TERMODINÁMICA

ICV 312

PROFESOR Dr. HUGO VALDÉS R.

HVALDES@UCM.CL
¿Qué es la primera Ley de la Termodinámica?

Conocida como el principio de conservación de la energía, brinda una base sólida para
estudiar las relaciones entre las diversas formas de interacción de energía. A partir de
observaciones experimentales, la primera ley de la termodinámica establece que la energía
no se puede crear ni destruir durante un proceso; sólo puede cambiar de forma.

Considere un sistema que experimenta una serie de

procesos adiabáticos desde un estado 1 a 2. Las
mediciones cuidadosas durante estos experimentos
indican lo siguiente: para todos los procesos
adiabáticos entre dos estados especificados de un
sistema cerrado, el trabajo neto realizado es el
mismo sin importar la naturaleza del sistema cerrado
ni los detalles del proceso. ENERGÍA TOTAL
EJEMPLOS DE LA PRIMERA LEY
¿Qué es el balance de energía?

El cambio neto (incremento o disminución) en la energía total del istema durante un proceso
es igual a la diferencia entre la energía total que entra y la energía total que sale del sistema
durante el proceso. Es decir:
¿Qué es el cambio de energía?

Para determinar el cambio de energía de un sistema durante un proceso se requiere evaluar

la energía del sistema al principio y al final del proceso y encontrar su diferencia. Es decir:

La energía es una propiedad y el valor de una propiedad no cambia a menos que cambie el
estado del sistema.

Es posible que exista energía en numerosas formas: interna (sensible, latente, química y
nuclear), cinética, potencial, eléctrica y magnética, por lo que la suma de ellas constituye la
energía total E de un sistema.
¿Qué es el cambio de energía?

En ausencia de efectos eléctricos, magnéticos y de tensión superficial (para sistemas

compresibles simples), el cambio en la energía total del sistema durante un proceso es la
suma de los cambios en sus energías interna, cinética y potencial, lo cual se expresa como:
¿Cuáles son los mecanismos de transferencia de energía?

La energía se puede transferir hacia o desde un sistema en tres formas: calor, trabajo y flujo
másico.

Transferencia de calor, Q: La transferencia de calor hacia un sistema (ganancia de calor)

incrementa la energía de las moléculas y por lo tanto la del sistema; asimismo, la
transferencia de calor desde un sistema (pérdida de calor) la disminuye, ya que la energía
transferida como calor viene de la energía de las moléculas del sistema.
¿Cuáles son los mecanismos de transferencia de energía?

La energía se puede transferir hacia o desde un sistema en tres formas: calor, trabajo y flujo
másico.

Transferencia de trabajo, W: Una interacción de energía que no es causada por una

diferencia de temperatura entre un sistema y sus alrededores es trabajo. Un émbolo
ascendente, un eje rotatorio y un alambre eléctrico que cruzan la frontera del sistema se
relacionan con interacciones de trabajo. La transferencia de trabajo a un sistema incrementa
la energía de éste, mientras que la transferencia de trabajo desde un sistema la disminuye,
puesto que la energía transferida como trabajo viene de la energía contenida en el sistema.
Los motores de automóviles y las turbinas hidráulicas, de vapor o de gas, producen trabajo
mientras que los compresores, las bombas y los mezcladores consumen trabajo.
¿Cuáles son los mecanismos de transferencia de energía?

La energía se puede transferir hacia o desde un sistema en tres formas: calor, trabajo y flujo
másico.

Flujo másico, m: El flujo másico que entra y sale del sistema funciona como un mecanismo
adicional de transferencia de energía. Cuando entra masa a un sistema, la energía de éste
aumenta debido a que la masa lleva consigo energía. De igual modo, cuando una cantidad
de masa sale del sistema, la energía de éste disminuye porque la masa que sale saca algo
consigo. Por ejemplo, cuando cierta cantidad de agua caliente sale de un calentador y es
reemplazada por agua fría en la misma cantidad, el contenido de energía del tanque de agua
caliente disminuye como resultado de esta interacción de masa.
¿Cuáles son los mecanismos de transferencia de energía?

Como la energía puede ser transferida en las formas de calor, trabajo y masa, y su
transferencia neta es igual a la diferencia entre las cantidades transferidas hacia dentro y
hacia fuera, el balance de energía se expresa de modo más explícito como:

El balance de energía para un sistema que experimenta cualquier clase de proceso se

expresa de manera compacta como:
¿Cuáles son los mecanismos de transferencia de energía?

Para tasas constantes, las cantidades totales durante un intervalo de tiempo △t se

relacionan con las cantidades por unidad de tiempo mediante:

El balance de energía se puede expresar por unidad de masa como:

Ejemplo

Una taza contiene una leche caliente que se enfría mientras es agitada por una cuchara. Al
inicio, la energía interna de la leche es de 800 kJ de calor, pero durante el proceso de
enfriamiento pierde 500 kJ. Por su parte, la cuchara produce 100 kJ de trabajo sobre la
leche. Determine la energía interna final de la leche e ignore la energía almacenada en la
cuchara.
Ejemplo

Mientras opera, un ventilador que consume 20 W de potencia eléctrica y que se halla en un

cuarto abierto, descarga aire a una tasa de 0.25 kg/s y una velocidad de descarga de 8 m/s.
Determine si esta afirmación es razonable.
Ejemplo

Para iluminar un salón de clases se utilizan 30 lámparas fluorescentes, cada una con un
consumo de 80 W de electricidad. Las luces se mantienen encendidas durante 12 horas al
día y 250 días por año. Para un costo de electricidad de $130 por kWh, determine el costo
anual de energía y explique los efectos que la iluminación tendrá sobre la calefacción y el
siste- ma de aire acondicionado del salón de clases.
¿Qué es la eficiencia en la conversión de energía?

La eficiencia indica qué tan bien se realiza un proceso de conversión o transferencia de

energía. El desempeño o eficiencia se expresa en términos de la salida deseada y la entrada
requerida, de la siguiente manera:
¿Qué es la eficiencia en la conversión de energía?

Por regla general, la eficiencia de equipo que

quema combustible se basa en el poder calorífico
del combustible, el cual es la cantidad de calor
liberado cuando se quema por completo una
cantidad unitaria de combustible y los productos de
la combus[ón se enfrían a la temperatura
ambiente:
¿Qué es el poder calorífico?

La mayor parte de los combustibles contienen hidrógeno, que forma agua durante la
combus[ón. El poder calorífico de un combustible será diferente dependiendo de si el agua
en los productos de la combus[ón se halla en forma líquida o de vapor. El poder calorífico se
denomina poder calorífico inferior o LHV (lower heating value) cuando el agua sale como
vapor, y poder calorífico superior o HHV (higher heating value) cuando el agua en los gases
de combus[ón se condensa por completo, de manera que también se recupera el calor de
vaporización. La diferencia entre estos dos poderes caloríficos es igual al producto de la
cantidad de agua y la entalpía de vaporización del agua a temperatura ambiente.
¿Qué otras eficiencias existen?

Un generador es un dispositivo que convierte energía mecánica en energía eléctrica, y su

efectividad se caracteriza por la eficiencia del generador, que es la relación entre la salida de
potencia eléctrica y la entrada de potencia mecánica.

