TERMOQUÍMICA

Ingeniería Química
Universidad de Bogotá Jorge Tadeo Lozano

Presentación:
Laura Rosa Conde Rivera IQ, MSc, Dr Ing.

Octubre 9 de 2018
 Trabajando en grupos de dos integrantes: desarrollar el siguiente enunciado:
Se requiere separar una mezcla constituida por 40% molar de benceno en
tolueno, empleando un tambor de destilación instantánea que opera a 72 °C
y 43 kPa.
Considerando que el sistema obedece la ley de Raoult, determine:
• La fracción de la corriente de vapor resultante de la separación
• La composición de las fases vapor y líquida que salen del tambor

A B C
Benceno 13,7819 2726,81 217,572
Tolueno 13,9320 3056,96 217,625
Valores tomados de Apéndice B-2. Smith.

𝐵 Psat [kPa]
𝑙𝑛𝑃 𝑠𝑎𝑡 =𝐴−
𝑇+𝐶 T [°C]
 A partir de
 su compromiso con el estudio de este tema,
 el desarrollo de las actividades propuestas,
 el análisis de los resultados obtenidos,
 la revisión de las fuentes primarias,
 la retroalimentación de sus pares, monitor(a) y la docente del curso,
Usted logrará:
 Deducir y enunciar la condición de equilibrio material del
equilibrio L-L
 Calcular el cambio de energía libre de Gibbs del proceso de
mezclado de dos sustancias que conduce a la formación de una
solución real
 Establecer en qué intervalos de composición el sistema forma
dos fases líquidas en equilibrio entre sí
  Si se tienen dos fases líquidas 𝛼 y 𝛽 en equilibrio entre sí:

 La fase 𝛼 se puede  La fase 𝛽 se representa con

representar con la expresión: una ecuación análoga:

𝛽
𝑓መ𝑖𝛼 = 𝑥𝑖 𝛼 𝛾𝑖 𝛼 𝑃𝑖 𝑠𝑎𝑡 𝑓𝑖 = 𝑥𝑖 𝛽 𝛾𝑖 𝛽 𝑃𝑖 𝑠𝑎𝑡
መ

 Reemplazando en la condición de equilibrio material:

𝑥𝑖 𝛼 𝛾𝑖 𝛼 𝑃𝑖 𝑠𝑎𝑡 = 𝑥𝑖 𝛽 𝛾𝑖 𝛽 𝑃𝑖 𝑠𝑎𝑡 𝑖 = 𝑖, 2,3, … , 𝑁

 Simplificando:

𝑥𝑖 𝛼 𝛾𝑖 𝛼 = 𝑥𝑖 𝛽 𝛾𝑖 𝛽 𝑖 = 𝑖, 2,3, … , 𝑁
Tomado de: Elliott y Lira. “Introductory Chemical Engineering Thermodynamics.” 2a Edición. Prentice Hall International Series in the Physical and Chemical Engineering Sciences. 2012.
 𝑥𝑖 𝛼 𝛾𝑖 𝛼 = 𝑥𝑖 𝛽 𝛾𝑖 𝛽 𝑖 = 𝑖, 2,3, … , 𝑁

 Teniendo en cuenta la definición de actividad:

𝑎𝑖 = 𝑥𝑖 × 𝛾𝑖

 Se observa que en este caso, la condición de equilibrio material

se puede expresar también como:
𝑎𝑖 𝛼 = 𝑎𝑖 𝛽 𝑖 = 𝑖, 2,3, … , 𝑁

Tomado de: Elliott y Lira. “Introductory Chemical Engineering Thermodynamics.” 2a Edición. Prentice Hall International Series in the Physical and Chemical Engineering Sciences. 2012.
 El criterio de espontaneidad y equilibrio en un sistema cerrado,
en proceso a T y P constantes, indica que se debe cumplir la
desigualdad:
∆𝐺 ≤ 0

 En un proceso espontáneo en sistema cerrado a T y P constantes,

la energía libre de Gibbs del sistema debe disminuir.
 El proceso procede hasta que se alcanza la condición de equilibrio
en la que G tomará un valor mínimo.
 Energía libre de Gibbs de una mezcla Valores de 𝐺෠𝑖 Τ𝑅𝑇 de los
representada con la Ec. De Margules de un componentes puros
parámetro.
Energía libre de Gibbs
sobre RT sin contemplar
la mezcla de
componentes

𝐺෠𝑖
෍ 𝑥𝑖
𝑅𝑇
𝑖

Curvas para tres valores

del parámetro 𝐴12

¿Cómo se construyen?
𝒙𝟏
Tomado de: Elliott y Lira. “Introductory Chemical Engineering Thermodynamics.” 2a Edición. Prentice Hall International Series in the Physical and Chemical Engineering Sciences. 2012.
 Energía libre de Gibbs de una mezcla
representada con la Ec. De Margules de un Curvas para tres valores
parámetro. del parámetro 𝐴12

¿Cómo se construyen?

