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ESCUELA DE QUÍMICA
QUÍMICA AMBIENTAL
2019-I
Dicho protocolo pide que los países industrializados (excepto Estados Unidos que no participó)
reduzcan sus emisiones de gases que aportan al calentamiento del globo en aproximadamente un
5% por debajo de los niveles de 1990 para el período 2008-2012. El propósito fue estabilizar las
concentraciones de los gases de efecto invernadero en la atmósfera, de manera que ya no existan
interferencias significativas por parte de la actividad humana en el sistema climático. Esto, debía
hacerse de manera gradual para que los ecosistemas se adaptaran a los cambios, además de que
la producción alimentaria no se comprometiera y que no hubiera un cambio demasiado grande en
la economía de los países involucrados.
Entre los compromisos que asumieron los países que firmaron el protocolo, se encuentran: realizar
inventarios de emisiones de gases de efecto de invernadero por fuente y la absorción por
sumideros. Desarrollar programas para aminorar el cambio climático y además, para adaptarse a
los posibles efectos. Fomentar el avance de tecnologías y procesos para controlar las emisiones
antropogénicas de los gases. Incentivar la educación acerca del cambio climático y sus
consecuencias.
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Cabe resaltar que los países adoptaron distintos porcentajes de manera objetiva dentro del
protocolo, es decir, cada país tiene sus propios porcentajes de emisión que debe disminuir, razón
por la cual se permitió que los participantes dedujeran las emisiones en sus países y que se
beneficiaran de los mecanismos flexibles (comercio de emisiones, desarrollo limpio, o la aplicación
conjunta), además de registrar el carbono absorbido por los bosques o las tierras de cultivo.
Por otro lado, el protocolo de Kyoto no contiene compromisos nuevos (ya estaban establecidos en
la convención sobre el cambio climático en 1992) para los países en vía de desarrollo, ya que se
acordó que los países industrializados debían ser los primeros en generar control sobre las
emisiones por ser los emisores principales.
Alemania, Austria, Bélgica, Dinamarca, Italia, Luxemburgo, Países Bajos, Reino Unido, Finlandia,
Francia, España, Grecia, Irlanda, Portugal, Suecia, Afganistán, Albania, Argelia,Angola, Antigua y
Barbuda, Argentina, Armenia, Australia, Azerbaiyá, Bahamas, Bahrein, Bangladesh, Barbados,
Bielorrusia, Belice, Benin, Bután, Bolivia, Bosnia y Herzegobina, Botswana, Brasil, Brunei, Bulgaria,
Burkina Faso, Burundi, Cabo Verde, Camboya, Canadá, Chad, Chile, China, Colombia, Comoros,
Congo, Islas Cook, Costa Rica, Costa de Marfik, Croacia, Cuba, Chipre, República Checa, RPD de
Corea , RD del Congo, Djibouti, Dominica, República Dominicana, Ecuador, Egipto, El salvador,
Guinea Ecuatorial, Eritrea, Estonia, Etiopía, Fiji, Finlandia, Gabón, Georgia, Alemania, Ghana,
Granada, Guatemala, Guinea, Ghinea-Bissau,Guyana, Haití, Honduras, Hungría, Islandia, India,
Indonesia, Irán, Iraq, Israel, Jamaica, Japón, Jordan, Kazajstán, Kiribati, Kuwait, Kirguistán, Lao,
Letonia, Líbano, Lesotho, Liberia, Libia, Liechtenstein, Lituania, Magadascar, Malawi, Malasia,
Maldivas, Mali, Malta, Islas Marshall, Mauritania, Mauricio, Mexico, Monaco, Mongolia,
Montenegro, Marruecos, Mozambique, Myanmar, Namibia, Nauru, Nepal, Nueva zelanda,
Nicaragua, Niger, Nigeria, Niue, Noruega, Omán, Pakistan, Palau, Panamá, Papua nueva Guinea,
Paraguay, Perú, Polonia, Qatar, República de Corea, República de Moldavia, Rumania, Federación
de Rusia, Ruanda, San Cristobal y Nieves, Santa Lucía, San Vicente y las Granadinas, Samoa,
San Marino, Santo Tomé y príncipe, Arabia Saudita, Senegal, Serbia, Seychelles, Sierra Leona,
Singapur, Eslovaquia, Eslovenia, Islas Salomón, Somalia, Sudáfrica, Sri Lanka, Sudán, Surinam, S
Wazilandia, Suiza, Siria, Tayikistán, Tailandia, Macedonia, Togo, Tonga, Trinidad y Tobago, Túnez,
Pavo, Turkmenistán, Tuvalu, Uganda, Ucrania, Emiratos Árabes, Tanzania, Uruguay, Uzbekistán,
Vanuatu, Venezuela, Vietnam,Yemen,Zambia, Zimbabwe.