La eficiencia térmica de una central eléctrica, la cual es de primordial interés en

termodinámica, se define como la relación entre la salida neta de trabajo en la flecha de la
turbina y la entrada de calor al fluido de trabajo. Los efectos de otros factores se incorporan
mediante la definición de una eficiencia global para la central eléctrica, a partir de la relación
entre la salida neta de potencia eléctrica y la tasa de entrada de energía del combustible. Es
decir:
¿Qué otras eficiencias existen?

La eficiencia para la conversión de electricidad en luz se define

como la relación entre la energía convertida a luz y la energía
eléctrica consumida. Por ejemplo, los focos incandescentes
comunes convierten en luz casi 10 por ciento de la energía
eléctrica que consumen, mientras el resto se disipa como calor
y se suma a la carga de enfriamiento de los sistemas de aire
acondicionado durante el verano. Sin embargo, es más común
expresar la efectividad de este proceso de conversión
mediante la eficacia de iluminación, la cual se define como la
cantidad de luz producida en lúmenes por W de electricidad
consumida.
¿Qué otras eficiencias existen?

La eficiencia de un aparato para cocinar se define como la relación entre la energía útil
transferida a los alimentos y la energía que consume el aparato Las estufas eléctricas son
más eficientes que las de gas, pero es mucho más barato cocinar con gas natural que con
electricidad, debido al menor costo unitario del gas.
¿Cómo es la eficiencia en dispositivos mecánicos?

La transferencia de energía mecánica normalmente se lleva a cabo mediante una flecha

rotatoria; de ahí́ que el trabajo mecánico se denomine trabajo de flecha. En ausencia de
irreversibilidades como la fricción, la energía mecánica se puede convertir por completo de
una forma de energía mecánica a otra, y la eficiencia mecánica de un dispositivo o proceso
se puede definir como:
¿Cómo es la eficiencia en dispositivos mecánicos?

El grado de perfección del proceso de conversión entre el trabajo mecánico suministrado o

extraído y la energía mecánica del fluido se expresa mediante la eficiencia de bomba y la
eficiencia de turbina, definidas como:
¿Cómo es la eficiencia en dispositivos mecánicos?

La energía eléctrica se convierte comúnmente en energía mecánica rotatoria mediante

motores eléctricos para impulsar ventiladores, compresores, brazos robóticos, arrancadores
de automóviles, etc. La efectividad de este proceso de conversión se caracteriza por la
eficiencia del motor que es la relación entre la salida de energía mecánica del motor y la
entrada de energía eléctrica.
La eficiencia térmica no debe confundirse con la eficiencia del motor y la eficiencia del
generador, definidas como:
¿Cómo es la eficiencia en dispositivos mecánicos?

El interés está en la eficiencia combinada o global de las combinaciones entre bomba-motor

y turbina-generador
 modinámico, porque el émbolo
tático es el que comúnmente
siguen muysedemueve cerca alos muy altas
motores
des, lo cual dificulta que el gas
el émbolo en el interior
se mueve mantenga
a velocidades su equilibrio
bajas. En idénti
ces, los estados por queloselque pasa producido
trabajo el sistemapor durante el proceso
los motores es unno ms
¿Qué es el trabajo de frontera móvil?
especificar y tampoco es posibleestrazar alguna cuando
trayectoria del proceso
compresores un mínimo, se emplean pr
nado con una una función de la trayectoria,
lugar de procesos el trabajo sin no se puede determinar
cuasiequilibrio. de fo
A continuaci
llama trabajo de lítica sin conocerla.cionado
Por lo con tanto,unael frontera
trabajo de frontera
móvil para unen proceso
motores de o
Trabajo mecánico relacionado con la expansión o compresión de un gas en un dispositivo de
sores reales se determina Consideremediante medicionesendirectas.
gas encerrado el dispositivo de cil
cilindro-émbolo. Es la En principal forma tra
esta sección, sede en trabajo
analiza el relacionado
la figura trabajo con los
4-2. Ladepresión
frontera motores
móvil
inicial para
del de
gas un
es pr
P
cuasiequilibrio, duranteárea de el sección
cual el sistema
transversalpermanece
automóviles. Durante su expansión, los gases de combus[ón fuerzan al émbolo a moverse, del émbolo cercano
es A.alSiequi
se
do el tiempo. Un proceso de cuasiequilibrio,
una distancia ds de modollamado también proceso
que se mantenga el cua
el cual a su vez obliga al cigüeñal a girar.
tático es el que siguen muy de cerca los este
motores reales,
rencial hecho durante proceso es en particula
el émbolo se mueve a velocidades bajas. En dWidénticas condiciones, se
b ! F ds ! PA ds ! P d
F que el trabajo producido por los motores es un máximo, y el que en
Considere gas encerrado en el dispositivo de cilindro-
compresores es un Es decir, el
mínimo, trabajo
cuando se de frontera
emplean en la forma
procesos diferen
de cuasiequ
émbolo. La presión inicial del gas es P, el volumen
lugar de procesos sin la presión absolutaAPcontinuación
cuasiequilibrio. y el cambio se diferencial
evalúa el en trab
cionado con unatotal es V, y el área de sección transversal del émbolo
Esta expresión
frontera móvil para también explica
un proceso de por qué el trabajo
cuasiequilibrio.
a veces
Considere gases encerrado
A. trabajo
Si se permite P émbolo
al dV.
en el dispositivo de cilindro-émbolo
moverse una distancia que
A tra endsla figura 4-2. La Observe
presióneninicial
la ecuación
del gas4-1
es P,queelPvolumen
es la presión
total e
área de sección ds de modo del
positiva.
transversal que émbolo
Sin se mantenga
embargo, es el el se
A. cambio
Si cuasiequilibrio,
de volumen
permite el dV
al émbolo
P deceso de que
expansión (incremento
una distancia dstrabajo diferencial hecho durante este proceso es:
modo se mantenga de volumen)elytrab
el cuasiequilibrio, ne
rencial hecho durante presión (disminución
este proceso es de volumen). Así, el traba
GAS
durante dWun ! proceso
F ds ! de ds
PA expansión
! P   dV y negativo duran
b
F lo tanto, la ecuación 4-1 se puede considerar com
FIGURA 4-2 bajo de frontera
Es decir, el trabajo* Ojo con el signo.
de frontera en laproducido, Wb,salida.esUn
forma diferencial resultado
igual al pro
la presión
Un gas realiza una cantidad absolutatrabajo
diferencial P y elde frontera
cambio (compresión).
diferencial en el volumen dV del
rante2. Enungeneral,procesocada
de tendrá
trayectoria
expansióndebajo un área
ydiferente
negativo
y, puesto
durante otro de comp
que
librio descrito se muestra en un dia-
tanto, ésta la ecuación
representa
área diferencial igual a 4-1
dA laesmagnitud P dV, se elpuede
del trabajo, trabajo hechoconsiderar
será diferente paracomo una expresión
cada proceso (Fig. 4-4). Esto es de esperarse, ya que el trabajo es una función
2

o de¿Qué es el trabajo de frontera móvil?

al A bajo
de latrayectoria
curva del(esproceso
frontera
la producido,
decir, 1-2 se de la trayectoria seguidadAasí= como
depende W . Un P dV de los P
resultado negativo indica WA = 10 kJ
es: estados finales). Si el trabajo no fuera una función b,salida
de la trayectoria, ningúnV 1 WB = 8 kJ

bajodispositivo
de
2 frontera (compresión).
cíclico (motores 1 V
automotrices, centrales eléctricas)
V
dV podría operar
2
WC = 5 kJ

