Biología Celular y Molecular 2019

Departamento de Bioquímica

Bioenergética

Carlos Robello
 Energética de los organismos vivos

• Una célula viva es una estructura

dinámica que crece, se divide, se mueve,
sintetiza macromoléculas y
selectivamente transporta sustancias….

• Todas estas actividades requieren energía

à las células deben realizar trabajo
mecánico, químico y de transporte
 Definiciones

LA TERMODINAMICA ES LA CIENCIA QUE ESTUDIA

LA ENERGIA Y SUS TRANSFORMACIONES

LA BIOENERGETICA O TERMODINÁMICA
BIOQUÍMICA ES EL ESTUDIO DE LOS CAMBIOS DE
ENERGÍA QUE OCURREN EN LAS REACCIONES
BIOQUÍMICAS
 Definiciones

LA ENERGÍA DEL UNIVERSO ES CONSTANTE

LA ENTROPÍA DEL UNIVERSO ESTÁ AUMENTANDO

 Definiciones
SISTEMA: Es la porción de universo que tomamos como
objeto de estudio. Existen tres tipos de sistemas:

SISTEMAS AISLADOS
SISTEMAS CERRADOS
SISTEMAS ABIERTOS

ESTADO DE UN SISTEMA: es el conjunto de propiedades

que permiten definirlo (ej.: P, V, T)

FUNCION DE ESTADO: es una propiedad que depende

solo del estado del sistema, independientemente de la
forma en que el sistema alcanzó dicho estado

SISTEMA + ENTORNO= UNIVERSO

 Energía Total de un Sistema

La suma de todas las formas de energía de un

sistema se denomina energía total, la cual es
la suma de las energías cinética, potencial e
interna.

La energía interna representa la energía

molecular de un sistema (energía de las
moléculas, sus interacciones, energía de
protones, etc.).
 Energía Interna de un Sistema
• Cualquier forma de energía que
pueda ser transformada por un
proceso químico:
– Las moléculas y átomos de
un sistema tienen energía
cinética de movimiento,
energía de vibración y
rotación…
– Energía almacenada en los
enlaces químicos + energía
de las interacciones
intermoleculares no
covalentes…
• No incluye energía almacenada
en el núcleo atómico
 Energía, Calor y Trabajo

• A no ser que un sistema sea aislado, el mismo

puede intercambiar energía con su entorno y
cambiar su energía interna:
– Calor: q
– Trabajo: w

• Como la energía interna de un sistema solo puede

cambiar bajo forma de calor o trabajo:
– ∆E = q – w (principio de conservación energía)

• Calor y trabajo son formas de energía en tránsito

entre el sistema y el entorno
 Concepto de Equilibrio
Termodinámico

• Un sistema se define como termodinámicamente

en equilibrio si mantiene un equilibrio térmico,
mecánico, de fase y químico.
 Primera ley de la termodinámica
“Conservación de la energía”
“ La energía total del sistema más entorno
permanece constante”

La energía no se crea ni se destruye. Se

conserva constante y puede interconvertirse.
DE = q – w
q es el calor hacia el sistema
w es el trabajo hecho por el sistema
E es la energía interna y DE la variación entre el
estado final y el inicial. Es una función de estado
 Entalpía

- ∆H representa la medida del cambio de energía que

ocurre en un proceso a presión constante:

H = E + PV or ∆H = ∆E + P∆V

cambio en energía

El cambio de entalpía depende únicamente del estado

inicial y final de la reacción, por lo que constituye una
función de estado. A volumen constante:

∆H = ∆E

Si el sistema es una reacción química la entalpía es el

calor de reacción a presión constante
- ∆H > 0 Reacción endotérmica

- ∆H < 0 Reacción exotérmica

 Segunda ley de la termodinámica

‘Los procesos espontáneos tienden a aumentar la

entropía hasta un valor máximo’

La segunda ley provee criterios para determinar si

un proceso se producirá o no pero no nos dice nada
acerca de la velocidad del proceso

La termodinámica permite predecir si un proceso

ocurrirá espontáneamente

La cinética química permite predecir a qué velocidad

se produce dicho proceso
 Entropía (S)

•La entropía es una medida del grado de desorden de un

sistema.
• Los sistemas moleculares tienen una tendencia hacia el
máximo desorden.
• La segunda ley se puede resumir como:

∆Ssistema + ∆Sentorno= ∆Suniverso

∆Suniverso>0 en todo proceso real

S = k ln W
•S= Entropía
•K= Constante de Boltzmann
•W= es el número de formas diferentes que se pueden encontrar los
componentes del sistema
 Entropía (S)

Baja entropía Alta entropía

•Hielo a 0ºC •Agua a 0ºC

•Un diamante a 0ºK •Un diamante a 106 ºK

•Una molécula de proteína •La misma molécula de

en su conformación nativa proteína en un entorno
desnaturalizante, desplegada
 Diffusion as an entropy-driven
process

Sistema está en equilibrio El sistema se aleja del

equilibrio, y se El sistema vuelve al
porque las moléculas se
encuentra más equilibrio
distribuyen al azar
ordenado

La tendencia al equilibrio es una consecuencia de la

tendencia al aumento de la entropía. La entropía del
universo NUNCA disminuye (i.e.,la transición de (c) a (b)
no ocurre nunca espontáneamente)
 La energía libre de Gibbs (G):
Un indicador de espontaneidad
• Los sistemas biológicos son sistemas abiertos
por lo cual se requiere una nueva función de
estado que incluya tanto energía como entropía.

