VALORACIONES POTENCIOMETRICAS, EL METODO MAS EFICIENTE

PARA LA ESTANDARIZACION DE SOLUCIONES

RESUMEN
En la práctica se realizo la estandarización potenciométrica de ácidos fuerte, débil y diprotico
con una base fuerte, con el fin de estandarizar las soluciones mediante la determinación del
punto de equivalencia, obteniéndose una concentración de HCl 0.00798 M, de HAc 0.057, y de
Ac. Fosfórico de 0.0684 M con un pKa1 de 2.90 con un error del 35% y un pKa 2 de 5.03
30.13%.

DATOS CALCULOS Y RESULTADOS

Estandarización del NaOH

V NaOH = 13.6 mL

NaOH + KHC8H4O4 NaKC8H4O4 + H2O

1 mol KHC 8H4O4 1 mol NaOH 1

0.0210 g KHC8H4O4 x ----------------------------- x ------------------------ x ------------- = 0,0076 M
204.23 g KHC 8H4O4 1 mol KHC8H4O4 0.0136 L

 TITULACION DEL HCL

CURVA DE TITULACION DEL HCL

12.00
10.00
8.00
6.00
pH

4.00
2.00
-
- 2.00 4.00 6.00 8.00 10.00 12.00 14.00 16.00
V NaOH

Grafico 1. Curva de titulación del HCl con NaOH

 7.00
6.00
PRIMERA DERIVADA
5.00
4.00
3.00
2.00
1.00
-
-1.00 - 2.00 4.00 6.00 8.00 10.00 12.00 14.00 16.00

V NaOH

Grafico 2. Curva del HCl de la primera derivada vs volumen de NaOH

10.00
5.00
SEGUNDA DERIVADA

-
- 2.00 4.00 6.00 8.00 10.00 12.00 14.00 16.00
-5.00
-10.00
-15.00
-20.00
-25.00
V NaOH

Grafico 3. Curva del HCl de la segunda derivada vs volumen de NaOH

Volumen en el punto de equivalencia = 10.5 mL

HCl + NaOH NaCl + H2 O

0.0076 mol NaOH 1 mol HCl 1 103 mL

0.0105 L NaOH x -------------------------- x ------------------- x --------- x ----------- = 0.00798 M HCl
1L 1 mol NaOH 10 mL 1L
 TITULACION DEL ACIDO ACETICO

CURVA DE TITULACION DEL HAc

12.00
10.00
8.00
6.00
pH

4.00
2.00
-
- 2.00 4.00 6.00 8.00 10.00 12.00 14.00
V NaOH

Grafico 4. Curva de titulación del Acido Acético con NaOH

6.00
5.00
4.00
DERIVADA

3.00
2.00
1.00
-
- 2.00 4.00 6.00 8.00 10.00 12.00 14.00
V NaOH

Grafico 5. Curva del Acido Acético de la primera derivada vs volumen de NaOH

15.00
10.00
SEGUNDA DERIVADA

5.00
-
-5.00 - 2.00 4.00 6.00 8.00 10.00 12.00 14.00
-10.00
-15.00
-20.00
-25.00
V NaOH

Grafico 6. Curva del Acido Acético de la segunda derivada vs volumen de NaOH

Volumen en el punto de equivalencia = 7.5 mL

CH3COOH + NaOH CH3COONa + H2 O

 0.0076 mol NaOH 1 mol HAc 1 10 3 mL
0.0075 L NaOH x -------------------------- x ------------------- x -------- x ----------- = 0.057 M HAc
1L 1 mol NaOH 1 mL 1L

 TITULACION DEL ACIDO FOSFORICO

12.00

10.00

8.00

6.00
pH

4.00

2.00

-
- 5.00 10.00 15.00 20.00 25.00 30.00
V NaOH

Grafico 7. Curva de titulación del Acido Fosforico con NaOH

2.50

2.00

1.50
pH

1.00

0.50

-
- 5.00 10.00 15.00 20.00 25.00 30.00
V NaOH

Grafico 8. Curva del Acido Fosforico de la primera derivada vs volumen de NaOH

 4.00
3.00
SEGUNDA DERIVADA 2.00
1.00
-
-1.00 - 5.00 10.00 15.00 20.00 25.00 30.00
-2.00
-3.00
-4.00
-5.00
V NaOH

Grafico 9. Curva del Acido Fosforico de la segunda derivada vs volumen de NaOH

Volumen en el primer punto de equivalencia = 9 mL

Volumen en el segundo punto de equivalencia = 18 mL

H3PO4 + NaOH NaH2PO4 + H2 O

0.0076 mol NaOH 1 mol H3PO4 1 103 mL

0.009 L NaOH x -------------------------- x -------------------- x -------- x ----------- = 0.0684 M HAc
1L 1 mol NaOH 1 mL 1L

pKa1

V equivalencia 1 9 mL
-------------------------- = --------- = 4.5 mL
2 2

H3PO4 + NaOH NaH2PO4 + H2 O

Inicio 1 mL * 0.0684 mol 4.5 mL * 0.0076 mol ----o----- ---o---

103 mL 103 mL

Final 6.84*10-5 mol – 3.42*10-5 mol ----o---- 3.42*10-5 mol ---o---

[NaH2PO4]
pH = pKa1 + Log -----------------
[H3PO4]