A ! ! comoP dVproductor de trabajo. El (4-3) trabajo producido por éstos durante una parte A
El trabajo !
de
del ciclo tendría frontera
que ser consumido total
durante realizado durante
otra, y no habría salida neta de el proceso complet
El trabajo de frontera total realizado durante el proceso completo a medida que se mueve el
1
trabajo. El ciclo mostrado en la figura 4-5 produce una P salida neta de trabajo
B

eonsela 4-2mueve
porque
émbolo,
revela queelhecho
el trabajo
se
el émbolo,
obtiene
áreaporbajo la se
el sistema
sumando los obtiene
durante el proceso de
trabajos sumando
expansión (área los trabajos diferenc
diferenciales
C
desde los estados inicial hasta el
es igualbajo
en la trayectoria
magnitud al A) es mayor
trabajo al realizado sobre el sistema en el momento
hecho 2

oestados
o proceso
final. deinicial
de compresión
Capítulo
compresión4 hasta
del ciclo (área
de |unbajo el
sis- final.4-3B), y la diferencia entre es-
la trayectoria
167 FIGURA
tos dos es el trabajo neto hecho durante el ciclo (área sombreada). V1 V2 V
o representa el trabajo de frontera he- El área bajo la curva de proceso en un
Si la relación entre P y V durante un proceso de expansión 2 o compresión se

!
diagrama P-V representa
da en términos de datos experimentales en lugar de en forma funcional, el trabajoesde FIGURA 4-4
as cuando se expande
P evidente que no sedel puede estado W b !
llevar1aalcabofrontera.
la integración  P dV  
analítica, pero siempre 1kJEl2 trabajo de frontera realizado
ebajo un área diferente
es 1posible graficar ely,diagrama
puesto P-V que del proceso con estos
1 puntos de datos, así durante un proceso depende de la
el trabajo
como hecho será diferente
calcularTrayectoria
de forma gráfica
del el área debajo para determinar el trabajo he- trayectoria seguida, así como de los
para
proceso
cho.
arse, ya que el trabajo es una función estados finales.
P
En sentido
a trayectoria seguida estricto,
así comoP es en delalosecuación 4-2 la presión WA sobre
= 10 kJla superficie
interna del émbolo, y se vuelve igual a la del gas 1 en el cilindro sólo si el pro-
una función de la trayectoria, 2ningún WB = 8 kJ
ceso es de cuasiequilibrio; por lo tanto, en determinado momento todo el gas
es, centrales eléctricas)
en el cilindro estádAa =podría
laPmisma
dV
operar WC = 5 se
presión. La ecuación 4-2 también kJ puede usar P

roducido
parapor éstos sin
procesos durante una parte
cuasiequilibrio siempre y cuando la presión A en la cara in- 2
rante otra,
V1 ydel
terna noémbolo
habríadseVsalida
use para neta
VP. de
V
2 (Además, no se puede hablar
B de la presión de A
-5 produce una salida
un sistema duranteneta de trabajo
un proceso sin cuasiequilibrio porque las propiedades se Wneto

durantedefinen sólo para

el proceso estados de equilibrio.)
de expansión (área Por lo tanto,Cse puede generalizar la B
relación de
zado sobre el sistemaP trabajo de frontera
en el momento expresándola como 2 1

ayectoria B), y la diferencia entre es- 2

Wb ! ! Pi dV (4-4)
el ciclo (área sombreada). 1
V1 V2 V V2 V1 V
roceso
FIGURA de4-3
expansión o compresión se
dondedePi enes laforma
presión en la cara interna FIGURA 4-4
del émbolo. FIGURA 4-5
s en lugar
El áreaObserve
bajo la que
curva funcional,
de proceso es
el trabajo es unen un
mecanismo para la interacción de energía en- El trabajo neto hecho durante un ciclo
¿Qué es el trabajo de frontera móvil?

Observe que el trabajo es un mecanismo para la interacción de energía entre un sistema y

sus alrededores, y Wb representa la cantidad de energía transferida desde el sistema
durante un proceso de expansión (o hacia el sistema durante uno de compresión). Así, tiene
que aparecer en alguna otra parte y debe ser posible justificarlo porque la energía se
conserva. En un motor de automóvil, por ejemplo, el trabajo de frontera realizado mediante
la expansión de gases calientes, se usa para vencer la fricción entre el émbolo y el cilindro y
así expulsar el aire atmosférico y hacer girar el cigüeñal. Por lo tanto,
 ! 96.4 Btu
diciones especificadas, se puede considerar que el aire es un gas ideal porque
está a una
Explicación temperatura
Esto alta y a una
es de esperarse baja presión
porque en relación
un recipiente con sus
rígido valores
tiene un volu- Explicación El signo positivo indica que el sistema realiza trabajo; es decir, el
de punto crítico. vapor usó 96.4 Btu de su energía para llevar a cabo este trabajo, cuya magni-
men constante y dV ! 0 en esta ecuación. Por lo tanto, en este proceso no se
Análisis Para un gas ideal a temperatura constante T0, tud podría determinarse también calculando el área bajo la curva del proceso
realiza trabajo de frontera: es decir, el trabajo de frontera realizado durante un
en un diagrama P-V, que en este caso es simplemente P0 "V.
proceso a volumen constante es siempre cero. EstoCtambién es evidente en el
¿Qué es el trabajo de frontera móvil?
diagrama P-V del proceso PV mRTbajo
(el!área 0 ! C!o !P de
la curva ! proceso es cero).
V

donde C es una constante. Al sustituir esto en la ecuación 4-2, se obtiene

2 2 2
V2 V2
! ! !
C dV
Wb ! P dV ! dV ! C ! C ln ! P1V1 ln (4-7)
1 1 V 1 V V1 V1
P, psia
P, kPa
En la ecuación 4-7, es posible reemplazar P1V1 por P2V2 o mRT0. Asimismo,
V2/V1 se reemplaza porP1/P2 para este caso, ya que P1V1 ! P2V2.
Al sustituir los valores numéricos
AIRE Calor en la ecuación 4-7, 1se obtiene
500 1 P0 = 60 psia 2
60
P1 = 500 kPa
T1 =W150°C 3 0.1 1 kJ
b ! 1100 kPa 2 10.4 m 2 a ln ba b H2O
0.4 1 kPa # m3 Calor
Área = wb
m = 10 lbm
P2 = 400 kPa FIGUR
! 400
!55.5 kJ 2 P = 60 psia
T2 = 65°C
TERMO_ch4.qxd 2/21/06 11:04 PM Page 171 Esque
Explicación El signo negativo indica que este trabajo se hace sobre el siste- v1 = 7.4863 v2 = 8.3548 v, pies3/lbm ejemp
V compre-
ma (una entrada de trabajo), que siempre es el caso para procesos de
sión.

Isocorico Isobarico

P P

P1V 1n = P2V2n
1
2 P1
T0 = 80°C = const. PV n = const.