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2. Utilizando el programa WebMO calcule las frecuencias de vibración y los espectros IR de las
siguientes moléculas: CH4, HN3, N2O, NF3, 2 CFC’s, H2O, CO2.
Metano:
Modo 1
Modo 2
Modo 3
Modo 4
Tabla 2. Representación de los modos vibracionales. Imágenes tomadas del programa WebMo.
El metano al no ser una molécula lineal tiene 3N-6 grados de libertad vibracionales. De esta forma
se obtienen 9 modos vibracionales, pero como se puede ver en la tabla 1, muchos de estos modos
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tienen la misma energía (son degenerados), por lo que en realidad solo se obtienen 4 frecuencias,
pero de estas 4 solo 2 absorben en el infrarrojo, pues hay vibraciones simétricas que no absorben
en el infrarrojo; esto se puede ver en la figura 1 en las dos bandas de absorción en el espectro.
Azida de hidrógeno:
Modo 1
Modo 2
Modo 3
Modo 4
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Modo 5
Modo 6
Tabla 4. Representación de los modos vibracionales. Imágenes tomadas del programa WebMO.
La HN3 tiene una geometría no lineal, y por tanto, tiene 6 modos de vibración, que corresponden con,
flexión de los átomos NNN con una frecuencia fundamental de vibración de 598,9883 cm-1, flexión
fuera del plano de los átomos NNN con una frecuencia fundamental de vibración de 602,635 cm-1,
tensión simétrica de los átomos NN con una frecuencia fundamental de vibración 1197,0380 cm-1,
flexión de los átomos NH con una frecuencia fundamental de vibración de 1314,0470 cm -1, tensión
anti-simétrica de los átomos NN con una frecuencia fundamental de vibración de 2295,1531 cm -1,
tensión simétrica de los átomos NH a una frecuencia fundamental de vibración de 3469,2510 cm-1.
Óxido Nitroso:
Modo 1
Modo 2
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Modo 3
Modo 4
Tabla 6. Representación de los modos vibracionales. Imágenes tomadas del programa WebMO.
El óxido nitroso al ser una molécula lineal tiene 3N-5 grados de libertad vibracionales. De esta
forma se obtienen 4 modos vibracionales, pero como se puede ver en la tabla 3, dos de estos
modos tienen la misma energía (son degenerados), por lo que en realidad solo se obtienen 3
frecuencias, estas 3 se observan en la figura 3.
Trifluoruro de Nitrógeno:
Modo 1
Modo 2
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Modo 3
Modo 4
Tabla 8. Representación de los modos vibracionales. Imágenes tomadas del programa WebMO.
Esta molécula tiene geometría trigonal plana, esta molécula posee 6 modos vibracionales, esto se
puede ver en la tabla 4. De estos 6 modos hay dos pares degenerados, por lo que solo habrían 4
activos en el infrarrojo(Tabla 8). Además en el espectro IR (Figura 4) solo se observa un pico con
intensidad significativa, esto podría representar un solapamiento en los picos.
Triclorofluorometano CFC-11
IR (Raman)
Mode Symmetry Frequency
Intensity
1 E 243,5020 0,0095
2 E 243,5020 0,0095
3 A1 347,1928 0
4 E 392,1109 0,4236
5 E 392,1109 0,4236
6 A1 521,5001 4,6858
7 E 808,8566 308,3714
8 E 808,8566 308,3714
9 A1 1139,9130 205,5976
Tabla 9. Modos vibracionales obtenidos de WebMO.
Modo 1
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Modo 2
Modo 3
Modo 4
Modo 5
Modo 6
Tabla 10. Representación de los modos vibracionales. Imágenes tomadas del programa WebMO.
Esta molécula tiene una estructura tetraédrica y el momento dipolar diferente de cero. Presenta 9
modos vibracionales de los cuales solo 6 son activos en el infrarrojo (tabla 10), pero en el
espectro solo se observan dos picos por el solapamiento de algunos modos degenerados o por la
baja intensidad que pueden tener los picos.
Diclorodifluorometano CFC-12
5 A1 441,3386 0,7149
6 A1 656,9170 18,6078
7 B1 873,4259 445,5969
8 A1 1130,6380 317,0073
9 B2 1221,1390 231,0788
Tabla 11. Modos vibracionales obtenidos de WebMO.
Modo 1
Modo 2
Modo 3
Modo 4
Modo 5
Modo 6
Modo 7
Modo 8
Modo 9
Tabla 12. Representación de los modos vibracionales. Imágenes tomadas del programa WebMO.