3.42*10-5 mol / VT
2.90 = pKa1 + Log --------------------------------------------------
6.84*10-5 mol – 3.42*10-5 mol / VT
 3.42*10-5 mol
2.90 = pKa1 + Log ---------------------
3.42*10-5 mol

pKa1 = 2.90

pKa1 reportado en la literatura = 2.148

|2.148 – 2.90|
% error = --------------------- x 100 = 35.0 %
2.148

pKa2

V equivalencia 2 18 mL
-------------------------- = --------- = 9 mL
2 2

pKa2 = pH

pKa2 = 5.03

pKa1 reportado en la literatura = 7.199

|7.199 – 5.03|
% error = --------------------- x 100 = 30.13 %
7.199

Tercer punto de equivalencia

9 mL 9 mL 9 mL
H3PO4 H2PO4- HPO42- PO43-
pKa1 pKa2 pKa3

pKa2 + pKa3
pH = -----------------------
2

5.03 + pKa3
9.2 = ---------------------
2

pKa3 = 13.37

DISCUSION DE RESULTADOS

Los métodos potenciométricos de análisis se basan en las medidas del potencial de celdas
electroquímicas en ausencia de corrientes apreciables; estas técnicas permiten la detección de
los puntos finales en valoraciones acido-base, para ello se lleva a cabo una determinación
potenciométrica de la concentración de iones hidrogeno [H +] en la solución en donde se
requiere la utilización de un electrodo de vidrio acoplado a un pH-metro (potenciométrico). El
electrodo con membrana de vidrio sumergido en una disolución de pH desconocido establece
una diferencia de potencial entre la parte interna de la membrana y la parte externa de ella en
contacto con la disolución problema, esta diferencia es proporcional a la concentración de H+
en ambas disoluciones, y es transformada a una escala de pH. Así, el método potenciométrico
nos permite seguir cuantitativamente la concentración de H+ en el transcurso de la reacción
acido-base.

Durante la práctica se llevo a cabo el método mencionado anteriormente para realizar las
titulaciones del HCl, H3PO4 y CH3COOH, debido a que este es un método más preciso que el
uso de indicadores, ya que en el caso de valoraciones acido-base en la que los componentes
son débiles, donde su naturaleza es bastante irregular, no hay indicador químico apropiado por
lo cual se utiliza el pH-metro, igual ocurre cuando las concentraciones son muy bajas, además
en el caso donde los reactivos o los productos son fuertemente coloreados no se podrá
identificar fácilmente el cambio de color del indicador al llegar al punto de equivalencia; por eso
con la ayuda del pH-metro se comenzó primero realizando las estandarización del NaOH
(titulante) con ftalato acido de potasio según la siguiente reacción:

NaOH + KHC8H4O4 NaKC8H4O4 + H2O

Se utilizo ftalato acido de potasio como patrón primario ya que este compuesto es 100% puro y
completamente estable con el aire; posteriormente se calculo la concentración real de NaOH
que correspondió a 0.0076 M que al compararla con la concentración teórica (0.01 M) se
obtuvo un error del 24%, debido a la mala preparación de la solución.

Se continuo la practica con la titulación del HCl de la cual se obtuvo una grafica de pH vs
volumen de base añadido, a partir de esta se determino el volumen en el punto de equivalencia
(pH=7) que correspondió a 10.5 mL ; con ayuda de este volumen y con la concentración real
del hidróxido de sodio se obtuvo la concentración del acido clorhídrico la cual fue: 0.0798 M.

Esta reacción se caracterizo por ser una neutralización de acido fuerte con base fuerte en la
que el pH experimento una brusca variación justamente en el punto de equivalencia por lo que
fue necesario ir disminuyendo la cantidad de base añadida para detectar correctamente el
punto de equivalencia que es donde el numero de equivalentes de base añadido se iguala al
número de equivalentes del acido.

Después se realizo la titulación del acido acético según la siguiente reacción:

CH3COOH + NaOH CH3COONa + H2 O

La cual se caracterizo por ser una neutralización de acido débil con base fuerte en la que el pH
se fue aproximando a la neutralidad sin cambios bruscos, pero una vez neutralizado el acido se
obtuvo un incremento brusco en el pH como si solo existiera base libre; con la grafica de pH vs
volumen de base añadido se obtuvo el volumen de NaOH en el punto de equivalencia (pH 7)
que correspondió a 7.5 mL y con este valor se determino la concentración de CH3COOH que
fue de 0.057 M.