AIRE GAS
V1 = 0.4 m3 1 P2 2
P1 = 100 kPa PVn = C = const.
FIGU
T0 = 80°C = const.
Esqu
0.1 0.4 V, m3 V1 V2 V
proce

FIGURA 4-8
Esquema y diagrama P-V para el ejemplo 4-3.
Isotermico Proceso politrópico Politropico
Durante procesos reales de expansión y compresión de gases, la presión y el
volumen suelen relacionarse mediante PV n ! C, donde n y C son constantes.
Un proceso de esta clase se llama proceso politrópico (Fig. 4-9). A continua-
ción se desarrolla una expresión general para el trabajo realizado durante un
 e procesos reales de expansión y compresión de gases, la presió
en suelen Proceso politrópico
relacionarse mediante PV n ! C, donde n y C son const
Proceso
¿Qué es el proceso politropico?
Durante procesos reales politrópico
de expansión y compresión de gases, la presión y el
ceso devolumen
esta clase seDurante
llama
suelen relacionarse proceso
procesos
mediantereales politrópico
PVden expansión
! n y C (Fig.
y compresión
C, donde 4-9).
sondeconstantes.
gases, A con
la presión y el
desarrolla unadeexpresión general
procesopara el trabajo realizado duran
n
Un proceso esta volumen
clase sesuelen
llama relacionarse mediante PV(Fig.
politrópico donde
! C,4-9). y C son constantes
A ncontinua-
Un proceso de esta clase se llama proceso politrópico
ción se desarrolla una expresión general para el trabajo realizado durante un (Fig. 4-9). A continua-
Durante procesos reales de expansión y compresión de gases, la presión y el volumen suelen
o politrópico. La presión
proceso politrópico. La para
ción se desarrolla
presión para un
una
un proceso
expresión
proceso de depara
general
este este
tipo se tipo
el trabajo
puede se puede
realizado
expre-
durante un
proceso politrópico. La presión para un proceso de este tipo se puede expre-
relacionarse mediante un proceso politrópico.
mo sar como sar como
P ! CV "n P ! CV "n (4 -8) (4-8
P ! CV "n
Al sustituir
Al sustituir esta relación en laesta relación4-2,
ecuación en lase
ecuación
obtiene4-2, se obtiene

ituir esta relación en la Wecuación 4-2, dV

seV!obtiene
V "V 2
PV 2 "n$1 "n$1
" P1V1
! !
2 2
P dV ! V CV " PV "P!
V "n$1 "n$1 2

! !
"n 1 2 2
! C b "n 2   1 2 2 1 1 (4-9
Wb ! P dV ! CV  dV ! C !"n $ 1 (4 -9)
1" n
1 1
1 1
"n $ 1 1"n
2 2 dado que C ! P1V1n ! P2"n$1
V2n. Para un gas"n$1
ideal (PV ! mRT), esta ecuación se
V V
2ideal (PV ! 1mRT), esta P 2V2 " se P1V1
! !
n
dado que C ! P1V1puede n
V2 . Para
P2escribir
! "n un gas
también como " ecuación
Wb ! P dV
puede CV como
! también
escribir  dV ! C !
1
"n $ 1 n # 1
mR 1T2 " T1 2 1"n
Gas Ideal 1 Wb ! (4-10
Use d 1kJ2
mR 1T2 " T1 2 1"n
Wb ! n#1 1kJ 2 (4 -10) mostr
n n 1 " n
ue C ! P1V1 ! P2VPara 2 . Para un gas ideal (PV ! mRT), esta ecuac
el caso especial de n ! 1, el trabajo de frontera se convierte en expon
expan
escribirPara
también comode n ! 1, el trabajo
el caso especial 2
de frontera
2
se convierte enV2
Wb ! ! P dV ! ! CV dV ! PV ln a b
"1
que se
2 2 1
V 1 1
V2
Para1T
mR
Wb ! ! P dVT1 2 este
" ideal
un2 gas
! CV "1
!dV ! PV ln a b
resultado es equivalente
© Ronal
V1 al proceso isotérmico analiza-
W ! 1 1
n#1 1kJ 2
Ejemplo

Calcular el trabajo realizado en la expansión isotérmica de 1 mol de CO2 gaseoso a 150 ºC

desde un volumen de 0,5 hasta 50 litros, para:
a) Gas ideal
b) Gas Van der Waals
c) Considere un proceso politropico desde 85 hasta 0,135 atm para el mismo cambio de
volumen. Coeficiente: 1,4.
 procesoSISTEMAS
4-2 BALANCE DECERRADOS
se expresó como ENERGÍA
(véase PARA
capítulo 2) TUTOR
SISTEMAS CERRADOS
El balanceSISTEMAS CERRADOS INTER
de energía para
E cualquier
–E sistema
! "Eque experimenta
(kJ) alguna clase
(4-11)de VÉASE
El balance de energía para cualquier
E(véase entrada
–capítulosistema!
Esalidasalida que experimenta
"Esistemaalguna clase
(kJ) de
sistema (4-11)
VÉASE TUTORIAL CAP. 4, S
proceso se expresó como 2)

⎭
⎪
⎪⎭
⎬⎪
⎪⎪
⎪⎬
⎫⎪
El balance de energía para
comocualquier
entrada sistema que experimenta alguna clase de VÉASE TU

⎭
⎪
⎬
⎪ ⎭
⎫ ⎪
¿Qué es el Balance de Energía de un sistema cerrado?
proceso se expresó
Transferencia (véase capítulo
neta de energía 2)Cambio en las energías

⎪
⎫

⎬
⎪
⎫
proceso se expresó comopor(véase
porTransferencia
calor,
capítulo
calor, trabajo yneta
masa
trabajo y masa
2) interna,
de energía interna, cinética,
Cambiopotencial,
en las energías
etcéteracinética,
Eentrada – –EEsalida
Eentrada salida !! "Esistema
"E (kJ)potencial,
(kJ) (4 -11) (4-11)
sistema
etcétera

⎭⎪
⎪
⎪⎬
⎬⎪
⎪⎪
⎪
⎫⎫

⎭
⎪
⎬⎭
⎪
⎫⎪
⎭
⎪
o bien, en la formaTransferencia
de tasa, como

⎬
⎪
⎫
Transferencia neta de energía Cambio en las energías
Eentrada –neta
por calor, E de
trabajo yenergía
masa ! "Esistema
Cambio
interna, cinética, en las energías (kJ)
potencial, (4-11)
o bien, en la forma de trabajo
por calor, tasa,y masa
salida
como interna, cinética, potencial,
etcétera

⎭
⎪
⎪
⎬
⎪
⎪
⎫

⎭
⎪
⎬
⎪
⎫
Transferencia neta de energía Cambio enetcétera
las energías
o bien, en la forma de tasa,
trabajo como
. .
por calor, y masa interna, cinética, potencial,
o bien, en la forma de tasa,
. #como
E entrada E salida. ! dE sistema >dt!!1kW2 etcétera (4-12)
E.
o bien, en la forma de tasa, como ⎭ # . E !sistemadE >dt2 !!1kW2(4 -12) (4-12)
⎪
⎪
⎪
⎬
⎪
⎪
⎪
⎫

⎭
⎪
⎪
⎬
⎪
⎪
⎫
E entrada
entrada # E ! dE
salida salida >dt! !1kW
sistema
Tasa de transferencia neta Tasa de cambio de energías
⎭⎭
⎪⎪⎪
⎪⎪
⎪⎬⎪
⎬⎪
⎪⎪
⎪⎫
⎪
⎫

⎭⎪
⎪⎫
⎪
⎬
⎪
⎪
⎫
⎭
⎪
⎪
⎬
⎪
de energía por calor, trabajo interna, cinética, potencial,
. deTasa
Tasade de .
transferencia
transferencianeta neta
Tasa de cambio
Tasa dede
energías
cambio de energías
sistema >dt!!1kW2
energía por calor, trabajo interna, cinética, potencial,
E. entrada y masa
#y masa
de energía E. salida
por ! dE
calor, trabajo etcétera
interna, cinética,
etcétera potencial, (4-12)
y masa etcétera
E # E ! dE >dt !!1kW2 (4-12)
⎭
⎪
⎪
⎪
⎬
⎪
⎪
⎪
⎫