El CFC-12 (CCl2F2) tiene una geometría no lineal, y por tanto, tiene 9 modos de vibración, que
corresponden con, flexión de tipo tijera de los átomos CCl 2 con una frecuencia fundamental de
vibración de 258,1122 cm-1, flexión fuera del plano (torsión) de los átomos CF2 con una frecuencia
fundamental de vibración de 316,991 cm-1, flexión de tipo cabeceo de los átomos CF2 con una
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frecuencia fundamental de vibración de 423,9844 cm-1, flexión de tipo balanceo de los átomos CF 2 con
una frecuencia fundamental de vibración de 428,23 cm -1, flexión de tipo tijera de los átomos CF 2 con
una frecuencia fundamental de vibración de 441,3386 cm-1, tensión simétrica de los átomos CCl 2 con
una frecuencia fundamental de vibración de 656,9170 cm -1, tensión asimétrica de los átomos CCl 2 con
una frecuencia fundamental de vibración de 873,4259 cm -1, tensión simétrica de los átomos CF 2 con
una frecuencia natural de vibración de 1130,6381 cm -1, tensión asimétrica de los átomos de CF 2 con
una frecuencia natural de vibración de 1221,1392 cm-1.
Agua
Modo 1
Modo 2
Modo 3
Tabla 14. Representación de los modos vibracionales de la molécula H2O. Imágenes tomadas del
programa WebMO.
Una molécula con N átomos cuya geometría de equilibrio no es lineal tiene 3N-6 grados de libertad
que describen el movimiento de vibración de los átomos en la molécula. El H2O tiene una geometría
no lineal, y por tanto, tiene 3 modos de vibración, que corresponden con, flexión con una frecuencia
fundamental de vibración de 1713,2813 cm-1, tensión simétrica con una frecuencia fundamental de
vibración de 3724,7740 cm-1, tensión asimétrica con una frecuencia fundamental de vibración
3846,9456 cm-1.
Dióxido de carbono.
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Modo 1
Modo 2
Modo 3
Tabla 16. Representación de los modos vibracionales de la molécula H2O. Imágenes tomadas del
programa WebMO.
El dióxido de carbono es una molécula lineal que no tiene un dipolo permanente. Esta molécula
posee 4 modos vibracionales, pero hay dos que son degenerados, por ello solo se observan 3 que
absorben en el infrarrojo (Tabla 16), además, el estiramiento genera un momento dipolar 0, por lo
que este no puede observarse en el infrarrojo.
2.1. ¿En qué región del espectro IR absorbe cada una de las moléculas analizadas? ¿A qué
longitud de onda corresponde cada una de las bandas de absorción?
Trifluoruro de
1304,4873 7,666 IR medio
nitrógeno
808,8566 12,363
CFC-11 IR medio
1139,9130 8,773
873,4259 11,449
CFC-12 1130,6381 8,844 IR medio
1221,1392 8,189
1713,2813 5,837
Agua IR medio
3846,9456 2,599
Dióxido de
2436,3160 4,104 IR medio
carbono
Tabla 17. Longitud de onda y región del espectro IR en el que absorbe cada molécula.
Para completar la tabla 17 se realizó una base de cálculo a partir de la siguiente fórmula, de esta forma
se calcula el conjunto de longitudes de onda a la que absorben cada una de las moléculas anteriores.
1
Longitud de onda= (1)
Número de onda
El número de onda es una magnitud de frecuencia, y como en los espectros se registró la frecuencia
en unidades de cm-1, la longitud de onda se obtendrá en cm. Para cambiarla a unidades de
micrómetros hay que utilizar un factor de conversión, como se muestra a continuación,
1 cm∗10000 μm
λ= =7,278 μm
1373,9886 1 cm
1 cm∗10000 μm
λ= =3,163 μm
3161,6650 1 cm
Región en el
µm
espectro IR
IR lejano 25 - 400
IR medio 2,5 – 15,38
IR cercano 0,75 – 2,7
Tabla18. Regiones del espectro infrarrojo.
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2.2. ¿Los fotones de radiación infrarroja que absorben estas moléculas corresponden a los
que provienen del sol o de la tierra? Utilice los diagramas de radiación de cuerpo negro
del sol y la tierra y sus cálculos de longitud de onda de la pregunta anterior para
responder.
CFC-11
CFC-12
Agua
Dióxido de carbono
Tabla 19. Radiación que absorben los diferentes gases de la atmósfera.
Como puede observarse en la figura 9, la radiación solar llega hasta alrededor de los 2,5 µm, pero
en la tabla 17 se observa que los gases atmosféricos absorben radiación por encima de este valor,
es por esto que en la tabla 19 se reporta que la radiación que estos gases absorben es la emitida
por la tierra como cuerpo negro.
3. Explique el término ‘‘Potencial de calentamiento global de un gas”. ¿Cómo se comparan los
GWP de gases como CO2, CH4, N2O, CFCs (2 ejemplos) y H2O? y ¿Cómo se comparan las
emisiones globales de estos gases?
