 1,78 x 10-5.
Ca = 0,100 mol L-1

NH4+(aq) + CH3COO-(aq) + H2O(l) ⇌ NH4OH(aq) + CH3COOH(aq) Kh

I Ca Ca - -
E Ca-x Ca-x x x

[ NH 4OH ][CH 3COOH ] Kw x2 [ H 3O  ]2

Kh   
  2
 2
[ NH 4 ][CH 3COO ] K a xKb (Ca ) Ka

[ H 3O  ]Ca [ H 3O  ]2 Ca 2
Ka  x 
2
K xK
2
[ H 3O ]  w a  [ H 3O  ]  K a xKa
 2
2
x Ka
K a xKb

Kw = Ka x Kb
 Cálculo do pH
Calcule o pH de uma solução 0,1000 mol L-1 de acetato de amônio. Dados os
valores de Ka CH3COOH = 1,75 x 10-5 e Kb NH3 = 1,78 x 10-5.
Ca = 0,100 mol L-1

NH4+(aq) + CH3COO-(aq) + H2O(l) ⇌ NH4OH(aq) + CH3COOH(aq) Kh

I Ca Ca - -
E Ca-x Ca-x x x

[ NH 4OH ][CH 3COOH ] Kw x2 [ H 3O  ]2

Kh   
  2
 2
[ NH 4 ][CH 3COO ] K a xKb (Ca ) Ka

[ H 3O  ]Ca [ H 3O  ]2 Ca 2
Ka  x 
2
K xK
2
[ H 3O ]  w a  [ H 3O  ]  K a xKa
 2
2
x Ka
K a xKb

Kw = Ka x Kb
[H3O+] = 9,9 x 10-8 mol L-1  pH = 7,00
 Cálculo do pH

• O pH depende das constantes de dissociação da base

fraca e do ácido fraco que dão origem ao sal.

• O pH independe da concentração do sal.

 Considerações
Para determinar se um sal forma uma solução ácida, básica ou neutra quando
dissolvido em água, devemos considerar a ação do cátion e do ânion. Há 4
combinações possíveis:
1. Se o sal tiver um ânion que não reage com água e um cátion que não
reage com água, espera-se que o pH seja 7. Isso ocorre quando o ânion é
uma base conjugada de um ácido forte e o cátion faz parte do grupo 1A, ou
é um dos membros mais pesados do grupo 2A (Ca2+, Sr2+ e Ba2+).
Exemplos: NaCl, Ba(NO3)2, RbClO4.
2. Se o sal tiver um ânion que reage com água para produzir íons hidróxido e
um cátion que não reage com água, espera-se que o pH seja maior do que
7. Isso ocorre quando o ânion é a base conjugada de um ácido fraco e o
cátion faz parte do grupo 1A, ou é um dos membros mais pesados do
grupo 2A (Ca2+, Sr2+ e Ba2+). Exemplos: NaClO, RbF, BaSO3.
 Considerações

3. Se o sal tiver um cátion que reage com água para produzir íons hidrônio e
um ânion que não reage com água, espera-se que o pH seja menor do que 7.
Isso ocorre quando o cátion é um ácido conjugado de uma base fraca, ou um
cátion pequeno com uma carga maior ou igual a 2+. Exemplos: NH4NO3,
AlCl3, Fe(NO3)3.
4. Se o sal tiver um ânion e um cátion capazes de reagir com água, íons
hidróxido e hidrônio são produzidos. A solução, então, pode ser básica, neutra
ou ácida, dependendo das capacidades relativas dos íons de reagir com água.
Exemplos: NH4ClO, Al(CH3COO)3, CrF3.