⎭
⎪
⎪
⎬
⎪
⎪
⎫
entrada salida sistema
Para tasas constantes, las cantidades totales durante un intervalo de tiempo !t
Para tasas constantes, las cantidades
Tasa de transferencia neta totalesTasa durante
de cambio un intervalo de tiempo !t
de energías
⎭
⎪
⎪
⎪
⎬
⎪
⎪
⎪
⎫

⎭
⎪
⎪
⎬
⎪
⎪
⎫
deTasa
energía por calor, trabajo interna, cinética, potencial,
sePara tasas constantes,
se relacionan con laslas cantidades totales durante un intervalo de tiempo !t
de cantidades
transferencia por unidad
neta Tasa dede tiempo
cambio como
de energías
relacionan con las cantidades y masa por unidad
de #energía por calor,# trabajo de tiempo como
etcétera
interna, cinética, potencial,
se relacionan con # las cantidades
Q ! Q ¢t,!W y masa
# por unidad de tiempo como
! W ¢t,! y !¢E ! 1dE>dt 2 ¢t!! kJ
etcétera (4 -13)
Para tasas Q!Q
balance de¢t,!W
El constantes, # las se
energía !puedeW ¢t,!
cantidades expresar y !¢E
# totales ! 1dE>dt2
durante
por unidad un ¢t!!
de masa intervalo
como
(4-13)!t
kJ de tiempo
sePara tasas constantes,
relacionan
El relacionan
balance decon
Q !las
con
energía
las cantidades
Q ¢t,!W
cantidades
se puede
!W por
eentrada # eexpresar
totales
¢t,!unidad y durante
por
!¢E
de !un1dE>dt2
tiempo
unidad
!!1kJ>kg
intervalo
2 de
como
masa como
de tiempo
¢t!!
(4 -14)
kJ !t (4-13)
se las cantidades
# energía se puede #
por
salida !unidad
¢esistema de tiempo como
El balance
que Q
se !de #
Q ¢t,!W
obtiene al dividir
!las # ¢t,!
W cantidades expresar
!¢E
y de por unidad
! 1dE>dt2
la ecuación delamasa
¢t!!
4-11 entre kJmcomo (4-13)
masa
Q ! Q El
del sistema. ¢t,!Weentrada
balance!deW esalida se
#energía
¢t,! ¢e
!¢E
!ypuede !!1kJ>kg2
sistema! 1dE>dt2
expresar ¢t!!
también kJdife-
en forma
(4-14)
(4-13)
eentrada expresar
# esalida !por¢esistema
ElEl balance de energía se puede expresar por unidad de masa como
balance de como
rencial energía se puede !!1kJ>kg2
unidad de masa como P (4-14)
que se obtiene al dividir las cantidades de la ecuación 4-11 entre la masa m
delque se obtiene
sistema. dEal
El balance dividir
de las
! dEcantidades
energía se !puede de
o!deentrada la
expresardeecuación! desistema4-11
salida también en entre(4-14)
(4 -15)
forma la(4-14)
masa m
dife-
ee#entrada
entrada dE salida
## ee !
sistema
¢e
salida! ¢e sistema
#
!!1kJ>kg2
!!1kJ>kg2
entrada salida sistema
del sistema.
rencial como
Para El balance
un sistema cerrado de experimenta
que energía se unpuede
ciclo, losexpresar
estados inicial y final en forma dife- P
también Qneto
que
que se obtiene
son
se obtiene
rencial como al
idénticos,dividir
por lo las
tanto,
al dividir las cantidades cantidades
!E sistema " E de
# E la" ecuación
0. Entonces, 4-11
el
2de la1 ecuación 4-11 entre la masa m entre
balance de la masa m Wneto
del energía para un ciclo se simplifica a E
! # E " 0 o E " E . (4-15)
delsistema.
sistema. El
dE
El balance
balance
entrada # dEde de energía
! dE sistema
energía
salida sese puede
puede o!de
entrada expresar
salida # de
expresar
entrada
Al observar que un sistema cerrado no tiene que ver con ningún flujo másico
también
también entrada
salida deen
! en salidaforma
forma
sistema dife-
dife-
rencial
rencialcomo
como
que crucedE
susentrada # dEelsalida
fronteras, ! dE
balance de sistema
energía !parao!deun ciclo
entrada se #
puededesalida ! desistema
expresar (4-15) P
en, en la forma de tasa,
eentrada
como # esalida ! ¢esistema!!1kJ>kg2 (4-14)

se obtiene al dividir
. las
. cantidades de la ecuación 4-11 entre la masa m
¿Qué es el Balance de Energía de un sistema cerrado?
E entrada # E salida ! dE sistema >dt!!1kW 2
sistema. El balance de energíaTasase
(4 -12)
puede expresar también en forma dife-
⎭
⎪
⎪
⎪
⎬
⎪
⎪
⎪
⎫

⎭
⎪
⎪
⎬
⎪
⎪
⎫
Tasa de transferencia neta de cambio de energías
ial como de energía por calor, trabajo interna, cinética, potencial, P
y masa etcétera