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Con el fin de comparar el efecto de los diferentes gases de efecto invernadero (GHG), se plantea la
ecuación 1 para el GWP, en la cual, se compara para la misma masa y durante el mismo periodo
de tiempo, el potencial de calentamiento de un gas de efecto invernadero con el potencial de un
gas de referencia que es el CO2. La cantidad de masa es 1 kg y el GWP se calcula sobre
horizontes de tiempo de 20 100 y 500 años.
TH
∫ a x ∙ [ x ( t ) ] dt
GWP= TH 0 (3)
∫ ar ∙ [ CO 2 ( t ) ] dr
0
Dónde:
En síntesis, lo que expresa la ecuación 3 es qué tanta radiación de la región infrarroja absorbe 1 kg
de un GHG en un horizonte de tiempo determinado , lo que hace posible establecer qué tanto
influye el gas sobre el calentamiento de la superficie terrestre, lo anterior respecto al gas de
referencia. Cabe resaltar, que algunos gases de efecto invernadero, provocan mucho más
calentamiento que el CO2 pero su presencia o tiempo de vida en la atmósfera es mucho menor a la
de éste. Así mismo, algunos absorben la radiación con más efectividad que otros porque lo hacen
a distintas longitudes de onda y en ocasiones se superponen unos sobre otros, por tanto el GWP,
depende no sólo de la concentración y de la capacidad de absorción de radiación infrarroja del
GHG, sino que también de su tiempo de vida en la atmosfera y de la longitud de onda de
absorción.
*El vapor de agua es uno de los principales gases de efecto invernadero, sin embargo, su GWP no se
puede calcular directamente debido a múltiples factores, entre ellos, que tiene un profundo espectro de
absorción infrarroja con más y más amplias bandas de absorción que el CO 2 , su concentración en la
atmósfera depende de la temperatura del aire y la disponibilidad de agua; el vapor de agua no se
descompone en el medio ambiente, la distribución de la temperatura de la Tierra y las diferentes
masas de tierra en los hemisferios norte y sur.
Por lo general, el PWG para la mayor parte de gases de efecto invernadero disminuye a medida que el
tiempo aumenta, tal y como se ve en la tabla 20 para los gases estudiados en comparación con el CO 2
y a excepción del óxido nitroso. Lo anterior, se debe a que estos gases son removidos de la atmósfera
con el paso del tiempo por acción de mecanismos naturales, por lo que su potencial de calentamiento
global, al haber menos concentración de ellos en la atmósfera, disminuye. El potencial de
calentamiento global para el CO2 es 1, ya que éste es el gas de referencia.
Ahora bien, al comparar el PWG de los gases presentados en la tabla 20, se nota que los CFCs, son
mucho más potentes en cuanto al potencial de calentamiento global que los demás gases, puesto que
para la misma masa y en cada uno de los tiempos estipulados, el valor del PWG para éstos se
encuentra 1.500-11.000, mientras que para los demás gases éste valor está entre 7 y 300. Esto se
debe a lo ya mencionado, pues los gases clorofluorocarbonados tienen un tiempo de permanencia en
la atmósfera de miles de años, razón por la cual su concentración siempre será mucho mayor que los
demás gases de efecto invernadero que tienen tiempos de vida atmosférica corta, por tanto, el PWG
siempre tendrá un valor mucho más grande en comparación con éstos últimos.
BIBLIOGRAFÍA
«Kyoto Protocol: Status of Ratification» Organización de las Naciones Unidas. Convención Marco de
las Naciones Unidas sobre el Cambio Climático.
«Climate Change Report Looks at Nuclear Power, Other Options» International Atomic Energy Agency
Naciones Unidas (1998). «Protocolo de Kioto de la Convención Marco de las Naciones Unidas sobre el
Cambio Climático»
Ambiental de Asturias, R. (2006). Las causas del cambio climático. Potencial de calentamiento global.
https://www.asturias.es/portal/site/medioambiente/menuitem.1340904a2df84e62fe47421ca6108a0c/?
vgnextoid=b8da06e98057d210VgnVCM10000097030a0aRCRD [Consultado el 21/05/19]
Cuatecontzi, D. H., & Gasca, J. (2004). Los gases regulados por la convención marco de las naciones
unidas sobre el cambio climático. Cambio climático: una visión desde México, 87.
Hendrickson, C. T., Lave, L. B., & Matthews, H. S. (2006). Environmental life cycle assessment of
goods and services: an input-output approach. Resources for the Future.
SMITH, Steven J.; WIGLEY, M. L. Global warming potentials: 1. Climatic implications of emissions
reductions. Climatic Change, 2000, vol. 44, no 4, p. 445-457.