• La variación de energía libre de Gibbs (G) es la

función de estado que mejor describe la segunda
ley en estos sistemas.

∆G = ∆ H - T ∆ S ∆ G es la diferencia de energía libre

∆ H es la diferencia de entalpía
∆ S es la diferencia de entropía
(a T y P constantes) T es la temperatura absoluta (en K)
 La energía libre de Gibbs (G):
Un indicador de espontaneidad

• Una nueva forma de enunciar la segunda ley (la

más importante para nuestros fines) sería:
“Dado un sistema abierto, el criterio para que un
proceso sea espontáneo a P y T constantes, es que
DG sea negativo".

DG < 0 Proceso exergónico

DG > 0 Proceso endergónico

En el equilibrio, DG = 0.
 La energía libre de Gibbs (G):
Un indicador de espontaneidad

DG = -w (trabajo máximo)

• Conceptualmente podemos definir DG como la

fracción de variación total de energía que es
capaz de efectuar trabajo a medida que el
sistema tiende al equilibrio, a P y T constante.

• Cuanto más alejado esté el sistema del

equilibrio, más trabajo podrá realizar

• Los sistemas vivientes se encuentran alejados

del equilibrio para poder realizar trabajo
DG=+213J/mol

DG=-225J/mol

Hielo Agua
Contribución de S y H a las reacciones químicas

∆G = ∆ H - T ∆ S

Cambios Reacción dirigida Reacción dirigida

favorables de S por H por S
yH
 Energía libre de Gibbs (G)
indicador de espontaneidad

Una nueva forma de enunciar la segunda ley (la más importante

para nuestros fines) sería:

“Dado un sistema abierto, el criterio para que un proceso sea

espontáneo a P y T constantes es que DG sea negativo".
DG < 0 Proceso exergónico (espontáneo)
DG > 0 Proceso endergónico (no puede ocurrir per se)
DG = 0 Equilibrio

Espontáneo refiere a un proceso real.

Nada dice sobre la velocidad del proceso.
 ∆G y concentración. Condiciones Estándar

∆G es influenciada por las características de

las moléculas reaccionantes, temperatura,
presión etc.
Las condiciones estándar para la energía libre
(∆G˚’) en bioquímica se calculan bajo las
siguientes condiciones:

T = 298˚K (25˚C)
P = 1 atm
pH = 7.0
[C] = 1 M para reactivos y productos
∆G y concentración

Dada la reacción
A+B C+D
Para una reacción simple:
DG= DGo’ + RT ln [productos]
[reactivos]

En otras palabras, DG es la suma de dos

partes: DGo’, que depende de las propiedades
intrínsecas de las moléculas reaccionantes y
que es una constante, más una función que
depende de la concentración de productos y
reactivos.

Como se ve, DG se vuelve más negativo a

medida que disminuye la relación de
productos/reactivos.
 En el equilibrio

• En el equilibrio DG=0
• DGº y K’eq se relacionan de la siguiente
forma: A+B C+D K’eq= [C][D]
[A][B]

DGº’ = -RT ln Keq

•Si DGo’ es negativo, K’eq > 1 (la reacción ocurrirá espontáneamente

hacia la formación de C y D)
•Si DGo’ es positivo, K’eq < 1 (la reacción ocurrirá espontáneamente
hacia la formación de A y B).
 Relación K’eq y DG’º en reacciones químicas
en condiciones estándar
A+B C+D

DGº’ = -RT ln Keq

Cuando K’eq es DGº’ es Con 1M de componentes

>1.0 Negativo Hacia la derecha

=1.0 Cero Equilibrio
<1.0 Positivo Hacia la izquierda
 Energía Libre de Activación

DG
Reacciones acopladas
Reacciones acopladas
 Reacciones de óxido-reducción

• Durante el metabolismo celular se producen oxidaciones de

los sustratos metabólicos (con la concomitante reducción de
intermediarios) y estas reacciones se utilizan para obtener
energía
- Un compuesto que se oxida cede electrones (reductor)
- Un compuesto que se reduce recibe electrones (oxidante)

Fe2+ + Cu2+ Fe3+ + Cu1+

• Hay dos semi reacciones:

Fe2+ Fe3+ + 1e- oxidación
Cu2+ + 1e- Cu1+ reducción

Siempre que hay una oxidación (perdida de electrones) debe

haber una reducción (ganancia de electrones)
 Reacciones de óxido-reducción

• Se pueden describir como semireacciones

•Se puede medir el potencial de reducción Eº’ tomando como
referencia la semireacción:

a la que, arbitrariamente, se le asigna el valor cero.

• Las semireacciones que captan electrones se les asigna un
Eº positivo = agentes oxidantes
•Las que ceden electrones, se les asigna un Eº negativo =
agentes reductores
 Potencial Redox

E0

1MX
1M H+ 1 M XH2
salt bridge
1 atm H2
1 M H+

• Condiciones Standard : 1 M
• Comparado al par de referencia: 2H+ + 2e- <--> H2
(arbitrariamente cero).
• Se mide un E0 en voltios
 La ecuación de Nernst permite calcular el
potencial de reducción a cualquier concentración
de las especies oxidadas y reducidas:

Los potenciales de reducción estándar

permiten el cálculo de la variación de
energía libre