Finalmente se llevo a cabo la titulación del acido fosfórico el cual se caracteriza por ser un
acido poliprotico los cuales presentan tantos puntos de equivalencia como protones capaces de
disociarse, por lo que el H3PO4 al ser un acido protico presentara tres puntos de equivalencia,
de los cuales dos son visibles. Los tres equilibrios de disociación del H3PO4 con NaOH son los
siguientes:

H3PO4 + NaOH NaH2PO4 + H2 O pKa1

NaH2PO4 + NaOH Na2HPO4 + H2 O pKa2

Na2HPO4 + NaOH Na3PO4 + H2 O pKa3

Al añadir NaOH a la solución de H3PO4, los iones OH- se combinan con los H+ para dar agua
lo que eleva el pH y deja Na+ en la disolución; cuando el pH se acerca a 2.148 que es el primer
pKa se empezara a liberar el primer protón; una vez liberado totalmente este (lo que ocurre
cuando el pH está por encima de 3) se tendrá entonces H2PO4- que reaccionara con el Na+
encontrado en la solución; ello explica entonces el primer equilibrio de ionización, lo cual ocurre
de manera similar con los otros dos equilibrios.

Con ayuda de la grafica de pH vs volumen de NaOH se obtuvo el volumen de esta base en el

primero y en el segundo punto de equivalencia: que correspondieron a 9 mL y 18 mL
respectivamente, con uno de estos valores y con la reacción correspondiente se obtuvo la
concentración del acido fosfórico que arrojo un valor de 0.0684 M. para determinar el pKa1 de
este acido se utilizo la ecuación de Herderson-Hasselbalc la cual corresponde a:

[A-] base conjugada

pH = pKa1 + Log --------
[HA] acido

También fue necesario hallar las concentraciones de la base conjugada (NaH 2PO4), y del acido
(H3PO4) en equilibrio; para determinar el pH encontrado en la ecuación se utilizo la mitad del
volumen en el punto de equivalencia (4.5 mL) y con la grafica se hallo el pH correspondiente a
ese volumen el pKa1 experimental que correspondió a: 2.75 y al compararlo con el pKa 1 teórico
(2.148) se obtuvo un error del 35% causado posiblemente por errores experimentales como la
mala medición de la cantidad de H3PO4, o por los errores del instrumento o su mala
calibración.

Por último para determinar el pKa 2 del H3PO4 se asumió que la reacción se desplazaba en
sentido inverso por lo que pH=pKa 2, este pH correspondió al de equivalencia obtenido en la
grafica el cual fue de 5.03 que al compararlo con el pKa 2 teórico (7.199) se obtuvo un error del
30.13% ocasionado posiblemente por las causas mencionadas anteriormente. Finalmente se
calculo el pKa3 mediante el valor del pH del pKa2 y mediante ese pK, se determino con un valor
de 13.37.

CONCLUSIONES

 La valoración potenciométrica es más precisa que el uso de indicadores, porque en el caso

en que los componentes son débiles o sus concentraciones son muy bajas, la naturaleza de
estos es bastante irregular y no habrá indicador químico apropiado, además si son
fuertemente coloreados el cambio del indicador no se observaría fácilmente.

 El NaOH fue estandarizado con ftalato acido de potasio, porque este último es un patrón
primario, pues es 100% puro y completamente estable con el aire.

 En la valoración del HCl con NaOH, se llego al punto de equivalencia con un cambio brusco,
mientras que en la del acido acético se llego al punto de equivalencia sin cambios bruscos,
lo cual se debe a la naturaleza de la valoración, es decir en el primer caso se da una
valoración de un acido fuerte con una base fuerte, mientras que en el segundo caso se da la
de un acido débil con base fuerte.

 En la valoración del H3PO4 con NaOH, se presentan tres puntos de equivalencia aunque
solo dos son visibles debido a que este acido es triprotico, presentando así tres equilibrios
donde los iones OH- se combinan con los H+ para dar agua lo que eleva el pH y deja Na+
en la disolución, y al acercarse al pKa se empezara a liberar un protón y una vez liberado
totalmente este se tendrá entonces la otra especie que reaccionara con el Na+.
 BIBLIOGRAFIA

 Harris Daniel C., Análisis Químico Cuantitativo, 2ed, McGraw-Hill, 2001. Pag 885-896.

 Skoog Douglas A., Principios de Análisis Instrumental, 5ta, McGraw-Hill, 2001. Pag 639.

 http://es.wikipedia.org/wiki/An%C3%A1lisis_volum%C3%A9trico Revisado: 7-03-2010