tasasPara
dEun sistema
constantes,
entrada lasdE
# cerrado
! dE
cantidades
salida que !
totales
sistema experimenta
o!de
durante unentrada un
intervalo
# deciclo,
desalida los deestados
tiempo
! !t
sistema
(4-15) y final son idénticos,
inicial
lacionan con las cantidades por unidad de tiempo como
por lo tanto, △E
un sistema # cerrado que experimenta
#sistema un ciclo, los estados
= E2-E1=0. Entonces, el balance de energía para un ciclo se simplifica
inicial y final
Q ! Q ¢t,!W ! W ¢t,! y !¢E ! 1dE>dt 2 ¢t!! kJ (4 -13) Qneto =
idénticos, por lo
TERMO_ch4.qxdtanto, !E
2/21/06 "
11:04 E PM# E
Page" 0.
174 Entonces, el balance de
alancea E
deentrada - Ese
energía = 0 o E
puede
salida
sistema = E 2 . Al observar que un sistema cerrado no tiene que ver con
expresar
entradapor unidad
salida de1 masa como Wneto
gía para un ciclo se simplifica a Eentrada # Esalida " 0 o Eentrada " Esalida.
ningún
bservar que flujo másico
un esistema
entrada que
cerrado
# esalida ! ¢e cruce
sistema sus
tienefronteras,
no!!1kJ>kg el balance
que2 ver con ningún de energía
flujo
(4 -14) másicopara un ciclo se puede
cruce sus alfronteras,
se obtiene dividir laselcantidades
balance de delaenergía
ecuaciónpara
expresar en términos de interacciones de calor y trabajo como:4-11un ciclo
entre se puede
la masa m expresar
érminos
sistema. Eldebalance
interacciones
de energíade se calor
puede yexpresar
trabajotambién
como en forma dife-
ial como P
174 | Análisis
# de energía
# de sistemas cerrados
Wneto,salida
dE entrada!#Q ! o!Wneto,salida ! Q neto,entrada (para (4
salida ! dE sistema! o!deentrada # desalida ! desistema
dEneto,entrada un-15)
ciclo) (4-16)
FIGURA 4-11
ecir, la salida
un sistema de que
cerrado trabajo neto durante
experimenta un ciclo,un
losciclo es inicial
estados igual
Las
ya final
la entrada
relaciones de
neta
balance
Para
de
un
energía
Qneto =
ciclo,
(o la
" 0;
!Eprimer
idénticos,
alor (Fig.por lo tanto, !Esistema " E2 # E1 " 0. Entonces, el balance de
4-11). QW "netoW.
mente son de naturaleza intuitiva
gía para un ciclo se simplifica a Eentrada # Esalida " 0 o Eentrada " Esalida. y son fáciles de u
bservar que un sistema cerrado no tiene
General Q – Wque magnitudes
= ∆Ever con ningún flujo másico y las direcciones de las transferencias d
cruce sus fronteras, el balance de energía para un ciclo se puedebargo, al efectuar un estudio analítico general o res
expresar
Sistemas estacionarios Q – W = ∆U
érminos de interacciones de calor y trabajo como nado con una interacción desconocidaV de calor
Por unidad
# de masa # q – w = ∆e
suponer una dirección para estas interacciones. En
Wneto,salida ! Q neto,entrada! o!Wneto,salida ! Q neto,entrada (4 -16)
(para un ciclo)
FIGURA 4-11
Forma diferencial δq – δw = de la convención de signos de la termodinámica clásica
transferirá
ecir, la salida de trabajo neto durante un ciclo es igual a la entrada netaal sistema (entrada
Para un ciclo, !E "de0;calor) en la cantid
por lo tanto
alor (Fig. 4-11). Q sistema
que realizará el " W. (salida de trabajo) en la can
solver el problema. La relación del balance de ene
FIGURA 4-12 sistema cerrado se convierte en
 la convención de signos de la termodinámica clásica y suponer el calor que se
transferirá al sistema (entrada de calor) en la cantidad Q, así como el trabajo
que realizará el sistema (salida de trabajo) en la cantidad W, para después re-
¿Qué es el Balance de Energía de un sistema cerrado?
solver el problema. La relación del balance de energía en este caso para un
sistema cerrado se convierte en
la Q neto,entrada " Wneto,salida! ¢E sistema!o !Q " W ! ¢E (4-17)
s.
donde Q ! Qneto,entrada ! Qentrada " Qsalida es la entrada neta de calor y W !
Wneto,salida !, Wsalida
Donde Q = Q
" Wentrada
= Q - Q
es es la entrada neta de calor y W = W
la salida neta de trabajo. Obtener una = W canti- -
neto entrada entrada salida neto,salida salida
dad negativa para Q o W significa simplemente que la dirección supuesta para
Wentrada
esa cantidad
es la salida
es neta de trabajo.
errónea y debe Obtener una
invertirse. Encantidad negativa
la figura 4-12 se para Q o W varias
ofrecen significa
formas de esta “tradicional” relación de la primera ley para sistemas cerrados.
simplemente que la dirección supuesta para esa cantidad es errónea y debe invertirse.
La primera ley no se puede probar en forma matemática, pero tampoco se
sabe de algún proceso en la naturaleza que la haya violado, y esto se debe to-
mar como demostración suficiente. Observe que si fuera posible probar la
primera ley con base en otros principios físicos, entonces ésta sería una con-
secuencia de tales principios en lugar de ser por sí misma una ley física fun-
damental.
El calor y el trabajo no son distintas como cantidades de energía, y quizá se
pregunte por qué aún así se les diferencia, ya que después de todo el cambio
en el contenido de energía de un sistema es igual a la cantidad de energía que
cruza las fronteras del sistema, y no importa si la energía los cruza en forma
de calor o trabajo. En apariencia, las relaciones de la primera ley serían mu-
cho más simples si se tuviera una cantidad que podríamos llamar interacción
 estacionario que experimenta El lado v un procesodea volumen
izquierdo
p constante
esta ecuación (por lo la
representa tanto
ca
na sustancia quizá más apropiado que el de calor específico,
temperatura. Es decir,lo cual significa que la ener-
ura. no hay trabajo de expansión
Termómetro transferida o compresión).
al sistema. El partir
A principiode lade definición
conservación de dc
gía se transfiere (y almacena) en forma de calor.
energía TUTORIAL
eentrada ! esalida " #e
igual dT,para
alossistema
cvcalores estedTproceso
donde puedeu !
es elescambio expresarse
diferencial
u 1T 2 ende for
te
Una unidad
ma diferencial
común
como 4
para -4 ENERGÍA
!
INTERNA,
específicos ENTALPÍA
kJ/kg · °C oY CALORES
kJ/kg · K.
¿Qué es el Calor Especifico?
INTERACTIVO
Observe que ambas unidades son En su experimento
ESPECÍFICOS
idénticas dadoDEclásico,
GASES
que JouleIDEALES
!T(°C) sumergió
" !T(K), en agua
y un do
VÉASE TUTORIAL CAP. 4, SECC. 4, EN EL DVD. c dT " du
dos mediante un tubo
v a volumen constan
y una válvula, como se ilustra
cambio de AGUA1°C en la temperatura de
Se define unesgas
principio,
entrada
equivalente
!ideal
desalida
uno como "unadu
de los
uncuya
gas cambio
recipientes
de 1 K.
temperatura,
conteníapresión
A veces
aire a yuna
volume
pre
los calores específicoso se dan taba
bien,
pecíficoen base
se molar;
relacionan
al vacío. en este
mediante
Cuando caso se eldenotan
se alcanzó median-
equilibrio térmico,
Energía requerida
Elte lado para elevar en un grado la temperatura de una unidad de masa de una
c–v y c–pizquierdo
y tienen ladeunidad
esta ecuación
kJ/kmol
permitir ·el°Crepresenta
de aire la
o kJ/kmol
paso cantidad
Pv· K.
de unRTrecipiente
" neta de energí
0ual otro hasta qu
transferida
sustancia. En general, al sistema.
esta energía A depende
partir de de
siones.
Se ha demostrado
la definición
Joule no observó
cómo
en formase
de cv,cv(capítulo
ningún
ejecute
matemática
esta energía
el aproceso.
cambio
! 12)
en la debe
En se
by experimental
temperat
igual a cv dT, donde dT es que no se transfirió calor hacia o desde 0TelAsí,
aire. Como t
le, el cambio
1843) que paradiferencial
un gas ideal la deenergía
temperatura. v
interna es sólo una función
termodinámica, el interés se centra en temperatura.
dos clases Esde
bajo, concluyó calores
decir, queespecíficos:
la energía interna calor del
específico
aire no a
cambi
Capítulo!4 | Al179 De manera similar, una expresión para el calor espec
AL
4
volumen constante c
CTIVO -4
Termómetro
AIRE
ENERGÍA vacío
cv
INTERNA,
dT " du
(presión alta) v y calor específico a presión constante c
ENTALPÍA
men y la presión
a volumen p.
constante
cp se obtiene al considerar un proceso de expansión
función de la temperatura
Y
sí lo hicieron.
u 1T 2
u ! solamente CALORES
Por lo tanto, razonó, la
y no de la presión