𝐺෠ = ∆𝐺෠𝑚𝑖𝑥 + ෍ 𝑥𝑖 𝐺෠𝑖
𝑖
 Donde:

∆𝐺෠𝑚𝑖𝑥 = 𝐺෠ 𝐸 + ∆𝐺෠ 𝑠𝑖 𝑚𝑖𝑥

 Reemplazando y
dividiendo entre RT:

𝐺෠ 𝐺෠ 𝐸 ∆𝐺෠ 𝑠𝑖 𝑚𝑖𝑥 𝐺෠𝑖

= + + ෍ 𝑥𝑖
𝑅𝑇 𝑅𝑇 𝑅𝑇 𝑅𝑇
𝒙𝟏 𝑖

Tomado de: Elliott y Lira. “Introductory Chemical Engineering Thermodynamics.” 2a Edición. Prentice Hall International Series in the Physical and Chemical Engineering Sciences. 2012.
 Contribuciones a la Energía libre de
Gibbs de la mezcla – con 𝐴12 = 3
𝐺෠ 𝐺෠ 𝐸 ∆𝐺෠ 𝑠𝑖 𝑚𝑖𝑥 σ𝑖 𝑥𝑖 𝐺෠𝑖
= + +
𝑅𝑇 𝑅𝑇 𝑅𝑇 𝑅𝑇

La energía libre de Gibbs de

la mezcla a cualquier
composición, se calcula
sumando las contribuciones
de las tres curvas

Ej: para 𝑥1 = 0,4

𝐺෠
≈ −0,67 + 0,2 + 0,71
𝑅𝑇
𝐺
≈ 0,24
𝑅𝑇
Tomado de: Elliott y Lira. “Introductory Chemical Engineering Thermodynamics.” 2a Edición. Prentice Hall International Series in the Physical and Chemical Engineering Sciences. 2012.
 Energía libre de Gibbs de una mezcla
representada con la Ec. De Margules de un
parámetro.

𝟎, 𝟐𝟒

𝒙𝟏
Tomado de: Elliott y Lira. “Introductory Chemical Engineering Thermodynamics.” 2a Edición. Prentice Hall International Series in the Physical and Chemical Engineering Sciences. 2012.
Trabajando en grupos de máximo 3 personas:
a) Construya curvas para:
෠
 𝐺/𝑅𝑇 (Con base en valores de la gráfica para las sustancias puras) y
 ∆𝐺෠ 𝑚𝑖𝑥/𝑅𝑇
Con los siguientes valores del parámetro de la ecuación de Margules (de un
solo parámetro):
i) 0,8
ii) 1,8
iii) 3,0
෠
b) Grafique los valores de 𝐺/𝑅𝑇 en función de x1
c) Grafique los valores de ∆𝐺෠ 𝑚𝑖𝑥 /𝑅𝑇 en función de x1
  El modelo se enuncia con la expresión:

𝐺෠ 𝐸 Es la expresión más simple de la

= 𝐴12 𝑥1 𝑥2 energía libre de Gibbs en exceso
𝑅𝑇

 Donde:
 𝐴12 : parámetro de la ecuación de Margules
 Es una expresión simétrica con respecto a la composición:
 Valor extremo en 𝑥𝑖 = 0,5
 Toma valores de cero en los extremos: 𝑥𝑖 = 0 y 𝑥𝑖 = 1

 El coeficiente de actividad del componente i, se puede establecer a

partir de la expresión:
2
ln 𝛾𝑖 = 𝐴12 1 − 𝑥𝑖
Tomado de: Elliott y Lira. “Introductory Chemical Engineering Thermodynamics.” 2a Edición. Prentice Hall International Series in the Physical and
Chemical Engineering Sciences. 2012.
 Energía libre de Gibbs de una mezcla
representada con la Ec. De Margules de un
parámetro.

Para el valor de 𝐴12 = 1

Con 𝑧1 = 0,4

Si se formaran dos fases 𝑎

y𝑏:

G global G global > G mezcla

(2 fases) homogénea

G mezcla Predomina la presencia de

(1 fase) una sola fase

G cóncava hacia arriba

𝒙𝟏
Tomado de: Elliott y Lira. “Introductory Chemical Engineering Thermodynamics.” 2a Edición. Prentice Hall International Series in the Physical and Chemical Engineering Sciences. 2012.
 Energía libre de Gibbs de una mezcla
representada con la Ec. De Margules de un
parámetro.
Para el valor de 𝐴12 = 3
G mezcla Con 𝑧1 = 0,5
(1 fase)
Si se formaran dos fases 𝑒 y
G global f:
(2 fases)
G global < G mezcla
homogénea

Predomina la presencia de
dos fases

G cóncava hacia abajo

𝒙𝟏
Tomado de: Elliott y Lira. “Introductory Chemical Engineering Thermodynamics.” 2a Edición. Prentice Hall International Series in the Physical and Chemical Engineering Sciences. 2012.
 Contribuciones a la Energía libre de
Gibbs de la mezcla – con 𝐴12 = 3
𝐺෠ 𝐺෠ 𝐸 ∆𝐺෠ 𝑖𝑠 𝑚𝑖𝑥 σ𝑖 𝑥𝑖 𝐺෠𝑖
= + +
𝑅𝑇 𝑅𝑇 𝑅𝑇 𝑅𝑇

∆𝐺෠𝑚𝑖𝑥 𝐺෠ 𝐸 ∆𝐺෠ 𝑠𝑖 𝑚𝑖𝑥

= +
𝑅𝑇 𝑅𝑇 𝑅𝑇

∆𝐺෠𝑚𝑖𝑥 = 𝐺෠ 𝐸 + ∆𝐺෠ 𝑠𝑖 𝑚𝑖𝑥

Sólo ∆𝐺𝑚𝑖𝑥 contribuye a la

curvatura en G

Sólo se utilizará ∆𝐺𝑚𝑖𝑥

para hacer cálculos de
Equilibrio L-L
Tomado de: Elliott y Lira. “Introductory Chemical Engineering Thermodynamics.” 2a Edición. Prentice Hall International Series in the Physical and Chemical Engineering Sciences. 2012.
Trabajando en grupos de máximo 3 personas:
d) Discuta en qué regiones de fracción molar de la especie 1 predominaría la
presencia de una sola fase líquida, o de dos fases líquidas, para valores del
parámetro de Margules (en la expresión de un solo parámetro) de:
i) 0,8
ii) 1,8
iii) 3,0