eCC. FIGURA
cp,4,loEN EL DVD. 4-22
o bien,
ESPECÍFICOS
constante,
En suDE
fico. GASES
(Joule
experimento clásico,IDEALES
demostró después
Joule queenpara
sumergió agua gases con unacon
dos recipientes d
AGUA (2) respecto
dos mediante unaltubo
comportamiento de unsegas
y una válvula, como ideal,
ilustra la figura
en la energía4-2
e cp es Esquema del aparato experimental
Se define un gas ideal como un gas
función cuya
delosla temperatura,
conteníapresión
temperatura.) aire a unay0hvolumenalta yes-
principio, uno de 0urecipientes presión el ot
istema que usó Joule.
pecífico se relacionan mediante cv !
taba al vacío.
Con la adefinición
Cuando b alcanzó
se de elentalpía
equilibrio laaecuación
cp y!térmico, babrió ladeválvula
(4-19
estad
ser su- permitir 0T 0T
el paso de aire devun recipiente al otro hasta que se igualaron la
p
(1) tiene
siones. Joule no observó ningún cambio en la temperatura del agua y su
De manera similar, una expresión Pv
para " RT el calor
pieda- que no se transfirió calor hacia oespecífico
desde
h! "a
el uaire. presión
Como
Pv tampococonstant
se realiz
V = constante P = constante
Lasbajo,
ecuaciones 4-19 y 4-20 son las que definen
f h aun "cRT
! ucuandov yelc
errado m = 1 kg c se obtiene m = 1 kg al considerar un proceso
concluyó que lade expansión
energía interna
Pv delo compresión
aire
RT no cambió a presió
p Se ha demostrado
AIRE Al vacío en forma
ofrece
men en
y matemática
la la figura
presión sí lo (capítulo
4-20.
hicieron. Por 12)
lo
! y experimental
tanto, razonó, la energía (Jou-
interna e
tanto, ∆T = 1 C° ∆T= 1 C°
constante,
le,
kJ 1843) que kJ
(presión alta) para un gas ideal
función de la energía
la temperatura interna
solamenteesyyno sólo
de"launa función
presión o del dedeque
volumenlaotes
ión de cv = 3.12 . cp = 5.19 . Observe Dado que que
fico. (Joule Energía
c
demostró
R y esc
Interna
v después se expresan
constante u
p que para gasesEntalpía en términos
u(T), se deduce
con una desviación signific
FIGURAkgtemperatura.
°C
4-22 Es
kg °Cdecir, ideal es también sólo una función de lamismas.
temperatura:
en for- manera,
respectodeben ser 0h
al comportamiento propiedades
de un gas ideal,por sí
la energía interna noCom
es sól
Esquema del aparato experimental función de
c p
la
! a
temperatura.)
b (4-20
3.12que
kJ usó Joule. 5.19 kJ
dad, Con
los lacaloresu ! u específicos
1T0T2 p Gas Ideal de una hsustancia
! h 1T 2
definición de entalpía y la ecuación de estado de un gas ide
depend
(4 -21)
ralmente
tiene se especifica mediante dos propiedades int
nergía
LasEn
FIGURA 4-19 su experimento
ecuaciones clásico,
4-19 yEs4-20 Joule
son
decir, sumergió
lalasenergía
que definen en agua
c
requeridav
h ! u " Pv
y dos
c
para
p , recipientes
y su conecta-
interpretación
elevar en un grads
dos mediante
Calores específicos
ofrece aen
volumen un
y tubo
la figura y una válvula, como se ilustra
4-20. f en h ! la
u "figura
RT 4-22. Al
be ser
principio,
presión constantes cv y cpuno
sustancia difiere a temperaturas
Pv ! RT y presiones
de los recipientes contenía aire a una presión alta y el otro es-
(los valores
distinta
Observe
expresados son para gasque cv y cmalmente
seDado
expresan
que esta
en términos
diferencia deu(T),
no otras
es muy propiedades;
grande. de deestu
taba alelvacío.
helio).
Cuando p se alcanzó R el
es equilibrio
constante y utérmico,
" se abrió
deducelaqueválvula para
la entalpía
 y FIGURA 4-23
Para gases id
dh ! cp 1T 2 dT (4 -24) sólo con la t
¿Cómo se calcula la energía interna y la entalpía?
El cambio de energía interna o la entalpía para un gas ideal durante un proce-
calores específicosso
conque pasa del estado
la temperatura 1 aly2sesepue-
es uniforme determina integrando estas ecuaciones:
omo lineal en intervalos pequeños de temperatura (algunos
os o menos). Por lo tanto, las funciones de calor específico de 2
4-25 yGas
4-26 Ideal:
se pueden reemplazar por valores
¢u promedio
! u 2 " ucons-
1 !
s específicos. Entonces, al llevar a cabo las integraciones en 1
!
cv 1T 2 dT 1kJ>kg 2 (4 -25)

s, se obtiene Se obtiene de
Si se reemplaza dh por cp dT y du por cv dT
y (T2 ! T1)
u2 ! u1 " cv,prom (kJ/kg) tablas de
(4 -27)
tante entre dT, se obtienepropiedades
2

h2 ! h1 " cp,prom (T2 ! T1) (kJ/kg) ¢h ! h2 " h(41 -28)

! !
1
cp 1T 2 dT 1kJ>kg 2 cp !(4c-26)
v " R   1kJ>
calores específicos para algunos gases comunes se listan como
la temperatura en la tabla
ParaA-2b.
llevarLosa calores específicos
cabo estas pro-
integraciones Ésta es una tener
se requiere relación importante
relaciones para cv ypara gases id
cv,prom se evalúan de esta tabla a la temperatura promedio
Gas Real: cp como
mo se muestra en la figura
funciones de la temperatura. cv si se conocen cp y la constante del gas R.
Usar Tablas de correcciones
4-26. Si no se conoce la temperatu-
calores específicos se A presiones
pueden evaluarbajas,
en T1 olos gases
en la Cuandosu
reales aproximan
tempera- loscomportamiento
calores específicos
al de unaparecen en
anticipada. Entoncesgas ideal;
T2 se por lo
determina tanto,estos
usando susvalores
calores de específicos dependenanterior
en la ecuación sólo de lapor
temperatu-
la constante unive
. Si es necesario, el ra.
valor de T se
Los calores
2 puede refinar evaluando los
específicos de los gases reales a presiones bajas se llaman ca-
cos en la nueva temperatura promedio.
lores específicos de gas ideal o calores específicos de presióncpcero,
e determinar los calores específicos promedio es evaluarlos en ! cvy "seRu   Cp0 1kJ>k
sacar su promedio. denotan
En generalcomo p0 y cv 0dan
amboscmétodos . Las expresiones analíticas exactas para calores espe- kJ/kmol · K
resultados
buenos, y uno no es cíficos de gas ideal,
necesariamente mejor que conel base
otro. en mediciones o cálculos
En este punto, directos de comporta-
se introduce otra propiedad
60
ción que se puede hacer a partir de la figura 4-24
miento estadístico de moléculas, estánes que los disponibles y seespecíficos
presentan como
cos de gas ideal para gases monoatómicos como argón, neón lación de calores k, definida com
polinomios de tercer grado
ecen constantes en todo el intervalo de temperatura. Así, #u y
en el apéndice (Tabla A-2c) para diversos gases.
En laconfigura 4-24de se
las ofrece gráfica de c–p0(T ) para algunos gases comunes.
una4-27
onoatómicos se evalúan facilidad ecuaciones 50 cp
El uso de datos de calores específicos de gas ideal se limita a presiones bajas, k !
las relaciones #u y pero
#h antes dadas no
también seestán restringidas
pueden usar ya al-
obtener una exactitud razonable a presiones
cv
roceso, sino que son válidas para todos los procesos. La pre-
moderadamente altas, siempre y cuando el gas no se desvíe de forma signifi-
un gas La
ideal.relación de calores específicos varía
40 tamb
específico a volumen constante cv en una ecuación no debe
ue esta ecuación escativa
válida del
sólocomportamiento
para un proceso a de volumen
variación es muy pequeña. Para gases mono
 de energía interna ! cprom(T2 $ T1) c = cv (kJ/kg)
slosy de
sólidos Se puede
comunes se mostrar
ofrecen en matemáticamente
la tabla A-3. que #u (véase
#u ! elpromcapítulo
c (T $ T ) 12)= cp
los calores
(kJ/kg)
HIERRO
gases ideales, los calores específicos de sustancias incom- 2 1
= 0.45 kJ/kg . °C F
específicos a volumen y presión constantes son idénticos para sustancias in-
deendenenergía
sólo de lainterna
temperatura. Así, las diferenciales parciales en
compresibles (Fig. Cambios
4-34). Entonces, de paraentalpía
sólidos y líquidos, los c
25°C
HIERRO
= c25°C
v = cp
subíndices en L
es energía
e definición
de
de interna
c
gases ideales,
c
v los calores específicosCambios
y
se
¿Propiedades energeticas
c
pueden
se
reemplazar
eliminan, y
por
ambos
diferenciales
de sustancias
calores
de
para líquidos y sólidos? entalpíase pueden representar
ordi-
incom-
específicos =c 0.45
= cv kJ/kg
= cp .me-
°C s
oducen p v Si se emplea la definición de entalpía h ! u " Pv y observand
nden sólo ideales,
de gases de diante
la temperatura.
losuncalores Así, Si
de se
las diferenciales
específicos emplea laincom-
parciales
sustancias definición
enFIGURA de4-34entalpía h ! =u 0.45 " Pv y .observa
c
solo
du ! cv  dT ! c 1T 2 dT símbolo c. Es decir,
constante, la forma diferencial
(4-33) del cambio de entalpíakJ/kg
de °C
sustan
den definición
sólo de de cv se pueden Así,
la temperatura.
˛˛

reemplazar constante,
por la forma
diferenciales
las diferenciales
˛

parciales diferencial del cambio de entalpía de sust

ordi-
en
presibles se determina Los valores
mediante cv y cp decomo
derivación, sustancias
ducen
definición
energía interna se pueden
de cv entre reemplazar
los estados 1 y 2 sepor presibles
c ! se
c
diferenciales
obtiene determina
! c
p porv integra- mediante derivación,
ordi-incompresibles son idénticos como (4 -32)
y se
ucen du ! cv  dT ! c 1T 2 dT FIGURA
(4 -33)denotan 4-34 c. 0
mediante
Esto se podría
˛˛

deducir también de las definiciones

˛

físicas de 0
calores específi-
FIGURA
Los valores4-34 cv y cp de sustancias

→
→
2
energía du#!uentre
! u 2 cos
¢u interna 1 ! los
˛˛

!
cav volumen c2 1T
dT c!1Testados2 dT 1 1kJ>kg
dT y presión
˛

y 2 se2 constantes.
obtiene porLos (4-33)
dhvalores
integra-
(4-34) dh du
! " de
du
Los
v"dP vcalores
"P
dP
! incompresibles
valores
"dvP dv
c
específicos
!
yson
c
du du
""
!idénticos
de
v dPpara
v dP y se
sustancias
internadiversos
1 líquidos y sólidos comunes se ofrecen en la tabla A-3. v p
Page 190
nergía entre los estados 1 y 2 Al integrar,
Alseintegrar,
obtiene por integra- denotan mediante c.
incompresibles son idénticos y se
del calor específico c con 2 la temperatura se debe conocer antes
!2 de energía interna
¢u integración.
bo esta 1T 2 dT intervalos
! u 2 # u 1 !Para cpequeños
Cambios
¢h ¢h
1kJ>kg 2 de temperatura, ! ¢u ¢u
!-34)
(4
un " v"¢Pvdenotan
¢P! c!promcmediante
¢T¢T
prom c.
v ¢P!!1kJ>kg2
" v" ¢P!!1kJ>kg2

!
1
a temperatura promedio se puede usar y tratar como una cons-
¢u ! u 2 # u 1 ! c 1T2 dT 1kJ>kg2 (4-34)
ue se obtiene
el calor Al igual
específico quela los
c 1con de gases se
temperatura ideales, los calores
debe conocer antesespecíficos de sustancias incom-
presibles
o esta integración. Para dependen sólo de la
pequeños intervalos detemperatura.
temperatura, un Así, las diferenciales parciales en
!
calordeespecíficopromc con la temperatura (4-35)
ergía
#u
sistemas
temperatura c (T
promedio
la
$
ecuación
2 T
cerrados
se )
1 puede
de usar y se
(kJ/kg)
definición dedebe
tratar conocer
cvcomo
se antes
una cons-
pueden reemplazar por diferenciales ordi-
esta integración. Para pequeños
e se obtiene narias, que producen intervalos de temperatura, un
de entalpía
emperatura promedio se puede usar y tratar como una cons-
1T 2 dT
du ! c   dT ! (4c -35) (4 -33) F
se #u ! cprom(T2 $ T1)
obtiene (kJ/kg) v
por lo tanto !h " !u ≅
˛˛ ˛

la definiciónPara
de entalpía
sólidos,h el u " Pv yv observando
! término que v !
!P es insignificante, L
forma diferencial del Para
El cambio cambio
de de entalpía
energía de sustancias
interna
comúnmente entre incom-
los estados
se encuentran 1 ycasos
2 seespeciales:
obtiene por integra-
#u ! ccprom !T.
(T $ T ) líquidos,
(kJ/kg) (4-35) dos i
de entalpía
etermina mediante
ción:derivación, como
prom 2 1
d
1. Procesos
a definición de entalpía ha !presión constante, como en los calentadores (!P " 0): !h "
0 u " Pv y observando 2que v !
eorma
entalpía del≅cambio
diferencial!u cprom!Tde entalpía
¢u ! u 2de#sustancias
u1 ! 1T 2 dT
cincom- !
1kJ>kg 2
→

(4 -34)
v dP " P dv
dh ! du2."Procesos ! du " v dP (4-36)
termina mediante
definición h a!temperatura
derivación,
de entalpía como observandocomo
u " Pv y constante, 1
que ven!las bombas (!T " 0): !h "
v !P
La del
ma diferencial variación
cambiodel0 calor
de específico
entalpía c conincom-
de sustancias la temperatura se debe conocer antes
¢h ! ¢u
rmina " v de
mediante ! cproma¢T
¢P llevar
derivación, ¢P!!1kJ>kg
v esta
"como
cabo 2
integración. Para pequeños
(4-37) intervalos derelación
temperatura, un
→

Para un proceso que

dh ! du " v dP " P dv ! du " v dPocurre entre los estados 1
(4 -36) y 2, la última se
 FIN CLASE

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 BIBLOGRAFÍA

ü Çengel, Yunus A., Termodinámica, México : McGraw-Hill, 2012.

ü Moran, M.J., Shapiro, H. Fundamentos de Termodinámica Técnica, Ed. Reverté,

2004.

ü Holman, J.P., Termodinámica, México, D.F. : Mc Graw-Hill, 1970

ü Faires, Virgil Moring, Termodinámica, México : Uteha, 1982.

ü Jones, J.; Dugan, R., Ingeniería Termodinámica, Ed. Prentice – Hall, 1997

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